JP2000056426A

JP2000056426A - 疎水性写真用有用化合物の乳化分散方法、疎水性写真用有用化合物の乳化分散物、画像形成方法及びハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2000056426A
Application number: JP10225817A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Ikeda; 剛池田; Masanobu Miyoshi; 正信三好
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-08-10
Filing date: 1998-08-10
Publication date: 2000-02-25

Abstract

(57)【要約】【課題】画像情報及び画像以外の文字、記号などの情
報を記録することの出来る優れた画像形成方法、該画像
形成方法に用いるハロゲン化銀写真感光材料、該ハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いる乳化分散物及び疎水性写真
用有用化合物の乳化分散方法の提供。【解決手段】疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性
相を水中又は親水性コロイド組成物中に分散させる疎水
性写真用有用化合物の乳化分散方法において、３３０°
Ｋにおいて該疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性相
に含有されている化合物の混合物の粘度が前記疎水性写
真用有用化合物を含む水不溶性相に含有される化合物で
３３０°Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物の混
合物の粘度に対して−５０ｃｐ〜０ｃｐであることを特
徴とする疎水性写真用有用化合物の乳化分散方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像情報及び画像以
外の文字、記号などの情報を記録することの出来る画像
形成方法、該画像形成方法に用いるハロゲン化銀写真感
光材料、該ハロゲン化銀写真感光材料に用いる疎水性写
真用有用化合物の乳化分散物及び疎水性写真用有用化合
物の乳化分散方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
感光材料ともいう）は、高感度であること、階調性、鮮
鋭性、粒状性、色再現性に優れていることから、今日、
非常に多く用いられている。ハロゲン化銀写真感光材料
には疎水性の色素形成化合物等の有用な疎水性写真用有
用化合物を水中又は親水性コロイド組成物中に乳化分散
して含有する技術が使用されている。特開平８−２９２
５０９号公報には保存温度での水不溶性相の粘度を特定
の値に設定する分散方法により分散物の安定性が優れ、
製造安定性が高まることを開示している。米国特許５，
４６８，６０４号公報には、特定の化合物を添加するこ
とで安定な分散物を得る技術が開示されている。特開平
７−５６２９５号公報には、感光性層に特定の色素カプ
ラーを含有し、非感光性層に特定の化合物を含有するこ
とで鮮鋭性、画像堅牢性の画像の質の向上を目的とした
技術が開示されている。これらの技術は良質な画像を提
供することまたは安定に提供することを目的としてい
る。

【０００３】近年、磁気層を有し、撮影時の条件等の画
像以外の磁気記録情報を有するカラーネガフィルムの普
及、デジタルカメラ等のデジタル画像の取り込み装置の
普及により、カラー印画紙の画像面の裏面あるいは画像
面にインパクトプリンタ、インクジェットプリンタ等で
画像以外の情報を記録する要求が高まっている。従来
は、画像形成の際の条件の記録といった主に画像形成者
の作業効率向上を目的とした情報記録であったが、形成
された画像を購入して楽しむ消費者が任意に望んだ情報
を記録しておき、より得られた画像への付加価値を高め
る目的とした画像記録が多く望まれるようになってい
る。このことは、記録された画像以外の情報の文字、記
号の質に対しても画像同様に消費者からの要求が高まっ
ていることを示している。画像以外の情報の文字、記号
の質をあげるために、例えばインパクトプリンタでは、
印字に際しての圧力をあげたり、インクをより好ましい
ものへ変更したりとの改良がほどこされている。これら
の変更は、印字により画像面の凹凸を生じたり、インク
のにじみが生じたり、保存時に一部変色等の画像の質の
低下及びインクのにじみ等の画像以外の情報の質の低下
をもたらすことがあり、これらの改良に対する要求が高
まっている。

【０００４】ハロゲン化銀写真感光材料を用いた画像形
成方法では更なる迅速処理、処理液補充の頻度の低減等
の要求から、ハロゲン化銀写真感光材料のより一層の総
ゼラチン量の低減や、総銀量の低減が求められている。
これらの総ゼラチン量または総銀量が低減されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を用いて画像及び画像以外の文字及
び記号等の情報を付与する画像形成方法ではいっそう画
像及び画像以外の情報の質の両立が困難であり、これら
の改良に対する要求が高まっている

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は画像情報及び
画像以外の文字、記号などの情報を記録することの出来
る優れた画像形成方法、該画像形成方法に用いるハロゲ
ン化銀写真感光材料、該ハロゲン化銀写真感光材料に用
いる乳化分散物及び疎水性写真用有用化合物の乳化分散
方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００７】１．疎水性写真用有用化合物を含む水不溶
性相を水中又は親水性コロイド組成物中に分散させる疎
水性写真用有用化合物の乳化分散方法において、３３０
°Ｋにおいて該疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性
相に含有されている化合物の混合物の粘度が前記疎水性
写真用有用化合物を含む水不溶性相に含有される化合物
で３３０°Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物の
混合物の粘度に対して−５０ｃｐ〜０ｃｐであることを
特徴とする疎水性写真用有用化合物の乳化分散方法。

【０００８】２．疎水性写真用有用化合物を含む水不溶
性相を水中又は親水性コロイド組成物中に分散させる疎
水性写真用有用化合物の乳化分散方法において、３３０
°Ｋにおいて該疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性
相に含有されている化合物の混合物の粘度が前記疎水性
写真用有用化合物を含む水不溶性相に含有される化合物
で３３０°Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物及
び少なくとも１種の繰り返し構造単位を有する化合物の
混合物の粘度に対して−５０ｃｐ〜０ｃｐであることを
特徴とする疎水性写真用有用化合物の乳化分散方法。

【０００９】３．疎水性写真用有用化合物を含む水不溶
性相を水中又は親水性コロイド組成物中に分散させる乳
化分散方法において、該疎水性写真用有用化合物を含む
水不溶性相に含有されている化合物で３３０°Ｋにおい
て化合物単体で液体である化合物と少なくとも１種の繰
り返し構造単位を有する化合物の重量比が１．５〜１５
０未満であることを特徴とする疎水性写真用有用化合物
の乳化分散方法。

【００１０】４．前記１、２または３に記載の疎水性写
真用有用化合物の乳化分散方法で調製されたことを特徴
とする疎水性写真用有用化合物の乳化分散物。

【００１１】５．前記４に記載の疎水性写真用有用化合
物の乳化分散物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１２】６．前記１、２または３に記載の３３０°
Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物の少なくとも
１種が、沸点が１５０℃以上の有機溶媒であることを特
徴とする請求項１、２または３に記載の疎水性写真用有
用化合物の乳化分散方法。

【００１３】７．前記６に記載の疎水性写真用有用化合
物の乳化分散方法で調製されたことを特徴とする疎水性
写真用有用化合物の乳化分散物。

【００１４】８．疎水性写真用有用化合物が８０％のエ
タノール水溶液中におけるｐＫａが５〜７の発色カプラ
ー及び混色防止剤を含むことを特徴とする疎水性写真用
有用化合物の乳化分散物。

【００１５】９．前記７または８に記載の疎水性写真用
有用化合物の乳化分散物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】１０．前記５または９に記載のハロゲン化
銀写真感光材料を露光後、現像処理して画像を得、かつ
プリンタにより情報を付記することを特徴とする画像形
成方法。

【００１７】１１．支持体上に少なくとも３層の写真構
成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、各々
の写真構成層のＤ値が下記式１の関係であることを特徴
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】式１ −０．０２×Ｄ（全層平均）≦Ｄ
（写真構成層）−Ｄ（全層平均）≦０．０２×Ｄ（全層
平均）各写真構成層のＤ値は以下の式２で求める。

【００１９】式２Ｄ＝−２×（液状疎水性化合物
量）＋５×（保護コロイド剤量）式２中の各化合物の量は、各写真構成層の単位面積あた
りの重量を指す。

【００２０】液状疎水性化合物は３００°Ｋにおいて液
状の化合物または化合物の混合物を指す。

【００２１】１２．支持体上に少なくとも３層の写真構
成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、各々
の写真構成層のＤ値が支持体から最も遠い層から支持体
に向かって単調に増加することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００２２】Ｄ値は前記１１に記載の式２から求める。

【００２３】１３．支持体上に少なくとも３層の写真構
成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、各写
真構成層が以下の関係を満たすことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２４】関数Ｄ（Ｌ）のＬに対する微分値が単調に
減少でありかつ、支持体から最も遠い層が負の値をと
り、支持体から最も近い層が正の値をとることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００２５】Ｄ値は前記１１に記載の式２から求める。

【００２６】Ｌは上記写真構成層を塗設している側の支
持体表面からの距離を表す。

【００２７】関数Ｄ（Ｌ）は、上記写真構成層の支持体
から遠い側の境界までの距離と支持体から近い側の境界
までの距離の和の１／２の値に対して該写真構成層のＤ
値をとり、これらの点を直線で結んだＤ値のＬ値に対す
る関数。

【００２８】１４．前記１１、１２または１３に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、現像処理して画像
を得、かつプリンタにより情報を付記することを特徴と
する画像形成方法。

【００２９】１５．前記５、９、１１、１２または１３
に記載のハロゲン化銀写真感光材料をデジタル情報に基
づいて露光後、現像処理して画像を得、かつプリンタに
より情報を付記することを特徴とする画像形成方法。

【００３０】１６．総塗布Ｇｅｌ量が１．５ｇ／ｍ²〜
６．０ｇ／ｍ²であることを特徴とする前記５、９、１
１、１２または１３に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００３１】１７．総塗布銀量が０．１ｇ／ｍ²〜０．
４５ｇ／ｍ²であることを特徴とする前記５、９、１
１、１２、１３または１６に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【００３２】１８．前記１６または１７に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料をデジタル情報に基づいて走査露光
後、現像処理して画像を得、かつプリンタにより情報を
付記することを特徴とすることを特徴とする画像形成方
法。

【００３３】以下に本発明を詳細に説明する。

【００３４】本発明の疎水性写真用有用化合物の乳化分
散方法（以下、単に乳化分散方法ともいう）は、疎水性
写真用有用化合物（以下、疎水性化合物または写真用化
合物ともいう。）を微粒子かつ濃厚に分散する場合に有
効である。本発明の乳化分散方法の実施態様の１つは、
沸点が１５０℃以上の高沸点有機溶媒と沸点が１３０℃
以下の低沸点有機溶媒を夫々単独もしくは両者を任意の
割合で混合して用いて疎水性化合物を溶解した後に、水
中又は親水性コロイド組成物中に分散させる方法であ
る。低沸点溶媒は公知の方法で除去することができる。

【００３５】限外濾過膜を用いる方法、ヌーデル状に押
し出して水洗する方法、低沸点溶媒は疎水性化合物を溶
解した後、溶液または分散液の温度を上昇させて除去す
る方法等があり、これらの方法により低沸点溶媒を除去
することも好ましい実施態様である。

【００３６】本発明の疎水性写真用有用化合物を含む水
不溶性相に含有されている化合物の混合物は、分散時ま
たは分散後に低沸点溶媒が一定割合除去される場合は、
低沸点溶媒が同割合除去された混合物を指す。前記疎水
性写真用有用化合物を含む水不溶性相に含有される化合
物で３３０°Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物
の混合物は、分散時または分散後に低沸点溶媒が一定割
合除去される場合は、低沸点溶媒が同割合除去された混
合物を指す。

【００３７】本発明における疎水性写真用有用化合物を
含む水不溶性相の粘度は、キャピラリー型、二重円筒型
などせん断速度が規定できる方法ならばいずれの方法を
用いても測定可能であるが、特にコーンプレート型のＥ
型粘度計が１０ｓｅｃ^-1のせん断速度において１〜１０
０００ｃｐの粘度を簡便かつ性格に評価できる点は好ま
しい。本発明における粘度の測定は３３０°Ｋで行う。

【００３８】本発明の３３０°Ｋにおいて疎水性写真用
有用化合物を含む水不溶性相に含有されている化合物の
混合物の粘度は前記疎水性写真用有用化合物を含む水不
溶性相に含有される化合物で３３０°Ｋにおいて化合物
単体で液体である化合物の混合物の粘度に対して−５０
ｃｐ〜０ｃｐであるが、好ましくは、−５０ｃｐ〜−２
０ｃｐであることがより本発明の効果をより奏する点で
好ましい。

【００３９】本発明の疎水性写真用有用化合物を含む水
不溶性相に少なくとも１種の繰り返し単位からなる化合
物が含まれる場合、本発明は３３０°Ｋにおいて該疎水
性写真用有用化合物を含む水不溶性相に含有されている
化合物の混合物の粘度が前記疎水性写真用有用化合物を
含む水不溶性相に含有される化合物で３３０°Ｋにおい
て化合物単体で液体である化合物及び少なくとも１種の
繰り返し構造単位を有する化合物の混合物の粘度に対し
て−５０ｃｐ〜０ｃｐであることも本発明の効果が得ら
れる実施態様の１つである。

【００４０】本発明の疎水性写真用有用化合物を含む水
不溶性相に少なくとも１種の繰り返し単位からなる化合
物が含まれる場合、該疎水性写真用有用化合物を含む水
不溶性相に含有されている化合物で３３０°Ｋにおいて
化合物単体で液体である化合物と少なくとも１種の繰り
返し単位からなる化合物の重量比が１．５〜１５０未満
であることを特徴とする乳化分散方法も本発明の効果が
得られる実施態様の１つである。

【００４１】本発明の乳化分散法における分散手段とし
ては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除
去する工程を入れてもよい。本発明の沸点が１５０℃以
上の有機溶媒（以下高沸点有機溶媒とも呼ぶ）として
は、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレ
ジルホスフェート、トリオクチルフタレート等のリン酸
エステル類、が好ましく用いられる。また高沸点有機溶
媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好まし
い。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもで
きる。また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代えて、ま
たは高沸点有機溶媒と併用して、少なくとも１種の繰り
返し単位からなる化合物を、必要に応じて低沸点及び／
または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散手
段により乳化分散する方法をとることもできる。

【００４２】本発明の少なくとも１種の繰り返し構造単
位を有する化合物を形成する繰り返し構造単位の種類と
しては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、メタクリル
アミド類、オレフィン類、ビニルエーテル類などが挙げ
られる。本発明の少なくとも１種の繰り返し単位からな
る化合物は、単一種類の繰り返し単位をもつホモポリマ
ーであっても、２種類以上の繰り返し単位で構成される
共重合体やブロック共重合体であってもよい。以下に本
発明の少なくとも１種の繰り返し単位からなる化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４３】（Ｐ−１）ポリ−２−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルアクリレート（Ｐ−２）ポリ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリ
レート（Ｐ−３）ポリメチルメタクリレート（Ｐ−４）ポリエチルメタクリレート（Ｐ−５）ポリメチルクロロアクリレート（Ｐ−６）ポリ−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド（Ｐ−７）ポリ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド（Ｐ−８）ポリ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド（Ｐ−９）ポリ−４−ビフェニルアリルレート（Ｐ−１０）ポリ−２−クロロフェニルアリルレート（Ｐ−１１）ポリ−４−シアノベンジルアリルレート（Ｐ−１２）ポリ−３−メトキシカルボニルフェニルア
リルレート（Ｐ−１３）ポリビニル−ｔｅｒｔ−ブチレート（Ｐ−１４）ポリエチルフルオロメタクリレート（Ｐ−１５）ポリメチルメタクリレート−塩化ビニル共
重合体（７０：３０）（Ｐ−１６）ポリメチルメタクリレート−スチレン共重
合体（９０：１０）（Ｐ−１７）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：
３５）（Ｐ−１８）メチルメタクリレート−フェニルビニルケ
トン共重合体（７０：３０）（Ｐ−１９）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（７０：３０）（Ｐ−２０）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（７０：３０）（Ｐ−２１）メチルメタクリレート−スチレン−ビニル
スルホンアミド共重合体（７０：２０：１０）（Ｐ−２２）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（３５：３５：２５：５）（Ｐ−２３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３
０）（Ｐ−２４）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−塩化ビニル共重合体（３７：３６：２７）本発明の前記疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性相
に含有される化合物で３３０°Ｋにおいて化合物単体で
液体である化合物及び少なくとも１種の繰り返し単位か
らなる化合物の混合物は、分散時または分散後に低沸点
溶媒が一定割合除去される場合は、低沸点溶媒が同割合
除去された混合物を指す。

【００４４】本発明のカプラーは発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光
吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得る
いかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的
な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極
大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５０
０〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色
素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収
極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られ
ているものが代表的である。

【００４５】本発明に好ましく用いることのできるシア
ンカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報５
ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で
表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化合
物は、同公報５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−
１〜ＣＣ−９として記載されているものを挙げることが
できる。

【００４６】本発明に好ましく用いることのできるマゼ
ンタカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報
４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）
で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化
合物は、同公報４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ
−１〜ＭＣ−１１として記載されているものを挙げるこ
とができる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましい
のは、同号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に
記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に
到る色の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優
れており好ましい。

【００４７】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報
３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報３ページ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載
されているものを挙げることができる。中でも同公報の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ₁がアルコキシ基であるカプラ
ーまたは特開平６−６７３８８号公報記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平４−１１４１５４号公報４ページ左下欄に記載さ
れているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平６−６７３
８８号公報１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４
７）で示される化合物をあげることができる。さらに最
も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号公報１ペー
ジおよび同号公報１１ページ〜１７ページに記載の一般
式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００４８】本発明の発色カプラーは８０％のエタノー
ル水溶液中におけるｐＫａが５〜７であることが発明の
効果が高く得られて好ましい。本発明のｐＫａ値は、該
カプラーが８０％のエタノール水溶液中に溶解している
時に、解離度が５０％であるときの８０％エタノール水
溶液のｐＨ値を示すものである。

【００４９】本発明の混色防止剤は、現像主薬酸化体と
反応して現像主薬の酸化体を還元する働きをもつ化合物
を指す。この効果を示す化合物としては、公知の化合物
を用いることが出来る。例えば、ハイドロキノン化合
物、ヒドラジン化合物等が挙げられるが、ハイドロキノ
ン誘導体が好ましく、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンのようなジアルキルハイドロキノンが本発明の
効果が高く得られて好ましい。特に好ましい化合物は特
開平４−１３３０５６号公報記載の一般式IIで示される
化合物であり、同号公報１３〜１４ページ記載の化合物
II−１〜II−１４および１７ページ記載の化合物１が挙
げられる。

【００５０】本発明の混色防止剤は、８０％のエタノー
ル水溶液中におけるｐＫａが５〜７の発色カプラーと共
に乳化分散物に含まれて本発明の効果が得られるが、本
発明の乳化分散物とは別に感光層と感光層の間の層に添
加して色濁りを防止する目的に用いることが出来る。

【００５１】本発明の後述する情報を付記するプリンタ
は、公知のプリンタを用いることが出来るが、例えばイ
ンパクト方式の１種であるワイヤドットマトリックスプ
リンタ、インクジェットプリンタ、サーマルプリンタ、
レーザービームプリンタが挙げられる。その中でも特に
ワイヤドットマトリックスプリンタは、簡便で安価に使
用することが可能であり本発明の実施態様として好まし
く用いることができるプリンタである。

【００５２】また、インクジェットプリンタは高速で高
品質の印字が得られることから本発明の実施態様として
好ましく用いることができるプリンタである。

【００５３】本発明に使用されるプリンタは、画像を形
成する装置に組み込まれていてもかまわないし、画像を
形成する装置とは別な装置であってもかまわない。

【００５４】本発明の付記する情報は、画像形成時の形
成条件に関わる情報に限らず、撮影時の撮影条件、位置
条件、天候条件等の画像記録時の情報、消費者自身の名
前、画像の被写体の名前等の消費者が任意に作製するこ
との出来る情報等の情報である。これらの情報は、上記
内容に限られず、文字だけでなく、記号、画像形成者か
らの情報等も本発明の実施態様の一つである。

【００５５】本発明で情報を付記する位置は、画像面で
あっても画像面の裏面であってもかまわないが、画像面
の裏面が画像と情報との分離ができ好ましい。

【００５６】本発明の写真構成層のＤ値は以下の式によ
り求めることが出来る。

【００５７】式Ｄ＝−２×（液状疎水性化合物量）
＋５×（保護コロイド剤量）この式において（液状疎水性化合物量）は３００°Ｋに
おいて液状の化合物または化合物の混合物の重量を指
し、ハロゲン化銀写真感光材料の単位面積当たりの重量
を表す。（保護コロイド剤量）は、疎水性写真用有用化
合物の乳化分散物、ハロゲン化銀粒子等のハロゲン化銀
写真感光材料の有用物を保持する能力をもったバインダ
ーのハロゲン化銀写真感光材料の単位面積当たりの重量
を表す。

【００５８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るバインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の各々
の写真構成層のＤ値が支持体から最も遠い層から支持体
に向かって単調に増加することは、写真構成層からみて
自層よりも支持体側にある写真構成層のＤ値が自層のＤ
値よりも実質的に大きいことを指している。実質的に大
きいとは、自層及び自層よりも支持体側にある写真構成
層のＤ値の平均値の１／５０よりもＤ値の差が大きいこ
とをいう。前記Ｄ値の差は前記平均値の１／２５よりも
大きい場合、本発明の効果がより高く得られて好まし
い。

【００６０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のＬは
該写真構成層を塗設している側の支持体表面からの距離
を表す。関数Ｄ（Ｌ）は、写真構成層の支持体から遠い
側の境界までの距離と支持体に近い側の境界までの距離
の和の１／２の値（これを写真構成層のＬ値とする）に
対して該写真構成層のＤ値をとり、これらの点を直線で
結んだＤ値のＬ値に対する関数である。関数Ｄ（Ｌ）の
Ｌは支持体に最も近い写真構成層のＬ値以上、支持体に
最も遠い写真構成層のＬ値以下である。関数Ｄ（Ｌ）の
Ｌに対する微分値は各写真構成層のＬ値において算出す
る。

【００６１】各写真構成層のＬ値における微分値は、Ｌ
が該写真構成層の範囲で該写真構成層のＬ値より大きい
範囲での関数Ｄ（Ｌ）の微分値とＬが該写真構成層の範
囲で該写真構成層のＬ値より小さい範囲での関数Ｄ
（Ｌ）の微分値の平均値とする。

【００６２】また、支持体に最も近い写真構成層の場合
は、Ｌが該写真構成層の範囲で該写真構成層のＬ値より
大きい範囲での関数Ｄ（Ｌ）の微分値とし、支持体から
最も遠い写真構成層の場合は、Ｌが該写真構成層の範囲
で該写真構成層のＬ値より小さい範囲での関数Ｄ（Ｌ）
の微分値とする。前記算出値が単調に減少することは、
写真構成層のからみて自層よりも支持体側にある写真構
成層の算出値が自層の算出値よりも実質的に小さいこと
を指している。実質的に小さいとは、自層及び自層より
も支持体側にある写真構成層の算出値の平均値の１／５
０よりも算出値の差が大きいことをいう。

【００６３】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２
７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示さ
れる化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般
式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００６４】本発明のカプラーには、形成された色素画
像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般
式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特
開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示さ
れるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公
報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６
２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ’で示される化合物および特開平５−１１４１７号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。

【００６５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同号公報１０ページ左下欄に
記載の化合物（Ａ’−１）等の化合物を用いることがで
きる。また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１８
７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来
る。

【００６６】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもので
あってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質
的に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、よ
り好ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましい。

【００６７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。

【００６８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜
１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族遷
移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、
ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中
でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オ
スミウムの金属イオンが好ましい。

【００６９】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００７０】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００７１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。

【００７２】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル〜１×１０^-2モルがより好ましく、特に１×１０^-8
モル〜５×１０^-5モルが好ましい。

【００７３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６
６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７
３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック
・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、
３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。

【００７４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。

【００７５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００７６】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００７７】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に
添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の広さ
を表す係数であり、次式によって定義される。

【００７８】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００８０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【００８１】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００８２】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００８３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００８４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。

【００８５】本発明に用いられるるハロゲン化銀乳剤に
適用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セ
レン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来る
が、イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチ
オ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソ
チアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン
酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００８６】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が
好ましい。

【００８７】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【００８８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００８９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカ
ブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、
現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防
止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用
いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２
−１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【００９０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡ
Ｉ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００９１】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００９２】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００９３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わ
せて含有する。

【００９４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１
〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページ
に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜
８が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ペ
ージに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の
強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５
号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１
７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００９５】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００９６】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００９７】本発明の写真用添加剤の分散や塗布時の表
面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい
化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基
とスルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられ
る。具体的には特開昭６４−２６８５４号公報記載のＡ
−１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原
子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これら
の分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添
加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、お
よび塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各
々１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内が
より好ましい。

【００９８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
バインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤や
クロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用す
る事が好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１
−２４５１５３号公報記載の化合物を使用する事が好ま
しい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細
菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６
４６号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加す
る事が好ましい。また感光材料または処理後の試料の表
面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４
３号公報や特開平２−７３２５０号公報記載の滑り剤や
マット剤を添加する事が好ましい。

【００９９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙
などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐
水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂
としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートま
たはそれらのコポリマーが好ましい。

【０１００】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【０１０１】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【０１０２】本発明に用いられる紙支持体の耐水性樹脂
層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公
報に記載の方法で測定することができる。この方法で測
定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変
動係数として０．２０以下であることが好ましく、０．
１５以下であることがより好ましい。

【０１０３】また、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）
の値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下で
あるほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【０１０４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【０１０５】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよいがレーザー
光の強度を変化させて走査することによって焼き付ける
方法は本発明の効果が高く得られ、好ましい実施態様で
ある。

【０１０７】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１０８】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【０１０９】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチルーｐ−フェニ
レンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１１０】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、３５℃〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃〜６０℃で処理す
ることが好ましい。

【０１１１】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０１１２】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０１１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１１５】（実施例１）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パル
プの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持
体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処
理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有
量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反
射支持体を作製した。この反射支持体をコロナ放電処理
した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成
の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料試料１０１
を作製した。塗布液は下記のごとく調製した。

【０１１６】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させて乳化分散させた後、分散液
の温度を上げて、酢酸エチルを９０％除去してイエロー
カプラー分散液（ＹＢ−１）を作製した。この分散液を
下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し
第１層塗布液を調製した。

【０１１７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１１８】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１２２】

【化１】

【０１２３】

【化２】

【０１２４】

【化３】

【０１２５】

【化４】

【０１２６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１２７】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ｂを得た。

【０１２８】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。

【０１２９】また、ＥＭＰ−１Ｂに対しても同様に最適
に化学増感した後、増感されたＥＭＰ−１とＥＭＰ−１
Ｂを銀量で１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１３０】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１３１】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１３２】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１３３】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１３４】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールまた、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モ
ル当り２．０×１０^−３添加した。

【０１３５】

【化５】

【０１３６】

【化６】

【０１３７】イエローカプラー分散液（ＹＢ−１）の作
製において、表３のようにイエローカプラーを変更し、
表３の化合物を添加した以外同様にしてイエローカプラ
ー分散液（ＹＢ−２〜７）を作製した。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】

【化７】

【０１４０】イエローカプラー分散液（ＹＢ−１）〜
（ＹＢ−４）において、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）、高
沸点有機溶媒（ＤＮＰ）および酢酸エチルの混合溶液の
粘度と界面活性剤（ＳＵ−１）を含有する１０％ゼラチ
ン水溶液を加える前の溶液の粘度との差を３３０°Ｋに
おいてＥ型粘度計で１０ｓｅｃ^−１のせん断速度で測定
した結果を表４に示す。

【０１４１】

【表４】

【０１４２】イエローカプラー分散液（ＹＢ−５）〜
（ＹＢ−７）において、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）、高
沸点有機溶媒（ＤＮＰ）、酢酸エチル及び本発明の少な
くとも１種の繰り返し構造単位からなる化合物である
（Ｐ−７）の混合溶液の粘度と界面活性剤（ＳＵ−１）
を含有する１０％ゼラチン水溶液を加える前の溶液の粘
度との差を３３０°ＫにおいてＥ型粘度計で１０ｓｅｃ
^-1のせん断速度で測定した結果を表５に示す。また、該
疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性相に含有されて
いる化合物で３３０°Ｋにおいて化合物単体で液体であ
るＤＢＰ、ＤＮＰ及び分散液中に残存している酢酸エチ
ルの重量と本発明の少なくとも１種の繰り返し単位から
なる化合物である（Ｐ−７）の重量比（Ａ）も記す。

【０１４３】

【表５】

【０１４４】ハロゲン化銀写真感光材料試料１０１の作
製においてイエローカプラー分散液（ＹＢ−１）を前記
（ＹＢ−２）〜（ＹＢ−７）に変更した以外同様にして
試料１０２〜１０７を作製した。

【０１４５】このようにして作製した試料を特開平４−
２６４５４７号公報の実施例２記載の装置で露光した。
レーザービーム光は青、緑、赤の光源を利用した。ま
た、露光後ワイヤドットマトリックスプリンタを用い
て、画像が得られるハロゲン化銀写真層が塗設されてい
ない側の支持体に文字、記号を２５文字印字した。印字
の強さを３段階変えて各試料につき３枚露光、印字し
た。これらの試料を下記現像処理工程により現像処理を
行った。

【０１４６】処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ４５秒８０ｃｃ漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒１２０ｃｃ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｃｃ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１４７】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１４８】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１４９】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１５０】こうして得られた試料の画像及び情報を記
した印字部の文字を各５段階評価で官能評価し、それぞ
れの評価値を掛け合わせたものを総合評価値とした。結
果を表６に示す。

【０１５１】

【表６】

【０１５２】これらの試料を見ると、本発明の範囲から
はずれる試料１０１は、印字が強い際の試料では画像部
にやや凹凸が見られ画像の質が落ちている。印字部が弱
い際の試料では画像部に凹凸はほとんど見られないもの
の、文字部がかすれてきており文字の明瞭性に欠ける。
また、本発明の範囲からはずれる試料１０４は、印字が
弱い際の試料でも文字部は明瞭であるものの、画像部に
凹凸がはっきりと見られて著しく画像の質が落ちてい
る。本発明の範囲にある試料では、画像部の凹凸は印字
の強さにかかわりなくほとんど観察されず、また、文字
部は明瞭であり、画像の質と印字部の質とが高い次元で
両立していることが分かる。

【０１５３】実施例２実施例１の試料１０１の作製において各層の塗布液の塗
布付量を変更するあるいは塗布液のＧｅｌ量を表７のよ
うに変更した以外同様にして試料２０１〜２０６を作製
した。これらの試料のＤ値、Ｌ値、関数Ｄ（Ｌ）の微分
値（表中では微分値と記載）を表８に示す。

【０１５４】

【表７】

【０１５５】

【表８】

【０１５６】試料１０１及び試料２０１〜２０６を実施
例１と同様に評価した。但し、印字圧は中とし、処理工
程は下記の工程を用いた。

【０１５７】処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ２２秒８１ｍｌ漂白定着３５．０±０．５℃ ２２秒５４ｍｌ安定化３０〜３４℃ ２５秒１５０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１５８】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６．５ｇ１０．５ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン３．５ｇ６．０ｇＮ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン３．５ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１５９】漂白定着液タンク液及び補充液タンク液補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩１００ｇ５０ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇ３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）２００ｍｌ１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）５０ｍｌ２５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調製する。

【０１６０】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）１０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１６１】こうして得られた試料を８５℃／４０％Ｒ
Ｈの環境下で５日保存後画像部と印字部の評価及び６５
℃／７０％ＲＨの環境下で５日保存後画像部と印字部の
評価を実施例１と同様に行った。結果を表９に示す。

【０１６２】

【表９】

【０１６３】本発明の範囲外の試料１０１は、画像部に
やや凹凸が見られまた、文字部はかすれてきており文字
の明瞭性に欠けている。この試料は保存により絵のしま
りがなくなるなどの画像の劣化が見られる。本発明の範
囲外の試料２０３は、保存により絵のしまりがなくなる
などの画像の劣化が顕著に見られる。本発明の範囲外の
試料２０６は、保存により文字部の明瞭性が失われの印
字部の劣化が顕著に見られる。本発明の試料は、画像部
の質と印字部の質が共に高く、また、保存においても質
の低下がほとんどみられていないことが分かる。

【０１６４】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明による画
像形成方法、該画像形成方法に用いるハロゲン化銀写真
感光材料、該ハロゲン化銀写真感光材料に用いる乳化分
散物及び疎水性写真用有用化合物の乳化分散方法から得
られた画像は、画像部の質と印字部の質が共に高く、ま
た、保存においても質の低下がほとんどみられなく、且
つ、画像情報及び画像以外の文字、記号などの情報を記
録することが出来、優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性
相を水中又は親水性コロイド組成物中に分散させる疎水
性写真用有用化合物の乳化分散方法において、３３０°
Ｋにおいて該疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性相
に含有されている化合物の混合物の粘度が前記疎水性写
真用有用化合物を含む水不溶性相に含有される化合物で
３３０°Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物の混
合物の粘度に対して−５０ｃｐ〜０ｃｐであることを特
徴とする疎水性写真用有用化合物の乳化分散方法。
【請求項２】疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性
相を水中又は親水性コロイド組成物中に分散させる疎水
性写真用有用化合物の乳化分散方法において、３３０°
Ｋにおいて該疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性相
に含有されている化合物の混合物の粘度が前記疎水性写
真用有用化合物を含む水不溶性相に含有される化合物で
３３０°Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物及び
少なくとも１種の繰り返し構造単位を有する化合物の混
合物の粘度に対して−５０ｃｐ〜０ｃｐであることを特
徴とする疎水性写真用有用化合物の乳化分散方法。
【請求項３】疎水性写真用有用化合物を含む水不溶性
相を水中又は親水性コロイド組成物中に分散させる乳化
分散方法において、該疎水性写真用有用化合物を含む水
不溶性相に含有されている化合物で３３０°Ｋにおいて
化合物単体で液体である化合物と少なくとも１種の繰り
返し構造単位を有する化合物の重量比が１．５〜１５０
未満であることを特徴とする疎水性写真用有用化合物の
乳化分散方法。
【請求項４】請求項１、２または３に記載の疎水性写
真用有用化合物の乳化分散方法で調製されたことを特徴
とする疎水性写真用有用化合物の乳化分散物。
【請求項５】請求項４に記載の疎水性写真用有用化合
物の乳化分散物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
【請求項６】請求項１、２または３に記載の３３０°
Ｋにおいて化合物単体で液体である化合物の少なくとも
１種が、沸点が１５０℃以上の有機溶媒であることを特
徴とする請求項１、２または３に記載の疎水性写真用有
用化合物の乳化分散方法。
【請求項７】請求項６に記載の疎水性写真用有用化合
物の乳化分散方法で調製されたことを特徴とする疎水性
写真用有用化合物の乳化分散物。
【請求項８】疎水性写真用有用化合物が８０％のエタ
ノール水溶液中におけるｐＫａが５〜７の発色カプラー
及び混色防止剤を含むことを特徴とする疎水性写真用有
用化合物の乳化分散物。
【請求項９】請求項７または８に記載の疎水性写真用
有用化合物の乳化分散物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１０】請求項５または９に記載のハロゲン化
銀写真感光材料を露光後、現像処理して画像を得、かつ
プリンタにより情報を付記することを特徴とする画像形
成方法。
【請求項１１】支持体上に少なくとも３層の写真構成
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、各々の
写真構成層のＤ値が下記式１の関係であることを特徴す
るハロゲン化銀写真感光材料。式１ −０．０２×Ｄ（全層平均）≦Ｄ（写真構成層）
−Ｄ（全層平均）≦０．０２×Ｄ（全層平均）各写真構成層のＤ値は以下の式２で求める。式２Ｄ＝−２×（液状疎水性化合物量）＋５×（保
護コロイド剤量）式２中の各化合物の量は、各写真構成層の単位面積あた
りの重量を指す。液状疎水性化合物は３００°Ｋにおい
て液状の化合物または化合物の混合物を指す。
【請求項１２】支持体上に少なくとも３層の写真構成
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、各々の
写真構成層のＤ値が支持体から最も遠い層から支持体に
向かって単調に増加することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。Ｄ値は請求項１１に記載の式２から求め
る。
【請求項１３】支持体上に少なくとも３層の写真構成
層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、各写真
構成層が以下の関係を満たすことを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。関数Ｄ（Ｌ）のＬに対する微分値が
単調に減少でありかつ、支持体から最も遠い層が負の値
をとり、支持体から最も近い層が正の値をとることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。Ｄ値は請求項１１
に記載の式２から求められる。Ｌは上記写真構成層を塗
設している側の支持体表面からの距離を表す。関数Ｄ
（Ｌ）は、上記写真構成層の支持体から遠い側の境界ま
での距離と支持体から近い側の境界までの距離の和の１
／２の値に対して該写真構成層のＤ値をとり、これらの
点を直線で結んだＤ値のＬ値に対する関数。
【請求項１４】請求項１１、１２または１３に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、現像処理して画像
を得、かつプリンタにより情報を付記することを特徴と
する画像形成方法。
【請求項１５】請求項５、９、１１、１２または１３
に記載のハロゲン化銀写真感光材料をデジタル情報に基
づいて露光後、現像処理して画像を得、かつプリンタに
より情報を付記することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１６】総塗布Ｇｅｌ量が１．５ｇ／ｍ²〜
６．０ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項５、９、
１１、１２または１３に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。
【請求項１７】総塗布銀量が０．１ｇ／ｍ²〜０．４
５ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項５、９、１
１、１２、１３または１６に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。
【請求項１８】請求項１６または１７に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料をデジタル情報に基づいて走査露光
後、現像処理して画像を得、かつプリンタにより情報を
付記することを特徴とすることを特徴とする画像形成方
法。