JP2000338640A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光に対する画像の保存性に優れ、圧力耐性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支持
体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２
軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層有し、かつ該ハロゲ
ン化銀乳剤層中に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料及びその製造方法に関し、詳しくは光に対する画
像保存性、圧力耐性、カッティング性、生試料の保存時
のカブリ耐性、湿潤時の耐傷性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料及び巻癖カール、高湿下でのプリント保存性
に優れ、巻ズレの発生が少ないハロゲン化銀写真感光材
料及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
感光材料ともいう）は広く普及されており、それに応じ
様々な要求が望まれている。特にそのハロゲン化銀写真
感光材料のうち、カラーペーパー現像処理して画像を得
ることができるカラープリントの品質、画質等の要求が
高まっている。

【０００３】近年、非常に小型で安価なカラーネガフィ
ルム自動現像機とプリンター・ペーパー自動現像機との
一体型のミニラボシステムが開発され、カメラ店、写真
店にも導入されるようになり一般ユーザーがこれらのお
店に撮影したフィルムを持ち込み僅か数十分後にカラー
プリントが仕上がることも可能となってきた。

【０００４】そのためカラーフィルムの現像からカラー
プリントが仕上がるまでの所要時間は短い程好ましく、
その傾向は益々高まっており、更にミニラボシステムで
露光処理される際、ネガからの露光条件等のデータをカ
ラーペーパーの裏面へ印字するミニラボ機器が増えてい
る。ミニラボ機器による、カラーペーパー裏面への印字
圧力により、カラーペーパー乳剤面側で減感やカブリが
発生し（以降、裏印字プレッシャーと称す）、画質上大
きな支障を来たすことになるため、裏印プレッシャーの
発生がない感光材料が求められている。

【０００５】またミニラボでの処理液中での搬送時に、
プリント面に傷が付く場合がありこのことの改善も望ま
れている。

【０００６】一方高級感を有するカラー印画紙の開発も
強く望まれており、その高級感として剛度が高いものが
望まれている。欧州特許第８８０，０６８号等に記載の
カラーぺーパーは剛度は高いが、ミニラボ等で処理する
と白地の部分にマゼンタの筋（以降マゼンタプレッシャ
ーと呼ぶ）が発生し易い、カッティング時に切り口の樹
脂が広がり、カッティング性が悪く、巻癖カールが付き
易いという問題があった。

【０００７】カラーペーパーの保存性において、カラー
ペーパーの場合、現像所、写真店等で主に使用され、製
造されてから使用されるまで、性能を損なわないために
は、冷蔵庫等で保存されることが好ましくなっている。
しかし実状は、流通過程、使用される現像所、写真店等
で、長期間冷蔵ではない場所で放置されることが多く、
また地域によっては、高温、或いは、高湿環境下等で、
長期の間放置されることもしばしばある。この様な試料
は長期保存中にカブリが発生する場合があり、改善が望
まれている状況にある。

【０００８】また、カラーペーパーは、プリント仕上げ
スピード向上等の理由により、高感度化が望まれ、特願
平７−８０２４９号、特願平７−８９５２１号等に、平
板状のハロゲン化銀粒子を含有したハロゲン化銀乳剤の
開発が盛んに行われているが、これら平板状のハロゲン
化銀粒子を含有したハロゲン化銀乳剤を用いたカラーペ
ーパーは、上記裏印字プレッシャーが発生し易いという
問題があった。

【０００９】一方カラーペーパーの画質において、画像
保存性改良の研究が近年盛んに行われ、ピラゾロトリア
ゾール型マゼンタカプラーの導入や、欧州特許第６９
８，８１６号等記載の支持体中にポリビニルアルコール
を添加する方法等の提案がなされているが、これらの方
法ではまだ改善が不十分であり、更なる改善が望まれて
いる。

【００１０】また処理され得られたプリント画像は様々
な環境下に放置される。特にカラーペーパーの場合、処
理され得られたカラープリントは、画像が長期間変化し
ないことが、非常に要求されている。

【００１１】しかしながら高温、或いは、高湿環境下に
長期放置した場合、画像の表面に油剤の発汗が生じる場
合がまれにあり、更なる改善が望まれている。

【００１２】更に、カラーペーパーはロール状で、上記
の様に冷蔵庫に保存されたり、トラック等により運ばれ
る等の様々な流通過程を通過する。その様な中で巻ズレ
が生じると、ミニラボ搬送時にカラーペーパーが蛇行す
る、縁部が擦れる等の問題が希に起きる。

【００１３】上記の様にカラーペーパーには様々な改善
を必要とする項目があり、本発明でこれらを改善するこ
とが可能となった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の請求
項１、２又は３発明の目的は、光に対する画像の保存性
に優れ、圧力耐性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。本発明の請求項４の発明の目的
は、光に対する画像の保存性に優れ、カッティング性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の請求項５発明の目的は、生試料の保存時の
カブリ耐性に優れ、圧力耐性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。本発明の請求項６の発
明の目的は、生試料の保存時のカブリ耐性に優れ、圧力
耐性に優れ、湿潤時の耐傷性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。本発明の請求項７の発
明の目的は、巻癖カールに優れ、高湿下でのプリント保
存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を提
供することにある。本発明の請求項８の発明の目的は、
巻癖カールに優れ、巻ズレの発生が少なく優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の構成により達成される。

【００１６】１．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の
２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層有し、かつ該ハロ
ゲン化銀乳剤層中に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼン
タカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１７】

【化２】

【００１８】式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは各々、水
素原子又は置換基を表すが、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃのうち二
つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ₁₁は発色現
像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子を表す。

【００１９】２．前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒａ、Ｒ
ｂ、Ｒｃのうち二つ以上が水素原子であることはないこ
とを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２０】３．前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒａ、Ｒ
ｂ、Ｒｃの全てが水素原子ではない置換基であることを
特徴とする前記２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】４．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の
２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該基
紙中にポリビニルアルコールを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】５．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の
２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中のハロゲン化銀粒
子が平板状粒子であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００２３】６．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の
２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該反
射支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層と反射支持体の
間に、ゼラチン塗設量が１ｍ²当たり０．０１〜１ｇで
ある少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】７．紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、
該反射支持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくと
も１層の２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、
かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の製造時に３０℃以上
のシーズニングを行わないで製造することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。

【００２５】８．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層
を有するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法におい
て、該反射支持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少な
くとも１層の２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有
し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の製造時に、ハロ
ゲン化乳剤層を有する面側を内巻きに巻き取り、ロール
の状態で３０〜６０℃で１〜１４日間シーズニングし、
その後ハロゲン化乳剤層を有する面側を外巻きに巻き返
し、包装して出荷することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の製造方法。

【００２６】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００２７】本発明の反射支持体は、紙を基本とし、基
紙の両面に樹脂層を有し、かつハロゲン化銀乳剤層が塗
設される側に少なくとも１層の２軸延伸ポリマーシート
を含む樹脂層（以下、表樹脂層という）を有する紙支持
体であり、この表樹脂層は１層であっても２層以上の複
層であってもかまわない。２層以上の場合２軸延伸ポリ
マーシートの複層、或いは他の未延伸樹脂等との複層で
あってもかまわない。表樹脂層中には白色顔料を含有し
ていることが好ましい。

【００２８】ハロゲン化銀乳剤層が塗設される側とは反
対側の樹脂層（以下、裏樹脂層という）は１層であって
も２層以上の複層であってもかまわない。

【００２９】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用す
ることが好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ま
しい。紙の厚さは４０μｍ〜２５０μｍが望ましい。

【００３０】さらに、前記支持体中には一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防
止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていて
も良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等
を適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００３１】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマー樹脂シートは、白色顔料を含有する２軸延伸に
適した熱可塑性ポリマーを１９０℃〜３５０℃の条件下
で溶融押出法により無延伸フィルムを形成された後、２
軸延伸処理を行ってシートを作製することが出来る。

【００３２】２軸延伸に適した熱可塑性ポリマーとして
は、例えば、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリ
アミド類、ポリカーボネート類、セルロースエステル
類、ポリスチレン、ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、
ポリスルホンアミド類、ポリエーテル類、ポリイミド
類、ポリウレタン類、ポリビニリデン類、ポリアセター
ル類等の熱可塑性ポリマーが挙げられるが、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステル類、ポリスチレンが好ましい。

【００３３】２軸延伸法については、チューブラー法、
逐次２軸延伸のフラットフィルム法、同時２軸延伸のフ
ラットフィルム法及びオクトバス法が知られており、こ
れらの方法を用いて本発明の２軸延伸ポリマーシートを
作製することが出来る。

【００３４】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートに含
有する白色顔料は、例えば、ルチル型二酸化チタン、ア
ナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸
バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオ
リン等を用いることが出来るが、種々の理由から、中で
も二酸化チタンが好ましい。

【００３５】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良い。

【００３６】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２重量％〜２．０重量％、
有機物質で０．１重量％〜１．０重量％が好ましい。二
酸化チタンの粒径としては０．１μｍ〜０．４μｍが好
ましい。

【００３７】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートが含
有する白色顔料の含有率はプリントの鮮鋭性の観点から
５重量％以上であることが好ましく、１０重量％以上が
より好ましい。上限については製造適性から３０重量％
以上である。

【００３８】白色顔料をポリマー樹脂中に分散混合する
には３本のロールミル（スリーロールミル）、２本ロー
ルミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホ
モミキサー、サンドグラインダー及び超音波分散機など
を使用することができる。

【００３９】表樹脂層中の白色顔料を含有する延伸ポリ
マーシートの厚さは、好ましくは５〜３０μｍである。

【００４０】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマーシートは、基紙と接着層を介して接着させる。
接着層を用いた接着方法としては、ポリオレフィン類、
ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、
セルロースエステル類、ポリスチレン、ポリビニル樹
脂、ポリエーテル類、ポリスルホンアミド類、ポリエー
テル類、ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリビニリデ
ン類、ポリアセタール類等の熱可塑性ポリマーを溶融し
て２軸延伸ポリマーシートと基紙の間に塗布しニップし
て接着させる方法、紫外線硬化樹脂モノマーを２軸延伸
ポリマーシートと基紙の間に塗布した後に紫外線を照射
して紫外線硬化樹脂を硬化させて接着させる方法、電子
線硬化樹脂モノマーを２軸延伸ポリマーシートと基紙の
間に塗布した後に電子線を照射して電子線硬化樹脂を硬
化させて接着させる方法が挙げられる。

【００４１】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートと乳
剤層の間に新たな樹脂層を設けても構わない。これらの
樹脂層としてはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカ
ーボネート類、セルロースエステル類、ポリスチレン、
ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、ポリスルホンアミド
類、ポリエーテル類、ポリイミド類、ポリウレタン類、
ポリビニリデン類、ポリアセタール類等の熱可塑性ポリ
マーを溶融押出法により白色顔料を含有する２軸延伸ポ
リマーシート上にラミネートする方法、白色顔料を含有
する２軸延伸ポリマーシート上に紫外線硬化樹脂モノマ
ーを塗布した後に紫外線を照射して紫外線硬化樹脂を硬
化させる方法、白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシ
ート上に電子線硬化樹脂モノマーを塗布した後に電子線
を照射して電子線硬化樹脂を硬化させる方法が挙げられ
る。

【００４２】２軸延伸ポリマーシートと乳剤層の間の樹
脂層には白色顔料を含有しなくてもかまわないが、白色
顔料を含有する方が好ましい。

【００４３】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートやこ
のシートと乳剤層の間の樹脂層には、白色性を改良する
ため群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を
添加してもかまわない。

【００４４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて本発明の紙支持体の表樹脂層表面にコロナ放
電、紫外線照射、火炎処理、プラズマ処理等を施した
後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１層または２層以上の下塗層）を介して塗布されてい
てもよい。

【００４５】本発明の紙支持体の裏樹脂層としては、従
来の紙支持体に用いられるポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィンが用いられることが好ましいが、
他に２軸延伸ポリマーシートを含有する樹脂層を用いて
も構わない。これらのポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類は、溶融押出法により基紙上にラミ
ネートされる。厚さに特に制限は無いが、１５〜５０μ
ｍが好ましい。

【００４６】裏面樹脂層が２軸延伸ポリマーシートを含
有する樹脂層では、２軸延伸ポリマーシートは前記の表
樹脂層の２軸延伸ポリマーシートと同様の方法によりシ
ートを形成させたのち、前記と同様の方法により基紙を
接着させることが出来る。裏面樹脂層の２軸延伸ポリマ
ーシートのポリマー樹脂は、表樹脂層の２軸延伸ポリマ
ーシートのポリマー樹脂と異なっていてもかまわない
が、同じ樹脂の方が好ましい。裏面樹脂層中の２軸延伸
ポリマーシート裏面樹脂層の厚さは特に制限は無いが、
５〜３０μｍが好ましい。

【００４７】本発明の感光材料に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用い
ることができるが、特に代表的なものとしては、波長域
３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロ
ー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光
吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長
域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシア
ン色素形成カプラーが知られている。

【００４８】好ましく用いられるシアンカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記載の一般
式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げる
ことができ、具体的な化合物は、同公報５頁右下欄〜６
頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載されるものが
挙げられる。

【００４９】好ましく用いられるマゼンタカプラーとし
ては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に記載の一
般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げ
ることができ、具体的な化合物は、同公報４頁左下欄〜
５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載されるも
のが挙げられる。上記マゼンタカプラーの内、より好ま
しいのは、同公報４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）
で表されるカプラーであり、その内、、上記一般式（Ｍ
−Ｉ）のＲ_Mが３級アルキル基であるカプラーが耐光性
に優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されるＭＣ
−８〜ＭＣ−１１は、青から紫、赤に至る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【００５０】好ましく用いられるイエローカプラーとし
ては、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に記載の一
般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることがで
き、具体的な化合物は、同公報３頁左下欄以降にＹＣ−
１〜ＹＣ−９として記載されるものが挙げられる。中で
も、同公報の一般式［Ｙ−１］のＲ_Y1がアルコキシ基で
あるカプラー又は特開平６−６７３８８号記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは、好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。この内、特に好ましい化合物例として
は、特開平４−１１４１５４号４頁左下欄に記載されて
いるＹＣ−８、ＹＣ−９、特開平６−６７３８８号１３
〜１４頁に記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化合
物を挙げることができる。更に、最も好ましい化合物
は、特開平４−８１８４７号１頁及び同公報１１〜１７
頁に記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００５１】ただし、本発明の請求項１、２又は３の発
明に用いられるマゼンタカプラーは前記一般式〔Ｉ〕で
表される化合物である。

【００５２】一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
について詳述する。

【００５３】一般式〔Ｉ〕において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ
ｃ、Ｒｄは各々、水素原子又は置換基を表すが、Ｒａ、
Ｒｂ、Ｒｃのうち二つが互いに結合して環を形成しても
よい。

【００５４】Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的にはアルキル、アリール、シク
ロアルキル、複素環、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド等の各基
が挙げられ、好ましくはアルキル基である。

【００５５】Ｒｄの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的にはアルキル、アリール、シクロアルキル、
複素環、ハロゲン、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、ウレイド、
カルバモイル、スルファモイル等の各基が挙げられる。

【００５６】Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃのうち、二つ以上が水素
原子であることがない場合が好ましく、更にＲａ、Ｒ
ｂ、Ｒｃの全てが水素原子ではない置換基であることが
より好ましい。

【００５７】Ｘ₁₁は現像主夜薬の酸化体との反応で離脱
しうる基又は基を表し、例えば水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基等が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
り、更に好ましくは塩素原子である。

【００５８】以下に一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカ
プラーの具体例を示すが、本発明のマゼンタカプラーは
これらに限定されない。

【００５９】

【化３】

【００６０】

【化４】

【００６１】本発明のマゼンタカプラーは、異なる２種
類以上のマゼンタカプラーとの併用で使用されてもよ
い。

【００６２】本発明の感光材料に用いられるカプラーや
その他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶
性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後又は分散と同時に、低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

【００６３】カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率として
は３．５〜７．０であることが好ましい。又、２種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００６４】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を使用することもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００６５】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短い方が良く、各々１０時間以内
が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【００６６】本発明に用いられるには、形成された色素
画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防
止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物と
しては、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式
〔Ｉ〕及び〔II〕で示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号記載の一般式〔IIIＢ〕
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号記載の一般式〔Ａ〕で示されるアミン系化合物、特
開昭６２−１８２７４１号記載の一般式〔XII〕、〔XII
I〕、〔XIV〕、〔XV〕で示される金属錯体が特にマゼン
タ色素用として好ましい。又、特開平１−１９６０４９
号記載の一般式〔Ｉ〕で示される化合物及び特開平５−
１１４１７号記載の一般式［II］で示される化合物が特
にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【００６７】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物ｄ−１１、同１０頁左上欄に記載の化合物Ａ′−１等
の化合物を用いることができる。又、これ以外にも、米
国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合
物を用いることもできる。

【００６８】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号記載の一般式〔II〕で示される化
合物であり、同号１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁記載の化合物−１が挙げられる。

【００６９】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
として特開平１−２５０９４４号記載の一般式〔III−
３〕で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載
の一般式［III］で示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式［Ｉ］で示される化合物、特
開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で
示される化合物が挙げられる。

【００７０】本発明の請求項４の発明に用いられる基紙
の両面に樹脂層を有する反射支持体には、ポリビニルア
ルコールを含有している。このポリビニルアルコールは
好ましくは、平均分子量１０００〜２５０００のものが
好ましく、添加量として感光材料１ｍ²当たり１〜３０
００ｍｇ添加されていることが好ましく、更に１０〜１
０００ｍｇがより好ましい。このポリビニルアルコール
の添加方法は原紙の抄紙時に添加する方法、原紙抄紙乾
燥後両面又は片面にポリビニルアルコール含有液を塗布
して添加する方法等がある。これら添加物、添加方法等
は、詳しくは欧州特許第６９８，８１６号、米国特許第
５，５６７，４７３号、米国特許第５，６９５，８６２
号等に記載されている。

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜１００モル％の塩化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい。

【００７２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。

【００７３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜
１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００７４】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００７５】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【００７６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。

【００７７】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６
６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７
３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック
・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、
３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。

【００７９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。

【００８０】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００８１】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００８２】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００８３】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００８４】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【００８６】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００８７】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００８８】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００８９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。

【００９０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００９１】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が
好ましい。

【００９２】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【００９３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００９４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカ
ブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、
現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防
止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用
いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２
−１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【００９５】ただし、本発明の請求項３の発明には、少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に平板状のハロゲ
ン化銀粒子を用いる。具体的には（１００）を主平面と
するアスペクト比３以上の平板状粒子である。

【００９６】またアスペクト比とは、ハロゲン化銀粒子
の直径と厚みの比のことである。ハロゲン化銀粒子の直
径とは、粒子の投影面積に等しい面積の円の直径をい
う。

【００９７】また、ハロゲン化銀粒子の厚みとは、ハロ
ゲン化銀粒子の表面を構成する最も間隔の狭い２つの平
行な面の距離で表される。

【００９８】これらの詳細は、特願平７−８５４８１号
等に記載されている。

【００９９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【０１００】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１
〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページ
に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜
８が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ペ
ージに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の
強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５
号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１
７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１０１】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１０２】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１０３】本発明の請求項６の発明は、支持体に最も
近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に、ゼラ
チン塗設量が１ｍ²当たり０．０１〜１ｇ以下である少
なくとも１層の非感光性親水性コロイド層を含有してい
る。支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間にある該非感光性親水性コロイド層の総ゼラチ
ン含有量が感光材料１ｍ²当たり０．０３〜０．８ｇで
あることが好ましく、更に０．０４〜０．６ｇであるこ
とがより好ましい。この非感光性親水性コロイド層に
は、ラテックス、オイル、酸化チタン、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、コロイド銀、蛍光増白剤等を含有して
もよい。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとして後記のゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有
されるゼラチン量の総和は、処理工程の迅速化、乾燥工
程の迅速化からは少ない方が好ましく、６．５ｇ／ｍ²
以下であることが好ましい。

【０１０６】ハロゲン化銀写真感光材料に含有されるゼ
ラチン量の総和の下限については特に制限はないが、一
般的には物理特性もしくは写真性能の面から４．０ｇ／
ｍ²以上であることが好ましい。ゼラチンの量は、パギ
イ法に記載された水分の測定法で、１１．０％の水分を
含有したゼラチンの重量に換算して求められる。

【０１０７】本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度
（パギイ法による）は、好ましくは２５０ｇ以上であ
り、特に好ましくは２７０ｇ以上である。

【０１０８】本発明に用いられるゼラチンのカルシウム
含有量（パギイ法による）は、好ましくは１０００ｐｐ
ｍ以下である。ゼラチン中のカルシウム量を低減させる
には、一般にイオン交換樹脂カラムによる処理が好まし
く用いられる。

【０１０９】本発明に用いられるゼラチンの分子量とし
ては特に制限は無いが、好ましくは平均分子量で１万〜
２０万である。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、酸処
理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛皮、豚皮など
のいずれを原料として製造されたゼラチンでもよいが、
好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンで
ある。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報記載の染
料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開
平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一
般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ま
しい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性
への影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。
好ましい化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄
〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４
５）を挙げることができる。

【０１１２】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に、
蛍光増白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。
好ましく用いられる化合物としては、特開平２−２３２
６５２号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げら
れる。

【０１１４】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤やカルボ
キシル基活性型硬膜剤を単独または併用して使用する事
が好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２
４５１５３号公報記載の化合物を使用する事が好まし
い。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌
の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４
６号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する
事が好ましい。また感光材料または処理後の試料の表面
の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３
号公報や特開平２−７３２５０号公報記載の滑り剤を添
加する事が好ましい。

【０１１５】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１１６】本発明の請求項７の発明は、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料の製造時に３０℃以上のシーズニ
ングを行わないで製造する方法。シーズニング温度は１
０〜３０℃未満が好ましく、シーズニング日数は７日以
内が好ましく、この日数は短い程よい。具体的には１０
〜３０℃未満の成り行きの温度の場所に放置し、必要時
に随時出荷する。

【０１１７】本発明の請求項８の発明は、本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料の製造時に、ハロゲン化乳剤層を
有する面側を内巻きに巻き取り、ロールの状態で３０〜
６０℃で１〜１４日間シーズニングし、その後ハロゲン
化乳剤層を有する面側を外巻きに巻き返し、包装して出
荷する。

【０１１８】前記シーズニング温度は３０〜４５℃が好
ましく、シーズニング日数は、１〜１０日が好ましく、
更に２〜７日がより好ましい。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１２０】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１２１】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１２２】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリン ＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１２３】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、３５℃〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃〜６０℃で処理す
ることが好ましい。

【０１２４】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０１２５】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。

【０１２７】また、水洗処理の代替として、安定化処理
を行なってもよい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配
置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラ
ートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料
を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよ
いが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処
理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理
液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担
体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式
なども用いることができる。

【０１２８】大量に処理する場合には、自動現像機を用
いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報９４−１６９３５号に
記載の方法が最も好ましい。

【０１２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【０１３０】実施例１ 〈白色原紙〉写真グレード用印画紙用硫酸塩法晒広葉樹
パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩法晒針葉樹パル
プ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量１７０ｇ／
ｍ²、厚み１７５μｍの白色原紙を用意した。

【０１３１】〈紙支持体Ａ〜Ｃの作製〉上記白色原紙の
裏樹脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出
しラミネートを行って２７ｇ／ｍ²のバックラミネート
層を被覆させた。

【０１３２】次に表樹脂層として、ポリエチレン９５重
量％、アナターゼ型酸化チタン５重量％を混練した後に
３００℃にて溶融押出ラミネートにより３０ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙
支持体Ａを作製した。

【０１３３】紙支持体Ａにおいて表樹脂層の酸化チタン
の組成を表１の如く変えた以外は全て紙支持体Ａと同様
にして、紙支持体Ｂ、Ｃを作製した。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】〈紙支持体Ｄ〜Ｉ〉上記白色原紙の裏樹脂
層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミ
ネートを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被
覆させた。

【０１３６】ポリプロピレン９５重量％、アナターゼ型
酸化チタン５重量％を混練した後に３００℃にて溶融押
出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用い
て、厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シート
を作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチレ
ンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シートの
間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成させ、
紙支持体Ｄを作製した。

【０１３７】紙支持体Ｄにおいて表樹脂層の２軸延伸ポ
リプロピレン樹脂シートの厚さ、酸化チタン含有率を表
２に示す如く変えた以外は全て支持体Ｄと同様にして、
支持体Ｅ〜Ｉを作製した。

【０１３８】

【表２】

【０１３９】〈紙支持体Ｊ〜Ｎ〉クリアポリプロピレン
を３００℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐
次２軸延伸装置を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリ
プロピレン樹脂シートを作製した後、５μｍの厚さで溶
融押出したポリエチレンを該白色原紙と該シートの間に
積層させた後ニップして積層裏樹脂層を形成させた。

【０１４０】続いてポリプロピレン９５重量％、アナタ
ーゼ型酸化チタン５重量％を混練した後に３００℃にて
溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置
を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂
シートを作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリ
エチレンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シ
ートの間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成
させ、紙支持体Ｊを作製した。

【０１４１】紙支持体Ｊにおいて表樹脂層の２軸延伸ポ
リプロピレン樹脂シートの厚さ、酸化チタン含有率を表
３に示す如く変えた以外は全て紙支持体Ｊと同様にし
て、紙支持体Ｋ〜Ｎを作製した。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】〈紙支持体Ｏ〉上記白色原紙の裏樹脂層と
してポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネー
トを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆さ
せた。

【０１４４】ポリスチレン８９重量％、アナターゼ型酸
化チタン１１重量％を混練した後に３３０℃にて溶融押
出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用い
て、厚み２０μｍの２軸延伸スチレン樹脂シートを作製
した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチレンを該
白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シートの間に積
層させた後ニップして積層表樹脂層を形成させ、紙支持
体Ｏを作製した。

【０１４５】〈紙支持体Ｐ〉上記白色原紙の裏樹脂層と
してポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネー
トを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆さ
せた。

【０１４６】ポリエチレンテレフタレート８９重量％、
アナターゼ型酸化チタン１１重量％を混練した後に３３
０℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸
延伸装置を用いて、厚み２０μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂シートを作製した後、５μｍの厚
さで溶融押出したポリエチレンを該白色原紙の裏樹脂層
を設けた反対面と該シートの間に積層させた後ニップし
て積層表樹脂層を形成させ、紙支持体Ｐを作製した。

【０１４７】前記紙支持体Ａ〜Ｐの表面樹脂層側にコロ
ナ放電処理（出力電流値２アンペア）を施したのち、ゼ
ラチン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ²になるよう
と塗布乾燥して設けた。

【０１４８】次にゼラチン下塗層を設けた紙支持体Ａに
下記表４、５の写真構成層を塗布して表６に示す多層カ
ラーペーパー試料１０１を作製した。塗布液は下記のよ
うにして調整した。

【０１４９】尚、層順は支持体に最も近い層が第１層
で、支持体から最も遠い層が第７層である。

【０１５０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−
２）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−５）３．３４
ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定
剤Ａ ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６
０ｍｌを加えて溶解し、１０％界面活性剤（ＳＵ−１）
５ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液３２０ｍｌに超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液５００ｍｌを作製した。この分散液を、下記
条件で調整した青感性乳剤と混合し第１層塗布液を調整
した。

【０１５１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表４及び表５の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１５２】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１５３】

【表４】

【０１５４】

【表５】

【０１５５】ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算し
て示した。

【０１５６】

【化５】

【０１５７】

【化６】

【０１５８】

【化７】

【０１５９】

【化８】

【０１６０】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール 試料１０１において紙支持体とマゼンタカプラーを表６
に示したを使用した以外は試料１０１と同様にして試料
１０２〜１１０を作製した。尚、各マゼンタカプラーは
量は、試料１０１と等モルになる様にした。

【０１６１】この様にして作製した試料１０１〜１１０
について、下記の評価を行った。

【０１６２】耐光性（マゼンタ画像） 各試料を緑色光にウェッジ露光した後、下記現像処理工
程Ａに従って処理し、得られたマゼンタ画像について、
ＰＤＡ−６５濃度計（コニカ株式会社製）を用いて、緑
色反射濃度１．０を与える部分の緑色濃度を求め、この
試料を真夏に屋外で日光下（暴露台）に１カ月間保存
し、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を求
めることにより評価した。色素画像の残存率（％）が高
いほど優れている。

【０１６３】マゼンタプレッシャー（圧力耐性） ウェッジサイズに切断し、暗闇で一定加重式引掻強度試
験機（ヘイドン）１８型（新東科学株式会社製）に規定
の方法により試料をセットして、それぞれ２５ｇ、３０
ｇ、３５ｇ、４０ｇ、４５ｇ、５０ｇの一定加重を加
え、試料を未露光で下記処理工程Ａで処理した。マゼン
タの筋状プレッシャーが発生している加重を読みとり、
発生時の加重が大きいほど良好な結果である。尚、針は
０．１ｍｍダイヤモンド針を使用した。

【０１６４】 （現像処理工程Ａ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１６５】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１６６】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１６７】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１６８】結果を表６に示す。

【０１６９】

【表６】

【０１７０】表６より明らかなように本発明は比較に比
して優れていることがわかる。

【０１７１】実施例２ 実施例１において、現像処理工程Ａに代えて下記現像処
理工程Ｂを用いた以外は実施例１と同様に処理、同様に
評価し、本発明の効果が得られることを確認した。

【０１７２】 （現像処理工程Ｂ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１７３】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル） ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝
１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１７４】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム ２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０１７５】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１７６】実施例３ 実施例１において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセスＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。実施例１と同様に評価し、本発明の効果が得ら
れることを確認した。

【０１７７】尚、実施例１〜３は請求項１〜３に関する
実施例である。

【０１７８】実施例４ 実施例１の紙支持体Ａ〜Ｐの白色原紙に、平均分子量８
０００のポリビニルアルコールを原紙の両面に感材１ｍ
²当たり１００ｍｇづつの添加量になる様に塗布した以
外は支持体Ａ〜Ｐと同様な支持体Ａ’〜Ｐ’を作製し
た。

【０１７９】試料１０１に用いた写真構成層を表７に示
す紙支持体に塗布した試料２０１〜２１０を作製し、実
施例１と同様にして耐光性及び以下の評価を行った。

【０１８０】（切断面評価）各試料をギロチンカッター
で切断し、その切断面において、表裏樹脂層が引き伸ば
され変形した状態を観察して、その結果を次の４段階の
グレード評価した。グレードの数字が小さい程カッティ
ング性に優れる。

【０１８１】 １：切断面が極めて平滑で表裏樹脂層に変形が認められ
ないもの ２：切断面において表裏樹脂層が部分的にわずかに引き
伸ばされ変形するもの ３：切断面のほぼ全体にわたり表裏樹脂層が引き伸ばさ
れ変形するもの ４：切断面全体にわたり表裏樹脂層が大きく引き伸ばさ
れ変形の大きなもの 結果を表７に示す。

【０１８２】

【表７】

【０１８３】表７より明らかなように本発明は比較に比
して優れていることがわかる。尚、実施例４は請求項４
に関する実施例である。

【０１８４】実施例５ 試料２０１、２０３、２０５、２０７、２０９の青感性
ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを、下記に示す方法で調製し
た青感性（１００）平板状乳剤ＥＭＲ−１に変更した以
外は同様にして試料３０１、３０３、３０５、３０７、
３０９をそれぞれ作製した。こうして得られた試料を以
下の評価を行った。

【０１８５】〈青感性（１００）平板状乳剤の調製〉４
０℃に保温した３．５％ゼラチン水溶液（塩化ナトリウ
ム０．６５４ｇ、ヨウ化カリウム０．０５０ｇを含有）
２リットル中に下記（Ａ２液）及び（Ｂ２液）を３０秒
で同時添加し、１０分間熟成した後、さらに下記（Ｃ２
液）及び（Ｄ２液）をｐＣｌ＝２．３２に制御しつつ１
７０分かけて同時添加した。

【０１８６】 （Ａ２液） 塩化ナトリウム ３．４９ｇ ヨウ化カリウム ０．０５ｇ 水を加えて ３０ｍｌ （Ｂ２液） 硝酸銀 １０．２ｇ 水を加えて ３０ｍｌ （Ｃ２液） 塩化ナトリウム ５４．９ｇ 水を加えて １８８０ｍｌ （Ｄ２液） 硝酸銀 １５９．７ｇ 水を加えて １８８０ｍｌ 添加終了後、常法により脱塩を行った後、ゼラチン水溶
液と混合して再分散した。こうして、平均粒径１．５３
μｍ、平均厚さ０．１１μｍ（アスペクト比１３．９）
の（１００）面を主平面としてもち、アスペクト比３．
０以上のハロゲン化銀粒子が投影面積で７５％含まれる
塩沃化銀乳剤（ＥＭ−１）を得た。

【０１８７】上記ＥＭ−１に対し下記化合物を用いｐＨ
６．０、６０℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤ＥＭＲ−１を得た。

【０１８８】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−１） ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−２） ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤（ＳＴＡＢ−３） ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−１） ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素（ＢＳ−２） １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【０１８９】

【化９】

【０１９０】（生試料の保存時のカブリ耐性）ウェッジ
サイズ試料を乳剤面を上にして５枚重ねて、黒のポリエ
チレン袋２重で包み、６５℃、４０％ＲＨ条件下で１０
日間保存した試料を、２５℃５０％の環境下に１日放置
し、未露光で前記処理工程Ａで処理した。得られた試料
うち、保存時に５枚重ねの１番下にあった試料の真ん中
をＸライト社製３１０ＲＴにより、反射濃度を測定し
た。青色光で反射濃度が低い程、イエローのカブリが少
なく、生試料の保存時のカブリ耐性に優れる。

【０１９１】（裏面圧力耐性）現像処理後のイエローの
発色濃度が０．１〜０．３になるように均一露光を行っ
た試料に裏面上から球直径０．３ｍｍのボールポイント
針を１ｃｍ／秒の速さで１０ｃｍ平行移動させつつ同時
にボールポイント針に０〜４００ｇの荷重を連続的に変
化させ加える。前記処理組成の液及び現像処理工程Ａに
て発色現像処理後、試料乳剤面での試料裏面からの圧力
によるイエロー濃度の上昇が起こった時のボールポイン
トの荷重を記録する。荷重の値が大きいほど裏面圧力耐
性が優れると評価する。実用上、２００ｇ以下は問題で
あり、２５０ｇ以上あることが好ましい。結果を表８に
示す。

【０１９２】

【表８】

【０１９３】表８より明らかなように本発明は比較に比
して優れていることがわかる。尚、実施例５は請求項５
に関する実施例である。

【０１９４】実施例６ 試料１０１に用いた写真構成層を表９に示す紙支持体に
塗布した試料４０１〜４０５を作製した。これら試料の
第１層の下にゼラチンを感光材料１ｍ²当たり３００ｍ
ｇ塗設した第０層を設けた以外は試料１０１と同様にし
て試料１１１、４１１〜４１５を作製した。こうして得
られた試料を、実施例５と同じ生試料の保存時のカブリ
耐性、裏面圧力耐性と以下に示す評価を行った。

【０１９５】（湿潤時の耐傷性価）白色光で露光し、上
記処理工程Ａで処理した黒地試料をウェッジサイズに切
断し、３分間３５℃の水に浸し、その後次の方法で測定
した。連続加重式引掻強度試験機（ヘイドン）１８型
（新東科学株式会社製）に規定の方法により試料をセッ
トして、試料面に０〜５０ｇの連続加重を加えたとき試
料面に傷が発生し始めた時に加えられた加重（ｇ）を規
定の方法により計測し、これをもって湿潤時の耐傷性試
験の評価を行った。この数値が大きいほど耐傷性が優れ
ていることを示す。尚、針は０．２ｍｍサファイア針を
使用した。結果を表９に示す。

【０１９６】

【表９】

【０１９７】表９より明らかなように本発明は比較に比
して優れていることがわかる。尚、実施例６は請求項６
に関する実施例である。

【０１９８】実施例７ 試料１０１において硬膜剤を下記に示すＶＳ−１に変更
した以外は１０１と同様にして試料５０１及び下記に示
すＣＡ−１に変更した以外は１０１と同様にして試料５
０２をそれぞれ作製した。

【０１９９】試料５０１において、紙支持体Ｋ、Ｐに変
更した以外は同様にして試料５１１、５２１を作製し
た。また試料５０２において紙支持体Ｋ、Ｐに変更した
以外は同様にして試料５１２、５２２を作製した。こう
して得られた試料を、以下に示す２条件でシーズニング
し、以下の評価を行った。尚、シーズニング時は直径約
８９ｍｍのコアに乳剤面を外巻に巻きつけ、ポリエチレ
ンバリヤ袋包んだ状態（ロール状のカラーペーパーが通
常保存されている状態）で行った。ただし、硬膜剤、Ｖ
Ｓ−１は試料１０１の添加量と等モルに、ＣＡ−１の添
加量は試料１０１の４倍モルになる様に行った。

【０２００】 シーズニング３５℃・ＲＨ５５％の場所に４日放置 シーズニング２５℃・ＲＨ５５％の場所に２日放置

【０２０１】

【化１０】

【０２０２】（巻癖カール）シーズニング終了生試料の
コアに一番近い巻芯部をキャビネサイズの大きさに切断
し、直ぐに乳剤面を下にして、物差しで４隅のカール高
さを測り平均した。この値が小さい程巻癖カールに優れ
る。

【０２０３】（発汗性の評価）各試料に白色光で均一に
露光した後、前記処理工程Ａを行った。得られた試料を
８５℃、６０％ＲＨの環境下に１０日間保存し、試料表
面への油剤の発汗による光沢劣化を目視で評価した。

【０２０４】 ◎：発汗が見られない ○：発汗が殆ど見られない △：発汗が見られますが、商品として可 ×：発汗がかなり見られ、商品として不可 ××：発汗が非常に多く見られ、画質を大きく損ねる 発汗性が良好であれば、高湿下でのプリント保存性に優
れる。

【０２０５】結果を表１０に示す。

【０２０６】

【表１０】

【０２０７】表１０より明らかなように本発明は比較に
比して優れていることがわかる。尚、実施例７は請求項
７に関する実施例である。

【０２０８】実施例８ 試料２０１、２０３、２０５、２０７、２０９を通常通
り乳剤面を外巻に巻き取り、ポリエチレンバリア袋に包
装し、シーズニングした試料と、乳剤面側を内巻きに巻
き取り、ポリエチレンバリア袋に包装し、シーズニング
し、その後直ちに乳剤面側を外巻きに巻き返した後、ポ
リエチバリア袋に再び包装した試料を作製した。尚、シ
ーズニング条件は、３５℃・ＲＨ５５％の場所に４日放
置であり、試料の大きさは、１２７ｍｍ幅１７５ｍ巻の
コアに巻きつけられた通常のロール状のカラーペーパー
である。これらの試料を実施例７の巻癖カールと以下の
巻ズレの評価を行った。

【０２０９】（巻ズレの評価）カラーペーパーのロール
を冷蔵庫に４８時間保存し、その後室温に放置１時間
後、ロールを手で触り、以下の評価で巻ズレ評価を行っ
た。

【０２１０】 ○・・・巻ズレの発生なし △・・・少し巻ズレがあり場合により問題が生じる可能
性がある ×・・・巻ズレが大きく実用上に問題ある 結果を表１１に示す。

【０２１１】

【表１１】

【０２１２】表１１より明らかなように本発明は比較に
比して優れていることがわかる。尚、実施例８は請求項
８に関する実施例である。

【０２１３】

【発明の効果】本発明により、光に対する画像保存性、
圧力耐性、カッティング性、生試料の保存時のカブリ耐
性、湿潤時の耐傷性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料、及び巻癖カール、高湿下でのプリント保存性に優
れ、巻ズレの発生が少ないハロゲン化銀写真感光材料の
製造方法を提供することが出来た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H016 AA00 BB02 BE03 BF06 2H023 BA04 DB00 EA05 FA03 FA04 FA07

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支持
   体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２
   軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層有し、かつ該ハロゲ
   ン化銀乳剤層中に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
   カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは各々、水素原子又は
   置換基を表すが、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃのうち二つが互いに
   結合して環を形成してもよい。Ｘ₁₁は発色現像主薬の酸
   化体との反応で離脱する基又は原子を表す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒａ、Ｒ
   ｂ、Ｒｃのうち二つ以上が水素原子であることはないこ
   とを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒａ、Ｒ
   ｂ、Ｒｃの全てが水素原子ではない置換基であることを
   特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支持
   体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２
   軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該基紙
   中にポリビニルアルコールを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上にハロゲン化銀乳剤層との非感光性親水性コロイド層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支
   持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の
   ２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中のハロゲン化銀粒
   子が平板状粒子であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
6. 【請求項６】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、該反射支持
   体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも１層の２
   軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、かつ該反射
   支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層と反射支持体の間
   に、ゼラチン塗設量が１ｍ²当たり０．０１〜１ｇであ
   る少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層を有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 紙の両面に樹脂層を有する反射支持体上
   にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該
   反射支持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくとも
   １層の２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、か
   つ該ハロゲン化銀写真感光材料の製造時に３０℃以上の
   シーズニングを行わないで製造することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
8. 【請求項８】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上にハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、
   該反射支持体の乳剤層を塗設する側の樹脂層が少なくと
   も１層の２軸延伸ポリマーシートを含む樹脂層を有し、
   かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の製造時に、ハロゲン
   化乳剤層を有する面側を内巻きに巻き取り、ロールの状
   態で３０〜６０℃で１〜１４日間シーズニングし、その
   後ハロゲン化乳剤層を有する面側を外巻きに巻き返し、
   包装して出荷することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料の製造方法。