JP2001133922A

JP2001133922A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2001133922A
Application number: JP31349699A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Miyazawa; 一宏宮澤; Junji Ito; 淳二伊藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-11-04
Filing date: 1999-11-04
Publication date: 2001-05-18

Abstract

(57)【要約】【課題】デジタル情報に基づき露光した場合におい
て、高生産性を維持したまま、きめ細かく美しいプリン
ト画像が得られ、また、処理条件が変動した場合にも美
しいプリント画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料及び画像形成方法を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各画像
形成層に含有される感光性ハロゲン化銀が増感色素の被
覆率が５％以上４０％以下となるように色増感されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、デジタル情報に基
づき露光した場合において、高生産性を維持したまま、
きめ細かく文字画像の美しいプリント画像が得られるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの演算能力の向上
や、ネットワーク技術の進歩に合わせて、画像をデジタ
ルデータとして取り扱う機会が急速に増加している。こ
のようなデジタル化された画像情報に基づいたハードコ
ピーを作製するハードコピー材料には、例えば昇華型熱
転写プリント、溶融型熱転写プリント、インクジェット
プリント、静電転写型プリント、サーモオートクローム
プリント、ハロゲン化銀写真感光材料等が挙げられる
が、中でもハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光
材料ともいう）は、高感度であること、階調性に優れて
いること、画像保存性に優れていること等、他のプリン
ト材料に比べて非常に優れた特性を有しているため、特
に高品質なハードコピーの作製用として今日盛んに用い
られている。

【０００３】スキャナなどを用いてデジタルデータ化さ
れた画像情報は、コンピューター上で編集加工したり、
さらには文字やイラスト等のデータを付加することも比
較的容易に行えるため、例えば人物、風景、静物等の写
真撮影データに基づいた画像等（以下「シーン画像」と
称す）と、文字画像（特に細くて小さな黒文字画像）が
混在する画像を扱う機会が増加している。そのため、デ
ジタルデータに基づく画像出力においては、シーン画像
はより自然に、文字画像は滲みなく再現させるという２
つの要求を同時に満足する必要がある。

【０００４】また、これらのプリントをできるだけ早く
低コストで手に入れたいという顧客の要望も大きく、プ
リント出力の迅速化、高生産性の追求が望まれている。

【０００５】一方、ここ数年のデジタルスチルカメラ、
あるいはフィルムスキャナ等の画像入力装置の高解像度
化はめざましく、その高品質画像データを活かしたプリ
ントを行うために、出力装置（デジタル露光機）の高解
像度化、高階調化も検討されている。デジタル露光機に
おいて用いられる代表的な光源として、半導体レーザー
が知られているが、この変調方式として、半導体レーザ
ーの直接変調方式、及びＡＯＭなどを用いる変調方式が
あり、安価で小型な露光装置のためには、直接変調方式
を用いることが好ましい。直接変調方式においては、パ
ルス幅変調（ＰＷＭ）方式、強度変調（ＡＭ）方式、及
び両者の併用方式が良く知られている。

【０００６】ＰＷＭ方式は、デジタル化された画像情報
に基づき光源の発光時間幅を変化させる事で光量を変化
させる。従って、ミクロ的な視野に立てば、発光時間幅
の変化に伴い濃度が段階的に変化していくことになる。
通常のプリント鑑賞においては、このような段階的な濃
度変化は殆ど問題になることはないが露光光源の出力や
波長が変動した場合に、特にプリント画像のハイライト
部において、濃度ジャンプ（視認限界を超える濃度差）
を発生する場合がある。これについては発光時間の刻み
をできるだけ小さくし、細かい制御を行うことにより、
部分的には、よりきめ細かく美しいプリントを得ること
が可能である。しかし、発光時間の刻みを細かくするた
めには露光装置の制御ビット数を大きくすることが必要
であり、データ処理速度という観点から好ましくない。
また、レーザー露光のような高照度短時間露光において
は、基準パルス幅での露光を２回行う場合と、基準パル
ス幅の２倍のパルス幅で１回露光を行う場合において、
プリント上で再現される濃度が異なる現象（いわゆる間
欠露光効果）が生じやすく、デジタル化された画像デー
タとしては最小単位（１ｂｉｔ）分しか違わない場合に
おいても、プリント上で濃度ジャンプを発生する場合が
ある。特に露光装置の制御ビット数を大きくしていく場
合、制御幅は細かくなるものの、濃度ジャンプの発生頻
度も増大してしまい、結果的にはかえってプリント品質
の低下を招いたり、あるいはフィードバック回路への負
荷が増大し、プリント速度の低下を生じやすかった。

【０００７】一方、ＡＯＭ方式は光量をアナログ的に変
化させることが可能であるが、光量安定化のために光量
のフィードバック回路を用いることが多い。しかし、フ
ィードバック回路を用いた場合、ＰＷＭ方式に比べて露
光速度が遅くなりがちであった。また特開平９−１９７
５６０号には、低濃度部の階調が軟調で高濃度部の階調
が硬調の感光材料を走査露光して、画像を感光材料に記
録することにより、プリント画像のハイライト部におい
て、濃度ジャンプ（視認限界を超える濃度差）発生を軽
減する方法が開示されている。しかし、この方法では露
光解像度を高くした場合や露光スピードを上げた場合に
おける濃度ジャンプ発生の軽減が十分ではなく、さらな
る改良が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、デジタル情
報に基づき露光した場合において、高生産性を維持した
まま、きめ細かく美しいプリント画像が得られ、また、
処理条件が変動した場合にも美しいプリント画像が得ら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法
を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１０】（１）支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
各画像形成層に含有される感光性ハロゲン化銀が増感色
素の被覆率が５％以上４０％以下となるように色増感さ
れていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１１】（２）支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
各画像形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の平均粒
径が、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】（３）支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
各画像形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の表面積
（Ｓ）と粒径（ｒ）の比（Ｓ／ｒ）の平均値が０．６以
上３以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１３】（４）支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
各画像形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の極大吸
収波長における感度が最大の層と最小の層の極大吸収波
長における感度の差（ΔｌｏｇＳ）が１．５以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】（５）支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも１つの色画像形成層が異なる２つ以上の感色
性を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１５】（６）支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも１種類の色画像形成層が、感色性の異なる複
数の感光性層から成ることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１６】（７）支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも
１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも１種類の色画像形成層が、感色性の異なる感
光性ハロゲン化銀を含有し該色画像形成層に対してネガ
ティブ、あるいはポジティブに作用する感光層を隣接し
て有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１７】（８）前記感光性ハロゲン化銀が、平均
塩化銀含有率が９５モル％以上であるネガ型ハロゲン化
銀であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】（９）前記感光性ハロゲン化銀の総量
が、０．２〜０．５ｇ／ｍ²であることを特徴とする前
記１〜８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１９】（１０）前記１〜９のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、デジタル化さ
れた画像情報に基づき、１画素当たりの平均露光時間が
１０ ^-3秒以下となるようなデジタル露光を行った後、現
像処理することを特徴とする画像形成方法。

【００２０】以下に本発明を更に詳しく説明する。請求
項１の発明は、各画像形成層に含有される感光性ハロゲ
ン化銀が増感色素の被覆率が５％以上４０％以下となる
ように色増感されていることを特徴とする。ここで、
「各画像形成層」とは、イエロー色画像形成層、マゼン
タ色画像形成層、シアン色画像形成層の何れの層をも含
み、本発明は何れの層においても感光性ハロゲン化銀が
増感色素の被覆率が５％以上４０％以下となるように色
増感されていることを言う。従って、何れかの層がこの
条件を満たさない場合には、本発明の効果は得られない本発明において、増感色素の被覆率とは、各増感色素の
ハロゲン化銀乳剤への飽和吸着量に対する各増感色素の
添加量の比として定義される。増感色素の飽和吸着量は
従来公知の方法で求めることができる。例えば、増感色
素の添加量を順に変化させたハロゲン化銀乳剤を調製
し、各々の乳剤を遠心分離処理して得られる上澄み液の
分光吸収スペクトルを測定する。すると、ある添加量以
上のところから該増感色素の分光吸収スペクトルが急激
に増加する現象が見られるが、そのときの添加量を飽和
吸着量として用いることができる。本発明に係る感光材
料に用いられる増感色素としては、公知の化合物をいず
れも用いることができるが、青感光性増感色素として
は、特開平３−２５１８４０号公報２８ページに記載の
ＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用い
ることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２
８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。
赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲ
Ｓ−１〜８が好ましく用いられる。また、赤外光により
画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用いる
必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開平４
−２８５９５０号公報６〜８ページに記載のＩＲＳ−１
〜１１の色素が好ましく用いられる。また、これらの赤
外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−２８５９５
０号公報８〜９ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜Ｓ
Ｓ−９や特開平５−６６５１５号公報１５〜１７ページ
に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いる
のが好ましい。

【００２１】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００２２】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。特に好ましくは、水中に固体分散した形で添
加する態様である。

【００２３】増感色素の被覆率が５％より小さい場合に
は、増感効率が低く感度が不十分なため、露光速度を上
げた場合に十分な最高濃度を得ることが難しく、また被
覆率が４０％を越えた場合には、現像性が劣化しやすい
ためか、特に処理条件が変化した場合に、露光光量の細
かい変化をプリント濃度に正確に反映することが難しく
なりやすい。特に、増感色素の被覆率が１５％以上３０
％以下である場合に、本発明の効果が高く好ましい態様
である。

【００２４】請求項２の発明は、各画像形成層に含有さ
れる感光性ハロゲン化銀の平均粒径が、０．１μｍ以上
０．５μｍ以下であることを特徴とする。ここで、「各
画像形成層」とは、イエロー色画像形成層、マゼンタ色
画像形成層、シアン色画像形成層の何れの層をも含み、
本発明は何れの層においても上述した条件を満たすこと
を言う。従って、何れかの層がこの条件を満たさない場
合には、本発明の効果は得られない。本発明において、
感光性ハロゲン化銀の平均粒径は、ハロゲン化銀粒子が
立方晶である場合には、その一辺の長さを用いて表し、
また立方晶以外の形状の場合には、その投影面積の等価
円直径を用いて表す。いずれの場合においても、ハロゲ
ン化銀乳剤、あるいはこれを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に、適宜前処理を施した後、電子顕微鏡
等を用いて、ハロゲン化銀粒子形状を観察し、複数個の
（好ましくは１００個以上の）粒子観察結果を統計的に
処理することにより、ハロゲン化銀粒子の平均粒径を求
めることができる。

【００２５】ハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．１μｍ
より小さい色画像形成層がある場合には、感度が不十分
となりやすく、その結果露光速度を上げた場合に十分な
最高濃度を得ることが難しく、また平均粒径が０．５μ
ｍより大きい色画像形成層がある場合には、現像性が劣
化しやすく、特に処理条件が変化した場合に、露光光量
の細かい変化をプリント濃度に正確に反映することが難
しくなりやすい。特に、各色画像形成層において感光性
ハロゲン化銀粒子の平均粒径が、０．２μｍ以上０．４
μｍ以下の場合に、本発明の効果が高く好ましい態様で
ある。

【００２６】請求項３の発明は、各画像形成層に含有さ
れる感光性ハロゲン化銀の表面積（Ｓ）と粒径（ｒ）の
比（Ｓ／ｒ）の平均値が０．６以上３以下であることを
特徴とする。ここで、「各画像形成層」とは、イエロー
色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形
成層の何れの層をも含み、本発明は何れの層においても
上述した条件を満たすことを言う。従って、何れかの層
がこの条件を満たさない場合には、本発明の効果は得ら
れない。感光性ハロゲン化銀の表面積、及び粒径は、上
述の方法に従って測定し、これを求めることができる。
Ｓ／ｒの平均値が０．６より小さい場合には、きめ細か
い画像再現には有利であるが、露光から現像までの時間
が変化した場合に、得られる写真濃度が変動しやすく、
また、Ｓ／ｒが３よりも大きい場合には現像性が劣化し
やすいため、特に処理条件が変化した場合に、露光光量
の細かい変化をプリント濃度に正確に反映することが難
しくなりやすい。

【００２７】請求項４の発明は、各画像形成層に含有さ
れる感光性ハロゲン化銀の極大吸収波長における感度が
最大の層と最小の層の極大吸収波長における感度の差
（ΔｌｏｇＳ）が１．５以下であることを特徴とする。
ここで、「各画像形成層」とは、イエロー色画像形成
層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層の何れ
の層をも含み、本発明は何れの層においても上述した条
件を満たすことを言う。従って、何れかの層がこの条件
を満たさない場合には、本発明の効果は得られない。本
発明において、感光性ハロゲン化銀の極大吸収波長は、
例えば干渉フィルタと標準光源及び光学ウェッジを組み
合わせて各波長毎に露光を行う方法、あるいはプリズム
と標準光源及び光学ウェッジを組み合わせて露光を行う
ことによって、これを求めることができる。本発明にお
いて、感度はカブリより１．０高い濃度を与える露光量
の逆数の常用対数値を用いて、相対的にこれを表すこと
ができる。

【００２８】極大吸収波長における感度が最大の層と最
小の層の、極大吸収波長における感度の差（Δｌｏｇ
Ｓ）が１．５より大きい場合には、プリント画像の最高
濃度を高くしようとして全体の露光量を増やしていった
時に、感度が最大の色画像形成層において、細線画像に
滲みが生じやすくなる。また、露光速度を上げた場合
に、感度が最小の色画像形成層において十分な最高濃度
を得ることが難しく、露光光量の細かい変化をプリント
濃度に正確に反映することが難しくなりやすい。特に、
極大吸収波長における感度が最大の層と最小の層の、極
大吸収波長における感度の差（ΔｌｏｇＳ）が１．０以
下の場合には、本発明の効果が高く好ましい態様であ
る。

【００２９】請求項５の発明は、少なくとも１つの色画
像形成層が２つ以上の異なる感色性を有することを特徴
とする。本発明において、２つ以上の異なる感色性を有
するとは、極大吸収波長が少なくとも６０ｎｍ以上、好
ましくは１００ｎｍ以上離れた２つの波長で、その色画
像形成層における最高濃度を実質的な色濁りを発生する
ことなく得られる感度を各々有することを指す。少なく
とも１つの色画像形成層が異なる２つ以上の感色性を有
することにより、波長の異なる２つ以上の光ビームによ
り、感光材料に露光を行うことが可能となる。これによ
り、特に露光速度を上げた場合に、プリント画像のハイ
ライト部分において、よりきめ細やかな画像再現が可能
となる。同じ波長の２つ以上の光ビームで感光材料に露
光を行った場合には、本発明の効果は得られない。この
理由は定かではないが、同じ波長のビームを用いて、感
光材料に対して極短時間の間に複数回の露光を行って
も、露光量とプリント濃度の間に加法性が成立しにくい
ことに起因していると推定される。

【００３０】本発明において、少なくとも１つの色画像
形成層に２つ以上の異なる感色性を付与するためには、
適切に化学増感・分光増感が施された、互いに感色性の
異なる感光性ハロゲン化銀を２種類以上混合して用いる
方法、あるいは感光性ハロゲン化銀の調製時に、吸収波
長が互いに異なる増感色素を２種類以上混合して適切な
化学増感・分光増感が施された感光性ハロゲン化銀を用
いる方法などが挙げられる。本発明においては、塗布液
の経時安定性の観点から互いに感色性の異なる感光性ハ
ロゲン化銀を２種類以上混合して用いる方法が、より好
ましい。

【００３１】少なくとも１つの色画像形成層において、
感色性の異なる２つ以上の感光性ハロゲン化銀の含有比
率に特に制限はないが、感光材料に効率よく露光を行う
ために、少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀の含有比
率が２５〜７５モル％である場合が好ましく、さらに好
ましくは３５〜６５モル％である態様である。

【００３２】請求項６の発明は、少なくとも１種類の色
画像形成層が、感色性の異なる複数の感光性層から成る
ことを特徴とする。例えば、マゼンタ画像形成層が、緑
感光性ハロゲン化銀を含有してなる第１のマゼンタ画像
形成層と赤外感光性ハロゲン化銀を含有してなる第２の
マゼンタ画像形成層からなる態様が挙げられる。本発明
において、互いに感色性が異なる同じ種類の色画像形成
層は、隣接していてもよく、また間に他の色画像形成層
あるいは非色画像形成層（いわゆる中間層）を有してい
てもよいが、効率的に画像色素を形成するという観点か
ら、好ましくは隣接してなる態様である。

【００３３】請求項７の発明は、少なくとも１種類の色
画像形成層が、感色性の異なる感光性ハロゲン化銀を含
有し該色画像形成層に対してネガティブあるいはポジテ
ィブに作用する感光層を隣接して有することを特徴とす
る。本発明において、ネガティブに作用する層とは、隣
接層の現像及び／または発色反応を抑制するように作用
する層であり、ポジティブに作用する層とは、隣接層の
現像及び／または発色反応を促進するように作用する層
を表す。本発明においては、ネガティブ、あるいはポジ
ティブに作用する層が感色性の異なる感光性ハロゲン化
銀を含有しているため、画像情報に基づいてイメージワ
イズ、逆イメージワイズ、あるいは画像の任意の部分に
対してネガティブ、あるいはポジティブに機能を付加す
ることができ、これによりプリント画像の特にハイライ
ト部分において、よりきめ細やかな画像再現が可能とな
る。ネガティブ作用層としては、現像抑制剤及びそのプ
レカーサー、ハロゲン放出剤、酸放出剤等を含む層など
が挙げられ、また、ポジティブ作用層としては、現像促
進剤及びそのプレカーサー、塩基放出剤等を含む層など
が挙げられる。本発明において、ネガティブ、あるいは
ポジティブに作用する感光層に用いられるハロゲン化銀
の感色性は、イエロー、マゼンタ、シアンの何れの色画
像形成層に用いられるハロゲン化銀の感色性とも異なる
態様が、きめ細かいコントロールが可能となり好まし
い。

【００３４】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有
するものであってもよいが、中でも塩化銀を９５モル％
以上含有する実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀の場
合に本発明の効果が顕著となり好ましい。また、迅速処
理性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、
より好ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有す
るハロゲン化銀乳剤が好ましい。ハロゲン化銀乳剤に
は、露光部が現像される、いわゆるネガ型乳剤と、非露
光部が現像されるいわゆるポジ型乳剤とに大別される
が、本発明においては、ネガ型ハロゲン化銀乳剤を用い
た方が、画像部とカブリの濃度差（いわゆるＳ／Ｎ比）
の観点から有利であり、本発明の好ましい態様の１つで
ある。

【００３５】本発明に係る感光材料においては、高照度
短時間露光における高濃度域での特性曲線の軟調化を軽
減する観点から、臭化銀を高濃度に含有する部分を有す
るハロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。こ
の場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化
銀粒子にエピタキシー接合していても、いわゆるコア・
シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に
部分的に組成の異なる領域が存在するだけであってもよ
い。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変
化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロ
ゲン化銀粒子の表面、あるいは結晶粒子の頂点である事
が特に好ましい。

【００３６】本発明に係る感光材料においては、高照度
短時間の走査露光での軟調化を軽減する観点から重金属
イオンを含有させたハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。このような目的に用いることの出来る重金属イ
オンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニ
ッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト
等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀など
の第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タ
ングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げること
ができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、
ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。これら
の金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に
添加することが出来る。

【００３７】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【００３８】ハロゲン化銀粒子に上述の重金属イオンを
含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒
子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀
粒子の形成後等、物理熟成中の各工程における任意の場
所で添加すればよい。また、添加においては、重金属化
合物の溶液を粒子形成工程の全体或いは一部にわたって
連続的に行う事ができる。

【００３９】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００４０】本発明に係る感光材料において、ハロゲン
化銀粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好
ましい一つの例は、｛１００｝面を結晶表面として有す
る立方体である。また、米国特許４，１８３，７５６
号、同４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９
号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記
載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００４１】また、本発明に係る感光材料に用いられる
ハロゲン化銀粒子としては、高感度化及び階調バランス
をコントロールするために、いわゆる平板状ハロゲン化
銀粒子（以下、単に平板状粒子ともいう）も特に好まし
く用いられる。高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子と
しては｛１１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主
平面を有する粒子が知られているが、粒子形状の安定性
の点から｛１００｝主平面を有する粒子が特に好ましく
用いられる。

【００４２】本発明に係る感光材料において、ハロゲン
化銀粒子は単一の形状からなる粒子が好ましく用いられ
るが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添
加する事が特に好ましい。

【００４３】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の粒径分布は、好ましくは変動係数が０．２
２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン
化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下
の単分散乳剤を２種以上同一層に添加する事である。こ
こで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次
式によって定義される。変動係数＝σ／ｒ（ここに、σは粒径分布の標準偏差、ｒは平均粒径を表
す。）ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。

【００４４】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れで
得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させ
たものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させ
てもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じで
あっても、異なってもよい。

【００４５】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００４６】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００４７】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００４８】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増
感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤とし
ては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤など
を用いることが出来るが、イオウ増感剤が好ましい。イ
オウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチオカルバミド
チオ尿素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−
トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等
が挙げられる。イオウ増感剤の添加量としては、適用さ
れるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさな
どにより変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当
たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは
５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【００４９】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8モルであること
が好ましい。更に好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０
^-8モルである。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００５１】本発明にかかる感光材料に用いるハロゲン
化銀乳剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-3モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０ ^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【００５２】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８
４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染
料、および特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料
が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平
１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。

【００５３】これらの染料を添加する量として、レーザ
ー光による露光のように超高照度極短時間での露光及
び、ＬＥＤを用いた露光のように高照度短時間での露光
の両方における鮮鋭性を向上させるために、前記ハロゲ
ン化銀写真感光材料が６３０ｎｍ〜７３０ｎｍに分光感
度極大を１つ有し、かつ６７０ｎｍにおける反射光量が
入射光量の１０％以下である態様が好ましく用いられ
る。

【００５４】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００５５】本発明に係る感光材料には、イエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせ
て４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化
銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせ
て含有する。

【００５６】本発明において、感光材料中に含有される
感光性ハロゲン化銀の総量は０．２ｇ／ｍ²以上０．５
ｇ／ｍ²以下であることが好ましい。感光材料中に含有
される感光性ハロゲン化銀の総量が上記範囲である場
合、特にハイライト部におけるザラつき感が小さく、ま
た現像及び脱銀処理の負荷も低下して、迅速現像処理に
有利な態様である。

【００５７】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも
用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【００５８】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４
１５４号公報明細書５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ
−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることが
できる。具体的な化合物は、同公報明細書５ページ右下
欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載さ
れているものを挙げることができる。

【００５９】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げるこ
とができる。具体的な化合物は、同公報明細書４ページ
左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーのうちより好ましいのは、同号公報明細書４
ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプ
ラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲ_Mが
３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ま
しい。同公報明細書５ページ上欄に記載されているＭＣ
−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再現に優
れ、さらにディテールの描写力にも優れており好まし
い。

【００６０】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報明細書３ページ右上欄に記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同公報明細書３ページ左下欄以降に
ＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げる
ことができる。中でも同公報明細書の一般式［Ｙ−１］
のＲ_Y1がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平６−
６７３８８号公報明細書記載の一般式［Ｉ］で示される
カプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。こ
のうち特に好ましい化合物例としては特開平４−１１４
１５４号公報明細書４ページ左下欄に記載されているＹ
Ｃ−８、ＹＣ−９、および特開平６−６７３８８号公報
明細書１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４７）
で示される化合物をあげることができる。さらに最も好
ましい化合物は特開平４−８１８４７号公報明細書１ペ
ージおよび同号公報明細書１１ページ〜１７ページに記
載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００６１】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水
不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／ま
たは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分
散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機
等を用いることができる。分散後、または、分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプ
ラーを溶解して分散するために用いることの出来る高沸
点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、ジイソデ
シルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エス
テル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルフタ
レート等のリン酸エステル類が好ましく用いられる。ま
た高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であ
る事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用
することもできる。

【００６２】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及びまたは水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分
散手段により乳化分散する方法をとることもできる。こ
の時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーと
しては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙
げることができる。

【００６３】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子
を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの
分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加
されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、およ
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がよ
り好ましい。

【００６４】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特
開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載
の一般式Ｉで示される化合物および特開平５−１１４１
７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【００６５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４，７
７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いるこ
とも出来る。

【００６６】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加し
てカブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物
としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ま
しくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのよう
なジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合
物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式IIで示
される化合物であり、同号公報明細書１３〜１４ページ
記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の
化合物１が挙げられる。

【００６７】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００６８】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
てゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性
高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

【００６９】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料の処
理前あるいは処理後の表面物性を改良するため保護層に
特開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０
号公報明細書記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好
ましい。

【００７０】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００７１】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料において好ましくは硫酸バリウ
ム、酸化チタンである。

【００７２】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％
以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。

【００７３】本発明に係る感光材料に用いる紙支持体に
おいて、耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平
２−２８６４０号公報に記載の方法で測定することがで
きる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が
前記公報に記載の変動係数として０．２０以下であるこ
とが好ましく、０．１５以下であることがより好まし
い。

【００７４】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
る場合、光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【００７５】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１または２以上の下塗層）を介して塗布されていても
よい。

【００７６】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００７７】本発明は、特に直接鑑賞用の画像を形成す
る感光材料に適用する事が好ましい。例えばカラーペー
パー、カラー反転ペーパー、ポジ画像を形成する感光材
料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感光材
料をあげる事ができる。

【００７８】本発明において発色現像処理に用いられる
芳香族一級アミン現像主薬としては、公知の化合物を用
いることができる。これらの化合物の例として、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５
−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、
２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３−メチル−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）
アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン等の化合物、
及び特開平３−３４５１４２号、同４−１１２５５号、
同４−４５４４０号、同４−２２６４５２号、同４−３
７１９４８号公報等に記載されている各種芳香族一級ア
ミン現像主薬等を挙げることができる。また、芳香族一
級アミン発色現像主薬以外にも、例えば欧州特許５６
５，１６５号、同５７２，０５４号、同５９３，１１０
号、特開平８−２０２００２号、同８−２２７１３１
号、同８−２３４３９０号、特願平１０−１７１３３５
号等に記載されているスルホニルヒドラジド、カルボニ
ルヒドラジド型発色現像主薬、特開平１１−１４９１４
６号等に記載されているスルホンアミドフェノール型発
色現像主薬も好ましく用いることができる。

【００７９】本発明においては、上記発色現像主薬を含
む発色現像液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理
の観点からｐＨ９．５〜１３．０での使用が好ましく、
より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲である。

【００８０】発色現像の処理液温度は、３５〜７０℃が
好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好
ましいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好ま
しく、３７〜６０℃で処理することが好ましい。発色現
像時間は、従来一般には４５秒程度で行われているが、
本発明では３５秒以内が好ましく、さらに２５秒以内の
範囲で行うことが好ましい。

【００８１】また、生産性向上の観点から、走査露光終
了後、発色現像処理開始までの時間は短い方が好ましい
が、塩化銀含有率が高いハロゲン化銀を用いた場合、特
に高照度短時間露光で生じた潜像が不安定となりやす
く、得られるプリントの文字品質についてもばらつきや
すかった。しかし、本発明の画像形成方法においては、
走査露光終了から発色現像開始までの時間が短くても、
比較的安定した文字品質を再現することができ、好まし
い態様である。中でも露光終了から現像開始までの時間
が３０秒以内の場合が好ましく、さらに好ましくは１５
秒以下である。

【００８２】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【００８３】又、本発明においては上記発色現像主薬
（又はそのプレカーサ）あるいは酸化還元反応等により
色素を放出できる化合物を予め感光材料中に内蔵させて
おき、必要に応じて少量の反応助剤（水など）の供給、
処理シートの重ね合せ等を行い、加熱により現像を行
う、いわゆる熱現像により画像形成を行う方法も好まし
く用いることができる。

【００８４】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
又、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよ
い。

【００８５】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプで
あっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンド
レスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状
に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光
材料を搬送する方式や、処理液を噴霧状にするスプレー
方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ
方式、粘性処理液による方式なども用いることができ
る。

【００８６】感光材料を大量に処理する場合には、自動
現像機を用いてランニング処理するのが通常だが、この
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性など
より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形
態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６
９３５号に記載の方法が最も好ましい。熱現像を行う場
合における漂白、定着処理は、例えば画像色素のみを別
のシート（色素受像材料）に転写することにより行う方
法も用いることができる。

【００８７】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００８８】実施例１ここでは請求項１〜請求項３に関する実施例について述
べる。（青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記
（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ１液）及
び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御し
つつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９
−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。（Ａ１液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ１液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ１液）塩化ナトリウム１０２．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ１液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．６７μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。

【００８９】次に、ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ
１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１
液）の添加時間を変更した以外は同様にして、平均粒径
０．６１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを
得た。

【００９０】上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混
合し青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【００９１】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１表１に記載増感色素ＢＳ−２表１に記載ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾールまた、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製
において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ
１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更し、さらに化学増
感時の増感色素の添加量を変更し、ハロゲン化銀の平均
粒径及び増感色素の被覆率が表１に示す値になるように
した以外は同様にして、青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｂ２）〜（Ｅｍ−Ｂ３）を調製した。（青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ４）の調製）４０℃におい
て、特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号
に示される混合撹拌装置中で（Ａ１１液）をｐＨ２．
０、ＥＡｇ１９０ｍＶに調整した後、（Ｂ１１液）及び
（Ｃ１１液）の全量を同時に１２分間かけて添加した。（Ａ１１液）オセインゼラチン７５．１４ｇＮａＣｌ１．２ｇ蒸留水で４０００ｍｌとする（Ｂ１１液）硝酸銀４５４．３ｇ蒸留水で６８２ｍｌとする（Ｃ１１液）ＮａＣｌ１５６ｇ蒸留水で６８２ｍｌとする。

【００９２】添加、熟成終了後、花王アトラス社製デモ
ールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液
を添加し、凝集を起こさせ静置した後、上澄み液をデカ
ンテーションにより除去した。その後、４０℃に加温し
た。イオン交換水を加えて再分散させた後、再び硫酸マ
グネシウムの２０％水溶液を加えて静置させ上澄み液を
デカンテーションにより除去した。さらにゼラチン水溶
液と混合して再分散を行った後、ｐＨ＝５．５、ｐＣｌ
＝１．８に調整した。この様にして平均粒径０．０５μ
ｍの立方体正常晶ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒
子の９７％以上を占める種乳剤ＥＭＴ−３を得た。

【００９３】次いで、３５℃において、特公昭５８−５
８２８８号、同５８−５８２８９号に示される混合撹拌
機を有する容器中の（Ａ２１液）に予め種乳剤ＥＭＴ−
３を０．１６ｍｏｌ相当分を入れて撹拌し、ＥＡｇを１
７３ｍＶに調整し、（Ｄ２１液）を添加した。５分間撹
拌した後、（Ｂ２１液）、（Ｃ２１液）を７０分で各７
４０ｍｌ添加した。添加と共に２０分間で６５℃に昇温
し、ＥＡｇを１５９ｍＶに調整した。その後２０分間熟
成した後に（Ｂ２１液）と（Ｃ２１液）の各１４３０ｍ
ｌを４５分かけて添加した。その間ＥＡｇは１５９ｍＶ
に制御した。（Ａ２１液）オセインゼラチン３９．０ｇ蒸留水で２２９５ｍｌとする（Ｂ２１液）４Ｎ硝酸銀２１７０ｍｌ（Ｃ２１液）４ＮＮａＣｌ２１７０ｍｌ（Ｄ２１液）ＫＩ１．３１ｇ蒸留水で９８６ｍｌとする。

【００９４】その後、温度を６５℃で２０分間熟成した
後、４０℃にした後、過剰な塩類を除去するために沈殿
脱塩を行った。ゼラチン液を加えて分散し、平均粒径
１．７６μｍ、アスペクト比１１の乳剤ＥＭ−４を得
た。

【００９５】この様にして得られたＥＭ−４に対して、
上述の如く最適に化学増感、分光増感を施し、青感光性
ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ４）を得た。（緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）の調製）前
述のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、
（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と
（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして、平
均粒径０．４０μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａ及び、平均粒径０．４５
μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１１Ｂを得た。

【００９６】上記ＥＭＰ−１１Ａに対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−
１１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂを銀量で１：１の
割合で混合し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
１）を得た。

【００９７】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１表１に記載安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製）前
述のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、
（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と
（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして、平
均粒径０．３８μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａ及び、平均粒径０．４２
μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２１Ｂを得た。

【００９８】上記ＥＭＰ−２１Ａに対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−
２１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−２１ＡとＥＭＰ−２１Ｂを銀量で１：１の
割合で混合し、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ
１）を得た。

【００９９】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１表１に記載増感色素ＲＳ−２表１に記載強色増感剤ＳＳ−１２×１０^-3モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸまた、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製
において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ
１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更し、さらに化学増
感時の増感色素の添加量を変更し、ハロゲン化銀の平均
粒径、及び増感色素の被覆率が表１に示す値になるよう
にした以外は同様にして、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ２）〜（Ｅｍ−Ｒ６）を調製した。

【０１００】乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）〜（Ｅｍ−Ｒ６）の調
製に用いた添加剤の構造を示す。

【０１０１】

【化１】

【０１０２】（感光材料１０１〜１０６の作製）坪量１
８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンを
ラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳剤層を
塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チ
タンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチ
レンをラミネートした。この反射支持体をコロナ放電処
理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に、以下に示す構
成の各層を塗設し、多層感光材料１０１を作製した。

【０１０３】感光材料の作製においては、下記の塗布量
になるよう各層塗布液を調製し、又、硬膜剤として（Ｈ
−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界
面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。又、各層に防黴剤（Ｆ−
１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。
尚、ハロゲン化銀乳剤は銀に換算した値で示した。各層
の構成を以下に示す。

【０１０４】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第７層ゼラチン１．００（保護層）高沸点溶媒（ＤＩＤＰ）０．００２高沸点溶媒（ＤＢＰ）０．００２二酸化珪素０．００３第６層ゼラチン０．４０（紫外線吸収層）イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）０．０１紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．１２紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０４紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．１６ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．０４ＰＶＰ０．０３第５層ゼラチン１．３０（赤感光性層）赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）０．１４シアンカプラー（Ｃ−１）０．２８シアンカプラー（Ｃ−２）０．０３色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．００４高沸点溶媒（ＤＢＰ）０．１０高沸点溶媒（ＤＯＰ）０．２０第４層ゼラチン０．９４（紫外線吸収層）紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２８紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０９紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．３８イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）０．０２ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．１０第３層ゼラチン１．３０（緑感光性層）イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）０．０１緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）０．１３マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１７高沸点溶媒（ＤＩＤＰ）０．１３高沸点溶媒（ＤＢＰ）０．１３第２層ゼラチン１．２０（中間層）イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．０１ステイン防止剤（ＨＱ−２）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−３）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−４）０．０５ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．２３高沸点溶媒（ＤＩＤＰ）０．０４高沸点溶媒（ＤＢＰ）０．０２蛍光増白剤（Ｗ−１）０．１０第１層ゼラチン１．２０（青感光性層）青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）０．２２イエローカプラー（Ｙ−１）０．７０色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−２）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−５）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０１画像安定剤Ａ０．１５高沸点溶媒（ＤＢＰ）０．１０高沸点溶媒（ＤＮＰ）０．０５支持体ポリエチレンラミネート紙感光材料作製に用いた添加剤の構造を以下に示す。ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１０５】

【化２】

【０１０６】

【化３】

【０１０７】

【化４】

【０１０８】

【化５】

【０１０９】また、感光材料１０１の作製において、第
１層、第３層、第５層の感光性ハロゲン化銀乳剤を表１
に示すように変更した以外は同様にして、感光材料１０
２〜１０６を作製した。

【０１１０】このようにして作製した感光材料１０１〜
１０６に対して、以下のような走査露光、処理を行っ
た。

【０１１１】走査露光は光源として、半導体レーザー
（発振波長６５０ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（発
振波長５４４ｎｍ）、Ａｒガスレーザー（発振波長４５
８ｎｍ）を用い、画像データに基づき各々のレーザービ
ームに対してＡＯＭにより光量を変調しながら、ポリゴ
ンに反射させて、感光材料上に主走査を行うと同時に、
主走査方向に対して垂直方向に感光材料を搬送する（副
走査）ことにより行った。この時、ビーム径は１２６μ
ｍとなるように調整し、副走査速度は隣接するラスター
の重なり（ビーム径の重なり）が３５％となるように調
整した。この装置を用いて、最適な画像出力ができるよ
うに最大露光量を調整した後、Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ５．
０（アドビ社製）で露光解像度に合わせて作製した、３
種類の黒色（（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（０，０，０）、（１
３，１３，１３）、（２６，２６，２６））で描かれて
いる２ポイント及び４ポイントのテキスト、及び３０
％、２０％、１０％のグレーのベタ部を含む画像を露光
後、下記現像処理工程１による発色現像処理を行いプリ
ント画像を作製した。また、副走査速度を変化させ、隣
接するラスターの重なり（ビーム径の重なり）が１０％
となるように調整し、現像処理を、下記現像処理工程２
に変更した以外は同様にしてプリント画像を作製した。

【０１１２】このようにして得られたプリント画像を被
験者２０名に比較してもらい、文字の再現性（黒のしま
り、エッジの切れ、文字輪郭の色ズレや白抜け部のつぶ
れの有無等）及び、ベタ部の均一性（走査スジ、ざらつ
き感の有無等）、プリントの色合いについて評価した。
評価は、画質が優れているものほど高得点（最高１００
点）として採点してもらい、２０人の平均点が高いもの
ほど黒文字画像の再現性に優れ、走査ムラが軽減され、
処理条件の変化に対して安定で、きめ細かく美しいプリ
ントが得られるという本発明の効果が高いことを示す。
結果をあわせて表１に示す。（現像処理工程１）処理温度時間カラー現像液（ＣＤ−１）３７．０±０．５℃ ４５秒漂白定着液（ＢＦ−１）３５．０±２．５℃ ４５秒安定化液３５〜３９℃ ４５秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒（現像処理工程２）処理温度時間カラー現像部分液（Ａ）３９．５±０．５℃ １１秒カラー現像部分液（Ｂ）３９．５±０．５℃ １０秒漂白定着液（ＢＦ−１）３５．０±２．５℃ ４５秒安定化液３５〜３９℃ ４５秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒（注：カラー現像部分液（Ａ）を供給後、１秒後にカラー現像部分液（Ｂ）を供給し、両方合わせての処理時間が１０秒となるようにした）カラー現像液（ＣＤ−１）純水８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇジエチレングリコール１０ｇ臭化カリウム０．０２ｇ塩化カリウム４．５ｇ亜硫酸カリウム０．２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩４．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５．６ｇトリエタノールアミン１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ炭酸カリウム３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カリウムによってｐＨ１０．１に調整する。カラー現像部分液（Ａ）純水８００ｍｌ亜硫酸ナトリウム０．４ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム３．０ｇポリエチレングリコール＃４０００１０．０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム２０．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（Ｂ−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）４０．０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸を用いてｐＨ１．５に調整する。カラー現像部分液（Ｂ）純水８００ｍｌジエチレントリアミン５酢酸５トリウム３．０ｇポリエチレングリコール＃４００１０．０ｇ炭酸カリウム８０．０ｇ塩化カリウム３．７ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウムまたは硫酸を用いてｐＨ１３に調整する。漂白定着液（ＢＦ−１）純水７００ｍｌジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。安定化液純水８００ｍｌｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇポリビニルピロリドン１．０ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】表１において、感光材料１０１はイエロー
画像形成層が本発明の条件を満たしておらず、プリント
画像の観察において、特に現像処理工程２で処理した場
合に、グレーの濃度バランスを合わせると黒文字や黒地
部分がやや青く観察される傾向にあり、低い評価点にと
どまった。また、感光材料１０６においては、シアン画
像形成層が本発明の条件を満たしておらず、現像処理工
程１で作製したプリント画像と現像処理工程２で作製し
たプリント画像において、３０％グレーのベタ部分にお
ける濃度バランスが合う場合に、１０％及び２０％グレ
ーのベタ部分における濃度バランスがややずれる傾向に
あり、低い評価点にとどまった。本発明の条件を満たす
感光材料１０２〜１０５は現像処理工程１及び現像処理
工程２のいずれで作製したプリント画像においても、き
め細かく文字画像の美しいプリント画像が得られた。

【０１１５】実施例２ここでは請求項４に関する実施例について述べる。

【０１１６】実施例１で作製した感光材料１０１におい
て、第２層に添加するイラジエーション防止染料ＡＩ−
３、第３層に添加するイラジエーション防止染料ＡＩ−
２、及び第４層、第６層に添加するイラジエーション防
止染料ＡＩ−１の添加量を調整して、各色画像形成層に
含有される感光性ハロゲン化銀の極大吸収波長における
感度が表２に示す値となるようにした以外は同様にし
て、感光材料２０１〜２０６を作製した。

【０１１７】このようにして作製した感光材料２０１〜
２０６及び感光材料１０１に対して、実施例１と同様の
露光条件（但しラスターの重なり３５％）を用いて、実
施例１で作製した画像データに基づいて露光を行った。
このとき、（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（０，０，０）の画像デー
タのプリント上における再現濃度が、（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝
（２．１，２．０，２．０）となるように、予めキャリ
ブレーション操作を行った（条件２−１）。次いで、
（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（０，０，０）の画像データのプリン
ト上における再現濃度が、（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（２．２，
２．１，２．０）となる条件（条件２−２）及び、
（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（２．３，２．２，２．１）となる条
件（条件２−３）を予めキャリブレーション操作により
求めておき、同様に画像データに基づいて露光を行っ
た。露光が終わった感光材料は、いずれも実施例１の現
像処理工程２に基づいた処理を行い、プリント画像を作
製した。このようにして作製したプリント画像に対し
て、実施例１と同様の評価を行った。結果をあわせて表
２に示す。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】表２において、本発明の条件を満たしてい
ない感光材料１０１、２０１及び２０３は条件（２−
１）でのプリントでは、本発明の感光材料２０２、及び
２０４〜２０６と比較して文字のディテール再現等に遜
色見られなかったが、文字画像がプリント上で再現され
る画像濃度を高く設定した条件（２−２）及び条件（２
−３）においては、文字のエッジ部分においてシアン画
像だけが滲んでしまい、その結果、黒文字画像が青く見
えやすいという傾向にあり、低い評価点にとどまった。
一方、本発明の感光材料２０２、及び２０４〜２０６
は、条件（２−２）及び条件（２−３）において、文字
のエッジ部において、イエロー、マゼンタ、及びシアン
の各色画像形成層の滲み具合が均等であり、その結果、
黒文字画像の細部までバランス良く黒く見え、高い評価
点が得られた。

【０１２０】実施例３ここでは請求項５及び請求項６に関する実施例について
述べる。（赤外感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−ＩＲ１）の調
製）実施例１で作製したＥＭＰ−１１Ａに対し、下記化
合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行った。又、Ｅ
ＭＰ−１１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、
増感されたＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂを銀量で
１：１の割合で混合し、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−ＩＲ１）を得た。

【０１２１】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＩＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＩＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−ＧＩＲ
１）の調製）実施例１で作製したＥＭＰ−１１Ａに対
し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行っ
た。又、ＥＭＰ−１１Ｂに対しても同様に最適に化学増
感した後、増感されたＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂ
を銀量で１：１の割合で混合し、緑及び赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−ＧＩＲ１）を得た。

【０１２２】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．５ｍｇ／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＩＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＩＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ（感光材料３０１〜３０４の作製）実施例１で作製した
感光材料１０１において、第３層にイラジエーション防
止染料（ＡＩ−４）を０．５ｇ／ｍ²添加し、第３層の
感光性ハロゲン化銀乳剤を表３に示すように変更した以
外は同様にして、感光材料３０１〜３０４を作製した。

【０１２３】

【化６】

【０１２４】（感光材料３０５の作製）実施例１で作製
した感光材料１０１において、第３層と第４層の間に、
下記構成の赤外感光性層を塗設した以外は同様にしてに
感光材料３０５を作製した。（赤外感光性層）構成添加量（ｇ／ｍ²）ゼラチン１．１０イラジエーション防止染料（ＡＩ−４）０．０５赤外感光性乳剤（Ｅｍ−ＩＲ１）０．１０マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１５色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．１５色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１３高沸点溶媒（ＤＩＤＰ）０．０９高沸点溶媒（ＤＢＰ）０．０９上述のように作製した感光材料３０１〜３０５および感
光材料１０１に対し、以下のような走査露光、処理を行
った。

【０１２５】走査露光は光源として、半導体レーザー１
（発振波長６５０ｎｍ）、半導体レーザー２（波長７８
０ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（発振波長５４４ｎ
ｍ）、Ａｒガスレーザー（発振波長４５８ｎｍ）を用
い、画像データに基づき各々のレーザービームに対して
ＡＯＭにより光量を変調しながら、ポリゴンに反射させ
て、感光材料上に主走査を行うと同時に、主走査方向に
対して垂直方向に感光材料を搬送する（副走査）ことに
より行った。なお、感光材料１０１に対しては、第３層
の露光にＨｅ−Ｎｅガスレーザーのみを用い、光量制御
を１２ｂｉｔでおこなった。一方、感光材料３０１〜３
０５に対しては、第３層の露光（感光材料３０５は第３
層及び赤外感光性層の露光）にＨｅ−Ｎｅガスレーザー
及び半導体レーザー２の２つを用い、光量制御を各々１
０ｂｉｔで行った。

【０１２６】この時、ビーム径は１２６μｍとなるよう
に調整し、副走査速度は隣接するラスターの重なり（ビ
ーム径の重なり）が３５％となるように調整した。この
装置を用いて、最適な画像出力ができるように最大露光
量を調整した後、Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ５．０（アドビ社
製）で露光解像度に合わせて作製した、３種類の黒色
（（Ｒ，Ｇ，Ｂ）＝（０，０，０）、（１３，１３，１
３）、（２６，２６，２６））で描かれている２ポイン
ト及び４ポイントのテキスト、及び３０％、２０％、１
０％のグレー、及びマゼンタのベタ部を含む画像を露光
後、前記現像処理工程１による発色現像処理を行いプリ
ント画像を作製した。また、副走査速度を変化させ、隣
接するラスターの重なり（ビーム径の重なり）が１０％
となるように調整し、現像処理を、前記現像処理工程２
に変更した以外は同様にしてプリント画像を作製した。

【０１２７】このようにして得られたプリント画像を被
験者２０名に比較してもらい、文字の再現性（黒のしま
り、エッジの切れ、文字輪郭の色ズレや白抜け部のつぶ
れの有無等）及び、ベタ部の均一性（走査スジ、ざらつ
き感の有無等）、プリントの色合いについて評価した。
評価は、画質が優れているものほど高得点（最高１００
点）として採点してもらい、２０人の平均点が高いもの
ほど黒文字画像の再現性に優れ、走査ムラが軽減され、
処理条件の変化に対して安定で、きめ細かく美しいプリ
ントが得られるという本発明の効果が高いことを示す。
結果をあわせて表３に示す。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】表３の結果において、本発明の感光材料３
０１〜３０５は、文字のエッジ部も鮮明であり、画像の
ベタ部（特にマゼンタのベタ部）において、ザラつき感
が少なく、高い評価点が得られた。なお、感光材料３０
１においては、第３層の露光を、感光材料１０１同様Ｈ
ｅ−Ｎｅガスレーザーのみを用い、光量制御を１２ｂｉ
ｔでおこなった場合、最高濃度を得るのに必要な露光量
が、感光材料１０１の約７０％であり、感光材料１０１
を用いて作製したプリントと比べて、画像のベタ部にお
けるザラつき感は同等であったが、文字のエッジ部は鮮
明であった。

【０１３０】実施例４ここでは請求項７に関する実施例
について述べる。（感光材料４０１〜４０２の作製）実施例３で作製した
感光材料３０５において、赤外感光性層のマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）の代わりに、表４に示す化合物を添加し
た以外は同様にして感光材料４０１、４０２を作製し
た。

【０１３１】このようにして作製した感光材料４０１、
４０２に対して実施例３と同様の露光装置を用いて露
光、評価を行った。なお、感光材料４０１については、
緑感光性層用の露光データを反転させた（すなわち緑感
光性層と比べて逆イメージワイズの）データを赤外感光
性層用の露光データとして用いた。また、感光材料４０
２については、緑感光性層用の露光データを（すなわち
緑感光性層と比べてイメージワイズの）データを赤外感
光性層用の露光データとして用いた。いずれの場合も、
予めキャリブレーション操作を行い、ニュートラル画像
の出力結果がほぼ同等となるように露光条件を制御した
後、実施例３と同様のテスト画像出力し、実施例３で作
製した感光材料１０１を用いたプリント画像と比較しな
がら評価を行った。結果を併せて表４に示す。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】

【化７】

【０１３４】表４において、本発明の感光材料４０１、
４０２は、文字のエッジ部も鮮明であり、画像のベタ部
（特にマゼンタのベタ部）において、ザラつき感が少な
く、高い評価点が得られた。

【０１３５】

【発明の効果】本発明により、デジタル情報に基づき露
光した場合において、高生産性を維持したまま、きめ細
かく美しいプリント画像が得られ、また、処理条件が変
動した場合にも美しいプリント画像が得られるハロゲン
化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法を提供するこ
とができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｃ 7/18 Ｇ０３Ｃ 7/18 7/20 7/20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各画像
形成層に含有される感光性ハロゲン化銀が増感色素の被
覆率が５％以上４０％以下となるように色増感されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各画像
形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の平均粒径が、
０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各画像
形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の表面積（Ｓ）
と粒径（ｒ）の比（Ｓ／ｒ）の平均値が０．６以上３以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【請求項４】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各画像
形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の極大吸収波長
における感度が最大の層と最小の層の極大吸収波長にお
ける感度の差（ΔｌｏｇＳ）が１．５以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項５】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なく
とも１つの色画像形成層が異なる２つ以上の感色性を有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【請求項６】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なく
とも１種類の色画像形成層が、感色性の異なる複数の感
光性層から成ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
【請求項７】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画
像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なく
とも１種類の色画像形成層が、感色性の異なる感光性ハ
ロゲン化銀を含有し該色画像形成層に対してネガティ
ブ、あるいはポジティブに作用する感光層を隣接して有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【請求項８】前記感光性ハロゲン化銀が、平均塩化銀
含有率が９５モル％以上であるネガ型ハロゲン化銀であ
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項９】前記感光性ハロゲン化銀の総量が、０．
２〜０．５ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項１〜
８のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、デジタル化された
画像情報に基づき、１画素当たりの平均露光時間が１０
^-3秒以下となるようなデジタル露光を行った後、現像処
理することを特徴とする画像形成方法。