JPH09101594A

JPH09101594A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH09101594A
Application number: JP26024495A
Authority: JP
Inventors: Toyoki Nishijima; 豊喜西嶋; Chikamasa Yamazaki; 力正山崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-10-06
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1997-04-15

Abstract

(57)【要約】【目的】鮮鋭性及び光沢性に優れるハロゲン化銀写真
感光材料の提供。【構成】原紙の両面に樹脂被覆層を設けた反射支持体
の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支持体
の少なくとも乳剤塗布側表面に、電子線硬化樹脂に白色
顔料を混合分散した組成物を塗布した後電子線を照射し
て硬化被覆せしめ、かつハロゲン化銀乳剤層を有する側
の総ゼラチン量が６．４０ｇ／ｍ²以下であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは優れた鮮鋭性及び光沢性に優れ
たプリント画像をえるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料の普及とともに、高
品質な画像への要求が益々高まっている。このような状
況にあって、カラープリント感光材料においては、色再
現性、調子再現性、鮮鋭性向上、濃度ムラ改良等の研究
が従来より広く行われてきた。

【０００３】鮮鋭性に及ぼす因子としては、一般にイラ
ジエーション及びハレーションが知られている。前者は
ゼラチン皮膜中に分散されたハロゲン化銀粒子やカプラ
ー等の油滴によって入射光が散乱されることによっても
たらされ、主としてゼラチン量、ハロゲン化銀量、油滴
量にその程度が依存し、又後者は支持体からの光反射の
程度に依存し、支持体の反射率や屈折率に依存する。

【０００４】イラジエーション防止については、染料の
改良などが行われてきた。例えば特開昭５０−１４５１
２５号、同５２−２０８３０号、同５０−１１１６４１
号、同６１−１４８４４８号、同６１−１５１６５０
号、同６２−２７５５６２号、同６２−２８３３３６号
明細書等に改良が記載されている。

【０００５】またハレーション防止としては、ハレーシ
ョン防止層を設ける方法が知られている。例えば特開昭
５５−３３１７２号、同昭５９−１９３４４７号、同昭
６２−３３４４８号明細書などに改良が記載されてい
る。

【０００６】しかし、これらの方法は鮮鋭性の向上とと
もに感度の低下等が発生し、この様な手段のみでは実用
的に充分な感度を維持しつつ鮮鋭性を向上させるのは困
難であった。

【０００７】また支持体の改良も検討されてきた。カラ
ープリント感光材料の支持体として、近年は現像処理の
迅速化のために主としてポリエチレンからなるポリオレ
フィン樹脂を原紙面にラミネートした耐水性支持体が用
いられており、鮮鋭性、白地のために写真乳剤側のポリ
オレフィン層には酸化チタン等の白色顔料を含有させて
いる。しかしながら、白色顔料を混合できる量に限りが
あるため、十分な鮮鋭性向上が困難であった。

【０００８】一方、鮮鋭性を向上出来る技術として、電
子線硬化樹脂に白色顔料を混合分散した組成物を、基体
の少なくとも乳剤塗布側表面に塗布した後電子線を照射
して硬化被覆せしめてなる反射支持体や、ポリエステル
を主成分とする耐水性樹脂に白色顔料を混合分散した組
成物を基体の少なくとも乳剤塗布側表面に被覆せしめて
なる反射支持体、を用いる検討が成されてきた。これら
の反射支持体では、白色顔料を比較的多量に添加できる
ため、鮮鋭性が向上されまた光沢性も向上するので画質
向上技術として有効であった。しかしながら、特に撮影
用感光材料として、１駒当たりの画像面積が小さいネガ
フィルムを使用する場合には、さらなる画質改良が必要
であった。特に迅速乾燥を行った場合の光沢は不十分で
あり、さらなる改良が必要である事がわかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、鮮鋭性及び光沢性に優れるハロゲン化銀カラー写真
感光材料の提供にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【００１１】１）原紙の両面に樹脂被覆層を設けた反
射支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反
射支持体の少なくとも乳剤塗布側表面に、電子線硬化樹
脂に白色顔料を混合分散した組成物を塗布した後電子線
を照射して硬化被覆せしめ、かつハロゲン化銀乳剤層を
有する側の総ゼラチン量が６．４０ｇ／ｍ²以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】２）原紙の両面に樹脂被覆層を設けた反
射支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反
射支持体の少なくとも乳剤塗布側表面に、ポリエステル
を主成分とする耐水性樹脂に白色顔料を混合分散した組
成物を被覆せしめ、かつハロゲン化銀乳剤層を有する側
の総ゼラチン量が６．４０ｇ／ｍ²以下であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】３）単位面積当たりの占有面積比率
（％）の変動係数Ｓ／Ｒ（Ｓは単位面積当たりの占有面
積比率の標準偏差、Ｒは単位面積当たりの平均面積比率
を表す）が０．２５以下である白色顔料を含有すること
を特徴とする前記１又は２記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１４】４）前記１〜３の何れか１項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料を発色現像工程を含む処理工程で
処理した後、乾燥時間５０秒以下で乾燥することを特徴
とする画像形成方法。

【００１５】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明に有用な電子線硬化型樹脂の電子線硬化化合物とし
ては、電子線照射により硬化可能な化合物であれば何れ
も用いることが出来る。本発明において、用い得る電子
線照射により硬化可能な化合物としては、例えば特公昭
６０−１７１０４号、特開昭６０−１２６６４９号、或
いは特開平２−１５７７４７号明細書等に記載の電子線
硬化型化合物であり、電子線硬化性モノマー或いはオリ
ゴマー等がこれにあたる。

【００１６】本発明に有用な電子線硬化モノマー或いは
オリゴマー等としては、１分子中に２個以上の炭素−炭
素二重結合を含む不飽和化合物（例えば、アクリル系、
又はメタアクリル系オリゴマー、多官能性アクリル系又
はメタクリル系モノマー）が用いられ、その他上記硬化
性モノマーを希釈して用いるモノマーとして１分子中に
少なくとも炭素−炭素二重結合を含む不飽和化合物（例
えば、単官能性アクリルモノマー、メタアクリルモノマ
ー、ビニルモノマー等）が用いられる。

【００１７】アクリル系及びメタクリル系のオリゴマー
としては、ポリウレタンのアクリル酸エステル、又はメ
タクリル酸エステル、ポリエーテルアルコールのアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ビスフェノー
ルＡのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、
ポリエステルのマレイン酸エステル又はフマル酸エステ
ルなどをあげることができる。また、多官能性アクリル
モノマー及びメタアクリルモノマーとしては、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ブタ
ジエンアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、エトラエチレングリコールジアクリレート、グ
リセロールトリメタクリレート、ステアリルアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、グリシ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノキシエチル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソシア
ヌル酸ジアクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピ
レンオキシド変性トリメチロールプロパンポリアクリレ
ート、グリシルメタクリルレート、１，３−ビス（Ｎ，
Ｎ−ジエポキシプロピルアミノメチル）シクロヘキサ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、などを挙げること
ができる。また単官能性アクリルモノマー及びメタクリ
ルモノマー、並びにビニルモノマーとしては、スチレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリオキシエチレンフェニ
ルアルコールのアクリル酸エステル、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、などを挙げることが出来る。

【００１８】本発明の塗布液中には、電子線硬化性有機
化合物と混合された白色の無機顔料を含んでいる。用い
られる白色顔料は、例えば、ルチル型二酸化チタン、ア
ナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸
バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオ
リン等を用いることが出来るが、種々の理由から、中で
も二酸化チタンが好ましい。

【００１９】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良いし、多層からな
る樹脂被覆層のある層にはアナターゼ型二酸化チタン
を、他層にはルチル型二酸化チタンを使用しても良い。

【００２０】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２〜２．０重量％、有機物
質で０．１〜１．０重量％が好ましい。二酸化チタンの
粒径としては、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【００２１】白色顔料の電子線効果樹脂への含有率は、
０〜８０重量％の何れでも良いが、１０重量％以上が良
く、好ましくは１５重量％であり、より好ましくは２０
重量％である。白色顔料の含有量が１０重量％より少な
くなること、得られる印画紙上の写真画像の鮮鋭性が十
分でなく、また、この含有量が８０重量％を越えると、
得られる硬化樹脂被覆層の柔軟性が低下し、膜割れを生
ずるようになる。

【００２２】また電子線効果樹脂層を白色顔料の含有率
が異なる２層以上の積層としても良い。白色顔料の樹脂
層中への含有率は、２層以上の樹脂層に含有される白色
顔料の平均含有率が１０重量％以上が良く、好ましくは
１５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ま
しい。２層以上の積層の白色顔料の各々の含有率は平均
含有率が上記となるよる含有率であれば、いかなる含有
率でもかまわない。

【００２３】白色無機顔料を電子線硬化性不飽和有機化
合物の中に分散するには３本のロールミル（スリーロー
ルミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレ
スディゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、
及び超音波分散機などを使用することができる。

【００２４】有機溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン、ベンゼン、トル
コン、キシレン、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、ジクロロベンゼン等を用いることができ
る。

【００２５】塗布方法としては、ローラーコート法を用
いてもよく、或いはその代わりにシートの塗布に用いら
れる一般的方法、例えばバーコート法、エアードクター
コート法、プレートコート法、スクイズコート法、エア
ーナイフ法、リバースロールコート法、及びトランスフ
ァーコート法などの何れを用いてもよい。また、ファウ
ンテンコーター或いはスリットオリフィスコーター方式
を用いることもできる。

【００２６】本発明に用いられる電子線照射装置に格別
の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子
線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテ
ンビーム方式のものが、有効に用いられる。電子線照射
の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶであることが好ま
しく、吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄである
ことが好ましい。

【００２７】塗布層の厚みとしては３〜１００μ、好ま
しくは５〜５０μが適当である。この範囲をはずれる
と、塗布ムラを生じたり、硬化にために多大なエネルギ
ーが必要とされ、硬化が不十分になって品質上好ましく
ない。

【００２８】また必要に応じて塗布後もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化或いは絹目ロール等のマッ
トロールによる表面マット化を施してもよい。

【００２９】次に本発明に係わるポリエステルを主成分
とする耐水性樹脂について説明する。本発明に有用なポ
リエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートを主構造とした変性ポ
リエステル（以下、変性ポリエステルという）が挙げら
れる。変性ポリエステルはポリエチレンテレフタレート
を主鎖の殆どを占めるポリエステル部分と変性部分とか
らなる。変性部分の主鎖構成分子はエステル結合の二塩
基酸としてテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、ｐ−キシリデンジカルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、５−アルカリ金属スルホイソフタル酸、４−アル
カリ金属スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸等が
挙げられる。

【００３０】またエステル結合のグリコール（ジオー
ル）としてエチレングリコール、プロピオングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−ヘキシレンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル（数平均分子量３００〜３０，０００）、ポリプロピ
レングリコール（数平均分子量３００〜３０，００
０）、等が挙げられる。好ましくは、二塩基酸としてテ
レフタル酸、イソフタル酸、４−金属スルホ−２，６−
ナフタレンジカルボン酸、５−金属スルホ−イソフタル
酸、４−金属スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸
等が用いられ、グリコールとしてエチレングリコール、
プロピロングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール（数平均分子量３００
〜３０，０００）等が用いられる。金属スルホ置換基の
金属イオンはナトリウム、カリウム、リチウム、セシウ
ム等であり、好ましくはナトリウムである。

【００３１】本発明に有用な変性ポリエステルの変性部
分は、全ポリエステル結合に対して５０モル％以下であ
り、５０モル％を超えると支持体としての物性、例えば
機械的強度、ガラス転移点、耐水性等が低下し、支持体
として使用しにくくなる。好ましくは４０モル％以下で
あり、特に好ましくは３０モル％以下である。

【００３２】変性ポリエステルの変性部分のアルカリ金
属スルホ基を有する化合物は全エステル結合に対して２
〜１０モル％の割合で含まれるのがよく、乳剤層、他樹
脂層、原紙との接着性が優れている、このアルカリ金属
スルホ基を有する化合物、例えば５−ナトリウムスルホ
−イソフタル酸が２モル％以下では殆どポリエチレンテ
レフタレートと変わりなく、変性する意味が薄れてしま
う。また１０モル％以上では吸水率が大きくなり、紙支
持体と樹脂の接着性が劣化し写真処理中剥離が起こる危
険性が出てきたり、また写真用支持体の耐水性が悪くな
りやはり写真用支持体として問題が出てくる。好ましく
は２〜７モル％で、特に好ましくは３〜６モル％であ
る。

【００３３】変性ポリエステルの変性部分には上記スル
ホ化合物と共にポリエチレングリコール及び／又は飽和
脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸を用いることも
好ましい。

【００３４】本発明に有用な変性ポリエステル樹脂の合
成は、従来公知のポリエステルの製造法に従って行うこ
とが出来る。例えば、エステル化反応では酸成分をグリ
コール成分と直接エステル化と、酸成分をジメチルエス
テルとしてグリコールとエステル交換法によりエステル
化の何れも使用出来る。この際、必要に応じてエステル
化にはエステル交換反応触媒を、また重合反応では酸化
アンチモンの如き重合反応触媒を用いてポリエステルを
重合合成することが出来る。以上述べたポリエステル構
成成分及び合成法については、例えば高分子実験学第５
巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０
３〜１３６頁、或いは「合成高分子Ｖ」（朝倉書店、１
９７１年）第１８７〜２８６頁の記載を参考に出来る。

【００３５】変性ポリエステルの具体的な合成方法は、
米国特許第４，２１７，４４１号、特開平５−２１０１
１９号に記載されており、これらの方法によって本発明
に有用な変性ポリエステルは合成され得る。

【００３６】本発明に有用なポリエステル（変性ポリエ
ステルを含む）の分子量は十分に高いものを使用する必
要がある。一般にポリエステル等の高分子化合物の分子
量は固有粘度として表される（例えば日本化学会編集、
標準化学用語辞典、２４頁、１９９１、丸善発行）が、
本発明に用いられるポリエステルの固有粘度は０．５０
以上必要であり、好ましくは０．５３以上、特に好まし
くは０．５５以上である。ポリエステルの固有粘度が上
記以下であると溶融押し出し後、樹脂が白化し脆くな
る。

【００３７】本発明に関わる基体の少なくとも乳剤塗布
側表面に被覆するポリエステルを主成分とする耐水性樹
脂には白色顔料が含有される。

【００３８】用いられる白色顔料は、例えば、ルチル型
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることが出来るが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。

【００３９】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良いし、多層からな
る樹脂被覆層のある層にはアナターゼ型二酸化チタン
を、他層にはルチル型二酸化チタンを使用しても良い。

【００４０】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２〜２．０重量％、有機物
質で０．１〜１．０重量％が好ましい。二酸化チタンの
粒径としては、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【００４１】白色顔料のポリエステル樹脂を主成分とす
る樹脂への含有率は、０〜８０重量％の何れでも良い
が、１０重量％以上が良く、好ましくは１５重量％であ
り、より好ましくは２０重量％である。白色顔料の含有
量が１０重量％より少なくなること、得られる印画紙上
の写真画像の鮮鋭性が十分でなく、また、この含有量が
８０重量％を越えると、得られるポリエステル樹脂の塗
布性の劣化がひどく、実用に耐えない。

【００４２】また該ポリエステル樹脂層を白色顔料の含
有率が異なる２層以上の積層としても良い。白色顔料の
樹脂層中への含有率は、２層以上の樹脂層に含有される
白色顔料の平均含有率が１０重量％以上が良く、好まし
くは１５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより
好ましい。２層以上の積層の白色顔料の各々の含有率は
平均含有率が上記となる含有率であれば、いかなる含有
率でもかまわない。

【００４３】白色顔料を樹脂中に分散混合するには３本
のロールミル（スリーロールミル）、２本のロールミル
（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキ
サー、サンドグラインダー、及び超音波分散機などを使
用することができる。

【００４４】ポリエステル樹脂は紙支持体上にそれらの
溶融樹脂を溶融押し出し塗布することにより層形成され
る。この溶融押し出し塗布法は、樹脂組成物を押し出し
機中で所定の温度に溶融し、走行する紙支持体の上で
（塗布位置には紙支持体の裏側でロールによって支えら
れる）ダイスリットから溶融塗布するものであるが、溶
融塗布される樹脂組成物層はそれが単一スリットから塗
布される単一層であってもよく、また複数のスリットか
らの複数層であってもよい。通常、溶融押出温度は２０
０〜３５０℃であることが好ましい。

【００４５】本発明に係わるポリエステルを主成分とす
る耐水性樹脂を被覆せしめてなる反射支持体は、樹脂の
押し出し機のベント口の１箇所以上から脱気しながらポ
リエステル樹脂と白色顔料を押し出し機内で直接溶融混
合し押し出しラミネートした反射支持体である事が本発
明の効果が大きく等に好ましい。脱気の方法は例えば特
開平２−２３０２３５号に記載の方法で行う事ができ
る。

【００４６】また必要に応じて塗布後もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化或いは絹目ロール等のマッ
トロールによる表面マット化を施してもよい。

【００４７】本発明に係わる白色顔料含有樹脂層には、
白色顔料の他、無機有色顔料、有機有色顔料、染料等の
着色剤を添加することが出来る。

【００４８】本発明に係わる白色顔料の分散度を示す、
占有面積の変動係数は０．２５以下にする事が好まし
い。白色顔料粒子の分散度を測定するには、白色顔料を
電子顕微鏡で撮影し、その撮影占有面積を求め、占有面
積比率（％）の変動係数によって評価できる。白色顔料
の変動係数を０．２５以下に調整する方法としては、界
面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練する事で達成
される。また遠心分離等を利用して大粒子成分、小粒子
成分を除去する事により得る事もできる。白色顔料の単
位面積当りの占有面積比率（％）は、最も代表的には観
察された面積を、相接する６μｍ×６μｍの単位面積に
区分し、その単位面積に投影される粒子の占有面積比率
（％）（Ｒｉ）を測定して求める事ができる。占有面積
比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対する
Ｒｉの標準偏差Ｓの比Ｓ／Ｒによって求める事ができ
る。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好まし
い。従って変動係数Ｓ／Ｒは

【００４９】

【数１】

【００５０】によって、求める事ができる。

【００５１】本発明においては、白色顔料の占有面積の
変動係数は０．２５以下にすると、本発明の効果が大き
く好ましいが、より有効に得るため、０．２０以下が好
ましく、更には０．１５以下が好ましい。０．１０以下
である事がより好ましい。

【００５２】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００５３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００５４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００５５】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００５６】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００５７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００５８】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

【００６０】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００６２】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００６３】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００６４】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、S は粒径分布の標準偏差、R は平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００６６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００６７】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００６８】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００６９】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００７０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００７２】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【００７３】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【００７４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００７５】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載
の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ
−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０
^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０
^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工
程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、
ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０^-1モ
ル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０^-2モ
ルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に
添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１×
１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【００７６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物を何れも用いることが出
来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特
開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ
−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報明細書
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００７７】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【００７８】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００７９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせ
て含有する。

【００８０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を何れも用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２
５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単
独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１
５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。

【００８１】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００８２】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００８３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【００８４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明
細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ
−９として記載されているものを挙げることができる。

【００８５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上
欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜
ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に
記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に
到る色の再現に優れ、更にディテールの描写力にも優れ
ており好ましい。

【００８６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上
欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ペ
ージ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されて
いるものを挙げることができる。中でも同公報明細書の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラ
ー又は特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下欄に
記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、及び特開平６−６
７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載のＮｏ
（１）〜（４７）で示される化合物をあげることができ
る。更に最も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号
公報明細書１ページ及び同号公報明細書１１ページ〜１
７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物で
ある。

【００８７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、又
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、が好ま
しく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００８８】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【００８９】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を
置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分
散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加さ
れるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗
布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０
時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好
ましい。

【００９０】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物特開平６４−９０４４５号公
報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６
２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号公報
記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シア
ン色素用として好ましい。

【００９１】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４，７
７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いるこ
とも出来る。

【００９２】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特
に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載
の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明細書１
３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４及び１７
ページ記載の化合物１が挙げられる。

【００９３】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２
７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示さ
れる化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般
式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００９４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンが支持体に対し、ハロゲ
ン化銀乳剤層が塗布される側の総ての親水性層のゼラチ
ンの総塗布量が６．４０ｇ／ｍ²以下である事が必要で
あり、６．０ｇ／ｍ²以下である事が好ましい。下限と
しては３．００ｇ／ｍ²以上が好ましく、４．５０ｇ／
ｍ²以上である事が更に好ましい。

【００９５】バインダーの硬膜剤としてはビニルスルホ
ン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併用
して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９０５４
号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を使用す
る事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響す
るカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３
−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤
を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理後の試
料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１
８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報明細書記
載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００９６】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００９７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【００９８】本発明で特に好ましい画像形成方法は、撮
影用のネガフィルムの１画面当たりの面積が３ｃｍ²以
上７ｃｍ²以下である場合であり、本発明による効果が
大きい。従って、本発明の好ましい画像形成方法は、透
過支持体上に担持された画像を有するネガフィルムを通
して本発明の請求項１、２又は３のハロゲン化銀写真感
光材料に露光後、発色現像処理する画像形成方法におい
て、該ネガフィルムの１画面当たりの面積が３ｃｍ²以
上７ｃｍ²以下である事を特徴とする画像形成方法であ
る。

【００９９】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１００】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【０１０１】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１０２】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０１０３】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０１０４】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。

【０１０６】本発明においては、これらの発色現像工程
を含む処理工程の後、乾燥時間が５０秒以下で画像形成
する事が本発明に効果の向上率が大きく特に好ましい。
更に好ましくは４０秒以下であり、更に好ましくは３０
秒以下である。最も好ましくは２５秒以下である。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との
接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、自動現
像機を用いてランニング処理されるのが、通常だがこの
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等よ
り最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技法９４−１６９
３５に記載の方法が最も好ましい。

【０１０８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１０９】実施例１各支持体を以下のようにして作成した。

【０１１０】＜白色原紙＞写真グレード用印画紙用硫酸
塩法晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩法
晒針葉樹パルプ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量１
７５ｇ／ｍ²、厚み１８０μｍの白色原紙を用意した。

【０１１１】＜支持体Ａ＞該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレン組成物（密
度０．９５ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（略号：Ｍ
Ｉ）８．０ｇ／１０分）を３００℃にて溶融押し出しラ
ミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバックラミネート層を
被覆させた。

【０１１２】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面
に、ポリエチレン組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，ＭＩ
５．０ｇ／１０分）の９０重量％、酸化チタン白色顔料
（アナターゼ型）の１０重量％を混練した後に３００℃
にて溶融押出しラミネートにより３０ｇ／ｍ²の耐水性
樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙支持体
を作成した。

【０１１３】＜支持体Ｂ＞該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレンテレフタレ
ート組成物（極限粘度０．６５ｃｃ／ｇ）３００℃にて
溶融押し出しラミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバック
ラミネート層を被覆させた。

【０１１４】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面
に、ポリエチレンテレフタレート組成物（極限粘度０．
７２ｃｃ／ｇ）の８０重量％、酸化チタン白色顔料（ア
ナターゼ型）の２０重量％を混練した後に３００℃にて
溶融押出しラミネートにより３０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂
層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙支持体を作
成した。

【０１１５】＜支持体Ｃ＞該白色原紙のハロゲン化銀乳
剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレンテレフタレ
ート組成物（極限粘度０．６５ｃｃ／ｇ）３００℃にて
溶融押し出しラミネートを行って３０ｇ／ｍ²のバック
ラミネート層を被覆させた。

【０１１６】次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側に以下
の樹脂層を塗設した。

【０１１７】内樹脂層としてポリエチレンテレフタレー
ト組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の８５重量％、
酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の１５重量％を混
練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１
５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前期シート状基体表面に塗
設した。

【０１１８】外樹脂層としてポリエチレンテレフタレー
ト組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の７０重量％、
酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の３０重量％を混
練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１
５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面に塗設し、両
面に樹脂被覆層を有する紙支持体を作成した。

【０１１９】なお前記支持体Ａ、Ｂ、Ｃでは平均粒径
０．３２μｍの白色顔料を使用した。前記支持体Ａ〜Ｃ
に使用する白色顔料は占有面積の変動係数が０．０９の
ものを用いた。

【０１２０】前記支持体Ａ〜Ｃの白色顔料を有する表面
樹脂層側にコロナ放電処理（出力電流値２アンペア）を
施した。

【０１２１】次に支持体Ａ〜Ｃにそれぞれ種々の写真構
成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙を
作製した。塗布液は下記のようにして調整した。

【０１２２】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ，（ＳＴ−２）３．３４
ｇ，（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１２３】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１２４】又、硬膜剤として（Ｈ−１），（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２），（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【表２】

【０１２７】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１２８】

【化１】

【０１２９】

【化２】

【０１３０】

【化３】

【０１３１】

【化４】

【０１３２】

【化５】

【０１３３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１３４】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１３５】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１３６】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１３７】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１３８】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１３９】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１４０】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１４１】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１４２】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3添加した。

【０１４３】

【化６】

【０１４４】このようにして作成した試料を１０１〜１
０３とした。

【０１４５】次に試料１０１〜１０３と同様にして、支
持体及び第１層から第７層までの全層のゼラチン塗布量
を表３に示す組み合わせになるように変化させた各試料
を作成した。（ゼラチン量の各層の配分は試料１０１の
各層のゼラチン塗布量に比例して全層を変化させた）。
この様にして作成した各試料の鮮鋭性、及び光沢性評価
を以下のように行った。結果を表３に示す。

【０１４６】＜鮮鋭性の評価＞各試料に解像力テストチ
ャートを赤色光で焼き付けて、現像処理工程を行った
後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメーターＰ
ＤＭ−５Ｄ（コニカ株式会社製）にて濃度測定して、下
記式で示される値を鮮鋭性とした。

【０１４７】鮮鋭性（％）＝（３本／ｍｍの密線プリン
ト画像のＤｍａｘ−Ｄｍｉｎ）／（大面積部でのＤｍａ
ｘ−Ｄｍｉｎ）ここで、Ｄｍａｘ：最高濃度Ｄｍｉｎ：最低濃度この値が大きい程、鮮鋭性が優れていることになる。

【０１４８】＜光沢性の評価＞各試料に白色光露光し
後、現像処理を行い、黒色画像を得た。この黒色プリン
トの光沢性を１０人の評価者により以下の評価基準で、
光沢性の目視評価を行い評価点の平均値を光沢性とし
た。

【０１４９】１：試料１０１の光沢性を１とする２：試料１０１と比較し表面の乱れ、くもりがやや少な
く、光沢性がやや改良される３：試料１０１と比較し表面の乱れ、くもりが少なく、
光沢性が改良される４：試料１０１と比較し表面の乱れ、くもりがかなりな
く、光沢性がかなり改良される５：試料１０１と比較し表面の乱れ、くもりがほとんど
見られず、光沢性が最も改良される。

【０１５０】処理工程を下記に示す。

【０１５１】処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ４５秒８０ｍｌ漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒１２０ｍｌ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ ２５秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１５２】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１５３】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１５４】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１５５】

【表３】

【０１５６】表３から明らかなように、本発明の試料で
は鮮鋭性が優れるばかりでなく、光沢性の良好な画像が
得られる。

【０１５７】実施例２１３５フォーマット（１画面当りの面積８．４ｃｍ²）
のカラーネガフィルム（Ｆ−１）と、１画面当りの面積
４．０ｃｍ²のカラーネガフィルム（Ｆ−２）を用いて
同一の多人数の集合シーンを撮影し、このシーンのコマ
を用いて、実施例１で作成した感光材料に、自動プリン
ターを用いてプリント焼付けを行い、現像後プリント試
料の目視観察評価を行った。

【０１５８】その結果、比較の感光材料を用いたプリン
トから本発明の感光材料を用いたプリントでの鮮鋭性の
改良度は、ネガフィルムにＦ−１を用いた場合よりＦ−
２を用いた場合の方が大きく、本発明の効果がより有効
に発揮できた。

【０１５９】実施例３実施例１において、処理後の乾燥時間を６０秒に変更す
る以外は実施例１と同一の試験を行った。結果を表４に
示す。

【０１６０】

【表４】

【０１６１】表４でも本発明の効果が見られるが、乾燥
時間が２５秒である実施例１のほうが本発明での改良度
が大きく、本発明の効果が有効に発揮される。

【０１６２】実施例４（支持体の調整）写真用印画紙用ＬＢＫＰ（硫酸塩法晒
広葉樹パルプ）５０重量％とＮＢＳＰ（硫酸塩法晒針葉
樹パルプ）５０重量％の白色原紙（坪量１７５ｇ／
ｍ²、厚み１８０μｍ）の一面上にポリエチレン組成物
（密度０．９５ｇ／ｃｃ、ＭＩ８．０ｇ／１０分）の押
し出し被覆を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層
を形成し、シート状基体を製造した。

【０１６３】次にバックラミネートが施されていない側
の表面上に、下記組成の耐水性酸化チタンからなる白色
顔料含有樹脂層を設け、支持体Ｄ、Ｅを得た。

【０１６４】＜支持体Ｄ＞下記組成の電子線硬化性有機
化合物−白色顔料組成物を調整した。

【０１６５】ウレタンアクリレートオリゴマー２５重量％ジエチレングリコールジアクリレート２５重量％アナターゼ型酸化チタン５０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１６６】このようにして得られた組成物を、前記シ
ート状基体の表面に、硬化後の塗布量が２５ｇ／ｍ²に
なるように塗布した。次いでシート状基体の背面から加
速電圧：１７５ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で
電子線を照射し、樹脂を硬化させて表面樹脂被覆層を形
成した。

【０１６７】＜支持体Ｅ＞内樹脂層として、ポリエチレ
ン組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の９０重量％、アナターゼ
型酸化チタン白色顔料の１０重量％を添加し、混練した
後に溶融押出しコーティングにより１５ｇ／ｍ²の耐水
性樹脂層を前期シート状基体表面に塗設した。

【０１６８】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調整した。

【０１６９】ウレタンアクリレートオリゴマー２５重量％アクリレートモノマー２５重量％アナターゼ型酸化チタン５０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１７０】このようにして得られた組成物を、内樹脂
層上に、硬化後の塗布量が２５ｇ／ｍ²になるように塗
布した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１５
０ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて中樹脂層を形成した。

【０１７１】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物を
調整した。

【０１７２】ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量％アナターゼ型酸化チタン３０重量％外樹脂層として、このようにして得られた組成物を、中
樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布した。次いでシート状基体の背面から加速電
圧：２００ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子
線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成した。

【０１７３】前記各支持体には白色顔料の平均粒径は
０．３２μｍ、占有面積の変動係数０．０９のものを使
用した。

【０１７４】前記支持体Ｄ、Ｅの白色顔料を有する表面
樹脂層側にコロナ放電処理（出力電流値２アンペア）を
施した。

【０１７５】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ｄ〜Ｆ
上に、実施例１と同等の層構成の多層カラー印画紙を作
製した。

【０１７６】こうして得られた試料を試料６０１、６０
２とした。

【０１７７】次に試料６０１の支持体構成及びゼラチン
の塗布量を実施例１と同様に表５に示す組み合わせで変
化した各試料を作成した。

【０１７８】この様にして作成した各試料及び試料１０
１について、実施例１と同様の評価を行った。得られた
結果を表５に示す。

【０１７９】

【表５】

【０１８０】表５から明らかなように本発明の試料では
鮮鋭性が良好で光沢性の優れた感光材料が得られる。

【０１８１】実施例５特開平４−６２５４３号に記載されている透明な磁気記
録層を有し、支持体がポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレンテレナフタレートからなるカラーネガフィル
ム（Ｆ−３）と、磁気記録層が無く支持体がトリアセチ
ルセルロースからなるカラーネガフィルム（Ｆ−４）を
用いて同一の多人数の集合シーンを撮影し、このシーン
のコマを用いて、実施例３で作成した感光材料に、自動
プリンターを用いてプリント焼付けを行い、現像後プリ
ント試料の目視観察評価を行った。その結果、カラーネ
ガフィルム（Ｆ−３）を用い撮影時の情報をプリント条
件に反映させた場合に、本発明の試料を用いたプリント
は、高画質の画像を提供できる。

【０１８２】実施例６１３５フォーマット（１画面当りの面積８．４ｃｍ²）
のカラーネガフィルム（Ｆ−１）と、１画面当りの面積
４．０ｃｍ²のカラーネガフィルム（Ｆ−２）を用いて
同一の多人数の集合シーンを撮影し、このシーンのコマ
を用いて、実施例３で作成した感光材料に、自動プリン
ターを用いてプリント焼付けを行い、現像後プリント試
料の目視観察評価を行った。

【０１８３】その結果、比較の感光材料を用いたプリン
トから本発明の感光材料を用いたプリントでの鮮鋭性の
改良度は、ネガフィルムにＦ−１を用いた場合よりＦ−
２を用いた場合の方が大きく、本発明の効果がより有効
に発揮できた。

【０１８４】実施例７実施例４において、処理後の乾燥時間を６０秒に変更す
る以外は実施例４と同一の試験を行った。結果を表６に
示す。

【０１８５】

【表６】

【０１８６】表６でも本発明の効果が見られるが、乾燥
時間が２５秒である実施例４のほうが本発明での改良度
が大きく、本発明の効果が有効に発揮される。

【０１８７】実施例８実施例４において下記の様に変更した処理を行った。

【０１８８】処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ２２秒８１ｍｌ漂白定着３５．０±０．５℃ ２２秒５４ｍｌ安定化３０〜３４℃ ２５秒１５０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ ２５秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１８９】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．５ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン３．５ｇ６．０ｇＮ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン３．５ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１９０】漂白定着液タンク液及び補充液タンク液補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩１００ｇ５０ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇ３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）２００ｍｌ１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）５０ｍｌ２５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．５に調整する。

【０１９１】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）１０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１９２】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
有効に得られることを確認した。

【０１９３】実施例９実施例８において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセスＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。実施例１と同様に評価し本発明の効果が得られ
る事を確認した。

【０１９４】

【発明の効果】本発明により、鮮鋭性及び光沢性に優れ
るハロゲン化銀写真感光材料を得た。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 11/16 Ｇ０３Ｃ 11/16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の両面に樹脂被覆層を設けた反射支
持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
持体の少なくとも乳剤塗布側表面に、電子線硬化樹脂に
白色顔料を混合分散した組成物を塗布した後電子線を照
射して硬化被覆せしめ、かつハロゲン化銀乳剤層を有す
る側の総ゼラチン量が６．４０ｇ／ｍ²以下であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】原紙の両面に樹脂被覆層を設けた反射支
持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
持体の少なくとも乳剤塗布側表面に、ポリエステルを主
成分とする耐水性樹脂に白色顔料を混合分散した組成物
を被覆せしめ、かつハロゲン化銀乳剤層を有する側の総
ゼラチン量が６．４０ｇ／ｍ²以下であることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】単位面積当たりの占有面積比率（％）の
変動係数Ｓ／Ｒ（Ｓは単位面積当たりの占有面積比率の
標準偏差、Ｒは単位面積当たりの平均面積比率を表す）
が０．２５以下である白色顔料を含有することを特徴と
する請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】請求項１〜３の何れか１項記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料を発色現像工程を含む処理工程で処
理した後、乾燥時間５０秒以下で乾燥することを特徴と
する画像形成方法。