JPH0943758A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速処理に優れ、濃度ムラの無い、良好な光
沢性を有し、圧力カブリ耐性とカールが改善されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
支持体上の一方に少なくとも９５モル％の塩化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤を含む少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該紙支持体の該ハロゲン化銀乳剤層塗布側の樹脂被
覆層が２層以上の積層からなり、該樹脂被覆層の少なく
とも１層がポリオレフィン樹脂またはポリエステル樹脂
からなり、かつ該樹脂被覆層の少なくとも１層がポリオ
レフィン樹脂以外の樹脂からなる紙支持体であって、か
つ該ハロゲン化銀写真感光材料が下記〔Ｈ−Ｉ〕、〔Ｈ
−II〕、〔Ｈ−III〕、及び〔Ｈ−IV〕で表される化合
物から選ばれる少なくとも１種の硬膜剤で硬膜されてい
るハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、詳しくは迅速処理が可能で、優
れた光沢を有し、かつ画像中の濃度ムラ及び色ムラが改
良され、更に圧力カブリ、カールが改善されたハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料の普及ととも
に、カラー現像処理は益々簡易迅速化されてきており、
迅速で処理が可能であり、かつ処理において安定である
ことが望まれている。また一方で色再現性、調子再現性
等の画質に優れたハロゲン化銀写真感光材料が望まれて
いる。

【０００３】カラー印画紙においては、プリント工程お
よび現像処理工程の短縮、迅速化、高感度化、処理安定
性、色再現性、調子再現性、鮮鋭性向上、光沢等のため
の研究が従来より広く行われてきた。

【０００４】現像処理時間の迅速化の観点から、カラー
印画紙に適用されるハロゲン化銀乳剤としては、実質的
にヨウ化銀を含まない臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀が用
いられてきた。そして塩化銀含有率が高いハロゲン化銀
乳剤ほど現像性が高く、迅速処理には有利であることが
知られている。

【０００５】また銀現像をより迅速化したり、発色効率
を高める等の手段を用いて感光材料に塗設される銀量を
減少させたり、バインダー量を減らして乳剤膜厚を薄く
することにより現像性を上げる方法が行われている。

【０００６】これらによって発色現像処理時間自体の迅
速化が進むにつれ、処理工程全体に対する乾燥工程の時
間の割合が増大しており、現像処理後の乾燥の迅速化も
求められている。写真感光材料の各写真構成層のバイン
ダーとしてゼラチンが用いられているが、写真感光材料
に含有されているゼラチン量が多いと、乾燥工程に持ち
込まれる水分量が増大するために、乾燥時間がかかった
り、梅雨時など高湿条件下においては乾燥不良を引き起
こすという問題があり、ゼラチン量の低減が望まれてい
る。

【０００７】また写真感光材料に含有されているゼラチ
ンが多い場合は、雰囲気の温湿度変化に伴うゼラチンの
収縮により写真感光材料や現像処理後の写真画像がカー
ルを引き起こしてしまい、取扱い上不都合を生じるとい
う問題がある。カールが大きいと、自動現像機等での給
送時にローラに挟まれて送られる時にいずれか一方のロ
ーラにくっつき易くなり、このためローラに巻き付いて
紙詰まりを生じたり、露光時に狭いスリット内を通す必
要がある場合にもここを通過しにくく、詰まりジャムを
起こすことが多くなるため、この点からも写真感光材料
に含有されるゼラチン量を減ずることが求められてい
る。

【０００８】しかしながら、塩化銀含有率の高いハロゲ
ン化銀乳剤の使用、銀量の減少、ゼラチン塗設量の減少
等の現像処理効率、乾燥効率を上げる方法では、一方で
濃度ムラ、発色ムラも増幅し、更にハロゲン化銀カラー
写真感光材料が爪折れや突起物で引っかかれる等の圧力
を受けた場合に、未露光部のハロゲン化銀粒子が現像さ
れてしまう、いわゆる圧力カブリと称される現象が出易
くなることが分かった。すなわち、迅速処理を実現する
ため必須である、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
の使用、銀量の減少、ゼラチン塗設量の減少を行うには
濃度ムラ、発色ムラの悪化、圧力カブリを解決すること
が必要であった。

【０００９】さらに銀量の減少、ゼラチン塗設量の減少
等の現像効率を上げることで、光沢性に大幅な劣化とい
う、カラー印画紙において致命的な欠点が発生すること
が分かった。

【００１０】また迅速化に対し支持体の改良も検討され
てきた。カラープリント感光材料の支持体として、近年
は現像処理の迅速化のためにポリオレフィンを原紙面に
ラミネートした耐水性支持体が用いてられており、鮮鋭
性、白地のために写真乳剤側のポリオレフィン層には酸
化チタン等の白色顔料を分散させている。鮮鋭性向上の
ためには、特開昭５４−４６０３５号、同６４−１８１
４４号、特開平２−７１２５６号明細書等に示されてい
る様に、写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂層
に白色顔料を多く充填した紙支持体を使用する技術を組
み合わせることが有効である。しかしながらこれらのラ
ミネート紙支持体は、支持体表面に通常微小な凹凸を有
しており、現像処理後に濃度ムラ、色ムラが発生しやす
いことが知られており、迅速処理化でこれらの欠点が助
長されてしまい、カラー印画紙の迅速処理化を難しくし
ている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、迅速処理に優れ、濃度ムラの無いハロゲン化
銀写真感光材料の提供にある。

【００１２】本発明の第２の目的は、良好な光沢性を有
するハロゲン化銀写真感光材料の提供にある。

【００１３】本発明の第３の目的は、圧力カブリ耐性と
カールが改善されたハロゲン化銀写真感光材料の提供に
ある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は １）基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙支持体上の
一方に少なくとも９５モル％の塩化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤を含む少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀乳
剤層塗布側の樹脂被覆層が２層以上の積層からなり、該
樹脂被覆層の少なくとも１層がポリオレフィン樹脂また
はポリエステル樹脂からなり、かつ該樹脂被覆層の少な
くとも１層がポリオレフィン樹脂以外の樹脂からなる紙
支持体であって、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料が下
記一般式〔Ｈ−Ｉ〕、〔Ｈ−II〕、〔Ｈ−III〕、及び
〔Ｈ−IV〕で表される化合物から選ばれる少なくとも１
種の硬膜剤で硬膜されていることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料、

【００１５】

【化５】

【００１６】〔式中、Ｒ₁は塩素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ
（Ｍは１価の金属原子を表す）、−ＮＲ′Ｒ″または−
ＮＨＣＯＲ″′（Ｒ′，Ｒ″，Ｒ″′はそれぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す）の各基を表
し、Ｒ₂は塩素原子を除くＲ₁と同義である。〕

【００１７】

【化６】

【００１８】〔式中、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ塩素原
子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基又は−Ｏ
Ｍ（Ｍは１価の金属原子を表す）を表し、−Ｑ−および
−Ｑ′−は−Ｏ−，−Ｓ−または−ＮＨ−の連結基を表
し、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表し、ｍ１
およびｎ１はそれぞれ０または１を表す。〕

【００１９】

【化７】

【００２０】〔式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇はアルキレン基、
アリーレン基またはこれらの前記基が互いに結合した基
を表す。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇で示される基はさらにビニルス
ルホニル基で置換されていてもよい。Ｊ₁、Ｊ₂は−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−ま
たは−ＣＨ（ＯＨ）−を表す。ｍ２は０または１以上の
整数を表す。〕

【００２１】

【化８】

【００２２】〔式中、Ｒ₈、Ｒ₉はアルキル基、アリール
基を表し、互いに同じであっても異なってもよい。また
Ｒ₈、Ｒ₉は互いに結合して窒素原子と共に複素環を形成
してもよい。Ｒ₁₀は置換基を、Ｘ^-は陰イオンを表す。
ｍ３、ｎ３はそれぞれ０または１である。〕 ２）前記ハロゲン化銀写真感光材料の塗設銀量が０．７
ｇ／ｍ²以下で、塗設ゼラチン量が８ｇ／ｍ²以下である
ことを特徴とする前記１項記載のハロゲン化銀写真感光
材料、 ３）前記紙支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側の樹脂被
覆層が白色顔料の含有率が異なる２層以上の積層からな
ることを特徴とする前記２項記載のハロゲン化銀写真感
光材料、 ４）前記紙支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側の樹脂被
覆層が白色顔料の含有率が異なる２層以上の積層からな
り、該２層以上の積層である樹脂被覆層の少なくとも１
層がポリオレフィン樹脂またはポリエステル樹脂からな
り、かつ該樹脂被覆層の少なくとも１層がポリエステル
樹脂か電子線硬化樹脂からなることを特徴とする前記３
項記載のハロゲン化銀写真感光材料、 ５）前記紙支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側の樹脂被
覆層が白色顔料の含有率が異なる２層以上の積層からな
り、該２層以上の積層である樹脂被覆層の少なくとも１
層がポリオレフィン樹脂またはポリエステル樹脂からな
り、かつ該樹脂被覆層の少なくとも１層が電子線硬化樹
脂からなることを特徴とする前記４項記載のハロゲン化
銀写真感光材料、によって達成される。

【００２３】以下、本発明の詳細について説明する。

【００２４】本発明に用いられる支持体は、紙を基本と
し、両面に樹脂層を有する紙支持体であり、ハロゲン化
銀乳剤層が塗設される側の樹脂層（以下、表樹脂層とい
う）が２層以上の積層になっており、白色顔料を含有す
る紙支持体である。

【００２５】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用す
ることが好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ま
しい。紙の厚さは４０μｍから２５０μｍが望ましい。

【００２６】さらに、前記支持体中には一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防
止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていて
も良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等
を適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００２７】本発明に用いられる支持体において、ハロ
ゲン化銀乳剤層塗布側とは反対側に樹脂被覆層（以下、
裏樹脂層という）を塗設する方法については、ポリオレ
フィン樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂をラミネ
ートする方法等が知られている。

【００２８】主にラミネートに用いられるオレフィン樹
脂としては、エチレン、プロピレン或いはα−オレフィ
ン類やこれらの混合物から選択することが出来る。中で
も広く用いられているポリオレフィン樹脂は、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物で
ある。

【００２９】一般に樹脂のラミネートは、樹脂組成物を
支持体上に溶融押出しコーティング法により形成でき
る。この溶融押出しコーティング法を実施するには、通
常樹脂組成物を、走行する支持体の上に押出機のスリッ
トダイから単一層ないし複数層のフォルム状に溶融押出
塗工する。通常、溶融押出温度は２００〜２５０℃であ
ることが好ましい。

【００３０】樹脂被覆層の厚さについては、特に制限は
無く、通常は１５〜６０μｍの厚さである。

【００３１】本発明に用いられる紙支持体は、表樹脂層
が白色顔料を有する２層以上の積層になっており、積層
に用いる樹脂の内、少なくとも１層がポリオレフィン樹
脂またはポリエステル樹脂で形成される樹脂層であり、
少なくとも１層がポリオレフィン樹脂以外の樹脂で形成
される樹脂層である。

【００３２】本発明に有用なポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレートを主構造とした変性ポリエステル（以下、変性
ポリエステルという）が挙げられる。変性ポリエステル
はポリエチレンテレフタレートを主鎖の殆どを占めるポ
リエステル部分と変性部分とからなる。変性部分の主鎖
構成分子はエステル結合の二塩基酸としてテレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−
キシリデンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、５−アルカリ金属
スルホイソフタル酸、４−アルカリ金属スルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。

【００３３】またエステル結合のグリコール（ジオー
ル）としてエチレングリコール、プロピオングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−ヘキシレンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル（数平均分子量３００〜３０，０００）、ポリプロピ
レングリコール（数平均分子量３００〜３０，００
０）、等が挙げられる。好ましくは、二塩基酸としてテ
レフタル酸、イソフタル酸、４−金属スルホ−２，６−
ナフタレンジカルボン酸、５−金属スルホ−イソフタル
酸、４−金属スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸
等が用いられ、グリコールとしてエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール（数平均分子量３００
〜３０，０００）等が用いられる。

【００３４】金属スルホ置換基の金属イオンはナトリウ
ム、カリウム、リチウム、セシウム等であり、好ましく
はナトリウムである。

【００３５】本発明に有用な変性ポリエステルの変性部
分は、全ポリエステル結合に対して５０モル％以下であ
り、５０モル％を超えると支持体としての物性、例えば
機械的強度、ガラス転移点、耐水性等が低下し、支持体
として使用しにくくなる。好ましくは４０モル％以下で
あり、特に好ましくは３０モル％以下である。

【００３６】変性ポリエステルの変性部分のアルカリ金
属スルホ基を有する化合物は全エステル結合に対して２
〜１０モル％の割合で含まれるのがよく、乳剤層、他樹
脂層、原紙との接着性が優れている。このアルカリ金属
スルホ基を有する化合物、例えば５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸が２モル％以下では殆どポリエチレンテレ
フタレートと変わりなく、変性する意味が薄れてしま
う。また１０モル％以上では吸水率が大きくなり、紙支
持体と樹脂の接着性が劣化し写真処理中剥離が起こる危
険性が出てきたり、また写真用支持体の耐水性が悪くな
りやはり写真用支持体として問題が出てくる。好ましく
は２〜７モル％で、特に好ましくは３〜６モル％であ
る。

【００３７】変性ポリエステルの変性部分には上記スル
ホ化合物と共にポリエチレングリコール及び／または飽
和脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸を用いること
も好ましい。

【００３８】本発明に有用な変性ポリエステル樹脂の合
成は、従来公知のポリエステルの製造法に従って行うこ
とが出来る。例えば、エステル化反応では酸成分をグリ
コール成分と直接エステル化と、酸成分をジメチルエス
テルとしてグリコールとエステル交換法によりエステル
化いずれも使用出来る。この際、必要に応じてエステル
化にはエステル交換反応触媒を、また重合反応では酸化
アンチモンの如き重合反応触媒を用いてポリエステルを
重合合成することが出来る。以上述べたポリエステル構
成成分及び合成法については、例えば高分子実験学第５
巻「重宿合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０
３〜１３６頁、あるいは「合成高分子Ｖ」（朝倉書店、
１９７１年）第１８７〜２８６頁の記載を参考に出来
る。

【００３９】変性ポリエステルの具体的な合成方法は、
米国特許第４，２１７，４４１号、特開平５−２１０１
１９号に記載されており、これらの方法によって本発明
に有用な変性ポリエステルは合成され得る。

【００４０】本発明に有用なポリエステル（変性ポリエ
ステルを含む）の分子量は十分に高いものを使用する必
要がある。一般にポリエステル等の高分子化合物の分子
量は固有粘度として表される（例えば日本化学会編集、
標準化学用語辞典、２４頁、１９９１、丸善発行）が、
本発明に用いられるポリエステルの固有粘度は０．５０
以上必要であり、好ましくは０．５３以上、特に好まし
くは０．５５以上である。ポリエステルの固有粘度が上
記以下であると溶融押し出し後、樹脂が白化し脆くな
る。また水分を含んだまま溶融押し出しすると、極端に
固有粘度が低下するため、溶融前の乾燥には特に気をつ
けなければならず、十分に固有粘度が高くとも溶融中に
加水分解を起こす恐れがある。樹脂チップの乾燥は１０
^-3トール程度の真空下で約１５０℃で行われるのが普通
である。

【００４１】ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂
は、紙支持体上にそれらの溶融樹脂を溶融押し出し塗布
することにより層形成される。この溶融押し出し塗布法
は、樹脂組成物を押し出し機中で所定の温度に溶融し、
走行する紙支持体の上で（塗布位置には紙支持体の裏側
でロールによって支えられる）ダイスリットから溶融塗
布するものであるが、溶融塗布される樹脂組成物層はそ
れが単一スリットから塗布される単一層であってもよ
く、また複数のスリットからの複数層であってもよい。
通常、溶融押出温度は２００〜３５０℃であることが好
ましい。

【００４２】本発明のポリオレフィン樹脂以外の樹脂と
しては、前記のポリエステル樹脂、ポリエチレングリコ
ール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン等の
ポリエーテル樹脂、ポリエステル系ウレタン、ポリエー
テル系ウレタン等のウレタン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、電子線硬化樹脂、セルロースナ
イトレート、セルローストリアセテート等のセルロース
誘導体樹脂等が挙げられ、単独でまたは混合して使用し
得る。好ましい樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、変性ポリエステル樹脂、電子線硬化樹脂等で
あり、これらは単独で使用してもよく、これらを主成分
として上記他の樹脂と混合して使用も出来るが、特に電
子線硬化樹脂が好ましい。

【００４３】本発明に有用な電子線硬化型樹脂の電子線
硬化化合物としては、電子線照射により硬化可能な化合
物であればいずれも用いることが出来る。本発明におい
て、用い得る電子線照射により硬化可能な化合物として
は、例えば特公昭６０−１７１０４号、特開昭６０−１
２６６４９号、あるいは特開平２−１５７７４７号等に
記載の電子線硬化型化合物であり、電子線硬化性モノマ
ーあるいはオリゴマー等がこれにあたる。

【００４４】本発明に有用な電子線硬化モノマーあるい
はオリゴマー等としては、１分子中に２個以上の炭素−
炭素二重結合を含む不飽和化合物（例えば、アクリル
系、またはメタアクリル系オリゴマー、多官能性アクリ
ル系またはメタクリル系モノマー）が用いられ、その他
上記硬化性モノマーを希釈して用いるモノマーとして１
分子中に少なくとも炭素−炭素二重結合を含む不飽和化
合物（例えば、単官能性アクリルモノマー、メタアクリ
ルモノマー、ビニルモノマー等）が用いられる。

【００４５】アクリル系及びメタクリル系のオリゴマー
としては、ポリウレタンのアクリル酸エステル、または
メタクリル酸エステル、ポリエーテルアルコールのアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、ビスフェ
ノールＡのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テル、ポリエステルのマレイン酸エステルまたはフマル
酸エステルなどをあげることができる。また、多官能性
アクリルモノマー及びメタアクリルモノマーとしては、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ブタジエンアクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、エトラエチレングリコールジアクリレ
ート、グリセロールトリメタクリレート、ステアリルア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ブトキシエチルアクリレート、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、グリシルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、Ｎ，Ｎージメチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ，Ｎージエチルアミノエチルメタ
クリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、イソシアヌル酸ジアクリレート、イソシアヌル酸ト
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、
プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパンポリア
クリレート、グリシルメタクリルレート、１，３−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジエポキシプロピルアミノメチル）シクロヘ
キサン、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、な
どを挙げることができる。また単官能性アクリルモノマ
ー及びメタクリルモノマー、並びにビニルモノマーとし
ては、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリオキシエ
チレンフェニルアルコールのアクリル酸エステル、２−
エチルヘキシルアクリレート、などを挙げることが出来
る。

【００４６】これらの塗布方法としては、ローラーコー
ト法を用いてもよく、あるいはその代わりにシートの塗
布に用いられる一般的方法、例えばバーコート法、エア
ードクターコート法、プレートコート法、スクイズコー
ト法、エアーナイフ法、リバースロールコート法、及び
トランスファーコート法などのいずれを用いてもよい。
また、ファウンテンコーターあるいはスリットオリフィ
スコーター方式を用いることもできる。

【００４７】本発明に用いられる電子線照射は電子線照
射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線
照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得
られるカーテンビーム方式のものが、有効に用いられ
る。電子線照射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶで
あることが好ましく、吸収線量としては、０．５〜１０
Ｍｒａｄであることが好ましい。

【００４８】積層の樹脂被覆層を形成するポリオレフィ
ン樹脂被覆層とポリオレフィン樹脂以外の樹脂の樹脂被
覆層のそれぞれの厚さについては、特に制限は無く、通
常は５〜６０μｍの厚さである。

【００４９】本発明は表樹脂被覆層が白色顔料の含有率
が異なる２層以上の積層からなることが好ましく、より
好ましくは積層の樹脂被覆層を形成する少なくとも１層
のポリオレフィン樹脂またはポリエステル樹脂で形成さ
れた樹脂被覆層に含有される白色顔料含有率と、少なく
とも１層のポリオレフィン樹脂以外の樹脂で形成された
樹脂被覆層に含有される白色顔料含有率が異なるもので
ある。白色顔料の樹脂層中への含有率は、鮮鋭性から２
層以上の樹脂被覆層に含有される白色顔料の平均含有率
が５重量％以上であり、１０重量％以上が好ましく、１
５重量％以上がより好ましい。ここで２層以上の樹脂被
覆層に含有される白色顔料の平均含有率とは、２層以上
の樹脂被覆層に含有される全ての白色顔料の含有量を、
２層以上の樹脂被覆層の全重量で割ったものである。

【００５０】また２層以上の積層からなる樹脂層の各々
の白色顔料の含有率は、０〜８０重量％であり、好まし
くは１〜６０重量％である。

【００５１】用いられる白色顔料は、例えば、ルチル型
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることが出来るが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。

【００５２】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良いし、多層からな
る樹脂被覆層のある層にはアナターゼ型二酸化チタン
を、他層にはルチル型二酸化チタンを使用しても良い。

【００５３】また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に処理後の白地部の
分光反射濃度バランスを調整し白地性を改良するため群
青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加す
ることが好ましい。

【００５４】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２重量％〜２．０重量％、
有機物質で０．１重量％〜１．０重量％が好ましい。二
酸化チタンの粒径としては、０．１μｍ〜０．４μｍが
好ましい。

【００５５】白色顔料を樹脂中に分散混合するには３本
のロールミル（スリーロールミル）、２本ロールミル
（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキ
サー、サンドグラインダー、及び超音波分散機などを使
用することができる。

【００５６】また必要に応じて塗布後もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化あるいは絹目ロール等のマ
ットロールによる表面マット化を施してもよい。

【００５７】本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン
組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の
９５％以上が塩化銀であり実質的に沃化銀を含まない塩
臭化銀からなる必要がある。ハロゲン化銀粒子の好まし
いハロゲン組成はハロゲン化銀を構成する全ハロゲン化
銀の９７モル％以上、より好ましくは９８〜９９．９９
モル％が塩化銀である。

【００５８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００６０】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００６１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００６２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００６３】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００６４】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【００６６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００６７】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００６８】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００６９】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００７０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００７２】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００７３】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００７４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００７５】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
の塗設銀量は迅速処理の観点から０．７ｇ／ｍ²以下が
好ましい。

【００７６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００７８】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【００７９】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【００８０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００８１】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【００８２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡ
Ｉ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報明
細書記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料と
しては、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下
欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される
化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳
剤の写真特性への影響もなく、また残色による汚染もな
く好ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３
ページ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００８３】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上３．０以下にする量
が好ましくさらには０．８以上３．０以下にする事がよ
り好ましい。

【００８４】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式 で示される化合物が挙げられる。

【００８５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わ
せて含有する。

【００８６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００８７】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００８８】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００８９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【００９０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明
細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ
−９として記載されているものを挙げることができる。

【００９１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上
欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜
ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に
記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に
到る色の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優
れており好ましい。

【００９２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上
欄に記載の一般式［Ｙ−１］で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ペ
ージ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されて
いるものを挙げることができる。中でも同公報明細書の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラ
ーまたは特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般
式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例として
は特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下欄
に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平６
ー６７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載のＮ
ｏ（１）〜（４７）で示される化合物をあげることがで
きる。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８４
７号公報明細書１ページおよび同号公報明細書１１ペー
ジ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化
合物である。

【００９３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために
用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル
類、が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電
率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二
種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００９４】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００９５】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子
を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの
分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加
されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、およ
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がよ
り好ましい。

【００９６】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するために褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載
の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４
５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特
開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載
の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４
１７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。

【００９７】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４７７
４１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも
出来る。

【００９８】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記
載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明細書
１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および
１７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【００９９】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２
７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示さ
れる化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般
式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１００】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【０１０１】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、酸処
理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛皮、豚革など
のいずれを原料として製造されたゼラチンでもよいが、
好ましくは牛骨、豚革を原料とした石灰処理ゼラチンで
ある。

【０１０２】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も近いハロゲン
化銀乳剤層から支持体から最も離れた親水性コロイド層
までの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コ
ロイド層中に含有されるゼラチンの総量は、迅速処理の
観点から、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料１ｍ²当たり８ｇ以下が好ましく、特に好ましくは７
ｇ以下である。

【０１０３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕、〔Ｈ−II〕、〔Ｈ−II
I〕、〔Ｈ−IV〕で示される硬膜剤についてさらに詳し
く説明する。

【０１０４】一般式〔Ｈ−Ｉ〕におけるアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基としては、炭
素数１〜５の低級アルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等で
ありこれらはさらに置換基を有していてもよい。アリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基等であり、これ
らはさらに置換基を有していてもよい。Ｍは例えばナト
リウム原子あるいはカリウム原子等である。

【０１０５】一般式〔Ｈ−II〕におけるアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基としては、炭
素数１〜５の低級アルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等で
ありこれらはさらに置換基を有していてもよい。アルキ
レン基としては、好ましくは炭素数１〜８のものであ
り、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、ヘキサメチレン基等であり、アリーレン基として
は、好ましくは、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン
基、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフタレン基、等であ
る。

【０１０６】一般式〔Ｈ−III〕におけるアルキレン基
としては、好ましくは炭素数１〜８のものであり、例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレ
ン基、ヘキサメチレン基等であり、アリーレン基として
は、好ましくは、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン
基、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフタレン基、等であ
り、これらの前記基が互いに結合した基としては、１，
４−キシリレン基、メチレンビス（１，４−フェニレ
ン）基等である。

【０１０７】一般式〔Ｈ−IV〕におけるアルキル基とし
ては、炭素数１〜１０の低級アルキル基が好ましく、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等でありこれらはさらに置換基を有していてもよ
い。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等で
あり、これらはさらに置換基を有していてもよい。
Ｒ₈，Ｒ₉が互いに結合して窒素原子と共に形成する複素
環としては、好ましくは５、６員環であり、ピロリジン
環、ピペラジン環、モルホリン環等が好ましい。Ｒ₁₀で
示される置換基としては、好ましくは各々炭素数１〜１
０の置換または無置換の低級アルキル基、アルコキシ
基、置換アミノ基、置換ウレイド基、カルバモイル基、
スルホ基、ハロゲン原子等が挙げられる。Ｘは陰イオン
を表し、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩の対イオンと
なる、Ｒ₁₀の置換基にスルホ基、スルホオキシ基、アウ
ルホアミノ基を含む時は分子内塩を形成して、Ｘは存在
しなくてもよい（ｎ３＝０となる）。陰イオンの好まし
い例としては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、スルホネ
ートイオン，ＣｌＯ₄ ^-，ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが挙げられ
る。

【０１０８】本発明に係る前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕、〔Ｈ
−II〕，〔Ｈ−III〕，〔Ｈ−IV〕で表される化合物の
少なくとも１種の硬膜剤はいかなる層に添加されてもよ
いが、保護層に添加されるのが好ましい。

【０１０９】本発明に用いられる硬膜剤の添加方法とし
ては、水または水混和性の溶剤（例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン等）に溶解し、塗布ゼ
ラチン１ｇ当たり０．５〜１００ｍｇ、好ましくは２〜
５０ｍｇ添加すればよい。添加方法はバッチ方式あるい
はインライン方式のいずれでもよい。

【０１１０】本発明に係る一般式〔Ｈ−Ｉ〕または〔Ｈ
−II〕で示される硬膜剤は、ビニルスルホン系硬膜剤、
アルデヒド系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤あるいはエポ
キシ系硬膜剤と併用してもよく、ビニルスルホン系硬膜
剤との併用が好ましく、特に本発明の一般式〔Ｈ−II
I〕で示されるビニルスルホン系硬膜剤との併用が好ま
しい。一般式〔Ｈ−Ｉ〕または〔Ｈ−II〕で示される硬
膜剤と一般式〔Ｈ−III〕で示される硬膜剤とを併用す
る場合の比率は１：０．２〜１：５．０（重量）が好ま
しい。

【０１１１】以下に本発明に用いられる硬膜剤の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【０１１２】

【化９】

【０１１３】

【化１０】

【０１１４】

【化１１】

【０１１５】

【化１２】

【０１１６】

【化１３】

【０１１７】

【化１４】

【０１１８】

【化１５】

【０１１９】

【化１６】

【０１２０】

【化１７】

【０１２１】

【化１８】

【０１２２】

【化１９】

【０１２３】本発明に使用する硬膜剤の使用量は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の写真構成層に対して、１．０〜
１０００ｍｇ／ｍ²、好ましくは１０〜５００ｍｇ／ｍ²
であり、ゼラチン１．０ｇ当たりに換算すると、約０．
１〜１００ｍｇ、好ましくは１．０〜５０ｍｇである。

【０１２４】本発明の硬膜剤は、支持体に塗布した写真
構成層の全層に添加してもよく、任意の層（一層であっ
ても複数の層であってもよい。）に添加してもよい。

【０１２５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細
菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６
４６号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加す
る事が好ましい。

【０１２６】また感光材料または処理後の試料の表面の
物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号
公報や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の滑り剤
やマット剤を添加する事が好ましい。

【０１２７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【０１２８】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１２９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１３０】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１３１】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【０１３２】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（βーヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
ーヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２ーアミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１３３】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することがより好ましい。

【０１３４】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことが好ましい。

【０１３５】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１３６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技法９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０１３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１３８】実施例１ ［支持体の調製］写真用印画紙用の白色原紙（坪量１７
５ｇ／ｍ²、厚み１８０μｍ）の一面上にポリエチレン
組成物（密度０．９５ｇ／ｃｃ、ＭＩ８．０ｇ／１０
分）の押し出し被覆を行って３０ｇ／ｍ²のバックラミ
ネート層を形成し、シート状基体を製造した。

【０１３９】次にバックラミネート層設置面と反対の側
の表面上に、下記組成の樹脂層を設け、支持体Ａ〜Ｎを
得た。

【０１４０】支持体Ａ：ポリエチレン組成物（密度０．
９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／
１０分）の９０重量％、酸化チタン白色顔料（アナター
ゼ型）の１０重量％を添加し、混練した後に溶融押出し
コーティングにより３０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記
シート状基体表面に塗設した。

【０１４１】支持体Ｂ：ポリエチレンテレフタレート組
成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の７５重量％、酸化
チタン白色顔料（アナターゼ型）の２５重量％を混練し
た後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより３０ｇ
／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設し
た。

【０１４２】支持体Ｃ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１４３】 ポリエステルアクリレート ２５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ２５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート ２０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ３０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１４４】このようにして得られた組成物を、前記シ
ート状基体の表面に、硬化後の塗布量が３０ｇ／ｍ²に
なるように塗布した。次いでシート状基体の背面から加
速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で
電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成し
た。

【０１４５】支持体Ｄ：原紙に隣接する樹脂被覆層（以
下、内樹脂層という）として、ポリエチレン組成物（密
度０．９５ｇ／ｃｃ，メルトインデックス（ＭＩ）８．
０ｇ／１０分）の９０重量％、酸化チタン白色顔料（ア
ナターゼ型）の１０重量％を添加し、混練した後に溶融
押出しコーティングにより１５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層
を前記シート状基体表面に塗設した。

【０１４６】次にハロゲン化銀乳剤層に最も近い樹脂被
覆層（以下、外樹脂層という）として、ポリエチレン組
成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス（Ｍ
Ｉ）５．０ｇ／１０分）の８５重量％、酸化チタン白色
顔料（アナターゼ型）の１５重量部を添加し、混練した
後に溶融押出しコーティングにより２０ｇ／ｍ²の耐水
性樹脂層を内樹脂層表面に塗設した。

【０１４７】支持体Ｅ：内樹脂層としてポリエチレンテ
レフタレート組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の７
５重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の２５
重量％を混練した後に３００℃にて溶融押出しラミネー
トにより１５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シート状基
体表面に塗設した。

【０１４８】外樹脂層としてポリエチレンテレフタレー
ト組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の８５重量％、
酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の１５重量％を混
練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１
５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面に塗設した。

【０１４９】支持体Ｆ：次に以下の変性ポリエステル樹
脂を作製した。

【０１５０】テレフタル酸ジメチルエステル１００重量
部、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルエステ
ル１４重量部、エチレングリコール８０重量部を添加し
て、常法によりエステル交換反応を行った。得られた生
成物に三酸化アンチモン０．０５重量部を添加し、徐々
に昇温、減圧し２８０℃、０．５ｍｍＨｇの条件にて重
合を行い、テレフタル酸／ナフタレンジカルボン酸＝９
０／１０（モル比）の変性ポリエステルが得られた。得
られた変性ポリエステルの極限粘度は０．７ｃｃ／ｇで
あった。

【０１５１】内樹脂層として、この変性ポリエステルの
８０重量％、酸化チタン白色顔料（ルチル型）の２０重
量％を混練した後に３００℃にて溶融押出しラミネート
により２０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シート状基体
表面に塗設した。

【０１５２】外樹脂層として、ポリエチレン組成物（密
度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．
０ｇ／１０分）の８５重量％、酸化チタン白色顔料（ア
ナターゼ型）の１５重量％を添加し、混練した後に溶融
押出しコーティングにより１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層
を前記樹脂表面に塗設した。

【０１５３】支持体Ｇ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１５４】 ウレタンアクリレートオリゴマー ３０重量％ ジエチレングリコールジアクリレート ３０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ４０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１５５】内樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、前記シート状基体の表面に、硬化後の塗布量
が２０ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状
基体の背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹
脂被覆層を形成した。

【０１５６】次に外樹脂層として、この樹脂硬化の内被
覆層の上にポリエチレン組成物（密度０．９２ｇ／ｃ
ｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の
９９．５重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）
の０．５重量％を添加し、混練した後にを溶融押出しコ
ーティングにより１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を塗設し
た。

【０１５７】支持体Ｈ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１５８】 ウレタンアクリレートオリゴマー ２５重量％ ジエチレングリコールジアクリレート ２５重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ５０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１５９】内樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、前記シート状基体の表面に、硬化後の塗布量
が２０ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状
基体の背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹
脂被覆層を形成した。

【０１６０】次に外樹脂層としてポリエチレンテレフタ
レート組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の８０重量
％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の２０重量％
を混練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートによ
り１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面に塗設し
た。

【０１６１】支持体Ｉ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１６２】 ポリエステルアクリレート ２５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ２５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート １０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ４０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１６３】内樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、前記耐水性樹脂層上に、硬化後の塗布量が１
５ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体
の背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒ
ａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被
覆層を形成した。

【０１６４】以下の変性ポリエステル樹脂を作製した。

【０１６５】テレフタル酸ジメチルエステル１００重量
部、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルエステ
ル１４重量部、エチレングリコール８０重量部を添加し
て、常法によりエステル交換反応を行った。得られた生
成物に三酸化アンチモン０．０５重量部を添加し、徐々
に昇温、減圧し２８０℃、０．５ｍｍＨｇの条件にて重
合を行い、テレフタル酸／ナフタレンジカルボン酸＝９
０／１０（モル比）の変性ポリエステルが得られた。得
られた変性ポリエステルの極限粘度は０．７ｃｃ／ｇで
あった。

【０１６６】外樹脂層として、この変性ポリエステルの
８０重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の２
０重量％を混練した後に３００℃にて溶融押出しラミネ
ートにより１５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面
に塗設した。

【０１６７】支持体Ｊ：内樹脂層として、ポリエチレン
組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の８５重量％、酸化チタン
白色顔料（アナターゼ型）の１５重量％を添加し、混練
した後に溶融押出しコーティングにより２０ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設した。

【０１６８】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１６９】 ポリエステルアクリレート ３０重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ３０重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート １５重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ２５重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１７０】外樹脂層としてこのようにして得られた組
成物を、前記耐水性樹脂層上に、硬化後の塗布量が１０
ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の
背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａ
ｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて外樹脂層
を形成した。

【０１７１】支持体Ｋ：内樹脂層として、ポリエチレン
組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の８０重量％、酸化チタン
白色顔料（アナターゼ型）の２０重量％を添加し、混練
した後に溶融押出しコーティングにより１５ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設した。

【０１７２】上記成分の混合物をボールミルで２０時間
分散した。

【０１７３】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１７４】 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７０重量％ 酸化チタン（ルチル型） ３０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１７５】外樹脂層としてこのようにして得られた組
成物を、前記耐水性樹脂層上に、硬化後の塗布量が１５
ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の
背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａ
ｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて外樹脂層
を形成した。

【０１７６】支持体Ｌ：ポリエチレンテレフタレート組
成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の７０重量％、酸化
チタン白色顔料（アナターゼ型）の３０重量％を混練し
た後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１５ｇ
／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設し
た。

【０１７７】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１７８】 ポリエステルアクリレート ２５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ２５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート １５重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ４０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１７９】このようにして得られた組成物を、内樹脂
層上に、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗
布した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：２０
０ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて外樹脂層を形成した。

【０１８０】支持体Ｍ：内樹脂層として、ポリエチレン
組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）を溶融押出しコーティング
により１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シート状基体
表面に塗設した。

【０１８１】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１８２】 ウレタンアクリレートオリゴマー ３５重量％ アクリレートモノマー ３５重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ３０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１８３】このようにして得られた組成物を、内樹脂
層上に、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗
布した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１５
０ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて中樹脂層を形成した。

【０１８４】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物を
調製した。

【０１８５】 ポリエステルアクリレート ３５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ３５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート ３０重量％ 外樹脂層として、このようにして得られた組成物を、中
樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布した。次いでシート状基体の背面から加速電
圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子
線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成した。

【０１８６】支持体Ｎ：内樹脂層として、ポリエチレン
組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の８５重量％、酸化チタン
白色顔料（アナターゼ型）の１０重量％を添加し、混練
した後に溶融押出しコーティングにより１０ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設した。

【０１８７】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１８８】 ポリエステルアクリレート ２５重量％ ヘキサンジオールジアクリレート ２５重量％ トリメチロールプロパントリアクリレート １０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ４０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１８９】このようにして得られた組成物を、内樹脂
層上に、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗
布した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１５
０ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて中樹脂層を形成した。

【０１９０】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１９１】 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ８０重量％ 酸化チタン（アナターゼ型） ２０重量％ 上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１９２】外樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、中樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／
ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の背面
から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を
形成した。

【０１９３】前記記支持体Ａ〜Ｎの白色顔料を有する表
面樹脂層側にコロナ放電処理（出力電流値２アンペア）
を施したのち、ゼラチン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ
／ｍ²になるよう塗布乾燥して設けた。

【０１９４】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ａにさ
らに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１９５】尚、層順は支持体に最も近い層が第１層
で、支持体から最も遠い層が第７層である。

【０１９６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１９７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１９８】又、塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
また各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０１９９】

【表１】

【０２００】

【表２】

【０２０１】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０２０２】

【化２０】

【０２０３】

【化２１】

【０２０４】

【化２２】

【０２０５】

【化２３】

【０２０６】

【化２４】

【０２０７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０２０８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ｂを得た。

【０２０９】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２１０】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２１１】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２１２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０２１３】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２１４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3モル添加した。

【０２１５】

【化２５】

【０２１６】こうして得られた試料を試料１０１とし
た。支持体を表３、表４に示す支持体とし、各層の塗布
ゼラチン量を均一に変更して、総ゼラチン量を表３、表
４に示すゼラチン量にし、かつ第１層、第３層、第５層
の銀量を均一に変更して、総銀量を表３、表４に示す銀
量とし、更に試料１０１に用いた硬膜剤を、表３、表４
に示した硬膜剤にモル添加量が同じとなるよう、試料１
０１から変更した以外は試料１０１と同様として、試料
１０２〜１３９を作成した。

【０２１７】

【化２６】

【０２１８】このようにして作製した試料を用いて以下
の評価を行った。

【０２１９】〈光沢の評価〉白色光で露光した試料を、
下記の現像処理工程Ａを行い、得られた黒地試料の表面
の光沢度を日本電色工業株製ＶＧ−ＩＤ型光沢度計によ
り入射角６０゜、受光角６０゜で測定した。

【０２２０】値が高い程光沢に優れる。

【０２２１】得られた結果を表３、４に示す。

【０２２２】〈プレッシャー故障の評価〉未露光の試料
を新東科学（株）製スクラッチメーターを使用し、それ
ぞれ１０ｇ、１５ｇ、２０ｇ、２５ｇ、３０ｇ、３５
ｇ、４０ｇ、４５ｇ、５０ｇの荷重をかけたφ０．１ｍ
ｍのダイヤ針を用いて引掻いた後、下記の現像処理工程
Ａにしたがって現像し、シアンの圧力カブリが生じる荷
重を調べた。

【０２２３】荷重が高いほどプレッシャーカブリが発生
しにくく、プレッシャー故障に対し優れることになる。

【０２２４】得られた結果を表３、４に示す。

【０２２５】〈濃度ムラの評価〉均一な露光を施した試
料を下記の現像処理工程Ａを行い、得られたグレー試料
について、コニカ株式会社製ＰＤＡ−６５濃度計にてグ
リーン濃度測定を行った際の最高濃度と最低濃度の濃度
差により濃度ムラを評価した。

【０２２６】またこのグレー試料について目視でも評価
した。

【０２２７】◎：濃度にムラがまったく見られない ○：濃度にムラが僅かに見られるが商品として可 △：濃度にムラが見られ、商品として好ましくない ×：濃度のムラがかなり見られ、商品として不可 結果を表３、４に示す。

【０２２８】〈カールの評価〉１０ｃｍ×１０ｃｍの未
現像試料を３０℃２０％ＲＨの条件に２４時間放置さ
せ、カール度を曲率半径の逆数により求めた。

【０２２９】カール＝１／曲率半径（ｍ） ２０を超えると取扱いが非常に悪くなり実用に耐えない
レベルとなる。

【０２３０】 〔現像処理〕 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２３１】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２３２】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０２３３】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調製する。

【０２３４】得られた結果を表３、表４に示す。

【０２３５】

【表３】

【０２３６】

【表４】

【０２３７】以上、表３、４に示した様に、本発明に係
わる試料は、濃度ムラが少なく、高光沢であり、良好な
圧力カブリ耐性を有するとともに、カールが改善されて
いることが分かる。

【０２３８】実施例２ 実施例１において下記の様に変更した処理を行った。

【０２３９】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２４０】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２４１】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩１００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ１００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０２４２】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２４３】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
有効に得られることを確認した。

【０２４４】実施例３ 実施例２において、自動現像機としてコニカ製ＮＰＳ−
８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使用
し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。実施例１と同様に評価し本発明の効果が得られ
る事を確認した。

【０２４５】

【発明の効果】本発明によれば、濃度ムラが少なく、光
沢性に優れ、良好な圧力カブリ耐性であり、カールが改
善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/81 Ｇ０３Ｃ 1/81 1/91 1/91 1/93 1/93 7/00 ５２０ 7/00 ５２０

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
   支持体上の一方に少なくとも９５モル％の塩化銀を含有
   するハロゲン化銀乳剤を含む少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハロ
   ゲン化銀乳剤層塗布側の樹脂被覆層が２層以上の積層か
   らなり、該樹脂被覆層の少なくとも１層がポリオレフィ
   ン樹脂またはポリエステル樹脂からなり、かつ該樹脂被
   覆層の少なくとも１層がポリオレフィン樹脂以外の樹脂
   からなる紙支持体であって、かつ該ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料が下記一般式〔Ｈ−Ｉ〕、〔Ｈ−II〕、
   〔Ｈ−III〕、及び〔Ｈ−IV〕で表される化合物から選
   ばれる少なくとも１種の硬膜剤で硬膜されていることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ（Ｍは１価の金
   属原子を表す）、−ＮＲ′Ｒ″または−ＮＨＣＯＲ″′
   （Ｒ′，Ｒ″，Ｒ″′はそれぞれ水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表す）の各基を表し、Ｒ₂は塩素原
   子を除くＲ₁と同義である。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ塩素原子、ヒドロキシ
   基、アルキル基、アルコキシ基又は−ＯＭ（Ｍは１価の
   金属原子を表す）を表し、−Ｑ−および−Ｑ′−は−Ｏ
   −，−Ｓ−または−ＮＨ−の連結基を表し、Ｌはアルキ
   レン基またはアリーレン基を表し、ｍ１およびｎ１はそ
   れぞれ０または１を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇はアルキレン基、アリーレン基
   またはこれらの前記基が互いに結合した基を表す。
   Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇で示される基はさらにビニルスルホニル
   基で置換されていてもよい。Ｊ₁、Ｊ₂は−Ｏ−，−Ｓ
   −，−ＣＯ−，−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−または−Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）−を表す。ｍ２は０または１以上の整数を表
   す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ₈、Ｒ₉はアルキル基、アリール基を表し、互
   いに同じであっても異なってもよい。またＲ₈、Ｒ₉は互
   いに結合して窒素原子と共に複素環を形成してもよい。
   Ｒ₁₀は置換基を、Ｘ^-は陰イオンを表す。ｍ３、ｎ３は
   それぞれ０または１である。〕
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀写真感光材料の塗設銀
   量が０．７０５ｇ／ｍ²以下で、塗設ゼラチン量が８ｇ
   ／ｍ²以下であることを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記紙支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布
   側の樹脂被覆層が白色顔料の含有率が異なる２層以上の
   積層からなることを特徴とする請求項２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記紙支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布
   側の樹脂被覆層が白色顔料の含有率が異なる２層以上の
   積層からなり、該２層以上の積層である樹脂被覆層の少
   なくとも１層がポリオレフィン樹脂またはポリエステル
   樹脂からなり、かつ該樹脂被覆層の少なくとも１層がポ
   リエステル樹脂か電子線硬化樹脂からなることを特徴と
   する請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記紙支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布
   側の樹脂被覆層が白色顔料の含有率が異なる２層以上の
   積層からなり、該２層以上の積層である樹脂被覆層の少
   なくとも１層がポリオレフィン樹脂またはポリエステル
   樹脂からなり、かつ該樹脂被覆層の少なくとも１層が電
   子線硬化樹脂からなることを特徴とする請求項４記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。