JP2000352792A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カール耐性、ミニラボ搬送性、指紋付着性、
生試料の保存性、画像保存性、光沢、プリントの収率、
カッティング性、湿潤時の耐傷性、エッジペネ、発色
性、白地の経持変動に優れたハロゲン化銀写真感光材料
の提供。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
リマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の厚さ
が１２５μｍ〜１７０μｍの範囲であり、かつ該支持体
の坪量が１２５ｇ／ｍ²〜１７０ｇ／ｍ²であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関し、詳しく
はカール耐性、ミニラボ搬送性、指紋付着性、生試料の
保存性、画像保存性、光沢、カッティング性、プリント
の収率、湿潤時の耐傷性、エッジペネ、発色性、白地に
優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は広く普及さ
れており、それに応じ様々な要求が望まれている。特に
そのハロゲン化銀写真感光材料の保存性や、写真プリン
トの品質、画質、取り扱い性等の要求が益々高まってい
る。そして写真プリントは様々なタイプのものがあり、
用途としても様々に用いられている。

【０００３】その用途の一つとして、一般の写真プリン
トよりも薄くて軽い写真プリントを、葉書と貼り合わせ
たり、または葉書と貼り合わせずそのまま葉書として用
いられる場合がある。しかしこの様なタイプの写真プリ
ントは、低湿度環境下でのカールが強い、プリントに斜
め方向のカールが発生する（以降捻れカールという）場
合があるという問題があった。

【０００４】近年市場において、非常に小型で安価なカ
ラーネガフィルム自動現像機とプリンター・ペーパー自
動現像機との一体型のミニラボシステムが開発され、カ
メラ店、写真店にも導入されるようになり、一般ユーザ
ーがこれらの店に撮影したフィルムを持ち込み僅か数十
分後に写真プリントが仕上がることも可能となってき
た。そのためカラーフィルムの現像から写真プリントが
仕上がるまでの所要時間は短い程好ましく、その傾向は
益々高まっている。その様なことからカラーペーパーの
搬送速度が非常に高速であるミニラボの開発が進んでい
る。

【０００５】前記葉書と貼り合わせずそのまま葉書とし
て用いられる写真プリントは、高速ミニラボでジャムト
ラブルの発生頻度が高いという問題があった。この様な
葉書用途として用いられる写真プリントは、指紋が非常
に付き難いこともまた望まれている。

【０００６】また、カラーペーパーを現像処理するカラ
ー現像処理で、モノクロ画像を得ることが可能であるモ
ノクロペーパーの開発も進んでいる。しかしこのタイプ
のペーパーは、試料を使用する前に長期間保存している
と色相の変動が大きく、得られた画像が光に対して劣化
が大きく、更なる改善が望まれていた。

【０００７】一方、カラーペーパーを現像処理後画像が
ある側の樹脂を剥離して、その画像を有する樹脂をディ
スプレイとして使用される場合がある。特に近年、デパ
ート、地下鉄のホーム、レストラン、ホテルのロビー等
においてカラー写真のディスプレイが増えている。これ
らディスプレイは、反射または画像の裏面から照射する
光によって鑑賞する透過方式のどちらかが用いられる。
この様な用途で使用するため、これら剥離型のカラーペ
ーパーは剥離した樹脂の光沢やカッティング性が重要で
あり、更に良好なものの開発が望まれている。

【０００８】また、支持体の両面に画像を有するカラー
ペーパーの開発も特願平６−２３１５７１号等で提案さ
れている。この様に両面に画像を有した写真プリント
は、それ自身に穴を開けファイルに閉じたり、また透明
なファイルに入れたりして、簡単にファイルすることで
アルバムとして使用できる等の魅力がある。しかしこの
タイプのプリントは、一方の面の画像がもう一方の面に
露光時に写るという問題等によるプリントの焼き直し頻
度が多く、改善が望まれている。またこのタイプのカラ
ーペーパーはミニラボ搬送時等の処理液に浸っている時
に傷が付き易いという問題があった。

【０００９】更に近年、風景画等を大のばしサイズのプ
リントに引き延ばす場合、特開平５−１７３２８９号等
記載のカラー反転感光材料のカラーペーパー（以降カラ
ーリバーサルペーパーという）が使用される場合が非常
に多くなってきている。このカラーリバーサルペーパー
は大のばしサイズに使用される場合が多く、更なる高光
沢なものの開発が望まれている。またこのタイプのペー
パーは画像を得るまでの処理液に浸っている時間が一般
のネガペーパーより長く、エッジペネが発生しやすいと
いう問題もあり、改善が望まれている。

【００１０】一方で一般のカラーペーパーにおいても、
品質、画質等の更なる要望があり、発色性の改善や画像
の保存時において白地の変動なく良好なものの改善も望
まれている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の請求
項１及び３の発明の目的は、カール耐性に優れ、また指
紋付着性にも優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の請求項２及び３の発明の目的
は、カール耐性に優れ、ミニラボ搬送性に優れ、また指
紋付着性にも優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の請求項４の発明の目的は、生試
料の保存性に優れ、画像保存性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。本発明の請求項５の
発明の目的は、光沢に優れ、カテッィング性に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発明
の請求項６の発明の目的は、プリントの焼き直しが少な
くプリントの収率が高く優れ、ミニラボ搬送性等の処理
液中での湿潤時の耐傷性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。本発明の請求項７の発明の
目的は、光沢に優れ、エッジペネに優れたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。本発明の請求項８
及び９の発明の目的は、発色性に優れ、白地の経時変動
に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の構成により達成される。

【００１３】１．基紙の両面に樹脂層を有する支持体上
にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸
ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の厚
さが１２５μｍ〜１７０μｍの範囲であり、かつ該支持
体の坪量が１２５ｇ／ｍ²〜１７０ｇ／ｍ²であることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】２．基紙の両面に樹脂層を有する支持体上
にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸
ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の厚
さが１８０μｍ〜２１５μｍの範囲であり、かつ該支持
体の坪量が１８０ｇ／ｍ²〜２１０ｇ／ｍ²であることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】３．前記支持体の乳剤層を塗設する側の表
面の下記数式１で表される中心面平均粗さ（ＳＲａ）が
０．２μｍ以上であることを特徴とする前記１又は２に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【数２】

【００１７】式中、ＳＲａは中心面平均粗さを表し、Ｌ
ｘは測定面域のＸ軸方向の長さを表し、Ｌｙは測定面域
のＹ軸方向の長さを表し、Ｓ_Aは測定面域の面積を表
し、Ｓ_A＝Ｌｘ＊Ｌｙであり、この時、Ｌｘ＝７．５ｍ
ｍ、Ｌｙ＝２１ｍｍとし、ｆ（ｘ，ｙ）は表面凹凸面を
表し、ｘ，ｙはそれぞれ測定点のｘ方向及びｙ方向の位
置座標を表す。

【００１８】４．基紙の両面に樹脂層を有する支持体上
にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸
ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該ハロゲン化
銀写真感光材料の少なくとも１層が、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーの三種のカ
プラーまたは黒色形成性カプラーを含有していることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】５．基紙の両面に樹脂層を有する支持体上
にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸
ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層間または基紙と樹脂層間の少
なくとも１層に剥離剤を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００２０】６．基紙の両面に樹脂層を有する支持体上
にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸
ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の乳
剤層を塗設する側の反対側にも少なくとも１層のカプラ
ーを含有したハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】７．基紙の両面に樹脂層を有する支持体上
にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸
ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつモノクロ現像
後に発色現像して画像を得ることができることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】８．基紙の両面に樹脂層を有する支持体上
にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳
剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸
ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層にイエローカプラーと高沸点
有機溶媒を同一層に含有しており、かつ該イエローカプ
ラーと高沸点有機溶媒の比率が以下の関係式で示される
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２３】０≦（１ｍ²当たりの高沸点有機溶媒の添
加量）／（１ｍ²当たりのイエローカプラーの添加量）
≦０．４ ９．前記イエローカプラーが下記一般式（Ｉ）に示され
るイエローカプラーであることを特徴とする前記８に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】

【化２】

【００２５】式中、Ｒ_Aはアルキル基を表し、Ｒ_Bはハロ
ゲン原子又はアルコキシル基を表し、Ｒ_Cは、−ＣＯＯ
Ｒ_D1、−ＣＯＯＲ_D2ＣＯＯＲ_D1、−ＮＨＣＯＲ_D2ＳＯ₂
Ｒ_D1、−Ｎ（Ｒ_D3）ＳＯ₂Ｒ_D1又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ_D3）Ｒ
_D1を表す。Ｒ_D1は、一価の有機基を表し、Ｒ_D2は、アル
キレン基を表し、Ｒ_D3は、アルキル基、アラルキル基又
は水素原子を表す。Ｙ_Aは一価の有機基を表し、ｎは０
又は１を表し、Ｒ_E及びＲ_Fは各々水素原子又はアルキル
基を表す。

【００２６】以下、本発明の詳細を説明する。

【００２７】本発明の支持体は、紙を基本とし、基紙の
両面に樹脂層を有し、かつハロゲン化銀乳剤層が塗設さ
れる側に少なくとも１層の２軸延伸ポリマーシートを含
む樹脂層（以下、表樹脂層という）を有する紙支持体で
あり、この表樹脂層は１層であっても２層以上の複層で
あってもかまわない。２層以上の場合２軸延伸ポリマー
シートの複層、或いは他の未延伸樹脂等との複層であっ
てもかまわない。表樹脂層中には白色顔料を含有してい
ることが好ましい。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤層が塗設される側とは反
対側の樹脂層（以下、裏樹脂層という）は１層であって
も２層以上の複層であってもかまわない。

【００２９】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用す
ることが好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ま
しい。紙の厚さは４０μｍから２５０μｍが望ましい。

【００３０】さらに、前記紙支持体中には一般に製紙で
用いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電
防止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されてい
ても良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤
等を適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００３１】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマー樹脂シートは、白色顔料を含有する２軸延伸に
適した熱可塑性ポリマーを１９０℃〜３５０℃の条件下
で溶融押出法により無延伸フィルムを形成された後、２
軸延伸処理を行ってシート作製することが出来る。

【００３２】２軸延伸に適した熱可塑性ポリマーとして
は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド
類、ポリカーボネート類、セルロースエステル類、ポリ
スチレン、ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、ポリスル
ホンアミド類、ポリエーテル類、ポリイミド類、ポリウ
レタン類、ポリビニリデン類、ポリアセタール類、等の
熱可塑性ポリマーが挙げられるが、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステル類、ポリスチレンが好ましい。

【００３３】２軸延伸法については、チューブラー法、
逐次２軸延伸のフラットフィルム法、同時２軸延伸のフ
ラットフィルム法、及びオクトバス法が知られており、
これらの方法を用いて本発明の２軸延伸ポリマーシート
を作製することが出来る。

【００３４】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートに含
有する白色顔料は、例えば、ルチル型二酸化チタン、ア
ナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸
バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオ
リン等を用いることが出来るが、種々の理由から、中で
も二酸化チタンが好ましい。

【００３５】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良い。

【００３６】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２重量％〜２．０重量％、
有機物質で０．１重量％〜１．０重量％が好ましい。二
酸化チタンの粒径としては、０．１μｍ〜０．４μｍが
好ましい。

【００３７】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートが含
有する白色顔料の含有率はプリントの鮮鋭性の観点から
５重量％以上であり、１０重量％以上が望まれる。上限
については製造適性から３０重量％以上は困難である。

【００３８】白色顔料をポリマー樹脂中に分散混合する
には３本のロールミル（スリーロールミル）、２本ロー
ルミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホ
モミキサー、サンドグラインダー、及び超音波分散機な
どを使用することができる。

【００３９】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマーシートの厚さは、好ましくは５〜３０μｍであ
る。

【００４０】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマーシートは、基紙と接着層を介して接着させる。
接着層を用いた接着方法としては、ポリオレフィン類、
ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、
セルロースエステル類、ポリスチレン、ポリビニル樹
脂、ポリエーテル類、ポリスルホンアミド類、ポリエー
テル類、ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリビニリデ
ン類、ポリアセタール類等の熱可塑性ポリマーを溶融し
て２軸延伸ポリマーシートと基紙の間に塗布しニップし
て接着させる方法、紫外線硬化樹脂モノマーを２軸延伸
ポリマーシートと基紙の間に塗布した後に紫外線を照射
して紫外線硬化樹脂を硬化させて接着させる方法、電子
線硬化樹脂モノマーを２軸延伸ポリマーシートと基紙の
間に塗布した後に電子線を照射して電子線硬化樹脂を硬
化させて接着させる方法が挙げられる。

【００４１】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートと乳
剤層の間に新たな樹脂層を設けても構わない。これらの
樹脂層としてはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカ
ーボネート類、セルロースエステル類、ポリスチレン、
ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、ポリスルホンアミド
類、ポリエーテル類、ポリイミド類、ポリウレタン類、
ポリビニリデン類、ポリアセタール類等の熱可塑性ポリ
マーを溶融押出法により白色顔料を含有する２軸延伸ポ
リマーシート上にラミネートする方法、白色顔料を含有
する２軸延伸ポリマーシート上に紫外線硬化樹脂モノマ
ーを塗布した後に紫外線を照射して紫外線硬化樹脂を硬
化させる方法、白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシ
ート上に電子線硬化樹脂モノマーを塗布した後に電子線
を照射して電子線硬化樹脂を硬化させる方法が挙げられ
る。

【００４２】２軸延伸ポリマーシートと乳剤層の間の樹
脂層には白色顔料を含有しなくてもかまわないが、白色
顔料を含有する方が好ましい。

【００４３】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートやこ
のシートと乳剤層の間の樹脂層には、白色性を改良する
ため群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を
添加してもかまわない。

【００４４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて本発明の紙支持体の表樹脂層表面にコロナ放
電、紫外線照射、火炎処理、プラズマ処理等を施した
後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１層または２層以上の下塗層）を介して塗布されてい
てもよい。

【００４５】本発明の紙支持体の裏樹脂層としては、従
来の紙支持体に用いられるポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィンが用いられることが好ましいが、
他に２軸延伸ポリマーシートを含有する樹脂層を用いて
も構わない。これらのポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類は、溶融押出法により基紙上にラミ
ネートされる。厚さに特に制限は無いが、５〜５０μｍ
が好ましい。

【００４６】裏面樹脂層が２軸延伸ポリマーシートを含
有する樹脂層では、２軸延伸ポリマーシートは前記の表
樹脂層の２軸延伸ポリマーシートと同様の方法によりシ
ートを形成させたのち、前記と同様の方法により基紙を
接着させることが出来る。裏面樹脂層の２軸延伸ポリマ
ーシートのポリマー樹脂は、表樹脂層の２軸延伸ポリマ
ーシートのポリマー樹脂と異なっていてもかまわない
が、同じ樹脂の方が好ましい。裏面樹脂層中の２軸延伸
ポリマーシート裏面樹脂層の厚さは特に制限は無いが、
５〜３０μｍが好ましい。

【００４７】本発明の請求項１の発明においては、支持
体の厚さが１２５〜１７０μｍでありかつ坪量が１２５
〜１７０ｇ／ｍ²である。

【００４８】本発明の請求項２の発明においては、支持
体の厚さが１８０〜２１５μｍであり、かつ坪量が１８
０〜２１０ｇ／ｍ²である。

【００４９】本発明の請求項３の発明は、請求項１の発
明または請求項２の発明の支持体の乳剤層を塗設する側
の前記数式で表される中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．
２μｍ以上である。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１
〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページ
に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜
８が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ペ
ージに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の
強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５
号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１
７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００５２】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００５３】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００５４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。

【００５５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号公報５ページ左下欄に記載の一般
式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げる
ことができる。具体的な化合物は、同公報５ページ右下
欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載さ
れているものを挙げることができる。

【００５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報４ページ右上欄に記載の一
般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報４ページ左
下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記
載されているものを挙げることができる。上記マゼンタ
カプラーのうちより好ましいのは、同号公報４ページ右
上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであ
り、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲ_Mが３級アル
キル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同
公報５ページ上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１
１は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテ
ールの描写力にも優れており好ましい。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一
般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができ
る。具体的な化合物は、同公報３ページ左下欄以降にＹ
Ｃ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げるこ
とができる。中でも同公報の一般式〔Ｙ−１〕のＲＹ₁
がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平６−６７３
８８号公報記載の一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは好
ましい色調の黄色を再現でき好ましい。

【００５８】このうち特に好ましい化合物例としては特
開平４−１１４１５４号公報４ページ左下欄に記載され
ているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平６ー６７３８
８号公報１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４
７）で示される化合物をあげることができる。さらに最
も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号公報１ペー
ジおよび同公報１１ページ〜１７ページに記載の一般式
〔Ｙ−１〕で示される化合物である。

【００５９】ただし本発明の請求項９の発明において
は、イエローカプラーは下記に示されるものが使用され
る。

【００６０】以下に前記一般式（Ｉ）で表されるイエロ
ーカプラーについて説明する。

【００６１】一般式（Ｉ）において、Ｒ_Aで表されるア
ルキル基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブ
チル基、ドデシル基、１−ヘキシルノニル基、シクロプ
ロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を挙げ
ることができる。

【００６２】これらアルキル基は更に置換されていても
よく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子等）、アリール基（例えば、フェニル基、
ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキシル基（例
えばメトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ基等）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニルアミノ基
（例えば、ドデカンスルホニルアミノ基等）、ヒドロキ
シル基等が挙げられる。

【００６３】Ｒ_Aとしては、分岐アルキル基が好まし
く、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００６４】Ｒ_Bで表されるアルコキシル基としては、
直鎖、分岐のアルコキシル基、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、１−メチルエチルオキシ基、ｔ−ブチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、１−ヘキシルノニルオキシ基
等を挙げることができる。中でもメトキシ基が好まし
い。

【００６５】Ｒ_Bで表されるハロゲン原子としては、例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子を挙げることが
できるが、塩素原子が好ましい。

【００６６】Ｒ_Cで表される−ＣＯＯＲ_D1、−ＣＯＯＲ
_D2ＣＯＯＲ_D1、−ＮＨＣＯＲ_D2ＳＯ₂Ｒ_D1、−Ｎ
（Ｒ_D3）ＳＯ₂Ｒ_D1又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ_D3）Ｒ_D1におい
て、Ｒ_D1で表される一価の有機基としては、耐拡散基と
しての機能を有する基が好ましく、例えば炭素数１０以
上の直鎖又は分岐のアルキル基（例えば、ドデシル基、
オクタデシル基等）又はアリール基（２，４−ジペンチ
ルフェニル基等）等が好ましく、更に好ましくは炭素数
１４以上の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。Ｒ_D2
で表されるアルキレン基としては、例えば、プロピレン
基、トリメチレン基等が好ましい。Ｒ_D3で表されるアル
キル基としては、直鎖、分岐のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基等が好ましく、アラル
キル基としては例えばベンジル基等を挙げることができ
る。

【００６７】Ｒ_Cとしては、−ＣＯＯＲ_D1基が好まし
い。

【００６８】Ｒ_E及びＲ_Fで表されるアルキル基として
は、炭素数１〜１０の直鎖、分岐のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等が挙げられ、メチル基が特に好ま
しい。

【００６９】Ｙ_Aで表される一価の有機基としては、例
えばアルキル基（例えば、エチル基，ｉ−プロピル基、
ｔ−ブチル基等）、アルコキシル基（例えばメトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基
等）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基等）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基等）、アルキルスルホニルアミ
ノ基（例えばエチルスルホニルアミノ基等）、アリール
スルホニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ
基等）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルフ
ァモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、イミ
ド基（例えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基な
ど）等が挙げられる。

【００７０】一般式（Ｉ）で表されるイエローカプラー
は従来公知の方法により合成することができる。また、
一般式（Ｉ）で表されるイエローカプラー同士を併用し
たり、本発明の効果を損ねない範囲において、一般式
（Ｉ）で表されるイエローカプラーとその他のカプラー
を組み合わせて用いてもよい。

【００７１】本発明においてハロゲン化銀写真感光材料
中のイエローカプラーの塗布量は０．５０×１０^-3〜
１．１０×１０^-3モル／ｍ²であることが好ましく、特
に好ましくは０．６０×１０^-3〜１．００×１０^-3モル
／ｍ²が好ましい。ここにいうカプラーの塗布量は何れ
もイエローカプラーの総量を意味しており、一般式
（Ｉ）で表されるイエローカプラーだけの量ではない。

【００７２】次に一般式（Ｉ）で表されるイエローカプ
ラーの具体例を示すが本発明はこれらによって限定され
るものではない。

【００７３】

【化３】

【００７４】

【化４】

【００７５】本発明の請求項４の発明は、基紙の両面に
樹脂層を有する支持体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光
性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該支持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少
なくとも１層の２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を
有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１
層が、イエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシア
ンカプラーの三種のカプラーまたは黒色形成性カプラー
を含有しているハロゲン化銀写真感光材料である。これ
はカラー現像処理で、白黒画像を得るために必要なカプ
ラーである。三種のカプラーは、いずれのカプラーであ
ってもよいが、下記に別途記載のカプラーを組み合わせ
て使用する事が好ましい。組み合わせる際には、実質的
に白黒画像色相になるように調整される。

【００７６】黒色形成性カプラーとしては、発色部が１
個で黒色または黒色近似色相が得られる化合物（例え
ば、４−（イソプロピルカルバモイルメトキシ）−３−
Ｎ−オクタデシルアミノフェノールなど）や、発色部が
複数で黒色または黒色近似色相が得られる化合物（例え
ば、イエロー、マゼンタおよびシアン発色部をもつコポ
リマーなど）が挙げられる。

【００７７】イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーの三種を組み合わせて混合して黒色または
黒色近似画像を得るほうが、望みの色調整が行いやすく
より好ましい。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。

【００７９】分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分
散機等を用いることができる。分散後、または、分散と
同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
カプラーを溶解して分散するために用いることの出来る
高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、ジイ
ソデシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸
エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチル
フタレート等のリン酸エステル類、が好ましく用いられ
る。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．
０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒
を併用することもできる。

【００８０】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００８１】本発明の請求項８及び９の発明において
は、少なくとも１層の同一層に高沸点有機溶媒とイエロ
ーカプラーが含有されており、その比率は以下の関係式
の範囲であるが、好ましくは０〜０．２であり、最も好
ましくは０である。

【００８２】０≦（１ｍ²当たりの高沸点有機溶媒の添
加量）／（１ｍ²当たりのイエローカプラーの添加量）
≦０．４ 写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用い
られる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分
子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基または
その塩を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭
６４−２６８５４号公報記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げ
られる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活性
剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲ
ン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗
布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加後塗
布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が好ま
しく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【００８３】前記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式
ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示され
るフェノール系化合物特開平６４−９０４４５号公報記
載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−
１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで
示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。

【００８４】また特開平１−１９６０４９号公報記載の
一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１
７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【００８５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同号公報１０ページ左下欄に
記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることがで
きる。また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１８
７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来
る。

【００８６】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般
式IIで示される化合物であり、同公報１３〜１４ページ
記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の
化合物１が挙げられる。

【００８７】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式
III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−
１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、
特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化
合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００８８】本発明の請求項５の発明においては、原紙
を基本とし、ハロゲン化銀乳剤を塗設する側の原紙と樹
脂層の間またはハロゲン化銀乳剤を塗設する側の樹脂層
間の間のいづれか１層に剥離剤を含有している。該剥離
剤は親水性ポリマーを有し以下に示すポリマーが好まし
い。

【００８９】（１）セルロースを構成要素に含む高分子
化合物 （２）酢酸ビニルを構成要素に含む高分子化合物 （３）ビニルアルコールを構成要件に含む高分子化合物 （４）アクリル酸又はマレイン酸を構成要件に含む高分
子化合物 セルロースを構成要素として含有する親水性ポリマーに
関してセルロースエーテルやセルロースエステルの分子
量１０００〜１００万の重量体が好ましく、例えばメチ
ルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロー
ス、硫酸セルロースおよびフタル酸セルロース等があ
る。

【００９０】酢酸ビニルを構成要素として含有する高分
子化合物に関してその共重合の相手は、酢酸ビニルと共
重合するものなら何れでも良い。これらは通常水中に分
散された所謂エマルジョンの形態で使用される。これら
の分子量は一般に１０００〜１００万であることが好ま
しい。分子量が１０００以下の場合は接着強度が極端に
弱くなり、また分子量が１００万以上の場合には塗布適
性が極度に悪化し実用するに困難である。

【００９１】酢酸ビニルを構成要素として含有する高分
子物質の具体例としてはポリ酢酸ビニル、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、カルボキシル変性エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、酢酸
ビニル・アクリル酸共重合体、酢酸ビニル・マレイン酸
共重合体が挙げられる。

【００９２】ビニルアルコールを構成要素として含有す
る高分子化合物としては、ポリビニルアルコール単独、
あるいはビニルアルコールとの他のモノマーとの共重合
体が使用できる。それらの分子量は、特にその範囲は問
わないが一般には１００〜１０万が好ましい。ビニルア
ルコールを構成要素として含有する高分子化合物の具体
的例としてはポリビニルアルコール、エチレン・ビニル
アルコール共重合体が挙げられる。

【００９３】アクリル酸又はマレイン酸の重合体を有す
る高分子化合物に関して、その具体例としてはポリアク
リル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸メ
チルエステル、ポリマレイン酸、ポリマレイン酸メチル
エステル、スルホン・マレイン酸共重合体等がある。

【００９４】これらの分子量は特にその範囲は問わない
が１００００〜１００万が好ましい。

【００９５】上に述べた剥離剤の内、好ましい例として
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体
である。

【００９６】上に述べた剥離剤は写真用紙の表面に
（０．５〜１．５ｇ／ｍ²）塗設される。塗布する方法
としては通常のグラビアコート、バーコート、エアーナ
イフコート、カーテンコート等が適用できる。

【００９７】上記剥離剤を含有する層の剥離強度は３０
〜１６０ｇ重／インチであることが好ましい。剥離強度
はアメリカ材料試料協会「ＡＳＴＭ」のＤ−９０３の測
定方法で測定され剥離強度の上限値は写真処理した後、
被転写体へ貼るときの剥離し易さ、下限値は処理工程で
の剥がれ防止を考慮して設定され、好ましくは４０〜１
２０ｇ重／インチである。

【００９８】本発明の請求項５の発明では、反射光で画
像を鑑賞する場合、ハロゲン化銀乳剤を塗設する側の最
もハロゲン化銀乳剤層に近い樹脂層は、白色顔料を含有
していることが好ましいが、透過光で画像を鑑賞する場
合は、ハロゲン化銀乳剤を塗設する側の樹脂層は白色顔
料を含有していないことが好ましい。

【００９９】本発明の請求項６の発明においては、支持
体の乳剤層を塗設する側とは反対側に少なくとも１層の
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有する。

【０１００】この場合支持体の両面のそれぞれに少なく
とも１層のシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も１層のマゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、少なくと
も１層のイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層を有してい
ることが好ましく、支持体の上に上記各層を塗設する順
は支持体の近い側から、イエロー発色性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色
性ハロゲン化銀乳剤層とすることが好ましいが、これと
異なる層順でもよい。また支持体の表側と裏側の層順は
異なっても良いが、支持体に対し、対称の層順であるこ
とが好ましい。

【０１０１】また、その他の非感光性層も塗設すること
ができるが、非感光性層を含めて、支持体に対し、対称
の層順であることが好ましい。

【０１０２】イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層には青
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀
乳剤層には緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層には赤感性ハロゲン化銀乳剤層を使用
することができるが、赤外感光性ハロゲン化乳剤を少な
くとも１層の代わりに使用することもできる。また、発
色とハロゲン化銀乳剤の感色性の対応が上記の関係と異
なっていてもよい。

【０１０３】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもので
あってもよいが、本発明の請求項１〜６、請求項８、請
求項９の発明に関しては、塩化銀を９５モル％以上含有
する実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。
迅速処理性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％
以上、より好ましくは９８〜１００モル％の塩化銀を含
有するハロゲン化銀乳剤が好ましい。

【０１０４】本発明の請求項７の発明に関しては、沃臭
化銀のハロゲン組成を有するものであることが非常に好
ましい。

【０１０５】ハロゲン化銀乳剤を得るには、臭化銀を高
濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が特に好
ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を含有す
る部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー接合し
ていても、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在するだけであってもよい。また、組成は連続的に
変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化銀が高
濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶
粒子の頂点である事が特に好ましい。

【０１０６】ハロゲン化銀乳剤を得るには重金属イオン
を含有させるのが有利である。このような目的に用いる
ことの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。

【０１０７】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０１０８】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【０１０９】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加す
る事ができる。

【０１１０】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【０１１１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。さら
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【０１１２】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を二種以上同一層に添加する事が特に好ましい。

【０１１３】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考
慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に好まし
くは、０．２〜１．０μｍの範囲である。

【０１１４】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【０１１５】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に
添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の広さ
を表す係数であり、次式によって定義される。

【０１１６】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【０１１７】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１１８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０１１９】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【０１２０】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【０１２１】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１２２】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることが出来る。

【０１２３】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ま
しい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカ
ルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチ
ン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機
イオウ等が挙げられる。

【０１２４】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５
×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【０１２５】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8モルであること
が好ましい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０
^-8モルである。

【０１２６】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【０１２７】ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真
感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保
存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリ
を防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いる
ことが出来る。こうした目的に用いることのできる好ま
しい化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報
７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される化合
物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物
としては、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜
（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物
や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール等の化合物を挙げることができる。
これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳
剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了
時、塗布液調製工程などの工程で添加される。

【０１２８】これらの化合物の存在下に化学増感を行う
場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５
×１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感
終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１
×１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１
×１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。

【０１２９】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜１×１０^-2モルがより好ましい。

【０１３０】また、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加
する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１×１０
^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０１３１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。

【０１３２】この目的で、公知の化合物をいずれも用い
ることが出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料と
しては、特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに
記載のＡＩ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０
号公報記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料
としては、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左
下欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表され
る化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真
乳剤の写真特性への影響もなく、また残色による汚染も
なく好ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報
３ページ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合
物（１）〜（４５）を挙げることができる。

【０１３３】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【０１３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に、
蛍光増白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。
好ましく用いられる化合物としては、特開平２−２３２
６５２号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げら
れる。

【０１３５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【０１３６】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。

【０１３８】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１４０】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１４１】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１４２】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリン ＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１４３】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、３５℃〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃〜６０℃で処理す
ることが好ましい。

【０１４４】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１４５】本発明の請求項１〜６、請求項８、９の発
明のハロゲン化銀写真感光材料に関しての処理工程に関
して更に詳しく記載する。

【０１４６】本発明の請求項１〜６、８、９の発明にお
いては、発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度
で行われるが、これらの本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが好ましい。

【０１４７】本発明の請求項１〜６、請求項８、９の発
明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂白処
理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時
に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が
行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化処理
を行なってもよい。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との
接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、自動現
像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、この
際補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より
最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で
処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３
５号に記載の方法が最も好ましい。

【０１４９】本発明の請求項７の発明のハロゲン化銀写
真感光材料に関しての処理工程に関して更に詳しく記載
する。

【０１５０】本発明の請求項７の発明においては、発色
現像時間は、従来一般には３分以内で行うことが好まし
い。

【０１５１】本発明の請求項７の発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、モノクロ処理後、発色現像、漂白処理及
び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。定着処理の後は、前記記載と同じ方法の処
理が行われる。また現像処理に用いられる装置等は、前
記記載と同じものがあげられる。

【０１５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１５３】実施例１ 〈白色原紙〉写真グレード用印画紙用硫酸塩法晒広葉
樹パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩法晒針葉樹パ
ルプ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量９０ｇ／
ｍ²、厚み９０μｍの白色原紙を用意した。

【０１５４】〈紙支持体Ａの作製〉上記白色原紙の裏
樹脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出し
ラミネートを行って２０ｇ／ｍ²のバックラミネート層
を被覆させた。

【０１５５】次に表樹脂層として、ポリエチレン９０重
量％、アナターゼ型酸化チタン１０重量％を混練した後
に３００℃にて溶融押出ラミネートにより２５ｇ／ｍ²
の耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する
支持体Ａ（厚さ１３５μｍ、坪量１３５ｇ／ｍ²）を作
製した。

【０１５６】〈支持体Ｂの作製〉前記白色原紙の裏樹
脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラ
ミネートを行って２０ｇ／ｍ²のバックラミネート層を
被覆させた。

【０１５７】ポリプロピレン８５重量％、アナターゼ型
酸化チタン１５重量％を混練した後に３００℃にて溶融
押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用
いて、厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シー
トを作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチ
レンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シー
トの間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成さ
せ、支持体Ｂ（厚さ１３５μｍ、坪量１３５ｇ／ｍ²）
を作製した。

【０１５８】〈支持体Ｃの作製〉クリアポリプロピレン
を３００℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐
次２軸延伸装置を用いて、厚み２５μｍの２軸延伸ポリ
プロピレン樹脂シートを作製した後、１０μｍの厚さで
溶融押出したポリエチレンを該白色原紙と該シートの
間に積層させた後ニップして積層裏樹脂層を形成させ
た。

【０１５９】続いてポリプロピレン８５重量％、アナタ
ーゼ型酸化チタン１５重量％を混練した後に３００℃に
て溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装
置を用いて、厚み２５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹
脂シートを作製した後、１５μｍの厚さで溶融押出した
ポリエチレンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面
と該シートの間に積層させた後ニップして積層表樹脂層
を形成させ、支持体Ｃ（厚さ１６５μｍ、坪量１６４ｇ
／ｍ²）を作製した。

【０１６０】前記支持体Ａ〜Ｃの表面樹脂層側にコロナ
放電処理（出力電流値２アンペア）を施したのち、ゼラ
チン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ²になるようと
塗布乾燥して設けた。

【０１６１】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ａに下
記表１、２の写真構成層を塗布して試料１０１を作製し
た。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１６２】尚、層順は支持体に最も近い層が第１層
で、支持体から最も遠い層が第７層である。

【０１６３】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−
２）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−５）３．３４
ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定
剤Ａ ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６
０ｍｌを加えて溶解し、１０％界面活性剤（ＳＵ−１）
５ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液３２０ｍｌに超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液５００ｍｌを作製した。この分散液を、下記
条件で調整した青感性乳剤と混合し第１層塗布液を調製
した。

【０１６４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表４及び表５の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１６５】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。尚、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算
して示した。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【化５】

【０１６９】

【化６】

【０１７０】

【化７】

【０１７１】

【化８】

【０１７２】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール 試料１０１の支持体をＢ、Ｃに変更した以外は同様な試
料１０２、１０３をそれぞれ作製した。

【０１７３】こうして得られた試料を下記処理工程Ａで
処理後した。

【０１７４】 （現像処理工程Ａ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１７５】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１７６】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１７７】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１７８】これら処理工程Ａで処理されて得られた試
料を以下の評価を行った。

【０１７９】〈低湿カール〉処理済み試料を１０ｃｍ×
１０ｃｍに裁断後、２３℃・２０％ＲＨの恒温、恒湿下
に２４時間放置した後、２３℃・２０％ＲＨの恒温、恒
湿下でカール度を曲率半径の逆数により求めた。＋の数
字が大きいほど＋カール（画像面を上にして、上の方に
反り上がっている）が強く悪い。

【０１８０】カール＝１／曲率半径（ｍ） 〈捻れカール〉処理した試料を１０２ｍｍ幅×１５０ｍ
ｍ長さに切断し、２３℃、２０％ＲＨ環境下に、プリン
ト面（感光性層面）を上にして２時間放置した。その
後、四角のカール高さを物差しで測定し、左上部隅をａ
地点とし、右下部隅をｂ地点としてその２点の平均と、
右上部隅をＡ地点とし、左下部隅をＢ地点としてその２
点の平均の差が小さいほど捻れカールが小さく良好であ
る。

【０１８１】得られた結果を表３に示す。

【０１８２】

【表３】

【０１８３】表３より本発明の試料が比較の試料に比し
て優れていることが分かる。

【０１８４】実施例２ 実施例１において、現像処理工程Ａに代えて下記現像処
理工程Ｂを用いた以外は実施例１と同様に処理、同様に
評価し、本発明の効果が得られることを確認した。

【０１８５】 （現像処理工程Ｂ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１８６】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝
１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１８７】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０１８８】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１８９】実施例３ 実施例１において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセスＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。実施例１と同様に評価し、本発明の効果が得ら
れることを確認した。

【０１９０】尚、実施例１〜３は請求項１に関する実施
例である。またこれら試料は葉書と貼り合わせてポスト
カードとして使用可能であった。

【０１９１】実施例４ 実施例１と同様な方法で下記に示す支持体Ｄ〜Ｆを作製
し、支持体以外は実施例１と同じものを塗布した試料２
０１〜２０３を作製した。

【０１９２】〈白色原紙〉写真グレード用印画紙用硫
酸塩法晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩
法晒針葉樹パルプ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量
１５０ｇ／ｍ²、厚み１５０μｍの白色原紙を用意し
た。

【０１９３】〈支持体Ｄの作製〉上記白色原紙の裏樹
脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラ
ミネートを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を
被覆させた。

【０１９４】次に表樹脂層として、ポリエチレン８５重
量％、アナターゼ型酸化チタン１５重量％を混練した後
に３００℃にて溶融押出ラミネートにより３０ｇ／ｍ²
の耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する
支持体Ｄ（厚さ２０５μｍ、坪量２０５ｇ／ｍ²）を作
製した。

【０１９５】〈支持体Ｅの作製〉上記白色原紙の裏樹
脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラ
ミネートを行って２０ｇ／ｍ²のバックラミネート層を
被覆させた。

【０１９６】ポリプロピレン８５重量％、アナターゼ型
酸化チタン１５重量％を混練した後に３００℃にて溶融
押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用
いて、厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シー
トを作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチ
レンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シー
トの間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成さ
せ、支持体Ｅ（厚さ１９５μｍ、坪量１９５ｇ／ｍ²）
を作製した。

【０１９７】〈支持体Ｆの作製〉クリアポリプロピレン
を３００℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐
次２軸延伸装置を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリ
プロピレン樹脂シートを作製した後、１０μｍの厚さで
溶融押出したポリエチレンを前記白色原紙と該シート
の間に積層させた後ニップして積層裏樹脂層を形成させ
た。

【０１９８】続いてポリプロピレン８５重量％、アナタ
ーゼ型酸化チタン１５重量％を混練した後に３００℃に
て溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装
置を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹
脂シートを作製した後、１０μｍの厚さで溶融押出した
ポリエチレンを前記白色原紙の裏樹脂層を設けた反対
面と該シートの間に積層させた後ニップして積層表樹脂
層を形成させ、支持体Ｆ（厚さ２００μｍ、坪量２００
ｇ／ｍ²）を作製した。

【０１９９】前記支持体Ｄ〜Ｆの表面樹脂層側にコロナ
放電処理（出力電流値２アンペア）を施したのち、ゼラ
チン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ²になるようと
塗布乾燥して設けた。

【０２００】こうして得られた試料を前記処理工程Ａで
処理後し、得られた試料を実施例１と同じ低湿カールと
以下の評価を行った。

【０２０１】（ミニラボ搬送性の評価）１２７ｍｍ幅、
長さ１０ｍのロールを、５５℃、ＲＨ５０％の環境下に
２４時間放置し、その後室温で３０分放置した後、この
ロールをＬ版サイズで、コニカ（株）製ミニラボフレン
ディーＮＰＳ−８７８Ｊで全て現像処理し、ジャムトラ
ブルの発生の有無を４回評価した。

【０２０２】得られた結果を表４に示す。

【０２０３】

【表４】

【０２０４】表４より本発明の試料は比較の試料に比し
て優れていることが分かる。またこれら試料は葉書サイ
ズでそのまま郵便葉書として使用可能であった。

【０２０５】尚、実施例４は請求項２に関する実施例で
ある。

【０２０６】実施例５ 実施例１と４に用いた支持体Ａ〜Ｆの乳剤を塗設する側
の樹脂層の最上層の樹脂層を、延伸する際またはラミネ
ートする際に凹凸を有する様に作製した以外は同様な支
持体ａ〜ｆを作製した。

【０２０７】これら支持体ａ〜ｆに支持体を変更した以
外は、試料１０１、１０２、１０３、２０１、２０２、
２０３と同じである試料１１１、１１２、１１３、２１
１、２１２、２１３を作製した。これら試料を前記処理
工程Ａで処理した後、以下の指紋付着性の評価を行っ
た。結果を表５に示す。尚それぞれの支持体のＳＲａの
値は表５に示す値であった。

【０２０８】〈指紋付着性〉処理済み試料を適当な大き
さに裁断後、２３℃・５５％ＲＨの恒温、恒湿下に３時
間放置した後、２３℃・５５％ＲＨの恒温、恒湿下で、
その試料表面上に指を押しつけ指紋の付着状態により次
のように５段階評価した。

【０２０９】 １：指紋が付着しない ２：注意深く観察すると指紋の付着がかろうじて判る ３：注意深く観察すると指紋の付着が判る ４：指紋が付着しているのは判る ５：指紋が強度に付着している １，２，３ならば実用上問題ないレベルであるが、４，
５ならば実用に耐えないレベルである。

【０２１０】

【表５】

【０２１１】表５より本発明はでＳＲaが０．２μｍ以
上であれば、更に指紋付着性に優れていることが明きら
かである。

【０２１２】尚、実施例５は請求項３に関する実施例で
ある。

【０２１３】実施例６ 実施例１と同様な方法で下記に示す支持体Ｇ〜Ｔを作製
した。

【０２１４】〈白色原紙〉写真グレード用印画紙用硫
酸塩法晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩
法晒針葉樹パルプ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量
１７０ｇ／ｍ²、厚み１７５μｍの白色原紙を用意し
た。

【０２１５】〈支持体Ｇの作製〉前記白色原紙の裏樹
脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラ
ミネートを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を
被覆させた。

【０２１６】次に表樹脂層として、ポリエチレン８５重
量％、アナターゼ型酸化チタン１５重量％を混練した後
に３００℃にて溶融押出ラミネートにより３０ｇ／ｍ²
の耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する
支持体Ｇ（厚さ２２０μｍ、坪量２３０ｇ／ｍ²）を作
製した。

【０２１７】〈支持体Ｈ〜Ｍ〉前記白色原紙の裏樹脂
層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミ
ネートを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被
覆させた。

【０２１８】ポリプロピレン９５重量％、アナターゼ型
酸化チタン５重量％を混練した後に３００℃にて溶融押
出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用い
て、厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シート
を作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチレ
ンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シート
の間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成させ
支持体Ｈを作製した。

【０２１９】支持体Ｈから表樹脂層の２軸延伸ポリプロ
ピレン樹脂シートの厚さ、酸化チタン含有率を表６に示
す如く変えた以外は全て支持体Ｈと同様にして、支持体
Ｉ〜Ｍを作製した。

【０２２０】

【表６】

【０２２１】〈支持体Ｎ〜Ｒ〉クリアポリプロピレンを
３００℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐次
２軸延伸装置を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリプ
ロピレン樹脂シートを作製した後、５μｍの厚さで溶融
押出したポリエチレンを前記白色原紙と該シートの間
に積層させた後ニップして積層裏樹脂層を形成させた。

【０２２２】続いてポリプロピレン９５重量％、アナタ
ーゼ型酸化チタン５重量％を混練した後に３００℃にて
溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置
を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂
シートを作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリ
エチレンを前記白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と
該シートの間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を
形成させ支持体Ｎを作製した。

【０２２３】支持体Ｎから表樹脂層の２軸延伸ポリプロ
ピレン樹脂シートの厚さ、酸化チタン含有率を表７に示
す如く変えた以外は全て支持体Ｎと同様で支持体Ｏ〜Ｒ
を作製した。

【０２２４】

【表７】

【０２２５】〈支持体Ｓ〉前記白色原紙の裏樹脂層と
してポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネー
トを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆さ
せた。

【０２２６】ポリスチレン８９重量％、アナターゼ型酸
化チタン１１重量％を混練した後に３３０℃にて溶融押
出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用い
て、厚み２０μｍの２軸延伸スチレン樹脂シートを作製
した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチレンを前
記白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シートの間
に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成させ、支
持体Ｓを作製した。

【０２２７】〈支持体Ｔ〉前記白色原紙の裏樹脂層と
してポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネー
トを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆さ
せた。

【０２２８】ポリエチレンテレフタレート８９重量％、
アナターゼ型酸化チタン１１重量％を混練した後に３３
０℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸
延伸装置を用いて、厚み２０μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂シートを作製した後、５μｍの厚
さで溶融押出したポリエチレンを該白色原紙の裏樹脂
層を設けた反対面と該シートの間に積層させた後ニップ
して積層表樹脂層を形成させ、支持体Ｔを作製した。

【０２２９】前記支持体Ｇ〜Ｔの表面樹脂層側にコロナ
放電処理（出力電流値２アンペア）を施したのち、ゼラ
チン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ²になるようと
塗布乾燥して設けた。

【０２３０】支持体Ｇに以下に示す構成の各層を塗設し
た試料３０１を作製した。

【０２３１】坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高
密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製し
た。ただし、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施し
たアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体
を作製した。この反射支持体をコロナ放電処理した後、
ゼラチン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各層を塗
設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製した。

【０２３２】 第５層（保護層） 添加量ｇ／ｍ² ゼラチン ０．７ 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ ４．０ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ １．３ 紫外線吸収剤ＵＶ−３ ５．０ 第３層（赤感性層） ゼラチン ２．０ イエローカプラーＹ−Ａ ０．３８ マゼンタカプラーＭ−Ａ ０．１４ シアンカプラー Ｃ−Ａ ０．０９ シアンカプラー Ｃ−Ｂ ０．２６ 色素画像安定剤 ＳＴ−Ａ ０．０４ 色素画像安定剤 ＳＴ−Ｂ ０．０２ ＤＢＰ ０．８３ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） ０．３９ ＡＩ−１ ０．０５ 第２層（緑感性層） ゼラチン ２．０ イエローカプラーＹ−Ａ ０．２６ マゼンタカプラーＭ−Ａ ０．０９ シアンカプラー Ｃ−Ａ ０．０６ シアンカプラー Ｃ−Ｂ ０．１８ 色素画像安定剤 ＳＴ−Ａ ０．０３ 色素画像安定剤 ＳＴ−Ｂ ０．０１ ＤＢＰ ０．５７ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） ０．２６ ＡＩ−２ ０．０１ 第１層（青感性層） ゼラチン ０．５ イエローカプラーＹ−Ａ ０．０５ マゼンタカプラーＭ−Ａ ０．０２ シアンカプラー Ｃ−Ａ ０．０１ シアンカプラー Ｃ−Ｂ ０．０３ 色素画像安定剤 ＳＴ−Ａ ０．００４ 色素画像安定剤 ＳＴ−Ｂ ０．００２ ＤＢＰ ０．０７ 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） ０．０５ ＡＩ−２ ０．０３ 支持体 上記ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示し
た。又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。又、各層に防
黴剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０２３３】

【化９】

【０２３４】

【化１０】

【０２３５】〈青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤の調製〉 （青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂの調製）４０℃に保
温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ
１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は
特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨ
の制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行っ
た。

【０２３６】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０２３７】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０２３８】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２３９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇの調製）（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．
４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０２４０】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２４１】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２４２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒの調製）（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．
４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径
０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０２４３】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２４４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3モル添加した。

【０２４５】

【化１１】

【０２４６】

【化１２】

【０２４７】試料３０１の支持体を表８に示す様に変更
した以外は、同様な試料３０２〜３１４を作製した。こ
うして得られた試料を以下の評価を行った。

【０２４８】（経時保存後の色相変動ΔＥ^*）得られた
試料を４０℃・４０％で７日間保存する前後で、常法に
より露光し、現像処理を行い、形成された各試料のステ
ータスＡのＧ濃度が１．０での（ａ^*、ｂ^*）を測定し
た。次に、基準処理に対する各処理条件下での色のズレ
ΔＥ^*（これはＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^*、ｂ^*平面内で
の距離として定義した。）を算出した。

【０２４９】尚、現像処理は前記処理工程Ａで行った。
またこれら試料３０１〜３１４を前記処理工程Ａで処理
し、得られた試料を以下の評価も行った。

【０２５０】（明退色性）得られた試料を屋外で日光下
（暴露台）に３ヶ月間保存し、初期濃度１．０における
色素画像の残存率（％）を求めることにより評価した。

【０２５１】得られた結果を表８に示す。

【０２５２】

【表８】

【０２５３】表８より本発明は比較に対して優れてい
る。これら本発明はカラー現像処理してモノクロ画像を
得ることができ、非常に性能面でも優れている。

【０２５４】実施例７ 実施例６の試料を実施例２で行った処理工程で処理し、
本発明が実施例６同様に効果があることを確認した。

【０２５５】実施例８ 実施例６の試料を実施例３で行った処理工程で処理し、
本発明が実施例６同様に効果があることを確認した。

【０２５６】尚、実施例６〜８は請求項４に関する実施
例である。

【０２５７】実施例９ 支持体Ｇの乳剤層を塗設する側の原紙とポリエチレンの
間に、特願平４−２８３０３５号等記載の方法で、剥離
剤としてカルボキシメチルセルロース（分子量３０万）
を塗設した以外は同様な構成の支持体Ｕを作製した。

【０２５８】また、支持体Ｍの乳剤層を塗設する側の原
紙とポリエチレンの間に、同じく剥離剤としてカルボキ
シメチルセルロース（分子量３０万）を塗設した以外は
同様な構成の支持体Ｖと、支持体Ｍの乳剤層を塗設する
側の２軸延伸されたポリプロピレンからなるシートとポ
リエチレンの間に、同じく剥離剤としてカルボキシメチ
ルセルロース（分子量３０万）を塗設した以外は同様な
構成の支持体Ｗを作製した。

【０２５９】これら支持体Ｕ〜Ｗに実施例１と同じ構成
の各層を塗設した試料４０１〜４０３を作製し、これら
を以下の評価を行った。

【０２６０】（光沢の評価）各試料試料をＬ版サイズ３
枚を各々カッティングし、白色光で露光した後、前記に
示す処理工程Ａで現像処理を行った。ただしこの現像処
理後の乾燥温度は、６０℃、８０℃の２条件で行い、そ
の結果を以下の目視評価をした。更にこの試料を剥離し
た後、ステンレス鉄板に貼り付け、この貼り付けた試料
も以下の目視評価を行った。

【０２６１】 ◎：非常に光沢が優れている ○：好ましい光沢レベルである △：問題レベルではないが、光沢の更なる向上が望まし
い ×：光沢が低く、見栄えが冴えない （切断面評価）各試料前記処理工程Ａで現像処理した試
料をギロチンカッターで切断し、剥離剤が塗られてある
ところで剥離し、画像が形成される側の樹脂の切断面
が、引き伸ばされ変形した状態を観察して、その結果を
次の４段階に評価した。

【０２６２】 Ａ：切断面が極めて平滑で樹脂層に変形が認められない
もの Ｂ：切断面において樹脂層が部分的にわずかに引き伸ば
され変形しているもの Ｃ：切断面のほぼ全体にわたり樹脂層が引き伸ばされ変
形しているもの Ｄ：切断面全体にわたり樹脂層が大きく引き伸ばされ変
形の大きなもの 得られた結果を表９に示す。

【０２６３】

【表９】

【０２６４】表９より本発明は比較に対して優れてい
る。これら本発明の剥離した画像は、ディスプレイ用途
としての使用に優れる。

【０２６５】尚、実施例９は請求項５に関する実施例で
ある。

【０２６６】実施例１０ 支持体Ｇ〜Ｔのそれぞれの裏樹脂を表樹脂と同じ層構成
に変更し、原紙に対し対称にした支持体ｇ〜ｔを作製し
た。

【０２６７】支持体ｇの両面に実施例１と同じ構成の各
層を塗設し、両面感光性の多層カラー写真感光材料の試
料５０１を作製した。層順は両面とも支持体に最も近い
層が第１層である。試料５０１の支持体を表１０に示す
ものに変更した以外は同様な試料５０２〜５１４を作製
し、これらを以下の評価を行った。

【０２６８】（プリントの収率）また、自動現像機とし
てコニカナイスプリントシステム６０２ＱＡを用い、処
理液としてコニカミニラボカラーペーパープロセスＣＰ
Ｋ２−２０を用い、上記各試料で、処理機の各層の総補
充量がタンク容量の３倍になるまでランニング処理した
後に、各試料の両面に種々の異なるシーンを焼付け、各
試料でそれぞれ４０００枚の両面プリントを作製しその
内、焼き直しが不要である許容内の割合を、以下のよう
に評価し、プリント収率とした。

【０２６９】得られた各両面プリントを、階調再現、色
再現から官能評価し、ランクＡおよびランクＢに分類し
た。評価基準は以下の通りである。

【０２７０】ランクＡ：低濃度部から高濃度部までなめ
らかな階調、色再現の良好なつながりをもっている ランクＢ：低濃度部から高濃度までのつながりが悪く、
不自然な肌色再現の部位があったり、不自然な色再現の
部位があり、焼き直しが必要である この分類を基に、下記式によりプリント収率を算出し
た。

【０２７１】プリント収率＝［（ランクＡの枚数）／４
０００］×１００ （湿潤時の耐傷性）白色光で露光し、上記処理工程Ａで
処理した黒地試料をウェッジサイズに切断し、３分間３
５℃の水に浸し、その後次の方法で測定した。連続加重
式引掻強度試験機（ヘイドン）１８型（新東科学株式会
社製）に規定の方法により試料をセットして、試料面に
０〜５０ｇの連続加重を加えたとき試料面に傷が発生し
始めた時に加えられた加重（ｇ）を規定の方法により計
測し、これをもって湿潤時の耐傷性試験の評価を行っ
た。この数値が大きいほど耐傷性が優れていることを示
す。尚、針は０．２ｍｍサファイア針を使用した。尚、
湿潤時の耐傷性の評価は、どちらか一方の面に行った。

【０２７２】得られた結果を表１０に示す。

【０２７３】

【表１０】

【０２７４】表１０より本発明の試料が比較の試料に比
して優れていることが分かる。これら本発明は両面プリ
ントとしての使用に非常に優れている。

【０２７５】尚、実施例１０は請求項６に関する実施例
である。

【０２７６】実施例１１ 支持体Ｇ〜Ｔに特開平５−１７３２８９号の実施例に記
載された第１〜１１層を塗設した試料６０１〜６１４を
作製した。これらを特開平５−１７３２８９号の実施例
に記載された現像処理工程で現像処理した試料を実施例
１０記載の光沢の評価と以下の評価を行った。

【０２７７】（エッジペネの評価）特開平５−１７３２
８９号の実施例に記載された現像処理工程の発色現像処
理回数を３回現像処理した後、漂白定着、水洗、乾燥と
いう過酷処理テストを行い、現像液の支持体端部（エッ
ジ）からの滲み混み巾を測定した。

【０２７８】１ｍｍ以上となると、問題である。

【０２７９】得られた結果を表１１に示す。

【０２８０】

【表１１】

【０２８１】表１１より本発明の試料が比較の試料に比
して優れていることが分かる。これら本発明はカラー反
転ペーパーとして非常に優れている。

【０２８２】尚、実施例１１は請求項７に関する実施例
である。

【０２８３】実施例１２ 支持体Ｇ、Ｍ、Ｒ、Ｔに実施例１と同じ構成の各層を塗
設し試料７０１〜７０４を作製した。これら試料から第
一層のみ表１２に示すものに置き換えた以外は同様な試
料７１１〜７１４を作製した。また同じく第一層のみ表
１３に示すものに置き換えた以外は同様な試料７２１〜
７２４を作製した。これらを以下の評価を行った。

【０２８４】《イエロー色素発色性》各試料を常法に従
い露光し、発色現像処理を行った。得られた試料をＰＤ
Ａ−６５濃度計（前出）を用いて、青感光性乳剤層の最
大イエロー発色濃度（Ｄ_max）を測定した。この値が高
い程、発色性に優れる。

【０２８５】（白地の経持変動）前記処理工程Ａで白地
を各々２枚作製した。このうち１枚は１カ月間室温でア
ルバムに入れて放置、残りの１枚は１カ月間８５℃、Ｒ
Ｈ６０％の環境下に放置し、２枚を目視で見比べ、以下
の評価をした。

【０２８６】 ○：着色が少なく優れている △：着色が見られるがそれ程気にはならない ×：着色が極めて多く非常に問題である

【０２８７】

【表１２】

【０２８８】

【表１３】

【０２８９】得られた結果を表１４に示す。

【０２９０】

【表１４】

【０２９１】表１４より本発明の試料が比較の試料に比
して優れていることが分かる。

【０２９２】尚、実施例１２は請求項８、９に関する実
施例である。

【０２９３】（発明の効果）

【０２９４】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀写真感光材料は、カール耐性、ミニラボ搬送
性、指紋付着性、生試料の保存性、画像保存性、光沢、
プリントの収率、カッティング性、湿潤時の耐傷性、エ
ッジペネ、発色性、白地の経持変動に優れた効果を有す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/388 Ｇ０３Ｃ 7/388 7/407 7/407 Ｆターム(参考） 2H016 BC00 BD00 BE01 BE02 BE03 BE05 BF00 BF07 BG00 BG01 2H023 AA04 CD13 FA04 FA09 FA10 FA12 GA03

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
   リマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の厚さ
   が１２５μｍ〜１７０μｍの範囲であり、かつ該支持体
   の坪量が１２５ｇ／ｍ²〜１７０ｇ／ｍ²であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
   リマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の厚さ
   が１８０μｍ〜２１５μｍの範囲であり、かつ該支持体
   の坪量が１８０ｇ／ｍ²〜２１０ｇ／ｍ²であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記支持体の乳剤層を塗設する側の表面
   の下記数式１で表される中心面平均粗さ（ＳＲａ）が
   ０．２μｍ以上であることを特徴とする請求項１又は２
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【数１】 〔式中、ＳＲａは中心面平均粗さを表し、Ｌｘは測定面
   域のＸ軸方向の長さを表し、Ｌｙは測定面域のＹ軸方向
   の長さを表し、Ｓ_Aは測定面域の面積を表し、Ｓ_A＝Ｌｘ
   ＊Ｌｙであり、この時、Ｌｘ＝７．５ｍｍ、Ｌｙ＝２１
   ｍｍとし、ｆ（ｘ，ｙ）は表面凹凸面を表し、ｘ，ｙは
   それぞれ測定点のｘ方向及びｙ方向の位置座標を表
   す。〕
4. 【請求項４】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
   リマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該ハロゲン化銀
   写真感光材料の少なくとも１層が、イエローカプラー、
   マゼンタカプラーおよびシアンカプラーの三種のカプラ
   ーまたは黒色形成性カプラーを含有していることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
   リマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層間または基紙と樹脂層間の少な
   くとも１層に剥離剤を含有していることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
   リマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該支持体の乳剤
   層を塗設する側の反対側にも少なくとも１層のカプラー
   を含有したハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
   リマーシートを含む樹脂層を有し、かつモノクロ現像後
   に発色現像して画像を得ることができることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 基紙の両面に樹脂層を有する支持体上に
   ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の乳剤
   層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２軸延伸ポ
   リマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該ハロゲン化銀
   乳剤層の少なくとも１層にイエローカプラーと高沸点有
   機溶媒を同一層に含有しており、かつ該イエローカプラ
   ーと高沸点有機溶媒の比率が以下の関係式で示されるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ０≦（１ｍ²当たりの高沸点有機溶媒の添加量）／（１
   ｍ²当たりのイエローカプラーの添加量）≦０．４
9. 【請求項９】 前記イエローカプラーが下記一般式
   （Ｉ）に示されるイエローカプラーであることを特徴と
   する請求項８に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ_Aはアルキル基を表し、Ｒ_Bはハロゲン原子又
   はアルコキシル基を表し、Ｒ_Cは、−ＣＯＯＲ_D1、−Ｃ
   ＯＯＲ_D2ＣＯＯＲ_D1、−ＮＨＣＯＲ_D2ＳＯ₂Ｒ_D1、−Ｎ
   （Ｒ_D3）ＳＯ₂Ｒ_D1又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ_D3）Ｒ_D1を表す。
   Ｒ_D1は、一価の有機基を表し、Ｒ_D2は、アルキレン基を
   表し、Ｒ_D3は、アルキル基、アラルキル基又は水素原子
   を表す。Ｙ_Aは一価の有機基を表し、ｎは０又は１を表
   し、Ｒ_E及びＲ_Fは各々水素原子又はアルキル基を表
   す。〕