JP2000338630A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鮮鋭性、及び光沢性に優れるとともに、高い
剛度を有し、更に長期間ロール状態に巻かれても巻癖カ
ールが改善されたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀乳
剤層塗布側の樹脂被覆層が少なくとも一層の延伸ポリマ
ーシートと該延伸ポリマーシートと基紙との間にある少
くとも１層の接着層からなり、該延伸ポリマーシートの
少なくとも１層が白色顔料を含有し、かつ該接着層が白
色顔料を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは鮮鋭性、及び光沢性に優れると
ともに、高い剛度を有し、更に長期間ロール状態に巻か
れても巻癖カールが改善されたハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン写真感光材料においては、カラ
ー写真感光材料の普及とともに、高品質な画像への要求
が益々高まっている。このような状況にあって、カラー
プリント感光材料においては、色再現性、調子再現性、
鮮鋭性向上、光沢等の研究が従来より広く行われてき
た。

【０００３】鮮鋭性に及ぼす因子としては、一般にイラ
ジエーション及びハレーションが知られている。前者は
ゼラチン皮膜中に分散されたハロゲン化銀粒子やカプラ
ー等の油滴によって入射光が散乱されることによっても
たらされ、主としてゼラチン量、ハロゲン化銀量、油滴
量にその程度が依存し、又後者は支持体からの光反射の
程度に依存し、支持体の反射率や屈折率に依存する。

【０００４】イラジエーション防止については、染料の
改良などが行われてきた。例えば特開昭５０−１４５１
２５号、同昭５２−２０８３０号、同昭５０−１１１６
４１号、同昭６１−１４８４４８号、同昭６１−１５１
６５０号、同昭６２−２７５５６２号、同昭６２−２８
３３３６号等に改良が記載されている。

【０００５】またハレーション防止としては、ハレーシ
ョン防止層を設ける方法が知られている。例えば特開昭
５５−３３１７２号、同昭５９−１９３４４７号、同昭
５９−１５１６５０号、同昭６２−３３４４８号などに
改良が記載されている。

【０００６】しかしこれらの方法は鮮鋭性の向上ととも
に著しい感度の低下が発生し、この様な手段のみでは実
用的に充分な感度を維持しつつ鮮鋭性を向上させるのは
困難であった。

【０００７】また支持体の改良も検討されてきた。カラ
ープリント感光材料の支持体として、近年は現像処理の
迅速化のためにポリオレフィンを原紙面にラミネートし
た耐水性支持体（以下ＲＣ原紙と略す）が用いてられて
おり、鮮鋭性、白地のために写真乳剤側のポリオレフィ
ン層には酸化チタン等の白色顔料を分散させている。鮮
鋭性向上のためには、特開昭５４−４６０３５号、同６
４−１８１４４号、特開平２−７１２５６号等に示され
ている様に、写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹
脂層に白色顔料を多く充填したＲＣ原紙を使用する技術
を組み合わせることが有効であったが、ポリエチレン層
の平滑性悪化やポリエチレン層と乳剤層の接着性の劣
化、等の欠点を有していた。

【０００８】ＲＣ原紙においては、写真乳剤を塗布する
側のポリオレフィン樹脂層への白色顔料充填率が低い場
合でも、前記の如く表面に通常微小な凹凸を有している
ため、十分な平滑性とならず、これを用いたカラープリ
ント感光材料は、十分に見た目の光沢感の高い写真プリ
ントを得ることが出来なかった。

【０００９】見た目の光沢感はＪＩＳ Ｋ７１０５、Ｊ
ＩＳ Ｈ８６８６に測定方法が規定されている「写像
性」と相関し、写像性の高い写真プリントが強く望まれ
ている。

【００１０】また写真プリントは通常人が手に取って鑑
賞するものであり、写真プリントの腰、即ち剛度が低い
と、鑑賞しづらいという問題がある。特にパノラマプリ
ントでは横に長いので、剛度が低いと極めて鑑賞しにく
くなる。写真プリントの剛度は支持体によるものなの
で、高い剛度の支持体が望まれていた。

【００１１】高い剛度を有する支持体として、欧州特許
０８８００６５号、同０８８００６６号、同０８８００
６７号、同０８８００６８号、同０８８００６９号、同
０８８００７１号、等の基紙の両側に２軸延伸ポリプロ
ピレンシートを設けた紙支持体の検討がされているが、
この紙支持体を用いた写真印画紙においては、長期ロー
ル状に巻かれた場合に巻癖カールが大きい欠点が判明し
た。

【００１２】写真印画紙の場合、保存形態はシート状と
ロール状の２つに大別出来るが、近年、写真印画紙の露
光及び現像処理が自動化、高速化されているため、ロー
ル状物の占める割合が多くなっている。ロール状物にお
ける主要な問題として、保存状態で発生する巻癖カール
があり、巻癖カールが大きいと実用上、露光装置や自動
現像機の搬送部での紙詰まり、あるいは台紙に貼り込む
際の跳ね上がりのような問題も起こすため、写真印画紙
においては、巻癖カールが大きいことは実用上重要な問
題である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは鮮鋭性、及び光沢性に優
れるとともに、高い剛度を有し、更に長期間ロール状態
に巻かれても巻癖カールが改善されたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することを目的とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、本発明の
上記目的が、以下のハロゲン化銀感光材料によって達成
されることが分かった。

【００１５】１．基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された
紙支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀
乳剤層塗布側の樹脂被覆層が少なくとも一層の延伸ポリ
マーシートと該延伸ポリマーシートと基紙との間にある
少くとも１層の接着層からなり、該延伸ポリマーシート
の少なくとも１層が白色顔料を含有し、かつ該接着層が
白色顔料を含有していることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１６】２．基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された
紙支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀
乳剤層塗布側の樹脂被覆層が少なくとも１層の延伸ポリ
マーシートと該延伸ポリマーシートよりも乳剤層側にあ
る少なくとも１層の電子線硬化樹脂層から成ることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】３．基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された
紙支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀
乳剤層塗布側の樹脂被覆層が少なくとも１層の延伸ポリ
マーシートから成り、かつ該基紙と該延伸ポリマーシー
トの間に少なくとも１層の電子線硬化樹脂層を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】４．延伸ポリマーから成るポリマーフィル
ム支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該ポリマーフィルム支持体と
乳剤層の間に少なくとも１層の白色顔料を含有する電子
線硬化樹脂層を有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１９】５．少なくとも２層の延伸ポリマーから成
るポリマーフィルム支持体上の一方に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該少なくと
も２層の延伸ポリマーから成るポリマーフィルム支持体
の少なくとも１層が白色顔料を含有し、かつ少なくとも
２層の白色顔料充填率が異なることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２０】以下、本発明の詳細を説明する。

【００２１】本発明の紙支持体は、紙を基本とし、基紙
の両面に樹脂層を有し、かつハロゲン化銀乳剤層が塗設
される側の樹脂層（以下、表樹脂層という）が延伸ポリ
マーシートを含む樹脂層である紙支持体で、好ましくは
２軸延伸ポリマーシートを含む表樹脂層である紙支持体
であり、ハロゲン化銀乳剤層が塗設される側とは反対側
の樹脂層（以下、裏樹脂層という）が延伸ポリマー樹脂
シートを含む樹脂層でもかまわない。

【００２２】本発明のポリマーフィルム支持体は、延伸
ポリマーから成るフィルム支持体であり、好ましくは２
軸延伸ポリマーフィルム支持体である。

【００２３】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用す
ることが好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ま
しい。紙の厚さは４０μｍから２５０μｍが望ましい。

【００２４】さらに、前記支持体中には一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防
止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていて
も良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等
を適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００２５】紙支持体の表樹脂層中の延伸ポリマー樹脂
シート、及びポリマーフィルム支持体に用いる延伸ポリ
マーは、延伸処理に適した熱可塑性ポリマーを１９０℃
〜３５０℃の条件下で溶融押出法により無延伸フィルム
を形成した後、２軸延伸処理を行ってシート又はフィル
ムを作製することが出来る。

【００２６】延伸処理に適した熱可塑性ポリマーとして
は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド
類、ポリカーボネート類、セルロースエステル類、ポリ
スチレン、ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、ポリスル
ホンアミド類、ポリエーテル類、ポリイミド類、ポリウ
レタン類、ポリビニリデン類、ポリアセタール類、等の
熱可塑性ポリマーが挙げられるが、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステル類、ポリスチレンが好ましい。

【００２７】紙支持体の表樹脂層中の延伸ポリマーシー
ト、及び本発明の請求項４の延伸ポリマーフィルム支持
体は２層以上の積層構造でも構わない。２層以上の積層
構造とはポリマー種が異なる２層以上の延伸ポリマーシ
ート及び延伸ポリマーフィルムでも構わないし、同じポ
リマーで充填物や充填率が異なる２層以上の延伸ポリマ
ーシート及び延伸ポリマーフィルム、例えば１層が微粒
子空孔を有し、他層が白色顔料を有する、等の樹脂層構
成でも構わない。

【００２８】紙支持体の表樹脂層中の延伸ポリマーシー
ト、及び本発明の請求項３の延伸ポリマーフィルム支持
体の少なくとも１層には白色顔料を含有するか、あるい
は微粒子空孔を有することが好ましい。

【００２９】表樹脂層中の延伸ポリマーシート及び本発
明の請求項４の延伸ポリマーフィルム支持体の少なくと
も１層に含有する白色顔料の充填率はプリントの鮮鋭性
の観点から５重量％以上が好ましく、７重量％以上がよ
り好ましい。

【００３０】また本発明の請求項５の延伸ポリマーフィ
ルム支持体は、白色顔料充填率が異なる２層以上の延伸
ポリマーから成り、２層以上の延伸ポリマーのポリマー
種は異なっていても、同じでも構わない。最も高い白色
顔料充填率となる２軸延伸ポリマー層の白色顔料充填率
は、プリントの鮮鋭性の観点から５重量％以上であり７
重量％以上が好ましく、より好ましくは１０重量％以上
である。最も低い白色顔料充填率となる延伸ポリマー層
は、白色顔料を充填していなくても構わないが、白色顔
料を充填しない場合には微粒子空孔を有していることが
好ましい。

【００３１】本発明の紙支持体の延伸ポリマーシート、
及び延伸ポリマーフィルム支持体に含有する白色顔料
は、例えば、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸
化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリ
カ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いる
ことが出来るが、種々の理由から、中でも二酸化チタン
が好ましい。

【００３２】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良い。

【００３３】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２重量％〜２．０重量％、
有機物質で０．１重量％〜１．０重量％が好ましい。二
酸化チタンの粒径としては、０．１μｍ〜０．４μｍが
好ましい。

【００３４】白色顔料をポリマー樹脂中に分散混合する
には３本のロールミル（スリーロールミル）、２本ロー
ルミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホ
モミキサー、サンドグラインダー、及び超音波分散機な
どを使用することができる。

【００３５】本発明の紙支持体の延伸ポリマーシート、
及び延伸ポリマーフィルム中に微粒子空孔を生成させる
方法は、溶融状のポリマーに微粒子空孔誘導粒子を添加
し、その後、ポリマーを溶融押出、延伸することでポリ
マー中に形成される。

【００３６】微粒子空孔誘導粒子としては、延伸ポリマ
ーシート、及び延伸ポリマーフィルム支持体を形成する
ポリマーとはポリマー種が異なるポリマー微粒子やシリ
カ等の無機微粒子で良く、ポリマー微粒子としてはナイ
ロン、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
等の微粒子が挙げられ、それら微粒子の平均粒径は、
０．１〜１０μｍが好ましい。

【００３７】本発明の紙支持体の延伸ポリマーシート、
及び延伸ポリマーフィルム支持体を作製する際に用いる
延伸方法は２軸延伸方法が好ましく、２軸延伸法につい
てはチューブラー法、逐次２軸延伸のフラットフィルム
法、同時２軸延伸のフラットフィルム法、及びオクトバ
ス法が知られており、これらの方法を用いて本発明の延
伸ポリマーシート、延伸ポリマーフィルム支持体を作製
することが出来る。本発明の延伸ポリマーシートおよび
延伸ポリマーフィルム支持体が積層構造の場合は、各々
１層づつ延伸した後、接着剤等で貼り合わせても構わな
いが、多層溶融押出法により多層無延伸フィルムを形成
した後、延伸処理を行うことが好ましい。

【００３８】紙支持体の表樹脂層中の延伸ポリマーシー
トの厚さは５〜７０μｍであり、好ましくは１０〜５０
μｍである。

【００３９】２軸延伸ポリマーフィルム支持体の厚さは
１００〜３００μｍであり、好ましくは１２０〜２８０
μｍである。

【００４０】本発明の紙支持体に用いる延伸ポリマーシ
ートは、基紙と接着層を介して接着され、接着層を用い
た接着方法としては、白色顔料を含有するポリオレフィ
ン類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネー
ト類、セルロースエステル類、ポリスチレン、ポリビニ
ル樹脂、ポリエーテル類、ポリスルホンアミド類、ポリ
エーテル類、ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリビニ
リデン類、ポリアセタール類、等の熱可塑性ポリマーを
溶融して２軸延伸ポリマーシートと基紙の間に塗布しニ
ップして接着させる方法が挙げられる。接着層として好
ましいのは、白色顔料を含有するポリオレフィン類であ
り、より好ましくは白色顔料を含有するポリエチレンで
あり、更に好ましくは白色顔料を含有する低密度ポリエ
チレンである。

【００４１】接着層の白色顔料充填率は、プリントの鮮
鋭性の観点と製造適性から１重量％〜２５重量％であ
り、好ましくは３重量％〜２０重量％である。

【００４２】接着層に用いられる白色顔料は、前記紙支
持体の延伸ポリマーシート、及び２軸延伸ポリマーフィ
ルム支持体に含有する白色顔料と同様であり、中でも二
酸化チタンが好ましく、二酸化チタン種についてはアナ
ターゼ型、ルチル型を適宜使うことが出来る。

【００４３】使用される二酸化チタンの表面処置方法や
粒径に関しては、前記と同様である。

【００４４】白色顔料を接着層を構成する樹脂に分散混
合する方法については、前記紙支持体の延伸ポリマーシ
ート、及び延伸ポリマーフィルム支持体のポリマー樹脂
中に分散混合する方法と同様である。

【００４５】接着層の厚さは、１〜３０μｍが好まし
く、５〜２０μｍがより好ましい。

【００４６】本発明の電子線硬化型樹脂の電子線硬化化
合物としては、電子線照射により硬化可能な化合物であ
ればいずれも用いることが出来る。本発明において、用
い得る電子線照射により硬化可能な化合物としては、例
えば特公昭６０−１７１０４号、特開昭６０−１２６６
４９号、あるいは特開平２−１５７７４７号等に記載の
電子線硬化型化合物であり、電子線硬化性モノマーある
いはオリゴマー等がこれにあたる。

【００４７】本発明に有用な電子線硬化モノマーあるい
はオリゴマー等としては、１分子中に２個以上の炭素−
炭素二重結合を含む不飽和化合物（例えば、アクリル
系、またはメタアクリル系オリゴマー、多官能性アクリ
ル系またはメタクリル系モノマー）が用いられ、その他
上記硬化性モノマーを希釈して用いるモノマーとして１
分子中に少なくとも炭素−炭素二重結合を含む不飽和化
合物（例えば、単官能性アクリルモノマー、メタアクリ
ルモノマー、ビニルモノマー等）が用いられる。

【００４８】アクリル系及びメタクリル系のオリゴマー
としては、ポリウレタンのアクリル酸エステル、または
メタクリル酸エステル、ポリエーテルアルコールのアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、ビスフェ
ノールＡのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テル、ポリエステルのマレイン酸エステルまたはフマル
酸エステルなどをあげることができる。また、多官能性
アクリルモノマー及びメタアクリルモノマーとしては、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ブタジエンアクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、グリセロールトリメタクリレート、ステアリルア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ブトキシエチルアクリレート、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、グリシルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、イソシアヌル酸ジアクリレート、イソシアヌル酸ト
リアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジアクリレート、プロピ
レンオキシド変性トリメチロールプロパンポリアクリレ
ート、グリシルメタクリルレート、１，３−ビス（Ｎ，
Ｎ−ジエポキシプロピルアミノメチル）シクロヘキサ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、などを挙げること
ができる。また単官能性アクリルモノマー及びメタクリ
ルモノマー、並びにビニルモノマーとしては、スチレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリオキシエチレンフェニ
ルアルコールのアクリル酸エステル、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、などを挙げることが出来る。

【００４９】本発明の電子線硬化型樹脂層は、本発明の
紙支持体の延伸ポリマーシート上、或いは、基紙と延伸
ポリマーの間に設け接着層として使用、または本発明の
請求項４の延伸ポリマーフィルム支持体の乳剤塗布側に
設けられる。

【００５０】上記の電子線硬化型樹脂層を設けるには、
上記の電子線硬化性モノマーあるいはオリゴマー等を塗
布した後、電子線を照射して硬化させ層を形成出来る
が、塗布方法としては、ローラーコート法を用いてもよ
く、あるいはその代わりにシートの塗布に用いられる一
般的方法、例えばバーコート法、エアードクターコート
法、プレートコート法、スクイズコート法、エアーナイ
フ法、リバースロールコート法、及びトランスファーコ
ート法などのいずれを用いてもよい。また、ファウンテ
ンコーターあるいはスリットオリフィスコーター方式を
用いることもできる。

【００５１】本発明に用いられる電子線照射は電子線照
射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線
照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得
られるカーテンビーム方式のものが、有効に用いられ
る。電子線照射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶで
あることが好ましく、吸収線量としては、０．５〜１０
Ｍｒａｄであることが好ましい。

【００５２】本発明の電子線硬化型樹脂層は２層以上で
積層構造でも構わない。２層以上で積層構造と電子線硬
化型樹脂種が異なる２層以上の電子線硬化型樹脂層でも
構わないし、同じ電子線硬化型樹脂で充填物や充填率が
異なる２層以上の電子線硬化型樹脂層でも構わない。

【００５３】本発明の電子線硬化型樹脂層が、本発明の
紙支持体の延伸ポリマーシート上、または本発明の請求
項４の延伸ポリマーフィルム支持体の乳剤塗布側に設け
られる場合には、電子線硬化型樹脂層の少なくとも１層
には白色顔料を含有することことが望ましく、電子線硬
化型樹脂層全層に白色顔料を含有することが好ましい。
電子線硬化型樹脂層の白色顔料充填率としては、少なく
とも１層が２０重量％〜８０重量％が好ましく、３０重
量％〜７０重量％がより好ましい。

【００５４】本発明の電子線硬化型樹脂層を、基紙と延
伸ポリマーの間に設け接着層として使用する場合には、
電子線硬化型樹脂層は白色顔料を含有しなくても構わな
いが、白色顔料を含有することが好ましい。

【００５５】本発明の電子線硬化型樹脂層の厚さは、本
発明の紙支持体の延伸ポリマーシート上、または本発明
の請求項４の延伸ポリマーフィルム支持体の乳剤塗布側
に設けられる場合には、５μｍ〜５０μｍが好ましく、
１０μｍ〜４０μｍがより好ましい。基紙と延伸ポリマ
ーの間に設け接着層として使用する場合の電子線硬化型
樹脂層の厚さは、１〜３０μｍが好ましく、５〜２０μ
ｍがより好ましい。

【００５６】本発明の電子線硬化型樹脂層に用いられる
白色顔料は、前記紙支持体の延伸ポリマーシート、及び
２軸延伸ポリマーフィルム支持体に含有する白色顔料と
同様であり、中でも二酸化チタンが好ましく、二酸化チ
タン種についてはアナターゼ型、ルチル型を適宜使うこ
とが出来る。

【００５７】使用される二酸化チタンの表面処置方法や
粒径に関しては、前記と同様である。

【００５８】白色顔料を電子線硬化性モノマーあるいは
オリゴマーに分散混合する方法については、前記紙支持
体の延伸ポリマーシート、及び延伸ポリマーフィルム支
持体のポリマー樹脂中に分散混合する方法と同様であ
る。

【００５９】本発明の紙支持体においては、ハロゲン化
銀乳剤層塗布側とは反対側に裏樹脂層を有する。裏樹脂
層としては、ポリオレフィン樹脂やポリエチレンテレフ
タレート樹脂をラミネートする方法もあるが、乳剤側樹
脂層と同様な延伸ポリマーシートが用いられることが好
ましい。

【００６０】裏樹脂層が延伸ポリマーシートを含有する
樹脂層では、延伸ポリマーシートは前記の表樹脂層の２
軸延伸ポリマーシートと同様の方法によりシートを形成
させたのち、前記と同様の方法により基紙を接着させる
ことが出来る。裏樹脂層の延伸ポリマーシートのポリマ
ー樹脂は、表樹脂層の延伸ポリマーシートのポリマー樹
脂と異なっていてもかまわないが、同じ樹脂の方が好ま
しい。裏樹脂層中の延伸ポリマーシート裏樹脂層の厚さ
は特に制限は無いが、１０〜５０μｍが好ましい。裏樹
脂層中の延伸ポリマーシートには、白色顔料を充填して
も構わない。

【００６１】また裏樹脂層としてラミネートに用いられ
るオレフィン樹脂としては、エチレン、α−オレフィン
類やこれらの少なくとも２種の混合物から選択すること
が出来る。中でも広く用いられているポリオレフィン樹
脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこ
れらの混合物が挙げられる。

【００６２】一般に樹脂のラミネートは、樹脂組成物を
支持体上に溶融押出しコーティング法により形成でき
る。この溶融押出しコーティング法を実施するには、通
常樹脂組成物を、走行する支持体の上に押出機のスリッ
トダイから単一層ないし複数層のフォルム状に溶融押出
塗工する。通常、溶融押出温度は２００〜２５０℃であ
ることが好ましい。樹脂被覆層の厚さについては、特に
制限無く、通常は１０〜６０μｍの厚さである。

【００６３】本発明の写真記録材料の感光層に用いるハ
ロゲン化銀写真乳剤の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン
組成を有するものであってもよい。

【００６４】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を得るに
は重金属イオンを含有させるのが有利である。このよう
な目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、
鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウ
ム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０
族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移
金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガ
リウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中で
も鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オス
ミウムの金属イオンが好ましい。

【００６５】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００６６】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【００６７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００６８】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００６９】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられる。

【００７０】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００７１】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００７２】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００７３】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓ は粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を
表す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００７４】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００７５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００７６】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００７７】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【００７８】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００７９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００８０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００８１】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。

【００８２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００８３】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。

【００８４】本発明にかかわるハロゲン化銀乳剤として
は、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ画
像を形成する乳剤を用いてもよい。又、粒子表面が予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用
い、画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで
表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施し
ながら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得るこ
とが出来る乳剤を用いることが出来る。尚、内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。

【００８５】本発明の写真感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料
および特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく
用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０
７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、
（II）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜５ページ左
下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げる
ことができる。

【００８６】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００８７】本発明の写真記録材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタ
カプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９０
０ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化
銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種ま
たは、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【００８８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００８９】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００９０】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００９１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【００９２】本発明の写真記録材料に好ましく用いるこ
とのできるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４
１５４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報５ページ右下欄〜６ペ
ージ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載されている
ものを挙げることができる。

【００９３】本発明の写真記録材料に好ましく用いるこ
とのできるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報４ページ左下欄〜５ペ
ージ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載されてい
るものを挙げることができる。上記マゼンタカプラーの
うちより好ましいのは、同号公報４ページ右上欄に記載
の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであり、そのう
ち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であ
るカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同公報５ペー
ジ上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から
紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテールの描写
力にも優れており好ましい。

【００９４】本発明の写真記録材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報３ページ左下欄以降にＹＣ−１〜Ｙ
Ｃ−９として記載されているものを挙げることができ
る。中でも同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコ
キシ基であるカプラーまたは特開平６−６７３８８号公
報記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色
調の黄色を再現でき好ましい。このうち特に好ましい化
合物例としては特開平４−１１４１５４号公報４ページ
左下欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特
開平６−６７３８８号公報１３〜１４ページに記載のＮ
ｏ（１）〜（４７）で示される化合物をあげることがで
きる。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８４
７号公報１ページおよび同号公報１１ページ〜１７ペー
ジに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００９５】本発明の写真記録材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水
不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／ま
たは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分
散する。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機
等を用いることができる。分散後、または、分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプ
ラーを溶解して分散するために用いることの出来る高沸
点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、ジイソデ
シルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エス
テル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホス
フェート等のリン酸エステル類、が好ましく用いられ
る。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．
０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒
を併用することもできる。

【００９６】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００９７】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報記載のＡ−１〜Ａ
−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換
した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液
は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布
液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時
間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ま
しい。

【００９８】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式
ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示され
るフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報
記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２
−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。

【００９９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同号公報１０ページ左下欄に
記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることがで
きる。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７
号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【０１００】本発明の写真記録材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加し
てカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ま
しくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのよう
なジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合
物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式IIで示
される化合物であり、同号公報１３〜１４ページ記載の
化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の化合物
１が挙げられる。

【０１０１】本発明の写真記録材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１０２】本発明の写真記録材料の感光層には、バイ
ンダーとしてゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、
セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと併せ
て用いることができる。

【０１０３】本発明の写真記録材料の感光層に含有され
るゼラチン量の総和は、処理工程の迅速化、乾燥工程の
迅速化、から７ｇ／ｍ²以下が好ましく、６．５ｇ／ｍ²
以下がより好ましい。下限については特に制限はない
が、一般的には物理特性もしくは写真性能の面から４．
０ｇ／ｍ²以上であることが好ましい。ゼラチンの量
は、パギイ法に記載された水分の測定法で、１１．０％
の水分を含有したゼラチンの重量に換算して求められ
る。

【０１０４】本発明の写真記録材料の感光層に用いられ
るゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、酸処理ゼ
ラチンであってもよく、又、牛骨、牛皮、豚皮などのい
ずれを原料として製造されたゼラチンでもよいが、好ま
しくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンであ
る。

【０１０５】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、高分子
硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を単独または併用
して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９０５４
号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を使用す
る事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響す
るカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３
−１５７６４６号公報記載のような防腐剤および抗カビ
剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後
の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−
１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記載
の滑り剤を添加する事が好ましい。

【０１０６】本発明の写真記録材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとするハロゲン化銀写真感光材料上に光学的に結
像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報
に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像さ
せ、この像をプリントしようとするハロゲン化銀写真感
光材料上に結像させて焼き付けてもよいし、デジタル情
報に基づいてレーザー光の強度を変化させて走査するこ
とによって焼き付けてもよい。

【０１０７】本発明は現像主薬を写真感光材料中に内蔵
していない感光材料に適用することが好ましく、特に直
接鑑賞用の画像を形成する写真感光材料に適用する事が
好ましい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、ポジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光
材料、カラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。
特に反射支持体を有する感光材料に適用する事が好まし
い。

【０１０８】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１０９】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１１０】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０１１１】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０１１２】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１１３】本発明の写真記録材料は、発色現像後、漂
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処
理が行なわれる。また、水洗処理の代替として、安定化
処理を行なってもよい。本発明のハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽
に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するロ
ーラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光
材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であって
もよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽
に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や
処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させ
た担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による
方式なども用いることができる。大量に処理する場合に
は、自動現像機を用いてランニング処理されるのが通常
だが、この際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環
境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法として
錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報９
４−１６９３５に記載の方法が最も好ましい。

【０１１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１１５】実施例１ ＜白色原紙＞写真グレード用印画紙用硫酸塩法晒広葉樹
パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩法晒針葉樹パル
プ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量１７０ｇ／
ｍ²、厚み１７５μｍの白色原紙を用意した。

【０１１６】＜紙支持体Ａ〜Ｃの作製＞該白色原紙の裏
樹脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出し
ラミネートを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層
を被覆させた。

【０１１７】次に表樹脂層として、ポリエチレン９５重
量％、アナターゼ型酸化チタン５重量％を混練した後に
３００℃にて溶融押出ラミネートにより３５ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙
支持体Ａを作製した。

【０１１８】紙支持体Ａから表樹脂層の酸化チタンの組
成を表１の如く変えた以外は全て紙支持体Ａと同様にし
て、紙支持体Ｂ、Ｃを作製した。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】＜紙支持体Ｄ＞該白色原紙の裏樹脂層とし
てポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネート
を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆させ
た。

【０１２１】次に表樹脂層として、ポリプロピレン９０
重量％、アナターゼ型酸化チタン１０重量％を混練した
後に３００℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法
逐次２軸延伸装置を用いて、厚み２５μｍの２軸延伸ポ
リプロピレン樹脂シートを作製した後、接着層として１
０μｍの厚さで溶融押出した低密度ポリエチレンを該白
色原紙と該シートの間に積層させた後ニップして、表樹
脂層を作製した。

【０１２２】＜紙支持体Ｅ＞該白色原紙の裏樹脂層とし
てポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネート
を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆させ
た。

【０１２３】次に表樹脂層として、ポリプロピレン６５
重量％、微粒子空孔誘導粒子として平均粒径０．３μｍ
のポリブチレンテレフタレート粒子を３５重量％混練し
た後に３００℃にて溶融押出した後、フラットフィルム
法逐次２軸延伸装置を用いて、厚み３０μｍの２軸延伸
ポリプロピレン樹脂シートを作製した後、接着層として
１０μｍの厚さで溶融押出した低密度ポリエチレンを該
白色原紙と該シートの間に積層させた後ニップして、表
樹脂層を作製した。

【０１２４】＜紙支持体Ｆ＞該白色原紙の裏樹脂層とし
てポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネート
を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆させ
た。

【０１２５】次に表樹脂層として、ポリプロピレン８０
重量％、微粒子空孔誘導粒子として平均粒径０．３μｍ
のポリブチレンテレフタレート粒子を２０重量％混練し
たポリプロピレン樹脂層が延伸後１５μｍ、その両側に
ポリプロピレン９０重量％、アナターゼ型酸化チタン１
０重量％を混練したポリプロピレン樹脂層が延伸後に各
５μｍとなる様に、３００℃にて積層溶融押出した後、
フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用いて、厚み２
５μｍの２軸延伸積層ポリプロピレン樹脂シートを作製
した後、接着層として１０μｍの厚さで溶融押出した低
密度ポリエチレンを該白色原紙と該シートの間に積層さ
せた後ニップして、表樹脂層を作製した。

【０１２６】＜紙支持体Ｇ＞紙支持体Ｄの、接着層を１
０μｍの厚さで溶融押出したアナターゼ酸化チタン５重
量％が含有する低密度ポリエチレンとした以外は、全て
紙支持体Ｄと同じにして、紙支持体Ｇを作製した。

【０１２７】＜紙支持体Ｈ＞紙支持体Ｅの、接着層を１
０μｍの厚さで溶融押出したアナターゼ酸化チタン１２
重量％が含有する低密度ポリエチレンとした以外は、全
て紙支持体Ｅと同じにして、紙支持体Ｈを作製した。

【０１２８】＜紙支持体Ｉ＞紙支持体Ｆの、接着層を１
０μｍの厚さで溶融押出したアナターゼ酸化チタン５重
量％が含有する低密度ポリエチレンとした以外は、全て
紙支持体Ｆと同じにして、紙支持体Ｉを作製した。

【０１２９】＜紙支持体Ｊ＞該白色原紙の裏樹脂層とし
て、ポリプロピレン樹脂を３００℃にて溶融押出した後
フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用いて作製した
厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シートと、
該白色原紙とポリプロピレン樹脂シートとの間に接着層
として５μｍの厚さで溶融押出した低密度ポリエチレン
から成る裏樹脂層に変更した以外は、全て支持体Ｇと同
様にして、紙支持体Ｊを作製した。

【０１３０】＜紙支持体Ｋ＞該白色原紙の裏樹脂層とし
て、ポリプロピレン樹脂を３００℃にて溶融押出した後
フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用いて作製した
厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シートと、
該白色原紙とポリプロピレン樹脂シートとの間に接着層
として５μｍの厚さで溶融押出した低密度ポリエチレン
から成る裏樹脂層に変更した以外は、全て支持体Ｈと同
様にして、紙支持体Ｋを作製した。

【０１３１】＜紙支持体Ｌ＞該白色原紙の裏樹脂層とし
て、ポリプロピレン樹脂を３００℃にて溶融押出した後
フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用いて作製した
厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シートと、
該白色原紙とポリプロピレン樹脂シートとの間に接着層
として５μｍの厚さで溶融押出した低密度ポリエチレン
から成る裏樹脂層に変更した以外は、全て支持体Ｉと同
様にして、紙支持体Ｌを作製した。

【０１３２】＜紙支持体Ｍ＞下記組成の電子線硬化性有
機化合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１３３】 ポリエステルアクリレート ２５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ２５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート ２０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ３０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１３４】このようにして得られた組成物を、前記紙
支持体Ｄの表樹脂層の表面に、硬化後の塗布量が１０ｇ
／ｍ²になるように塗布した。次いで紙支持体の裏面か
ら加速電圧：２００ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条
件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層と
し、表樹脂層を作製した。

【０１３５】＜紙支持体Ｎ＞下記組成の電子線硬化性有
機化合物−白色顔料組成物ａを調製した。

【０１３６】 ウレタンアクリレートオリゴマー ２５重量％ ジエチレングリコールジアクリレート ２５重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ５０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１３７】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物ｂを調製した。

【０１３８】 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ８０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ２０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１３９】このようにして得られた各組成物を、組成
物ａを前記紙支持体Ｅの表樹脂層に接触し８ｇ／ｍ²、
その上層に組成物ｂが５ｇ／ｍ²となる様に、前記紙支
持体Ｅの表樹脂層の表面に塗布した。次いで紙支持体の
裏面から加速電圧：２００ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒａ
ｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆
層とし、表樹脂層を作製した。

【０１４０】＜紙支持体Ｏ＞次に下記組成の電子線硬化
性有機化合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１４１】 ポリエステルアクリレート ３０重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ３０重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート １５重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ２５重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１４２】このようにして得られた組成物を、前記紙
支持体Ｆの表樹脂層の表面に、硬化後の塗布量が１０ｇ
／ｍ²になるように塗布した。次いで紙支持体Ｆの裏面
から加速電圧：２００ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層と
し、表樹脂層とした。

【０１４３】＜紙支持体Ｐ＞紙支持体Ｏの、接着層を１
０μｍの厚さで溶融押出したアナターゼ酸化チタン５重
量％が含有する低密度ポリエチレンとした以外は、全て
紙支持体Ｏと同じにして、紙支持体Ｐを作製した。

【０１４４】＜紙支持体Ｑ＞該白色原紙の裏樹脂層とし
てポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネート
を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆させ
た。

【０１４５】次に表樹脂層として、ポリプロピレン８０
重量％、微粒子空孔誘導粒子として平均粒径０．３μｍ
のポリブチレンテレフタレート粒子を２０重量％混練し
たポリプロピレン樹脂層が延伸後１０μｍ、その両側に
ポリプロピレン９０重量％、アナターゼ型酸化チタン１
０重量％を混練したポリプロピレン樹脂層が延伸後に各
５μｍとなる様に、３００℃にて積層溶融押出した後、
フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用いて、厚み２
５μｍの２軸延伸積層ポリプロピレン樹脂シートを作製
し、接着層として以下に示す電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を１０μｍの厚さで該白色原紙と該シー
トの間に塗布し積層させた後ニップし、次いで紙支持体
の裏面から加速電圧：２００ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒ
ａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被
覆層とし、表樹脂層を作製した。

【０１４６】 電子線硬化性有機化合物−白色顔料組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ８０重量％ 酸化チタン（ルチル型） ２０重量％ ＜フィルム支持体Ｒ＞硫酸バリウム２０重量部と固有粘
度（ＩＶ）０．７２のポリエチレンテレフタレート樹脂
８０重量部と蛍光増白剤リューコプアＥＧＭ（サンド
社）０．０５重量部を溶融混練した後、ペレット化し
た。得られたペレットを１８０℃で５時間真空乾燥した
後、押出機にて溶融後スリットダイより急冷ドラムに押
し出して非晶質のフィルムとした。このフィルムをフラ
ットフィルム法逐次２軸延伸装置を用いて、厚さ２１０
μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィル
ムを作製した。

【０１４７】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１４８】 ポリエステルアクリレート ２５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ２５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート １０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ４０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１４９】このようにして得られた組成物を、前記ポ
リエチレンテレフタレートフィルムの乳剤塗布側に、硬
化後の塗布量が１０ｇ／ｍ²になるように塗布した。次
いでフィルムの背面から加速電圧：１５０ｋＶで、吸収
線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化
させて電子線硬化樹脂層を形成し、電子線硬化樹脂層面
の方を乳剤層を塗布する表樹脂面とした。

【０１５０】＜フィルム支持体Ｓ＞アナターゼ酸化チタ
ン１０重量部とポリプロピレン樹脂９０重量部を溶融混
練した後、溶融押出コーティングで無延伸フィルムと
し、このフィルムをフラットフィルム法逐次２軸延伸装
置を用いて、厚さ２３０μｍの２軸延伸ポリプロピレン
樹脂フィルムを作製した。

【０１５１】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１５２】 ウレタンアクリレートオリゴマー ２５重量％ アクリレートモノマー ２５重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ５０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１５３】このようにして得られた組成物を、前記ポ
リプロピレンフィルムの乳剤塗布側に、硬化後の塗布量
が１０ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでフィルム
の背面から加速電圧：１５０ｋＶで、吸収線量：２Ｍｒ
ａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて電子線
硬化樹脂層を形成し、電子線硬化樹脂層面の方を乳剤層
を塗布する表樹脂面とした。

【０１５４】＜フィルム支持体Ｔ＞アナターゼ酸化チタ
ン１０重量部と固有粘度（ＩＶ）０．７２のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂９０重量部と蛍光増白剤リューコ
プアＥＧＭ（サンド社）０．０５重量部を溶融混練した
後、ペレット化してペレットａを作製した。

【０１５５】次にアナターゼ酸化チタン２０重量部と固
有粘度（ＩＶ）０．７２のポリエチレンテレフタレート
樹脂８０重量部と蛍光増白剤リューコプアＥＧＭ（サン
ド社）０．０５重量部を溶融混練した後、ペレット化し
てペレットｂを作製した。

【０１５６】得られた各々のペレットを１８０℃で５時
間真空乾燥した後、各々溶融して、ペレットａからの溶
融物ａとペレットｂからの溶融物ｂを溶融物ａ／溶融物
ｂ＝３／１の割合で積層溶融押出し非晶質のフィルムと
した。このフィルムをフラットフィルム法逐次２軸延伸
装置を用いて、厚さ２１０μｍの２軸延伸積層ポリエチ
レンテレフタレート樹脂フィルムを作製した。

【０１５７】溶融物ｂから形成されたフィルム表面側を
乳剤塗布面とする。

【０１５８】前記支持体Ａ〜Ｔの表面樹脂層側にコロナ
放電処理（出力電流値２アンペア）を施したのち、ゼラ
チン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ²になるよう塗
布乾燥して設けた。

【０１５９】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ａ〜Ｔ
に下記表２、３の写真構成層を塗布して表４に示す多層
カラー印画紙試料１０１〜１２０を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

【０１６０】尚、層順は支持体に最も近い層が第１層
で、支持体から最も遠い層が第７層である。

【０１６１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−
２）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−５）３．３４
ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定
剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及び
高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６０
ｍｌを加えて溶解し、１０％界面活性剤（ＳＵ−１）５
ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液３２０ｍｌに超音波
ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラ
ー分散液５００ｍｌを作製した。この分散液を、下記条
件で調製した青感性乳剤と混合し第１層塗布液を調製し
た。

【０１６２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表２及び表３の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１６３】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１６４】

【表２】

【０１６５】

【表３】

【０１６６】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１６７】

【化１】

【０１６８】

【化２】

【０１６９】

【化３】

【０１７０】

【化４】

【０１７１】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記
（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０
に制御し、かつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇ
の制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行
い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用
いた。

【０１７２】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、再びゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１
μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１７３】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１７４】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。

【０１７５】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１７６】次に、ＥＭＰ−２と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１７７】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。

【０１７８】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、ＥＭＰ−３と同様
にして平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを
得た。

【０１７９】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。

【０１８０】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3モル添加した。

【０１８１】

【化５】

【０１８２】

【化６】

【０１８３】この様にして作製した試料１０１〜１２０
について、下記の評価を行った。

【０１８４】＜鮮鋭性の評価＞各試料に解像力テストチ
ャートを赤色光で焼き付けて、下記の現像処理工程を行
った後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメータ
ーＰＤＭ−５Ｄ（コニカ株式会社製）にて濃度測定し
て、下記式で示される値を鮮鋭性とした。

【０１８５】鮮鋭性（％）＝（５本／ｍｍの密線プリン
ト画像のＤｍａｘ−Ｄｍｉｎ）／（大面積部でのＤｍａ
ｘ−Ｄｍｉｎ） ここで、Ｄｍａｘ：最高濃度 Ｄｍｉｎ：最低濃度 この値が大きい程、鮮鋭性が優れていることになり、５
０％以上あることが好ましい。

【０１８６】＜写像性の評価＞白色光で露光した試料
を、下記の現像処理工程Ａを行い、得られた黒地試料の
表面の写像性を、スガ試験機社製写像性測定器ＩＣＭ−
２ＤＰにより、測定角度６０°で、光学櫛１．０ｍｍを
用いて測定した。値が高い程見た目の光沢に優れる。

【０１８７】＜剛度の測定＞未露光した試料を、下記の
現像処理工程Ａを行い、得られた白地試料について紙支
持体の場合は抄紙方向、フィルム支持体の場合は縦延伸
方向が長くなる様に、長さ６９．２ｍｍ、巾３８．１ｍ
ｍの大きさで長方形に切り抜き、テーバー社テーバー剛
性度試験機ＭＯＤＥＬ１５０−Ｄで、１５度曲げ力を加
えた時の所定の測定方法で測定した。数字が大きい程剛
度が高いことを示す。実用上２０ｇ・ｃｍ以上が好まし
い。

【０１８８】＜巻癖カールの測定＞生試料を外径８８ｍ
ｍの紙管に乳剤層側を外側にして巻き、その上に当て紙
を巻き付け、粘着テープで固定して、カール測定試料を
作製する。

【０１８９】２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、前記試
料をバリヤー性のあるポリエステルフィルム袋に入れ、
密封し、４０℃恒温のサーモ機に４８時間放置した後、
カール測定試料を袋から出し、紙管から外して、その時
のカール度の絶対値を曲率半径の逆数により求めた。

【０１９０】カール＝１／曲率半径（ｍ） １５を越えると、自現機処理等の後工程で、搬送性等に
問題となるため、実用に耐えないレベルである。

【０１９１】 （現像処理工程Ａ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１９２】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１９３】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１９４】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１９５】結果を下記表４に示す。

【０１９６】

【表４】

【０１９７】表４から、本発明の試料は優れた鮮鋭性と
光沢を有するとともに、高い剛度を示し、更に巻き癖カ
ールも問題無いことが分かる。

【０１９８】

【発明の効果】本発明によれば、鮮鋭性、見た目の光沢
に優れるとともに、高い剛度を有し、更に巻癖カールが
改善されたハロゲン化銀写真感光材料を得ることが出来
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
   支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀乳
   剤層塗布側の樹脂被覆層が少なくとも一層の延伸ポリマ
   ーシートと該延伸ポリマーシートと基紙との間にある少
   くとも１層の接着層からなり、該延伸ポリマーシートの
   少なくとも１層が白色顔料を含有し、かつ該接着層が白
   色顔料を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
2. 【請求項２】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
   支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀乳
   剤層塗布側の樹脂被覆層が少なくとも１層の延伸ポリマ
   ーシートと該延伸ポリマーシートよりも乳剤層側にある
   少なくとも１層の電子線硬化樹脂層から成ることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
   支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀乳
   剤層塗布側の樹脂被覆層が少なくとも１層の延伸ポリマ
   ーシートから成り、かつ該基紙と該延伸ポリマーシート
   の間に少なくとも１層の電子線硬化樹脂層を有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 延伸ポリマーから成るポリマーフィルム
   支持体上の一方に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該ポリマーフィルム支持体と乳
   剤層の間に少なくとも１層の白色顔料を含有する電子線
   硬化樹脂層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。
5. 【請求項５】 少なくとも２層の延伸ポリマーから成る
   ポリマーフィルム支持体上の一方に少なくとも１層のハ
   ロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、該少なくとも
   ２層の延伸ポリマーから成るポリマーフィルム支持体の
   少なくとも１層が白色顔料を含有し、かつ少なくとも２
   層の白色顔料充填率が異なることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。