JP2005222057A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】走査露光による画像ムラが軽減され、さらに極細線再現時の色ズレや、黒文字画像の輪郭の滲みが軽減された写真感光材料及び画像形成方法を提供する。
【解決手段】イエロー、マゼンタ及びシアン色画像形成層を有する感光材料において、光ビームによる走査露光の後に発色現像処理を行ったときの濃度が、式（３）及び（４）の関係を満たすことを特徴とする感光材料。｜Ｄｌ（Ｙ）／Ｄｌ（Ｍ）−Ｄｓ（Ｙ）／Ｄｓ（Ｍ）｜≦０．５ （３）｜Ｄｌ（Ｃ）／Ｄｌ（Ｍ）−Ｄｓ（Ｃ）／Ｄｓ（Ｍ）｜≦０．５ （４）式中、Ｄｌは光ビームのラスター間重なりを２５％として走査露光を行い、（ビーム径×１０００）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表し、Ｄｓは同様にして（ビーム径×２）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表す。
【選択図】 なし

Description

本発明は、走査露光による画像ムラが軽減され、さらに極細線再現時の色ズレや、黒文字画像の輪郭の滲みが軽減されたハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法に関する。

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）は、高感度であること、階調性に優れていること等、他のプリント材料に比べて非常に優れた特性を有しているため、今日盛んに用いられている。近年、コンピューターの演算能力の向上や、ネットワーク技術の進歩に合わせて、画像をデジタルデータとして取り扱う機会が急速に増加している。スキャナなどを用いてデジタルデータ化された画像情報は、コンピューター上で編集加工したり、さらには文字やイラスト等のデータを付加することも比較的容易に行える。このようなデジタル化された画像情報をハロゲン化銀写真として再生するためには、画像データに応じて露光量を変化させながら露光を行う必要がある。この露光にはいくつかの方式が知られているが、中でもデジタルデータに基づき変調された光ビームにより感光材料を走査露光する方法は、露光速度や画質の観点から見て有利であり、例えば光ビームを水平方向にラスター走査させる（主走査）と同時に、感光材料を垂直方向に搬送させ、感光材料に対するラスター走査の位置を相対的にずらす（副走査）ことを組み合わせて感光材料を露光させる方法、あるいは光源をアレイ状に並べた露光ヘッドに対して感光材料をアレイと垂直方向に搬送させる（この場合は主走査のみ）方法などが一般的に用いられている。しかし、走査露光においては副走査のピッチ（アレイ状露光ヘッドの場合は個々の光源の間隔）に対応した画像の周期的な濃度ムラ（走査ムラ）が生じやすいという問題を有していた。より精細な露光を行うためには、光ビーム径を小さくして画素密度を高めることが有利であるが、光ビーム径を小さくするほど走査ムラが目立ちやすい傾向にあった。このような問題を解決するために、例えば下記特許文献１〜３には、副走査のピッチを光ビーム径より小さくして、ラスター間に重なりを持たせて露光する技術が開示されている。

光ビーム径を適切に設定し、ラスター間に重なりを持たせることにより、画像ムラを軽減できるが、このような露光を行った場合、光ビーム径に近い太さを有する極細線と、比較的広い面積の濃度が、コンピューター上では同じであるにも関わらず、実際に得られるプリントにおいては色味がずれたり、また黒文字画像の輪郭が滲むという現象が生じやすいことが判明し、その改良が望まれていた。

例えば、現像済みのカラーネガフィルムを通してカラーペーパーに焼き付けを行う通常のプリント（アナログ露光）においては、カラーペーパーの階調と鮮鋭性には相関があることが知られている。また、イラジエーション及びハレーションによる鮮鋭性の劣化を軽減するために各種の染料を感光材料中に含有させる技術が一般的である。アナログ露光においては、カラーペーパーの階調と染料の含有量を適宜調整しイエロー、マゼンタ及びシアン画像における鮮鋭性を調整することで、黒文字画像の輪郭が滲んだり、極細線の色ズレを防止することが可能であったが、光ビームによる走査露光においては、これらの方法だけでは上述の問題を解決するのは困難であった。
特開平４−２４９２４４号 特開平５−１９４２３号 特開平９−３０４８９０号

従って本発明の目的は、走査露光による画像ムラが軽減され、さらに極細線再現時の色ズレや、黒文字画像の輪郭の滲みが軽減されたハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法を提供することにある。

本発明の上記課題は、下記構成によって達成される。
１．支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料において、１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下となるような光ビームによる走査露光の後に発色現像処理を行ったときの濃度が、式（３）及び（４）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

｜Ｄｌ（Ｙ）／Ｄｌ（Ｍ）−Ｄｓ（Ｙ）／Ｄｓ（Ｍ）｜≦０．５ （３）
｜Ｄｌ（Ｃ）／Ｄｌ（Ｍ）−Ｄｓ（Ｃ）／Ｄｓ（Ｍ）｜≦０．５ （４）
式中、Ｄｌは光ビームのラスター間重なりを２５％として走査露光を行い、（ビーム径×１０００）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表し、Ｄｓは同様にして（ビーム径×２）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表す。

２．前記イエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が各々９５モル％以上であることを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

３．前記ハロゲン化銀写真感光材料が６３０ｎｍ〜７３０ｎｍに分光感度極大を１つ有し、かつ６７０ｎｍにおける反射光量が入射光量の１０％以下であることを特徴とする前記１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

４．前記１〜３のいずれか一項に記載のハロゲン化銀写真感光材料に対し、画像情報に基づき変調された光ビームにより１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下となるように走査露光した後、発色現像処理を行うことを特徴とする画像形成方法。

５．走査露光終了から発色現像処理開始までの時間が３０秒以内であることを特徴とする前記４に記載の画像形成方法。

本発明の参考例として下記（１）が挙げられる。以下、この（１）の発明を参考発明という。
（１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料において、１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下となるような光ビームによる走査露光の後に発色現像処理を行ったときの階調が、式（１）及び（２）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

｜γｍ（Ｙ）／γｍ（Ｍ）−γｓ（Ｙ）／γｓ（Ｍ）｜≦０．２ （１）
｜γｍ（Ｃ）／γｍ（Ｍ）−γｓ（Ｃ）／γｓ（Ｍ）｜≦０．１５ （２）
式中、γｍは光ビームのラスター間重なりを５０％として走査露光を行ったときの反射濃度（マゼンタ及びシアンについては１．２〜１．８、イエローについては１．０〜１．６）における平均階調を表し、γｓは光ビームのラスター間重なりを０％として走査露光を行ったときの反射濃度における平均階調を表す。

本発明によれば、走査露光による画像ムラが軽減され、さらに極細線再現時の色ズレや、黒文字画像の輪郭の滲みが軽減されたハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
参考発明は、１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下となるような光ビームによる走査露光の後に発色現像処理を行ったときに、前記式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする。

通常、画像情報をデジタル化して扱う場合、オリジナル画像を細かいマス目状に区切り、各マス目毎に濃度情報をデジタル化して扱う方式が一般的である。本発明においては、このオリジナル画像をマス目状に区切って取り扱った場合の、最小単位を１画素とする。従って、１画素当たりの露光時間とは、この１画素分のデジタルデータに基づいて、光ビームの強度あるいは照射時間を制御している時間と考えることができる。

また、本発明においては光ビームの直径（ビーム径）をラスターの幅とする。ここでいう光ビーム径とは、光ビーム強度が１／ｅ^２（即ち、ｅ^−２）となるときの光ビームの直径であり、例えばスリットとパワーメーターを組み合わせたビームモニター等によって求めることができる。

光ビームによる走査露光は、通常、光ビームによる線状露光（ラスター露光：主走査）と、この線状露光方向に対して垂直方向への感光材料の相対的な移動（副走査）の組合せで行われることが一般的である。例えば円筒状のドラムの外周あるいは内周に感光材料を固定し、光ビームを照射しながらドラムを回転させることで主走査を行うと同時に、光源をドラムの回転方向に対して垂直に移動させることで副走査を行う方式（ドラム方式）や、回転させたポリゴンミラーに光ビームを照射することで反射ビームをポリゴンミラーの回転方向と水平に走査（主走査）するとともに、感光材料をポリゴンの回転方向に対して垂直に搬送することで副走査を行う方式（ポリゴン方式）等が多く用いられている。ドラム方式においては、ドラム径やドラムの回転速度を調整することで主走査速度を調整でき、光源の移動速度を調整することで副走査速度を調整できる。また、ポリゴン方式ではポリゴンの大きさ、面数、回転速度等を調整することで主走査速度を調整でき、感光材料の搬送速度を調整することで副走査速度を調整できる。

光ビームのラスター間重なりは、上述の主走査速度と副走査速度のタイミングを調整することで適宜コントロールすることができる。また、光源をアレイ状に並べた露光ヘッドを用いた場合には、個々の光源の間隔を適宜調整することで光ビームのラスター間重なりをコントロールすることができる。

本発明に用いることのできる光源の種類としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）、ガスレーザー、半導体レーザー（ＬＤ）、ＬＤあるいはＬＤを励起光源として用いた固体レーザーと第２高調波変化素子（いわゆるＳＨＧ素子）との組み合わせ等の公知の光源をいずれも用いることができる。

式（１）及び（２）において、γｍ（Ｙ）及びγｓ（Ｙ）は、イエロー画像形成層のみが発色するように走査露光を行ったときの青色光における反射濃度１．０〜１．６における平均階調を表す。また、γｍ（Ｍ）及びγｓ（Ｍ）は、マゼンタ画像形成層のみが発色するように走査露光を行ったときの緑色光における反射濃度１．２〜１．８における平均階調を表し、γｍ（Ｃ）及びγｓ（Ｃ）は、シアン画像形成層のみが発色するように走査露光を行ったときの赤色光における反射濃度１．２〜１．８における平均階調を表す。

平均階調の求め方は、光ビームのラスター間重なりが５０％あるいは０％となるように調整した走査露光装置を用いてｌｏｇ_１０Ｅ（Ｅ：露光量）を０．１刻みに変化させながら１ｃｍ四方のパッチを感光材料上に露光していき、下記カラー現像液（ＣＤＣ−１）を用いて、３７±０．５℃で４５秒間の発色現像（発色現像後に通常の漂白定着及び、水洗または安定化処理を施す）を行って得られた試料のイエロー、マゼンタ及びシアンの各パッチ部の反射濃度を測定し、露光量に対する反射濃度のプロット（特性曲線）を作成して求めることができる。

カラー現像液（ＣＤＣ−１）
純水 ８００ｍｌ
トリエチレンジアミン ２ｇ
ジエチレングリコール １０ｇ
臭化カリウム ０．０２ｇ
塩化カリウム ４．５ｇ
亜硫酸カリウム ０．２５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５．６ｇ
トリエタノールアミン １０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ
炭酸カリウム ３０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムによってｐＨ１０．１に調整する。

本発明は、１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下となるような光ビームによる走査露光の後に発色現像処理を行ったときに、前記式（３）及び（４）を満たすことを特徴とする。Ｄｌは、光ビームのラスター間重なりを２５％として走査露光を行い、（ビーム径×１０００）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表し、Ｄｓは同様にして（ビーム径×２）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表す。

ここで言う最大露光量とは、画像データに従って変調する露光量範囲において最大となる露光量のことを指す。

式（３）及び（４）において、Ｄｌ（Ｙ）及びＤｓ（Ｙ）は、イエロー画像形成層のみが発色するように走査露光を行ったときの青色光における反射濃度を表す。また、Ｓｌ（Ｍ）及びＤｓ（Ｍ）は、マゼンタ画像形成層のみが発色するように走査露光を行ったときの緑色光における反射濃度を表し、Ｄｌ（Ｃ）及びＤｓ（Ｃ）は、シアン画像形成層のみが発色するように走査露光を行ったときの赤色光における反射濃度を表す。

ここでの発色現像処理は、上述と同様の、カラー現像液（ＣＤＣ−１）を用いた発色現像処理を示す。またここでの反射濃度測定は、微小面積の反射濃度を測定することができるマイクロデンシトメーター（例えば、ＰＤＭ−５ＡＲ：コニカ社製等）を用いることができる。

式（１）〜（４）の条件を満たすようなハロゲン化銀感光材料の具現化手段としては、例えばハロゲン化銀粒子調製方法のコントロール、化学増感方法のコントロール、塗布液組成のコントロール等、様々な手段を取ることができるが、中でもハロゲン化銀粒子形成時に用いられる種々の重金属イオンの種類、量、あるいは配位子の種類を最適にコントロールする方法、及び、化学増感時に用いられるメルカプト系抑制剤の添加位置、量を最適にコントロールする方法が特に有効である。

本発明においては、前述の走査露光を行ってから発色現像処理を開始するまでの時間は任意であるが、１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下という短時間に照度の高い露光が行われた場合、形成される潜像が不安定になりやすいと考えられ、特に露光終了後から発色現像処理開始までの時間が３０秒以内と短い場合に、特に階調の変動に伴い走査露光時の極細線の色ズレが生じやすい傾向にあった。そのため、露光終了後から発色現像処理開始までの時間が３０秒以内と短い場合は、本発明が特に有用であり好ましい態様である。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤の組成は任意であり、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀等任意のハロゲン化銀乳剤を単独あるいは複数種組み合わせて用いることができる。中でも、各色画像形成層中に含有される感光性ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９５モル％以上である場合には、ハロゲン化銀粒子における格子間銀イオン濃度の減少に伴い、高照度短時間露光により形成される潜像が不安定になりやすいと考えられ、これに起因すると思われる走査露光時の極細線の色ズレが生じやすいため、本発明が特に有用であり好ましい態様である。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤として、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコア／シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエピタキシー接合をしているものであってもよい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の頂点に存在することが特に好ましい。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、前述の式（１）〜（４）の関係を満足させるために、重金属イオンを含有させることが好ましい態様である。このような重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

これらの重金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。

前記重金属イオンが錯体を形成する場合には、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモニア等を挙げることができる。中でもシアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させるためには、該重金属イオンあるいはそれを含む錯体をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよく、ハロゲン化銀粒子の形成中においては、重金属イオンあるいはそれを含む錯体はハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体あるいは一部にわたって連続的に添加することができる。

前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^−９モル以上、１×１０^−２モル以下が好ましく、特に１×１０^−８モル以上５×１０^−５モル以下がより好ましい。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意である。好ましい一つの例は、｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。また、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加することも好ましい。

ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界において公知の種々の方法を用いることができる。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたものであってもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を作った後で成長させたものであってもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。さらに同時混合法の一形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

また、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いてもよい。さらに必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子としては、階調バランスをコントロールするために、いわゆる平板状のハロゲン化銀も好ましく用いられる。高濃度に塩化銀を含有する平板状粒子としては｛１１１｝主平面を有する粒子と、｛１００｝主平面を有する粒子が知られているが、粒子形状の安定性の点から｛１００｝主平面を有する粒子が特に好ましく用いられる。

本発明に係る感光材料に平板状のハロゲン化銀粒子を用いた場合、漂白時間を短縮できるという利点も有し、特に好ましい。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることができる。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、イオウ増感剤が好ましい。

本発明に係る感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こうした目的に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式（ＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。

本発明に係る感光材料において、感光材料中に含有される感光性ハロゲン化銀の総量は銀量換算で０．７ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。上記範囲のハロゲン化銀量とした場合、脱銀処理に対する負荷が小さく、さらに最下層における現像反応が上層の現像反応の影響を受ける割合が小さく、プリント作成時の画像再現性が安定し好ましい。

本発明に係る感光材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることができるが、特に代表的なものとしては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られているものが代表的である。

本発明の感光材料に好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）で表されるカプラー、特開平２−２３５０５６号公報４ページ左下欄に記載の一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）で表されるシアンカプラー、特開平１−２２４７６１号公報６ページ右下〜７ページ左上欄に記載の一般式（ＩＩα）〜（ＶＩＩＩα）及び、７ページ右下〜８ページ左上欄に記載の一般式（ＩＩβ）〜（ＶＩＩＩβ）で表されるシアンカプラーを挙げることができる。特に、一般式（ＩＩα）〜（ＶＩＩＩα）及び（ＩＩβ）〜（ＶＩＩＩβ）で表されるシアンカプラーは、画像色素の吸収がシャープであり、色再現性に優れて好ましい。

本発明に感光材料に好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ）で表されるカプラーを挙げることができる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。

本発明に係る感光材料に好ましく用いることのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。中でも同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラー又は特開平６−６７３８８号公報記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号公報１ページ及び同公報１１ページ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

本発明に係る感光材料に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常は高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。カプラーを溶解して分散するために用いることのできる高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であることが好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短い方がよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式Ｉ及びＩＩで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式ＩＩＩＢで示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号公報記載の一般式ＩＩで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

発色色素の吸収波長をシフトさせる目的で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることもできる。

本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。

本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式ＩＩＩ−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号公報記載の一般式ＩＩＩで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。

本発明に係る感光材料には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。走査露光においては、これらの染料の添加量が多いほど走査ムラが発生しやすくなり、極細線の色ズレ軽減との両立が難しかった。しかし、本発明の条件を満たす場合、走査ムラ軽減と極細線の色ズレ軽減の両立が達成でき、特に感光材料の未処理試料の６７０ｎｍにおける反射光量が入射光量の１０％以下である場合に、その改良効果が著しく、本発明の有用な態様の一つである。

本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を添加することが白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報記載の一般式ＩＩで示される化合物が挙げられる。

本発明に係る感光材料をカラー写真感光材料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして赤外光による画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。

これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよい。

増感色素の添加方法としては、メタノール、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加してもよい。

本発明に係る感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

これらバインダーの硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好ましく、特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を使用することが好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加することが好ましい。また感光材料又は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記載の滑り剤やマット剤を添加することが好ましい。

本発明に係る感光材料に用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ましい。

支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。

また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下である方が光沢性がよいという効果が得られより好ましい。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが好ましい。

本発明に係る感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上させるための１又は２以下の下塗層）を介して塗布されていてもよい。

本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することのできるエクストルージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用である。

本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ましい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に反射支持体を有する感光材料に適用することが好ましい。

本発明において発色現像処理に用いられる芳香族一級アミン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。これらの化合物の例として、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン等の化合物、及び特開平３−３４５１４２号、同４−１１２５５号、同４−４５４４０号、同４−２２６４５２号、同４−３７１９４８号公報等に記載されている各種芳香族一級アミン現像主薬等を挙げることができる。また、芳香族一級アミン発色現像主薬以外にも、例えば欧州特許５６５１６５号、同５７２０５４号、同５９３１１０号、特開平８−２０２００２号、同８−２２７１３１号、同８−２３４３９０号等に記載されているスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラジド型発色現像主薬も好ましく用いることができる。

本発明においては、上記発色現像主薬を含む発色現像液の任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。

本発明に係る発色現像の処理温度は、３５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理することが好ましい。
発色現像時間は、４５秒以内が好ましく、さらに３０秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。

発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することができる。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などが用いられる。また、本発明においては上記発色現像主薬（又はそのプレカーサー）あるいは酸化還元反応等により色素を放出できる化合物をあらかじめ感光材料中に内蔵させておき、必要に応じて、少量の反応助剤（例えば水など）の供給、処理シートの重ね合わせなどを行い、加熱により現像を行ういわゆる熱現像により画像形成を行う方法も好ましく用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像液、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。漂白定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。また、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液の噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ないほど好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技法９４−１６９３５に記載の方法が最も好ましい。熱現像を行う場合における漂白、定着処理は、例えば画像色素のみを別のシート（色素受像材料）に転写することにより行う方法も用いることができる。

次に本発明を実施例に基づき説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
参考例１
参考例１は参考発明に係る画像形成方法についての例である。
（青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ１液）及び（Ｂ１液）液をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、さらに下記（Ｃ１液）及び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

（Ａ１液）
塩化ナトリウム ３．４２ｇ
臭化カリウム ０．０３ｇ
水を加えて ２００ｍｌ
（Ｂ１液）
硝酸銀 １０ｇ
水を加えて ２００ｍｌ

（Ｃ１液）
塩化ナトリウム １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム ４×１０^−８モル
ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム ２×１０^−５モル
臭化カリウム １．０ｇ
水を加えて ６００ｍｌ
（Ｄ１液）
硝酸銀 ３００ｇ
水を加えて ６００ｍｌ

添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．５７μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、平均塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−２ １×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

（緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）の調製）
前述のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平均粒径０．３０μｍ、平均塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａを得た。上記ＥＭＰ−１１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。

チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ
増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ

（赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製）
前述のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平均粒径０．３２μｍ、平均塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａを得た。上記ＥＭＰ−２１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を得た。

チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ １×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−２ １×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
ＳＳ−１ ２．０×１０^−３モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^−４モル／モル ＡｇＸ

（感光材料（１０１）〜（１０８）の作成）
坪量１８０ｇ／ｍ^２の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）を作製した。感光材料の作成においては、下記の塗布量になるように各塗布液を調製し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調製した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ^２となるように添加した。各層の塗布量を以下に示す。

層 構 成 添加量（ｇ／ｍ^２）
第７層（保護層） ゼラチン １．００
ＤＩＤＰ ０．００２
ＤＢＰ ０．００２
二酸化珪素 ０．００３
第６層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４０
ＡＩ−１ ０．０１
紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２
紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４
紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６
ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．０４
ＰＶＰ ０．０３

第５層（赤感光性層） ゼラチン １．３０
赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．２１
シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２３
シアンカプラー（Ｃ−２） ０．０８
色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０
ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４
ＤＢＰ ０．１０
ＤＯＰ ０．２０
第４層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．９４
紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８
紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９
紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８
ＡＩ−１ ０．０２
ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．１０

第３層（緑感光性層） ゼラチン １．３０
ＡＩ−２ ０．０１
緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．１５
マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０
色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０
色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７
ＤＩＤＰ ０．１３
ＤＢＰ ０．１３
第２層（中間層） ゼラチン １．２０
ＡＩ−３ ０．０１
ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３
ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５
ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３
ＤＩＤＰ ０．０４
ＤＢＰ ０．０２
蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０

第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０
青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．２８
イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７０
色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０
色素画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．１０
色素画像安定化剤（ＳＴ−５） ０．１０
ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０１
画像安定剤Ａ ０．１５
ＤＢＰ ０．１０
ＤＮＰ ０．０５
支持体 ポリエチレンラミネート紙
なお、ハロゲン化銀量は銀に換算した値で示した。

ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタルフルオロペンチル）・ナトリウム塩
Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＤＢＰ ：ジブチルフタレート
ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート
ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート
ＤＮＰ ：ジノニルフタレート
ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン
画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

また、感光材料（１０１）の作成において、第１層、第３層、第５層のハロゲン化銀乳剤を表２のように変更した以外は同様にして感光材料（１０２）〜（１０８）を作成した。なお、感光材料（１０２）〜（１０８）の作成に用いたハロゲン化銀乳剤は、前述のハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）、（Ｅｍ−Ｇ１）及び（Ｅｍ−Ｒ１）の調製において、（Ｃ１液）に添加したヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム、及び、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムの量、及び化学増感時の安定剤（ＳＴＡＢ−１）、（ＳＴＡＢ−２）及び（ＳＴＡＢ−３）の量を変更して調製した（添加量はいずれも表１に記載）。

このようにして作成した感光材料（１０１）〜（１０８）に対して、以下のような走査露光、処理を行った。走査露光は光源として、半導体レーザー（発振波長６５０ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（発振波長５４４ｎｍ）、Ａｒガスレーザー（発振波長４５８ｎｍ）を用い、画像データに基づき各々のレーザービームに対してＡＯＭにより光量を変調しながら、ポリゴンに反射させて、感光材料上に主走査を行うと同時に、主走査方向に対して垂直方向に感光材料を搬送する（副走査）ことにより行った。この際、ビーム径はＢＧＲ各々１００μｍであることをビームモニターを用いて確認した。また、１画素当たりの露光時間はおおよそ５×１０−８秒であった。この装置を用いて、まず最初に光ビームのラスター間重なりが５０％となるように主走査及び副走査速度を調整し、ＲＧＢ各々のレーザーにおいて、ｌｏｇ１０Ｅ（Ｅ：露光量）を０．１刻みに２６ステップ変化させながら１ｃｍ四方のパッチを感光材料上に順次露光していった。次いで、光ビームのラスター間重なりが０％となるように主走査及び副走査速度を調整し、同様の走査露光を行った。露光が終わった感光材料は、露光後１０分〜６０分の間に、後述する処理条件１に従い、発色現像処理を行った。このようにして得られた試料に対して、濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ社製）を用いてイエロー、マゼンタ及びシアンの各パッチ部分の反射濃度を測定し、イエロー画像については青色光における反射濃度１．０〜１．６の間の平均階調を、マゼンタ画像及びシアン画像については、各々緑色光あるいは赤色光における反射濃度１．２〜１．８の間の平均階調を求め、式（１）及び（２）の左辺に相当する部分の値を計算により求めた（表２）。

さらに感光材料（１０１）〜（１０８）に対して、Ａｄｏｂｅ Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ３．０−Ｊ（アドビ社製）で作成した画像データに基づく走査露光を行った。ここで用いた画像の解像度は２５０ｄｐｉであり、１００×１００画素の無彩色の正方形画像と、５００×１画素、５００×２画素、５００×５画素の無彩色の細線画像の組み合わせからなる画像ユニットが、１８個並んでいる画像を準備した。１８個の画像ユニットは、Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ上におけるＲＧＢデータ値が（２５５、２５５、２５５）から（０、０、０）まで各々１５刻みで変化するように作成した。各々の感光材料において、この画像データに基づき光ビームのラスター間重なりが２５％となるようにして露光、現像された試料の１００×１００画素の正方形画像部分がほぼニュートラルグレー（無彩色）となるように、露光量制御用のＬＵＴを調整した後、評価用のプリントサンプルを作成した。なお、露光が終わった感光材料は、露光後１０分〜６０分の間に、後述する処理条件１に従い、発色現像処理を行った。

このようにして得られたプリントサンプルにおいて、１００×１００画素の正方形画像部分と、細線画像部分の色味の違い、及び細線画像のエッジ部の色ズレについて、色ズレが許容範囲にあるかどうか２０人による目視評価を行った。結果をあわせて表２に示す。なお、表２において細線色ズレの項は、色ズレが許容範囲と答えた人の割合（％）を示すものであり、数値が高いほど細線の色ズレに対する許容性が高く好ましいことを示す。

処理工程１
処 理 処理温度 時 間
カラー現像液（ＣＤＣ−１） ３７．０±０．５℃ ４５秒
漂白定着液（ＢＦ−１） ３５．０±２℃ ４５秒
安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒
乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒
処理液の組成を以下に示す。

カラー現像液（ＣＤＣ−１）
純水 ８００ｍｌ
トリエチレンジアミン ２ｇ
ジエチレングリコール １０ｇ
臭化カリウム ０．０２ｇ
塩化カリウム ４．５ｇ
亜硫酸カリウム ０．２５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５．６ｇ
トリエタノールアミン １０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ
炭酸カリウム ３０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムによってｐＨ１０．１に調整する。

漂白定着液（ＢＦ−１）
純水 ７００ｍｌ
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

安定化液
純水 ８００ｍｌ
ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ
ジエチレングリコール １．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ
塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

表２において、感光材料（１０１）は、式（１）及び（２）の両方の条件を満たしておらず、画像データ上はニュートラルグレーであるはずの極細線の色相がマゼンタ〜赤色方向にシフトして見えるとともに、極細線のエッジが滲みによりやや太って見え、許容レベルにあると判断した人は少なかった。また、感光材料（１０８）においても、式（１）及び（２）の両方の条件を満たしておらず、極細線の色相がシアン〜緑色方向にシフトして見えるとともに、極細線のエッジが滲みによりやや太って見え、許容レベルにあると判断した人は少なかった。また、感光材料（１０７）においては、式（２）の条件を満たしておらず、極細線の色相がシアン方向にシフトして見え、許容レベルにあると判断した人は少なかった。感光材料（１０２）〜（１０６）は、いずれも式（１）及び（２）の両方の条件を満たす参考発明の感光材料であり、極細線の色相のズレ、及び、エッジの滲みもほとんど感じられず、許容範囲であると判断した人が多かった。以上の結果より、式（１）及び（２）の条件を満たす参考発明の感光材料は、光ビームによる走査露光においても極細線再現時の色ズレや、黒文字画像の輪郭の滲みが軽減され、好ましい感光材料であることがわかる。

参考例２
参考例１の感光材料（１０１）及び（１０４）の作成において、感光材料中の染料（ＡＩ−１）、（ＡＩ−２）及び（ＡＩ−３）の添加量を、６７０ｎｍにおける入射光量に対する反射光量の比率（反射率：％）が表３に示す値になるように変化させた以外は同様にして、感光材料（２０１）〜（２０４）を作成した。

このようにして作成した感光材料（２０１）〜（２０４）及び、感光材料（１０１）、（１０４）に対して、参考例１と同様の走査露光及び処理を行った。但し、評価用プリントサンプルの作成においては、光ビームのラスター間重なりが１０％となるように装置を調整して走査露光を行った。

このようにして得られたプリントサンプルにおいて、１００×１００画素の正方形画像部分と、細線画像部分の色味の違い、及び細線画像のエッジ部の色ズレについて、色ズレが許容範囲にあるかどうか、また１００×１００画素の正方形部分に生じる走査露光時の副走査ピッチに対応する走査線ムラが許容範囲にあるかどうか、２０人による目視評価を行った。結果をあわせて表３に示す。なお、表３において細線色ズレの項は、色ズレが許容範囲と答えた人の割合（％）を示し、また走査ムラの項は走査線ムラが許容範囲と答えた人の割合（％）を示すものであり、数値が高いほど細線の色ズレあるいは走査線ムラに対する許容性が高く好ましいことを示す。

表３において、感光材料（１０１）に対し感光材料（２０１）では、６７０ｎｍにおける反射率を小さくすることで、極細線の色ズレをやや軽減できるが、その一方で、走査線ムラの発生が顕著となり走査線ムラに対する許容性が大きく低下してしまうことがわかる。また、感光材料（２０２）においては、６７０ｎｍにおける反射率が１０％より大きく、極細線の色ズレに対する許容性が著しく低下してしまうことがわかる。一方、感光材料（１０４）に対して感光材料（２０３）では、６７０ｎｍにおける反射率を小さくしても、走査線ムラに対する許容性はほとんど変わらず、高いレベルで維持されていることがわかる。また、感光材料（２０４）においては、６７０ｎｍにおける反射率が１０％より大きく、走査線ムラに対する許容性は向上するが、極細線の色ズレに対する許容性がやや低下していることがわかる。これらの結果より、式（１）及び（２）の両方の条件を満たし、さらに６７０ｎｍにおける反射光量が入射光量の１０％以下である場合が、走査ムラと、極細線の色ズレの両方に対する許容性が高く、本発明の特に好ましい態様であることがわかる。

参考例３
参考例１で作成した感光材料（１０１）〜（１０８）に対して、評価用プリントサンプルの作成において、露光終了から発色現像開始までの時間を３０秒とした以外は参考例１と同様にして、走査露光、現像、及び、評価を行った。結果を表４に示す。

表４の結果より、式（１）及び（２）の条件を同時に満たさない感光材料（１０１）、（１０７）及び（１０８）は、走査露光終了から発色現像開始までの時間が３０秒と短くなった場合、極細線の色ズレに対する許容性が著しく低下するが、式（１）及び（２）の条件を同時に満たす感光材料（１０２）〜（１０６）は、走査露光終了から発色現像開始までの時間が短くなった場合においても、極細線の色ズレに対する許容性の低下がほとんどなく、参考発明の特に有用な態様であることがわかる。

実施例１
参考例１の感光材料（１０１）の作成において、第１層、第３層、及び、第５層の感光性ハロゲン化銀乳剤を表６に示すように変更した以外は同様にして、感光材料（４０１）〜（４０８）を作成した。なお、感光材料（４０１）〜（４０８）の作成に用いたハロゲン化銀乳剤は、前述のハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）、（Ｅｍ−Ｇ１）及び（Ｅｍ−Ｒ１）の調製において、（Ｃ１液）に添加したヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム、及び、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムの量、及び化学増感時の安定剤（ＳＴＡＢ−１）、（ＳＴＡＢ−２）及び（ＳＴＡＢ−３）の量を変更して調製した（添加量はいずれも表５に記載）。

このようにして作成した感光材料（４０１）〜（４０８）に対して、以下のような走査露光、処理を行った。走査露光は光源として、半導体レーザー（発振波長６５０ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（発振波長５４４ｎｍ）、Ａｒガスレーザー（発振波長４５８ｎｍ）を用い、画像データに基づき各々のレーザービームに対してＡＯＭにより光量を変調しながら、ポリゴンに反射させて、感光材料上に主走査を行うと同時に、主走査方向に対して垂直方向に感光材料を搬送する（副走査）ことにより行った。この時、ビーム径はＢＧＲ各々１００μｍであることを、ビームモニターを用いて確認した。また、１画素当たりの露光時間はおおよそ５×１０^−８秒であった。この装置を用いて、Ａｄｏｂｅ Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ３．０−Ｊで作成した画像データに基づく走査露光を行った。ここで用いた画像の解像度は２５０ｄｐｉであり、１００×１００画素の無彩色の正方形画像と、５００×１画素、５００×２画素、５００×５画素の無彩色の細線画像と、１０００×１０００画素のイエロー、マゼンタ及びシアンの正方形画像と、２×２画素のイエロー、マゼンタ及びシアンの小点画像の組み合わせからなる画像ユニットを有する画像を準備した。画像ユニット上の各画像において、イエロー、マゼンタ及びシアン画像部分においてはＰｈｏｔｏｓｈｏｐ上におけるＲＧＢデータ値が（２５５，２５５，０）、（２５５，０，２５５）、（０，２５５，２５５）となるように作成した。また、無彩色の正方形画像及び細線画像部分はＰｈｏｔｏｓｈｏｐ上におけるＲＧＢデータ値が（２５５，２５５，２５５）から（０，０，０）まで各々１５刻みで変化するようにして１８ステップ作成した。各々の感光材料において、この画像データに基づき光ビームのラスター間重なりが２５％となるようにして露光、現像された試料の１００×１００画素の無彩色の正方形画像部分がほぼニュートラルグレー（無彩色）となるように、露光量制御用のＬＵＴを調整した後、評価用のプリントサンプルを作成した。なお、露光が終わった感光材料は、露光後１０分〜６０分の間に、参考例１に記載の処理条件１に従い、発色現像処理を行った。

このようにして得られたプリントサンプルにおいて、１０００×１０００画素のイエロー、マゼンタ及びシアンの正方形画像部分と、２×２画素のイエロー、マゼンタ及びシアンの小点画像部分の反射濃度を、マイクロデンシトメーター（ＰＤＭ−５ＡＲ：コニカ社製）を用いて測定した。なお、マイクロデンシトメーターの総合倍率は５０倍であり、アパチャーサイズは４００×４μｍとし、４μｍ間隔で濃度測定を行った。また、各色画像部の濃度測定時には色画像部の補色に相当するラッテンフィルター（Ｒ、Ｇ、Ｂのいずれか）を用い、プリントサンプルの未露光部（白地）の濃度が０．００となるように０点調整を行った。この濃度測定値を用いて、式（３）及び（４）の左辺に相当する部分の値を計算により求めた（表６に記載）。

また、このようにして得られたプリントサンプルに対して無彩色の正方形画像部分と無彩色の細線画像部分の色味の違い、及び細線画像のエッジ部の色ズレについて、色ズレが許容範囲にあるかどうか２０人による目視評価を行った。結果をあわせて表６に示す。なお、表６において細線色ズレの項は、色ズレが許容範囲と答えた人の割合（％）を示すものであり、数値が高いほど細線の色ズレに対する許容性が高く好ましいことを示す。

表６において、感光材料（４０１）は、式（３）の条件を満たしておらず、画像データ上はニュートラルグレーであるはずの極細線の色相がイエロー方向にシフトして見えるとともに、極細線のエッジが滲みによりやや太って見え、許容レベルにあると判断した人は少なかった。また、感光材料（４０８）においては、式（３）及び式（４）の条件を満たしておらず、極細線の色相がマゼンタ〜赤色方向にシフトして見えるとともに、極細線のエッジが滲みによりやや太って見え、許容レベルにあると判断した人は少なかった。また、感光材料（４０７）においても、式（３）及び式（４）の両方の条件を満たしておらず、極細線の色相がシアン方向にシフトして見え、許容レベルにあると判断した人は少なかった。感光材料（４０２）〜（４０６）は、いずれも式（３）及び（４）の両方の条件を満たす本発明の感光材料であり、極細線の色相のズレ、及び、エッジの滲みもほとんど感じられず、許容範囲であると判断した人が多かった。以上の結果より、式（３）及び（４）の条件を満たす本発明の感光材料は、光ビームによる走査露光においても極細線再現時の色ズレや、黒文字画像の輪郭の滲みが軽減され、好ましい感光材料であることがわかる。

実施例２
実施例１の感光材料（４０１）及び（４０４）の作成において、感光材料中の染料（ＡＩ−１）、（ＡＩ−２）及び（ＡＩ−３）の添加量が、６７０ｎｍにおける入射光量に対する反射光量の比率（反射率：％）が表７に示す値になるように変化させた以外は同様にして、感光材料（５０１）〜（５０４）を作成した。

このようにして作成した感光材料（５０１）〜（５０４）及び、感光材料（４０１）、（４０４）に対して、参考例１と同様の走査露光及び処理を行った。但し、評価用プリントサンプルの作成においては、光ビームのラスター間重なりが１０％となるように装置を調整して走査露光を行った。

このようにして得られたプリントサンプルに対して無彩色の正方形画像部分と無彩色の細線画像部分の色味の違い、及び細線画像のエッジ部の色ズレについて、色ズレが許容範囲にあるかどうか２０人による目視評価を行った。結果をあわせて表７に示す。なお、表７において細線色ズレの項は、色ズレが許容範囲と答えた人の割合（％）を示すし、また走査ムラの項は走査線ムラが許容範囲と答えた人の割合（％）を示すものであり、数値が高いほど細線の色ズレ及び走査ムラに対する許容性が高く好ましいことを示す。

表７において、感光材料（４０１）に対し感光材料（５０１）では、６７０ｎｍにおける反射率を小さくすることで、極細線の色ズレをやや軽減できるが、その一方で、走査線ムラの発生が顕著となり走査線ムラに対する許容性が大きく低下してしまうことわかる。また、感光材料（５０２）においては、６７０ｎｍにおける反射率が１０％より大きく、極細線の色ズレに対する許容性がさらに低下してしまうことがわかる。一方、感光材料（４０４）に対して感光材料（５０３）では、６７０ｎｍにおける反射率を小さくしても、走査線ムラに対する許容性はほとんど変わらず、高いレベルで維持されていることがわかる。また、感光材料（５０４）においては、６７０ｎｍにおける反射率が１０％より大きく、走査線ムラに対する許容性は向上するが、極細線の色ズレに対する許容性がやや低下していることがわかる。これらの結果より、式（３）及び（４）の両方の条件を満たし、さらに６７０ｎｍにおける反射光量が入射光量の１０％以下である場合が、走査ムラと、極細線の色ズレの両方に対する許容性が高く、本発明の特に好ましい態様であることがわかる。

実施例３
実施例１で作成した感光材料（４０１）〜（４０８）に対して、評価用プリントサンプルの作成において、露光終了から発色現像開始までの時間を３０秒とした以外は実施例１と同様にして、走査露光、現像、及び、評価を行った。結果を表８に示す。

表８の結果より、式（３）及び（４）の条件を同時に満たさない感光材料（４０１）、（４０７）及び（４０８）は、走査露光終了から発色現像開始までの時間が３０秒と短くなった場合、極細線の色ズレに対する許容性が著しく低下するが、式（３）及び（４）の条件を同時に満たす感光材料（４０２）〜（４０６）は、走査露光終了からの発色現像開始までの時間が短くなった場合においても、極細線の色ズレに対する許容性の低下がほとんどなく、本発明の特に有用な態様であることがわかる。

Claims (5)

1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀を含有して成るイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料において、１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下となるような光ビームによる走査露光の後に発色現像処理を行ったときの濃度が、式（３）及び（４）の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
   ｜Ｄｌ（Ｙ）／Ｄｌ（Ｍ）−Ｄｓ（Ｙ）／Ｄｓ（Ｍ）｜≦０．５ （３）
   ｜Ｄｌ（Ｃ）／Ｄｌ（Ｍ）−Ｄｓ（Ｃ）／Ｄｓ（Ｍ）｜≦０．５ （４）
   式中、Ｄｌは光ビームのラスター間重なりを２５％として走査露光を行い、（ビーム径×１０００）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表し、Ｄｓは同様にして（ビーム径×２）^２の面積を有する正方形の画像を最大露光量で露光後、発色現像したときの反射濃度を表す。
2. 前記イエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シアン色画像形成層に含有される感光性ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が各々９５モル％以上であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 前記ハロゲン化銀写真感光材料が６３０ｎｍ〜７３０ｎｍに分光感度極大を１つ有し、かつ６７０ｎｍにおける反射光量が入射光量の１０％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 前記請求項１〜３のいずれか一項に記載のハロゲン化銀写真感光材料に対し、画像情報に基づき変調された光ビームにより１画素当たりの露光時間が１０^−３秒以下となるように走査露光した後、発色現像処理を行うことを特徴とする画像形成方法。
5. 走査露光終了から発色現像処理開始までの時間が３０秒以内であることを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。