JPH0973150A

JPH0973150A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0973150A
Application number: JP22801795A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Nakamura; 岳司中村; Chikamasa Yamazaki; 力正山崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-09-05
Filing date: 1995-09-05
Publication date: 1997-03-18

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、光沢、鮮鋭性に優れ、試料
に圧力が加わっても増感カブリが発生しにくく、更に生
保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。【構成】基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙支持
体上の一方に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン化銀
乳剤層塗布側の樹脂被覆層が、少なくとも１層以上の白
色顔料を含有した電子線硬化樹脂からなる紙支持体であ
り、かつ支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と
支持体の間に少なくとも１層の非感光性親水性コロイド
層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは光沢、鮮鋭性に優れ、生試料を
引っかいた後、処理して得られた白地に筋状の増感カブ
リを発生しにくく、更に生保存性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、バライタ加工印画紙支持体に代わ
って耐水性のあるポリオレフィン塗布加工支持体が普及
し現在では一部を除いてほとんどこの写真用支持体が用
いられている。しかしながら、ポリオレフィンラミネー
ト写真用支持体を用いたハロゲン化銀感光材料は、耐水
性には優れるものの光沢、鮮鋭性の面で不十分であっ
た。

【０００３】これらの欠点を改善するために近年、ポリ
オレフィンラミネート写真用支持体の技術に代わって、
ポリエステル樹脂をポリエチレンラミネート写真用支持
体と同様にラミネートする方法が例えば特開平５−１２
７３０９号、同平５−１２７３１０号、同平５−１２７
３１１号、同平５−２０４０９１号、同平５−２６５１
３３号、同平５−３２３４９５号、同平６−３７６７
号、同平６−３７６８号、同平６−３７６９号、ＥＰ−
０５０７４８９号等で提案されている。また電子線硬化
樹脂が塗設された写真用紙支持体が特開平２−１７６６
４８号、同平４−２０４６４３号で提案されている。こ
れらの写真用支持体を用いたハロゲン化銀感光材料は確
かに高光沢、高鮮鋭性を有するが、生試料を引っかいた
後（即ち圧力が加わったとき）現像処理した場合に発生
する白地に筋状の増感カブリが目立ち易く、更に生保存
性が劣るという欠点があった。

【０００４】ところで、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の方式は、ハロゲン化銀写真感光材料の特性から、撮
影者が簡便に撮影することができ、かつまたカラーネガ
フィルムに記録された画像を通してプリント用ハロゲン
化銀写真感光材料を露光し現像する、いわゆるネガポジ
方式において、色のズレをある程度プリント時に補正す
ることが可能であるため、高品質のプリント画像を安定
して提供でき、プリント収率がよいため、非常に多く用
いられている。現在は１３５フォーマット（１画面当り
の面積８．４ｃｍ²）のネガフィルムを用いて、Ｅ版サ
イズ（画面面積９８．４ｃｍ²）に焼き付けることが主
流だが、ユーザーニーズの多様化により、パノラマサイ
ズ、ハイビジョンサイズ等の拡大倍率の大きい様々なサ
イズのプリントがなされている。

【０００５】また撮影者にとっては、以前より撮影時の
利便性をさらに求める声は大きく、その代表例は撮りき
りカメラに見られるように、携帯性を高めた撮影キット
の提案であった。さらに携帯性を改良するため、更にカ
メラの小型化が考えられているが、ネガフィルムの１画
面の面積を小さくする必要がある。これは、通常のレン
ズシャッターカメラや１眼レフカメラの小型化にも有効
であり、ネガフィルムの小型化が望まれている。

【０００６】しかしながら、パノラマプリントの使用や
ネガフィルムの１画面の面積を小さくすることは、当然
の事として、ネガフィルムからプリントへの拡大倍率が
大きくなるため、プリント画像の画質劣化が生じ、鮮鋭
性や粒状性を改良する事も必要となる。

【０００７】そこでネガフィルムの画質改良のために、
従来よりＤＩＲカプラー等の技術が知られており、これ
らによりある程度の画質改良が可能である。

【０００８】さらに鮮鋭性改良するために、プリント用
感光材料の鮮鋭性改良も必要である。

【０００９】またネガフィルムの小型化による鮮鋭性や
粒状性の低下は、プリント用感光材料の光沢性が悪いと
目立つ。

【００１０】そのため、パノラマプリントや小型のネガ
フィルムを用いた場合の様な拡大倍率を大きくしたプリ
ントにおいて、特に、鮮鋭性と光沢性に優れたプリント
用感光材料が望まれていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、光沢、鮮鋭性に優れ、試料に圧力が加わっても増感
カブリが発生しにくく、更に生保存性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成によって達成される。

【００１３】（１）．基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた紙支持体上の一方に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハ
ロゲン化銀乳剤層塗布側の樹脂被覆層が、少なくとも１
層以上の白色顔料を含有した電子線硬化樹脂からなる紙
支持体であり、かつ支持体に最も近い感光性ハロゲン化
銀乳剤層と支持体の間に少なくとも１層の非感光性親水
性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１４】（２）．前記非感光性親水性コロイド層に
ラテックス及び沸点が１５０℃以上である水不溶な高沸
点有機化合物から選ばれる少なくとも１つの分散物を含
有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１５】（３）．前記非感光性親水性コロイド層に
少なくとも一種のメルカプトヘテロ環化合物を含有する
ことを特徴とする（２）に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１６】（４）．基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた紙支持体上の一方に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハ
ロゲン化銀乳剤層塗布側の樹脂被覆層が、少なくとも１
層以上の白色顔料を含有したポリエステル樹脂からなる
紙支持体であり、かつ支持体に最も近い感光性ハロゲン
化銀乳剤層と支持体の間に少なくとも１層の非感光性親
水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１７】（５）．前記非感光性親水性コロイド層に
ラテックス及び沸点が１５０℃以上である水不溶な高沸
点有機化合物から選ばれる少なくとも１つの分散物を含
有することを特徴とする（４）に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００１８】（６）．前記非感光性親水性コロイド層に
少なくとも一種のメルカプトヘテロ環化合物を含有する
ことを特徴とする（５）に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明において電子線硬化型樹脂とは、電
子線照射により硬化可能な樹脂であり、有用な電子線硬
化型樹脂の電子線硬化化合物としては、電子線照射によ
り硬化可能な化合物であればいずれも用いることが出来
る。本発明において、用い得る電子線照射により硬化可
能な化合物としては、例えば特公昭６０−１７１０４
号、特開昭６０−１２６６４９号、あるいは特開平２−
１５７７４７号等に記載の電子線硬化型化合物であり、
電子線硬化性モノマーあるいはオリゴマー等がこれにあ
たる。

【００２１】本発明に有用な電子線硬化モノマーあるい
はオリゴマー等としては、１分子中に２個以上の炭素−
炭素二重結合を含む不飽和化合物（例えば、アクリル
系、またはメタアクリル系オリゴマー、多官能性アクリ
ル系またはメタクリル系モノマー）が用いられ、その他
上記硬化性モノマーを希釈して用いるモノマーとして１
分子中に少なくとも炭素−炭素二重結合を含む不飽和化
合物（例えば、単官能性アクリルモノマー、メタアクリ
ルモノマー、ビニルモノマー等）が用いられる。

【００２２】アクリル系及びメタクリル系のオリゴマー
としては、ポリウレタンのアクリル酸エステル、または
メタクリル酸エステル、ポリエーテルアルコールのアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、ビスフェ
ノールＡのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テル、ポリエステルのマレイン酸エステルまたはフマル
酸エステルなどをあげることができる。また、多官能性
アクリルモノマー及びメタアクリルモノマーとしては、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ブタジエンアクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、エトラエチレングリコールジアクリレ
ート、グリセロールトリメタクリレート、ステアリルア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ブトキシエチルアクリレート、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、グリシルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、イソシアヌル酸ジアクリレート、イソシアヌル酸ト
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、プロ
ピレンオキシド変性トリメチロールプロパンポリアクリ
レート、グリシルメタクリルレート、１，３−ビス
（Ｎ，Ｎ−ジエポキシプロピルアミノメチル）シクロヘ
キサン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げること
ができる。また単官能性アクリルモノマー及びメタクリ
ルモノマー、並びにビニルモノマーとしては、スチレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリオキシエチレンフェニ
ルアルコールのアクリル酸エステル、２−エチルヘキシ
ルアクリレート等を挙げることが出来る。

【００２３】本発明の塗布液中には、電子線硬化性有機
化合物と均一に混合された顔料、通常は白色の無機顔料
を含んでいる。用いられる白色顔料は、例えば、ルチル
型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化
ジルコニウム、カオリン等を用いることが出来るが、種
々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。

【００２４】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良いし、多層からな
る樹脂被覆層のある層にはアナターゼ型二酸化チタン
を、他層にはルチル型二酸化チタンを使用しても良い。

【００２５】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２重量％〜２．０重量％、
有機物質で０．１重量％〜１．０重量％が好ましい。二
酸化チタンの粒径としては、０．１μｍ〜０．４μｍが
好ましい。

【００２６】白色顔料の電子線効果樹脂への含有率は、
０〜８０重量％のいずれでも良いが、１０重量％以上が
良く、好ましくは１５重量％であり、より好ましくは２
０重量％である。白色顔料の含有量が１０重量％より少
なくなること、得られる印画紙上の写真画像の鮮鋭性が
十分でなく、また、この含有量が８０重量％を越える
と、得られる硬化樹脂被覆層の柔軟性が低下し、膜割れ
を生ずるようになる。

【００２７】また電子線効果樹脂層を白色顔料の含有率
が異なる２層以上の積層としても良く、２層以上の積層
の場合少なくとも１層が電子線硬化樹脂からなる樹脂層
であり、他の層が電子線硬化樹脂以外の樹脂からなる樹
脂層であってもかまわない。この場合好ましくは、最上
層が電子線硬化樹脂からなる樹脂層であることが好まし
い。白色顔料の樹脂層中への含有率は、２層以上の樹脂
層に含有される白色顔料の平均含有率が１０重量％以上
が良く、好ましくは１５重量％以上が好ましく、２０重
量％以上がより好ましい。２層以上の積層の白色顔料の
各々の含有率は平均含有率が上記となる含有率であれ
ば、いかなる含有率でもかまわない。

【００２８】白色無機顔料を電子線硬化性不飽和有機化
合物の中に分散するには３本のロールミル（スリーロー
ルミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレ
スディゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、
及び超音波分散機などを使用することができる。

【００２９】有機溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、ジクロロベンゼン等を用いることができ
る。

【００３０】塗布方法としては、ローラーコート法を用
いてもよく、あるいはその代わりにシートの塗布に用い
られる一般的方法、例えばバーコート法、エアードクタ
ーコート法、プレートコート法、スクイズコート法、エ
アーナイフ法、リバースロールコート法、及びトランス
ファーコート法などのいずれを用いてもよい。また、フ
ァウンテンコーターあるいはスリットオリフィスコータ
ー方式を用いることもできる。

【００３１】本発明に用いられる電子線照射装置として
は格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用
の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られる
カーテンビーム方式のものが、有効に用いられる。電子
線照射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶであること
が好ましく、吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄ
であることが好ましい。

【００３２】塗布層の厚みとしては３〜１００μ、好ま
しくは５〜５０μが適当である。この範囲をはずれる
と、塗布ムラを生じたり、硬化に多大なエネルギーが必
要とされ、硬化が不十分になって品質上好ましくない。

【００３３】また必要に応じて塗布後もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化あるいは絹目ロール等のマ
ットロールによる表面マット化を施してもよい。

【００３４】次に本発明に関わるポリエステル樹脂とは
ポリエステルを主成分とする耐水性樹脂のことであり、
本発明に有用なポリエステル樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートを主構
造とした変性ポリエステル（以下、変性ポリエステルと
いう）が挙げられる。変性ポリエステルはポリエチレン
テレフタレートを主鎖の殆どを占めるポリエステル部分
と変性部分とからなる。変性部分の主鎖構成分子はエス
テル結合の二塩基酸としてテレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
２，７−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−キシリデンジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバチン酸、５−アルカリ金属スルホイソフタ
ル酸、４−アルカリ金属スルホ−２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等が挙げられる。

【００３５】またエステル結合のグリコール（ジオー
ル）としてエチレングリコール、プロピオングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−ヘキシレンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル（数平均分子量３００〜３０，０００）、ポリプロピ
レングリコール（数平均分子量３００〜３０，０００）
等が挙げられる。そして、好ましくは、二塩基酸として
テレフタル酸、イソフタル酸、４−金属スルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸、５−金属スルホ−イソフタ
ル酸、４−金属スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン
酸等が用いられ、グリコールとしてエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ポリエチレングリコール（数平均分子量３
００〜３０，０００）等が用いられる。

【００３６】金属スルホ置換基の金属イオンはナトリウ
ム、カリウム、リチウム、セシウム等であり、好ましく
はナトリウムである。

【００３７】本発明に有用な変性ポリエステルの変性部
分は、全ポリエステル結合に対して５０モル％以下であ
り、５０モル％を超えると支持体としての物性、例えば
機械的強度、ガラス転移点、耐水性等が低下し、支持体
として使用しにくくなる。好ましくは４０モル％以下で
あり、特に好ましくは３０モル％以下である。

【００３８】変性ポリエステルの変性部分のアルカリ金
属スルホ基を有する化合物は全エステル結合に対して２
〜１０モル％の割合で含まれるのがよく、乳剤層、他樹
脂層、原紙との接着性が優れている。このアルカリ金属
スルホ基を有する化合物、例えば５−ナトリウムスルホ
−イソフタル酸が２モル％以下では殆どポリエチレンテ
レフタレートと変わりなく、変性する意味が薄れてしま
う。また１０モル％以上では吸水率が大きくなり、紙支
持体と樹脂の接着性が劣化し写真処理中剥離が起こる危
険性が出てきたり、また写真用支持体の耐水性が悪くな
りやはり写真用支持体として問題が出てくる。好ましく
は２〜７モル％で、特に好ましくは３〜６モル％であ
る。

【００３９】変性ポリエステルの変性部分には上記スル
ホ化合物と共にポリエチレングリコール及び／または飽
和脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸を用いること
も好ましい。

【００４０】本発明に有用な変性ポリエステル樹脂の合
成は、従来公知のポリエステルの製造法に従って行うこ
とが出来る。例えば、エステル化反応では酸成分をグリ
コール成分と直接エステル化する方法と、酸成分をジメ
チルエステルとしてグリコールとエステル交換法により
エステル化する方法とが挙げられるが、いずれの方法も
使用出来る。この際、必要に応じてエステル化にはエス
テル交換反応触媒を、また重合反応では酸化アンチモン
の如き重合反応触媒を用いてポリエステルを重合合成す
ることが出来る。以上述べたポリエステル構成成分及び
合成法については、例えば高分子実験学第５巻「重宿合
と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３〜１３６
頁、あるいは「合成高分子V」（朝倉書店、１９７１
年）第１８７〜２８６頁の記載を参考に出来る。

【００４１】変性ポリエステルの具体的な合成方法は、
米国特許４，２１７，４４１号、特開平５−２１０１１
９号に記載されており、これらの方法によって本発明に
有用な変性ポリエステルは合成され得る。

【００４２】本発明に有用なポリエステル（変性ポリエ
ステルを含む）の分子量は十分に高いものを使用する必
要がある。一般にポリエステル等の高分子化合物の分子
量は固有粘度として表される（例えば日本化学会編集、
標準化学用語辞典、２４頁、１９９１、丸善発行）が、
本発明に用いられるポリエステルの固有粘度は０．５０
以上必要であり、好ましくは０．５３以上、特に好まし
くは０．５５以上である。ポリエステルの固有粘度が上
記以下であると溶融押し出し後、樹脂が白化し脆くな
る。また水分を含んだまま溶融押し出しすると、極端に
固有粘度が低下するため、溶融前の乾燥には特に気をつ
けなければならず、十分に固有粘度が高くとも溶融中に
加水分解を起こす恐れがある。樹脂チップの乾燥は１０
^-3トール程度の真空下で約１５０℃で行われるのが普通
である。

【００４３】本発明に関わる基体の少なくとも乳剤塗布
側表面に被覆するポリエステルを主成分とする耐水性樹
脂には白色顔料が含有される。

【００４４】用いられる白色顔料は、例えば、ルチル型
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることが出来るが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。

【００４５】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良いし、多層からな
る樹脂被覆層のある層にはアナターゼ型二酸化チタン
を、他層にはルチル型二酸化チタンを使用しても良い。

【００４６】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２重量％〜２．０重量％、
有機物質で０．１重量％〜１．０重量％が好ましい。二
酸化チタンの粒径としては、０．１μｍ〜０．４μｍが
好ましい。

【００４７】白色顔料のポリエステル樹脂を主成分とす
る樹脂への含有率は、０〜８０重量％のいずれでも良い
が、１０重量％以上が良く、好ましくは１５重量％であ
り、より好ましくは２０重量％である。白色顔料の含有
量が１０重量％より少なくなること、得られる印画紙上
の写真画像の鮮鋭性が十分でなく、また、この含有量が
８０重量％を越えると、得られるポリエステル樹脂の塗
布性の劣化がひどく、実用に耐えない。

【００４８】また該ポリエステル樹脂層を白色顔料の含
有率が異なる２層以上の積層としても良い。白色顔料の
樹脂層中への含有率は、２層以上の樹脂層に含有される
白色顔料の平均含有率が１０重量％以上が良く、好まし
くは１５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより
好ましい。２層以上の積層の白色顔料の各々の含有率は
平均含有率が上記となるよる含有率であれば、いかなる
含有率でもかまわない。

【００４９】白色顔料を樹脂中に分散混合するには３本
のロールミル（スリーロールミル）、２本ロールミル
（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキ
サー、サンドグラインダー、及び超音波分散機などを使
用することができる。

【００５０】ポリエステル樹脂は紙支持体上にそれらの
溶融樹脂を溶融押し出し塗布することにより層形成され
る。この溶融押し出し塗布法は、樹脂組成物を押し出し
機中で所定の温度に溶融し、走行する紙支持体の上で
（塗布位置には紙支持体の裏側でロールによって支えら
れる）ダイスリットから溶融塗布するものであるが、溶
融塗布される樹脂組成物層はそれが単一スリットから塗
布される単一層であってもよく、また複数のスリットか
らの複数層であってもよい。通常、溶融押出温度は２０
０〜３５０℃であることが好ましい。

【００５１】また必要に応じて塗布後もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化あるいは絹目ロール等のマ
ットロールによる表面マット化を施してもよい。

【００５２】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用す
ることが好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ま
しい。紙の厚さは４０μｍから２５０μｍが望ましい。

【００５３】さらに、前記支持体中には一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防
止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていて
も良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等
を適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００５４】本発明では、ハロゲン化銀最下層乳剤層の
下に少なくとも１層の親水性コロイド層を含有すること
が必須であり、好ましくは該親水性コロイド層にラテッ
クス及び／又は沸点が１５０℃以上である水不溶な高沸
点有機化合物の分散物を含有することが好ましい。

【００５５】ラテックスとしては一般に知られているポ
リマーラテックスなら何でもよいが、ポリマーとして
は、アクリル酸のアルキルエステルのホモポリマー又は
アクリル酸、スチレン等とのコポリマー、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、活性メチレン基、水溶性基又はゼ
ラチンとの架橋性基を有するモノマーからなるポリマー
又はコポリマーを好ましく用いることができる。特に、
バインダーであるゼラチンとの親和力を高めるために、
アクリル酸のアルキルエステル、スチレン等の疎水性モ
ノマーを主成分とした水溶性基又はゼラチンとの架橋性
基を有するモノマーとのコポリマーが最も好ましく用い
られる。

【００５６】水溶性基を有するモノマーの望ましい例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチ
レンスルホン酸等であり、ゼラチンとの架橋性基を有す
るモノマーの望ましい例としては、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等である。

【００５７】ポリマーラテックス及びその合成方法に関
して、詳しくは特開平２−４１号、特願平５−４３８６
５号、米国特許２，８５２，３８６号、同２，８５３，
４５７号、同３，４１１，９１１号、同３，４１１，９
１２号、同４，１９７，１２７号、特公昭４５−５３３
１号、特開昭６０−１８５４０号等に記載されている
が、例えば乳化重合法、溶液重合で得たポリマーを再分
散する方法等がある。一例として乳化重合法では、水を
分散媒とし、水に対して１０〜５０重量％の単量体と単
量体に対して０．０５〜５重量％の重合開始剤、０．１
〜２０重量％の分散剤を用い、約３０〜１００℃、好ま
しくは６０〜９０℃で３〜８時間、撹拌下で重合させる
ことによって得られる。

【００５８】重合開始剤としては、水溶性過酸化物、水
溶性アゾ化合物等である。分散剤としては、水溶性ポリ
マーの他にアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げら
れ、これらは単独で用いても併用してもよい。

【００５９】以下に本発明に係るポリマーラテックスの
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００６０】

【化１】

【００６１】本発明で用いるポリマーラテックスを形成
するポリマーのＴｇ（ガラス転移温度）は４０℃以下で
あることが好ましい。ポリマーのＴｇは“ポリマーハン
ドブック（１９６６年，ワイリーアンドサンズ社版）”
等によって調べることができ、コポリマーのＴｇ（゜
Ｋ）は下記の式で表される。

【００６２】Ｔｇ（コポリマー）＝ｖ₁Ｔｇ₁＋ｖ₂Ｔｇ₂＋・・・＋ｖ
_WＴｇ_W 式中、ｖ₁，ｖ₂・・・ｖ_Wはコポリマー中の単量体の重
量分率を表し、Ｔｇ₁，Ｔｇ₂・・・Ｔｇ_Wはコポリマー
中の各単量体のホモポリマーのＴｇ（゜Ｋ）を表す。上
式に従って計算されたＴｇには±５℃の精度がある。

【００６３】本発明で用いるポリマーラテックスの平均
粒径は、０．５〜３００ｎｍのものであれば何れも好ま
しく使用することができる。又、ポリマーラテックスの
平均粒径は、“高分子ラテックスの化学（１９７３年，
高分子刊行会）”に記載されている電子顕微鏡写真法、
石鹸滴定法、光散乱法、遠心沈降法により測定できる
が、光散乱法が好ましく用いられる。

【００６４】又、ポリマーの分子量の規定は特にはない
が、好ましくは総分子量で１，０００〜１，０００，０
００である。

【００６５】本発明においては、ポリマーラテックスは
白色顔料含有層中及び／又は白色顔料含有層から支持体
に近い側の非感光性親水性コロイド層中に存在させるこ
とが好ましく、白色顔料含有層から支持体に近い側の非
感光性親水性コロイド層中に存在させる場合、親水性コ
ロイドとしては好ましくはゼラチンが用いられる。

【００６６】又、本発明に用いられるポリマーラテック
スの添加量は、ポリマーラテックスを含有する親水性コ
ロイド層中のバインダー付量に対して、重量比で５〜２
００％であることが好ましく、更に好ましくは１０〜１
００％である。

【００６７】沸点が１５０℃以上である水不溶な高沸点
有機化合物の分散物としては沸点測定時に高温で分解さ
れる化合物であってもよいが、沸点３００℃以上の高沸
点有機溶媒であることがさらに好ましい。この場合でい
う沸点とは、１気圧におけるものであり、１００℃にお
ける蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の高沸点溶媒であるこ
とも好ましい。

【００６８】本発明に係る水不溶な高沸点有機化合物と
して、例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、
脂肪酸エステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水
素化合物等が挙げられ、特開平１−１５６７４８号の３
４頁Ｈ−１〜Ｈ−２０に記載されている有機化合物等も
使用できる。

【００６９】本発明で使用できる高沸点有機化合物とし
ては、好ましくは炭素数が２０以上の有機化合物（分
岐、または置換基により置換されていてもよい）、さら
に好ましくは炭素数が２４以上の有機化合物（分岐、ま
たは置換基により置換されていてもよい）であって、特
に好ましくはこれらの有機化合物が飽和炭化水素化合物
（分岐、または置換基により置換されていてもよい）で
ある。また、最も好ましくはパラフィンである。以下に
本発明に係る有機化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００７０】化合物例Ｏ−１ジ−ｎ−オクチルフタレートＯ−２ジ−ｉ−デシルフタレートＯ−３トリ−ｎ−ノニルホスフェートＯ−４ジ（ω−ブチル−ジ（エチレンオキシ））アジ
ペートＯ−５ジ−ｎ−オクチルセバテートＯ−６グリセリントリアセテートＯ−７ジ−ｎ−オクチルフマレートＯ−８トリオクチル−トリメリテートＯ−９トリドデシルホスフェートＯ−１０トリオクチル−ホスフィンオキシドＯ−１１ｎ−ヘキサデカンＯ−１２ｎ−アイコサンＯ−１３ｎ−ドコサンＯ−１４ｎ−テトラコサンＯ−１５ｎ−ヘキサコサンＯ−１６サンソサイザーＥ−２００（新日本理化
（株）社製）Ｏ−１７サンソサイザーＰ−１５００Ａ（新日本理
化（株）社製）Ｏ−１８流動パラフィンＮｏ１５０−Ｓ（三光化学
工業（株）社製）本発明に係る高沸点有機化合物は単独で使用しても、ま
た２種以上のものを併用してもよい。

【００７１】本発明に係る前記高沸点有機化合物は低沸
点有機溶媒及びまたは水溶性有機溶媒を併用して、ゼラ
チン水溶液等の親水性バインダー中に界面活性剤を用い
てかくはん機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジェットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて乳
化分散した後目的とする親水性コロイド層中に添加す
る。ゼラチン水溶液含有層から支持体に近い側の非感光
性の親水性コロイド層中に存在させる場合、親水性コロ
イドは好ましくはゼラチンが用いられる。

【００７２】また本発明に用いられる高沸点有機化合物
の添加量は、該有機化合物を含有する親水性コロイド層
中のバインダー付量に対して、重量比で５〜２００％で
あることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１００％
である。

【００７３】本発明では最下層感光性ハロゲン化銀乳剤
層の下にある親水性コロイド層に少なくとも一種のメル
カプトヘテロ環化合物を含有することが好ましく、この
メルカプトヘテロ環化合物は下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物である。

【００７４】

【化２】

【００７５】式中、Ｚは５員または６員の複素環、ある
いはベンゼン環が縮合した５員または６員の複素環を形
成するのに必要な原子群を表し、Ｍはカチオンを表す。

【００７６】上記一般式（Ｉ）において、Ｚで形成され
る、５員または６員の複素環、あるいはベンゼン環が縮
合した５員または６員の複素環としては、例えばイミダ
ゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾー
ル環、ベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベ
ンゾイミダゾール環等が挙げられる。Ｍで表されるカチ
オンとしては、例えば水素、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウム等の各カチオンが挙げられる。Ｚで形成され
る、５員または６員の複素環、あるいはベンゼン環が縮
合した５員または６員の複素環は置換基を有していても
よい。該置換基としては、例えばアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等）、アルケニル基（例
えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例え
ば、プロパギル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペン
チルオキシ基、ヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ基等）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシ
カルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボ
ニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホ
ニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスル
ホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロ
ヘキシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニ
ル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスル
ホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノ
スルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、フ
ェニルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホ
ニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、
エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシ
ルウレイド基、フェニルウレイド基、２−ピリジルアミ
ノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エ
チルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカ
ルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、２−エチル
ヘキシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ピリジ
ルカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノ
カルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルア
ミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペン
チルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、フェ
ニルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニ
ル基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ
基、エチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルア
ミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシル
カルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルア
ミノ基、フェニルカルボニルアミノ基等）、スルホニル
基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニ
ル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、、アニリノ
基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、
カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられる。これ
らの基は、さらに上記置換基等によって置換されていて
もよい。

【００７７】以下に、本発明に係るメルカプトヘテロ環
化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

【００７８】

【化３】

【００７９】

【化４】

【００８０】

【化５】

【００８１】

【化６】

【００８２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、プ
リント感材として用いることが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料を用いたプリント感材において、
ネガフィルムからの拡大倍率が面積比で２０倍以上で焼
き付けた場合のプリントで本発明の効果が大きく、本発
明外のハロゲン化銀写真感光材料と明かな差が得られ
る。この場合ネガフィルムの１画面当たりの面積が好ま
しくは３ｃｍ²以上７ｃｍ²以下が好ましい。

【００８３】また本発明のハロゲン化銀写真感光材料を
用いたプリント感材においては、特開平４−６２５４３
号に記載されている透明な磁気記録層を有するカラーネ
ガフィルムを用いた場合に、本発明の効果が大きく、本
発明外のハロゲン化銀写真感光材料と明かな差が得られ
る。

【００８４】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００８５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００８６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００８７】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００８８】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００８９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００９０】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００９１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９
（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面
体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。

【００９２】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【００９３】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００９４】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００９５】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特
に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒
径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００９６】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径
を表す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００９７】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００９８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００９９】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【０１００】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【０１０１】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１０２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【０１０３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０１０４】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【０１０５】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【０１０６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０１０７】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報明細書記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【０１０９】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【０１１０】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号記載の一
般式で示される化合物が挙げられる。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【０１１２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１１３】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１１４】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１１５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【０１１６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明
細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ
−９として記載されているものを挙げることができる。

【０１１７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上
欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜
ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に
記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に
到る色の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優
れており好ましい。

【０１１８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上
欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ペ
ージ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されて
いるものを挙げることができる。中でも同公報明細書の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラ
ーまたは特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般
式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例として
は特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下欄
に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平６
−６７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載のＮ
ｏ．（１）〜（４７）で示される化合物をあげることが
できる。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８
４７号公報明細書１ページおよび同号公報明細書１１ペ
ージ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される
化合物である。

【０１１９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために
用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェ
ート、トリオクチルフタレート等のリン酸エステル類、
が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率と
しては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以
上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１２０】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【０１２１】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子
を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの
分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加
されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、およ
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がよ
り好ましい。

【０１２２】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４
５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特
開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載
の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４
１７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。

【０１２３】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４７７
４１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも
出来る。

【０１２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳
剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。この
ための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好まし
く、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特
に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載
の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明細書１
３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１
７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【０１２５】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式
III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−
１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、
特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化
合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【０１２７】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤やカルボ
キシル基活性型硬膜剤を単独または併用して使用する事
が好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２
４５１５３号公報記載の化合物を使用する事が好まし
い。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌
の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４
６号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する
事が好ましい。また感光材料または処理後の試料の表面
の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３
号公報や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の滑り
剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【０１２８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。

【０１２９】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１３１】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１３２】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【０１３３】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
ーヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１３４】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０１３５】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０１３６】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０１３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１３９】実施例に用いる支持体は以下の様に調製さ
れたＡ〜Ｋを用いた。尚、これらには本発明の支持体も
含まれている。

【０１４０】《支持体の調製》写真用印画紙用ＬＢＫＰ
（硫酸塩法晒広葉樹パルプ）５０重量％とＮＢＳＰ（硫
酸塩法晒針葉樹パルプ）５０重量％の白色原紙（坪量１
７５ｇ／ｍ²、厚み１８０μｍ）の一面上にポリエチレ
ン組成物（密度０．９５ｇ／ｃｃ、ＭＩ８．０ｇ／１０
分）の押し出し被覆を行って３０ｇ／ｍ²のバックラミ
ネート層を形成し、シート状基体を製造した。

【０１４１】次にバックラミネート層設置面と反対の側
の表面上に、下記組成の樹脂層を設け、支持体Ａ〜Ｚを
得た。

【０１４２】支持体Ａ：ポリエチレン組成物（密度０．
９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／
１０分）の９０重量％、酸化チタン白色顔料（アナター
ゼ型）の１０重量％を添加し、混練した後に溶融押出し
コーティングにより３０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記
シート状基体表面に塗設した。

【０１４３】支持体Ｂ：ポリエチレンテレフタレート組
成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の７５重量％、酸化
チタン白色顔料（アナターゼ型）の２５重量％を混練し
た後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより３０ｇ
／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設し
た。

【０１４４】支持体Ｃ〜Ｅ：支持体Ｂとは、樹脂種と樹
脂層付量（樹脂と白色顔料を合わせた量）はそれぞれ同
等とし、表４に示す如く白色顔料の含有率を変化（樹脂
の含有率は、樹脂含有率＝１００重量％−（白色顔料の
重量％）となる）させた以外は支持体Ｂと同様にして、
支持体Ｃ〜Ｅを作成した。

【０１４５】支持体Ｆ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１４６】ポリエステルアクリレート２５重量％ヘキサンジオールジアクリレート２５重量％トリメチロールプロパントリアクリレート１５重量％酸化チタン（アナターゼ型）４０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１４７】このようにして得られた組成物を、前記シ
ート状基体の表面に、硬化後の塗布量が３０ｇ／ｍ²に
なるように塗布した。次いでシート状基体の背面から加
速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で
電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成し
た。

【０１４８】支持体Ｇ：支持体Ｆとは、樹脂種と樹脂層
付量（樹脂と白色顔料を合わせた量）はそれぞれ同等と
し、表３に示す如く白色顔料の含有率を変化（樹脂の含
有率は、樹脂含有率＝１００重量％−（白色顔料の重量
％）となる）させた以外は支持体Ｆと同様にして、支持
体Ｇを作成した。

【０１４９】支持体Ｈ：内樹脂層としてポリエチレンテ
レフタレート組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の７
５重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の２５
重量％を混練した後に３００℃にて溶融押出しラミネー
トにより１５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シート状基
体表面に塗設した。

【０１５０】外樹脂層としてポリエチレンテレフタレー
ト組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の８５重量％、
酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の１５重量％を混
練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートにより１
５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面に塗設した。

【０１５１】支持体Ｉ〜Ｋ：支持体Ｈとは、内樹脂層と
外樹脂層の樹脂種と樹脂層付量（樹脂と白色顔料を合わ
せた量）はそれぞれ同等とし、表４に示す如く白色顔料
の含有率を変化（樹脂の含有率は、樹脂含有率＝１００
重量％−（白色顔料の重量％）となる）させた以外は支
持体Ｈと同様にして、支持体Ｉ〜Ｋを作成した。

【０１５２】支持体Ｌ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１５３】ウレタンアクリレートオリゴマー２５重量％ジエチレングリコールジアクリレート２５重量％酸化チタン（アナターゼ型）５０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１５４】内樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、前記シート状基体の表面に、硬化後の塗布量
が２０ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状
基体の背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹
脂被覆層を形成した。

【０１５５】次に外樹脂層として、この樹脂硬化の内被
覆層の上にポリエチレン組成物（密度０．９２ｇ／ｃ
ｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の
９９．５重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）
の０．５重量％を添加し、混練した後に溶融押出しコー
ティングにより１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を塗設し
た。

【０１５６】支持体Ｍ〜Ｏ：支持体Ｌとは、内樹脂層と
外樹脂層の樹脂種と樹脂層付量（樹脂と白色顔料を合わ
せた量）はそれぞれ同等とし、表３に示す如く白色顔料
の含有率を変化（樹脂の含有率は、樹脂含有率＝１００
重量％−（白色顔料の重量％）となる）させた以外は支
持体Ｌと同様にして、支持体Ｍ〜Ｏを作成した。

【０１５７】支持体Ｐ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１５８】ウレタンアクリレートオリゴマー２５重量％ジエチレングリコールジアクリレート２５重量％酸化チタン（アナターゼ型）５０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１５９】内樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、前記シート状基体の表面に、硬化後の塗布量
が２０ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状
基体の背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹
脂被覆層を形成した。

【０１６０】次に外樹脂層としてポリエチレンテレフタ
レート組成物（極限粘度０．７２ｃｃ／ｇ）の８０重量
％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の２０重量％
を混練した後に３００℃にて溶融押出しラミネートによ
り１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面に塗設し
た。

【０１６１】支持体Ｑ：下記組成の電子線硬化性有機化
合物−白色顔料組成物を調製した。

【０１６２】ポリエステルアクリレート２５重量％ヘキサンジオールジアクリレート２５重量％トリメチロールプロパントリアクリレート１０重量％酸化チタン（アナターゼ型）４０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１６３】内樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、前記耐水性樹脂層上に、硬化後の塗布量が１
５ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体
の背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒ
ａｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被
覆層を形成した。

【０１６４】以下の変性ポリエステル樹脂を作成した。

【０１６５】テレフタル酸ジメチルエステル１００重量
部、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルエステ
ル１４重量部、エチレングリコール８０重量部を添加し
て、常法によりエステル交換反応を行った。得られた生
成物に三酸化アンチモン０．０５重量部を添加し、徐々
に昇温、減圧し２８０℃、０．５ｍｍＨｇの条件にて重
合を行い、テレフタル酸／ナフタレンジカルボン酸＝９
０／１０（モル比）の変性ポリエステルが得られた。得
られた変性ポリエステルの極限粘度は０．７ｃｃ／ｇで
あった。

【０１６６】外樹脂層として、この変性ポリエステルの
９０重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ型）の１
０重量％を混練した後に３００℃にて溶融押出しラミネ
ートにより１５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を内樹脂層表面
に塗設した。

【０１６７】支持体Ｒ：内樹脂層として、ポリエチレン
組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の８５重量％、酸化チタン
白色顔料（アナターゼ型）の１５重量％を添加し、混練
した後に溶融押出しコーティングにより２０ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設した。

【０１６８】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１６９】ポリエステルアクリレート３５重量％ヘキサンジオールジアクリレート３５重量％トリメチロールプロパントリアクリレート１５重量％酸化チタン（アナターゼ型）１５重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１７０】外樹脂層としてこのようにして得られた組
成物を、前記耐水性樹脂層上に、硬化後の塗布量が１０
ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の
背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａ
ｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて外樹脂層
を形成した。

【０１７１】支持体Ｓ：支持体Ｒとは、内樹脂層と外樹
脂層の樹脂種と樹脂層付量（樹脂と白色顔料を合わせた
量）はそれぞれ同等とし、表３に示す如く白色顔料の含
有率を変化（樹脂の含有率は、樹脂含有率＝１００重量
％−（白色顔料の重量％）となる）させた以外は支持体
Ｒと同様にして、支持体Ｓを作成した。

【０１７２】支持体Ｔ：内樹脂層として、ポリエチレン
組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ，メルトインデックス
（ＭＩ）５．０ｇ／１０分）の８０重量％、酸化チタン
白色顔料（アナターゼ型）の２０重量％を添加し、混練
した後に溶融押出しコーティングにより１５ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を前記シート状基体表面に塗設した。

【０１７３】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１７４】ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７０重量％酸化チタン（ルチル型）３０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１７５】外樹脂層としてこのようにして得られた組
成物を、前記耐水性樹脂層上に、硬化後の塗布量が１５
ｇ／ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の
背面から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａ
ｄの条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて外樹脂層
を形成した。

【０１７６】支持体Ｕポリエチレンテレフタレート組成物（極限粘度０．７２
ｃｃ／ｇ）の７０重量％、酸化チタン白色顔料（アナタ
ーゼ型）の３０重量％を混練した後に３００℃にて溶融
押出しラミネートにより１５ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を
前記シート状基体表面に塗設した。

【０１７７】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１７８】ポリエステルアクリレート３０重量％ヘキサンジオールジアクリレート３０重量％トリメチロールプロパントリアクリレート２５重量％酸化チタン（アナターゼ型）１５重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１７９】このようにして得られた組成物を、内樹脂
層上に、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗
布した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：２０
０ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて外樹脂層を形成した。

【０１８０】支持体Ｖ内樹脂層として、ポリエチレン組成物（密度０．９２ｇ
／ｃｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／１０
分）の９０重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ
型）の１０重量％を添加し、混練した後に溶融押出しコ
ーティングにより１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シ
ート状基体表面に塗設した。

【０１８１】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１８２】ウレタンアクリレートオリゴマー２５重量％アクリレートモノマー２５重量％酸化チタン（アナターゼ型）５０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１８３】このようにして得られた組成物を、内樹脂
層上に、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗
布した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１５
０ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて中樹脂層を形成した。

【０１８４】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物を
調製した。

【０１８５】ポリエステルアクリレート３５重量％ヘキサンジオールジアクリレート３５重量％トリメチロールプロパントリアクリレート３０重量％外樹脂層として、このようにして得られた組成物を、中
樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／ｍ²になるよ
うに塗布した。次いでシート状基体の背面から加速電
圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子
線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成した。

【０１８６】支持体Ｗ：内樹脂層、中樹脂層を支持体Ｖ
と同様とした。

【０１８７】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１８８】ポリエステルアクリレート３０重量％ヘキサンジオールジアクリレート３０重量％トリメチロールプロパントリアクリレート２５重量％酸化チタン（アナターゼ型）１５重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１８９】外樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、中樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／
ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の背面
から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を
形成した。

【０１９０】支持体Ｘ：内樹脂層、中樹脂層を支持体Ｖ
と同様とした。

【０１９１】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１９２】ポリエステルアクリレート２７重量％ヘキサンジオールジアクリレート２７重量％トリメチロールプロパントリアクリレート２０重量％酸化チタン（アナターゼ型）２６重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１９３】外樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、中樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／
ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の背面
から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて表面樹脂被覆
層を形成した。

【０１９４】支持体Ｙ内樹脂層として、ポリエチレン組成物（密度０．９２ｇ
／ｃｃ，メルトインデックス（ＭＩ）５．０ｇ／１０
分）の８５重量％、酸化チタン白色顔料（アナターゼ
型）の１０重量％を添加し、混練した後に溶融押出しコ
ーティングにより１０ｇ／ｍ²の耐水性樹脂層を前記シ
ート状基体表面に塗設した。

【０１９５】下記組成の電子線硬化性有機化合物−白色
顔料組成物を調製した。

【０１９６】ポリエステルアクリレート２５重量％ヘキサンジオールジアクリレート２５重量％トリメチロールプロパントリアクリレート１０重量％酸化チタン（アナターゼ型）４０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０１９７】このようにして得られた組成物を、内樹脂
層上に、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように塗
布した。次いでシート状基体の背面から加速電圧：１５
０ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて中樹脂層を形成した。

【０１９８】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０１９９】ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０重量％酸化チタン（アナターゼ型）２０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０２００】外樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、中樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／
ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の背面
から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を
形成した。

【０２０１】支持体Ｚ：内樹脂層、中樹脂層を支持体Ｖ
と同様とした。

【０２０２】次に下記組成の電子線硬化性有機化合物−
白色顔料組成物を調製した。

【０２０３】ポリエステルアクリレート３５重量％ヘキサンジオールジアクリレート３５重量％トリメチロールプロパントリアクリレート２０重量％酸化チタン（アナターゼ型）１０重量％上記成分の混合物をボールミルで２０時間分散した。

【０２０４】外樹脂層として、このようにして得られた
組成物を、中樹脂層表面上に、硬化後の塗布量が５ｇ／
ｍ²になるように塗布した。次いでシート状基体の背面
から加速電圧：２００ＫＶで、吸収線量：２Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を
形成した。

【０２０５】前記支持体Ａ〜Ｚの白色顔料を有する表面
樹脂層側にコロナ放電処理（出力電流値２アンペア）を
施したのち、ゼラチン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／
ｍ²になるように塗布乾燥して設けた。

【０２０６】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ａにさ
らに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０２０７】実施例１支持体Ａに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとくに調
製した。

【０２０８】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０２０９】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０２１０】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０２１１】

【表１】

【０２１２】

【表２】

【０２１３】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキ
ノンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイド
ロキノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テト
ラデシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０２１４】

【化７】

【０２１５】

【化８】

【０２１６】

【化９】

【０２１７】

【化１０】

【０２１８】

【化１１】

【０２１９】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０２２０】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次ぎに
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ）液と（Ｄ）
液の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして
平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１Ｂを得た。

【０２２１】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２２２】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次ぎに平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２２３】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２２４】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０２２５】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２２６】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールまた赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０２２７】

【化１２】

【０２２８】

【化１３】

【０２２９】こうして得られた試料を１０１とし、さら
に支持体を表３に示す支持体を用いて、かつ表３に示す
様に最下層乳剤層の下に親水性コロイド層（以下、第０
層と称する）を設けた場合は、表３の塗布量になるよう
に第０層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した試
料１０２〜１２０を作成した。こうして得た試料につい
て以下のようにして評価を行った。

【０２３０】《光沢の評価》白色光で露光した試料を、
下記の現像処理工程Ａを行い、得られた黒地試料の表面
の光沢度を日本電色工業（株）製ＶＧ−IＤ型光沢度計
により入射角６０゜、受光角６０゜で測定した。

【０２３１】《鮮鋭性の評価》各試料に解像力テストチ
ャートを赤色光で焼き付けて、下記の現像処理工程Ａを
行った後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメー
ターＰＤＭ−５Ｄ（コニカ（株）製）にて濃度測定し
て、下式で示される値を即の鮮鋭性とした。

【０２３２】〔即の鮮鋭性（％）〕＝〔３本／ｍｍの密
線プリント画像のＤ_max−Ｄ_min〕／〔大面積部でのＤ
_max−Ｄ_min〕ここで、Ｄ_max：最高濃度Ｄ_min：最低濃度《圧力カブリの評価》試料の表面を暗室にて物差しで軽
く５回引っかき、この試料を下記の処理工程Ａを行い、
得られた白地について筋上の増感カブリの発生度合い
を、目視にて以下の用に判定した。

【０２３３】◎：全く増感が見られない ○：試料を近くで見れば少し増感は見られるが、試料か
ら３０ｃｍ離れたところで見ると全く見えない △：試料から３０ｃｍ離れたところで見ると少し増感が
見られる ×：試料から３０ｃｍ離れたところで見ると増感が明ら
かに目立つ《生保存性の評価》試料を４０℃、４０％ＲＨの雰囲気
下に３週間保存したサンプルとフリーザー中に３週間保
存したサンプルを露光せずに、下記処理工程Ａで処理し
た。処理済みの試料をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−
ｒｉｔｅ社製）を用いてＹ濃度を測定し、４０℃、４０
％ＲＨの雰囲気下に３週間保存したサンプルとフリーザ
ー中で３週間保存したサンプルの差をΔＤとし、この値
が大きい方が生保存性が悪いことを示す。

【０２３４】《現像処理工程Ａ》処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ４５秒８０ｃｃ漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒１２０ｃｃ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｃｃ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０２３５】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２３６】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０２３７】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２３８】結果を表３に示す。

【０２３９】

【表３】

【０２４０】表３から明らかなように、本発明は比較に
対して優れていることがわかる。

【０２４１】実施例２実施例１において下記の様に変更した処理を行った。

【０２４２】処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ２２秒８１ｍｌ漂白定着３５．０±０．５℃ ２２秒５４ｍｌ安定化３０〜３４℃ ２５秒１５０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０２４３】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６．５ｇ１０．５ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン３．５ｇ６．０ｇＮ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン３．５ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２４４】漂白定着液タンク液及び補充液タンク液補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩１００ｇ５０ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇ３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）２００ｍｌ１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）５０ｍｌ２５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．５に調整する。

【０２４５】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）１０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２４６】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
有効に得られることを確認した。

【０２４７】実施例３実施例１において、自動現像機としてコニカ（株）製Ｎ
ＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐ
を使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニ
ング処理した。実施例１と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。

【０２４８】実施例４特開平４−６２５４３号に記載されている透明な磁気記
録層を有し、支持体がポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレンテレナフタレートからなるカラーネガフィル
ム（Ｆ−１）と、磁気記録層が無く支持体がトリアセチ
ルセルロースからなるカラーネガフィルム（Ｆ−２）を
用いて同一の多人数の集合シーンを撮影し、このシーン
のコマを用いて、実施例１で作成した感光材料に、自動
プリンターを用いてプリント焼付けを行い、現像後プリ
ント試料の目視観察評価を行った。

【０２４９】その結果、カラーネガフィルム（Ｆ−１）
を用いた場合に、本発明の試料を用いたプリントは特に
鮮鋭性や光沢性が際だって良く、粒状性も良好であっ
た。

【０２５０】従って、透明な磁気記録層を有し、支持体
がポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレナフ
タレートからなるカラーネガフィルムと組み合わせた系
で、本発明の試料は特に高画質の画像を提供出来る。

【０２５１】実施例５１３５フォーマット（１画面当りの面積８．４ｃｍ²）
のカラーネガフィルム（Ｆ−３）と、１画面当りの面積
４ｃｍ²のカラーネガフィルム（Ｆ−４）を用いて同一
の多人数の集合シーンを撮影し、このシーンのコマを用
いて、実施例１で作成した感光材料に、自動プリンター
を用いてＥ版プリント焼付けを行い、現像後プリント試
料の目視観察評価を行った。

【０２５２】その結果、本発明以外の試料を用いたプリ
ントでは、ネガフィルムにＦ−４を用いた場合に鮮鋭性
の低下が目立ち、粒状性の悪化が認められたに対し、本
発明の試料を用いたプリントは、ネガフィルムの１画面
サイズが小さいＦ−４を用いても、充分な鮮鋭性を有
し、光沢性が際だって良く、粒状性も良好であった。

【０２５３】従って、本発明の試料は１画面サイズが小
さいネガフィルムを用いても、高画質の画像を有するプ
リントを提供出来る。

【０２５４】実施例６実施例１において、支持体を表４に示す以外は同様な試
料２０１〜２１５を作成し、実施例１と同様な処理、評
価を行った。

【０２５５】結果を表４に示す。

【０２５６】

【表４】

【０２５７】表４から明らかなように、本発明は比較に
対して優れていることがわかる。

【０２５８】実施例７実施例６において、実施例２と同様な処理、評価を行っ
たところ、本発明の効果が有効に得られることを確認し
た。

【０２５９】実施例８実施例６において、実施例３と同様な処理、評価を行っ
たところ、本発明の効果が有効に得られることを確認し
た。

【０２６０】実施例９実施例６において作成した試料で、実施例４と同様な処
理、評価を行ったところ、本発明の試料は特に高画質の
画像を提供できることを確認した。

【０２６１】実施例１０実施例６において作成した試料で、実施例５と同様な処
理、評価を行ったところ、本発明の試料は特に高画質の
画像を提供できることを確認した。

【０２６２】

【発明の効果】本発明により、光沢、鮮鋭性に優れ、試
料に圧力が加わっても増感カブリが発生しにくく、更に
生保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｄ２１Ｈ 19/38 Ｄ２１Ｈ 1/22 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
支持体上の一方に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン
化銀乳剤層塗布側の樹脂被覆層が、少なくとも１層以上
の白色顔料を含有した電子線硬化樹脂からなる紙支持体
であり、かつ支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤
層と支持体の間に少なくとも１層の非感光性親水性コロ
イド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
【請求項２】前記非感光性親水性コロイド層にラテッ
クス及び沸点が１５０℃以上である水不溶な高沸点有機
化合物から選ばれる少なくとも１つの分散物を含有する
ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。
【請求項３】前記非感光性親水性コロイド層に少なく
とも一種のメルカプトヘテロ環化合物を含有することを
特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項４】基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
支持体上の一方に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該紙支持体の該ハロゲン
化銀乳剤層塗布側の樹脂被覆層が、少なくとも１層以上
の白色顔料を含有したポリエステル樹脂からなる紙支持
体であり、かつ支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳
剤層と支持体の間に少なくとも１層の非感光性親水性コ
ロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
【請求項５】前記非感光性親水性コロイド層にラテッ
クス及び沸点が１５０℃以上である水不溶な高沸点有機
化合物から選ばれる少なくとも１つの分散物を含有する
ことを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。
【請求項６】前記非感光性親水性コロイド層に少なく
とも一種のメルカプトヘテロ環化合物を含有することを
特徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。