JPH11327104A - 画像形成方法 - Google Patents
画像形成方法Info
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- JPH11327104A JPH11327104A JP12891998A JP12891998A JPH11327104A JP H11327104 A JPH11327104 A JP H11327104A JP 12891998 A JP12891998 A JP 12891998A JP 12891998 A JP12891998 A JP 12891998A JP H11327104 A JPH11327104 A JP H11327104A
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- JP
- Japan
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- silver halide
- processing
- image forming
- solution
- silver
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境適性及び迅速処理適性に優れ、画像保存
時の最大濃度低下や最小濃度上昇の少ないハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法の提供。 【解決手段】 支持体上に各々塩化銀含有率80モル%
以上のハロゲン化銀乳剤を含むイエロー画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層及
びシアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を像様露光後処理する画像形成方法に
おいて、最終処理工程(尚、同一処理液での繰り返し処
理は一工程とみなす)の直前の処理液の溶質の濃度が3
%以下であることを特徴とする画像形成方法。
時の最大濃度低下や最小濃度上昇の少ないハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法の提供。 【解決手段】 支持体上に各々塩化銀含有率80モル%
以上のハロゲン化銀乳剤を含むイエロー画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層及
びシアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を像様露光後処理する画像形成方法に
おいて、最終処理工程(尚、同一処理液での繰り返し処
理は一工程とみなす)の直前の処理液の溶質の濃度が3
%以下であることを特徴とする画像形成方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用いた画像形成方法に関するもので、
特に迅速処理適性に優れ、かつ画像保存時の最大濃度低
下や最小濃度上昇の少ない画像形成方法に関するもので
ある。
ー写真感光材料を用いた画像形成方法に関するもので、
特に迅速処理適性に優れ、かつ画像保存時の最大濃度低
下や最小濃度上昇の少ない画像形成方法に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は通常
発色現像後脱銀処理される。現在ではEDTA−Fe塩
による漂白処理、チオ硫酸塩を用いた定着処理、あるい
はこれらを併せた漂白定着処理されるのが一般的であ
る。しかし、これらの処理ではEDTAの生分解性、F
eによるステイン、チオ硫酸イオンの硫化等の問題が生
じやすかった。これに対し、過酸化水素等の過酸化物ま
たはこれらの過酸化物を提供する物質を用いた漂白処理
は生分解性及びステインの問題も少ない上に環境への負
荷も小さく、亜硫酸塩もしくは亜硫酸イオン提供物質を
用いた定着処理は硫化の問題が少なく好ましい。
発色現像後脱銀処理される。現在ではEDTA−Fe塩
による漂白処理、チオ硫酸塩を用いた定着処理、あるい
はこれらを併せた漂白定着処理されるのが一般的であ
る。しかし、これらの処理ではEDTAの生分解性、F
eによるステイン、チオ硫酸イオンの硫化等の問題が生
じやすかった。これに対し、過酸化水素等の過酸化物ま
たはこれらの過酸化物を提供する物質を用いた漂白処理
は生分解性及びステインの問題も少ない上に環境への負
荷も小さく、亜硫酸塩もしくは亜硫酸イオン提供物質を
用いた定着処理は硫化の問題が少なく好ましい。
【0003】しかし、これらの処理は従来の漂白処理、
定着処理及び漂白定着処理に比べて脱銀能力が低いた
め、特に塩化銀含有率の高い乳剤を用いたハロゲン化銀
写真感光材料や銀量の少ないハロゲン化銀写真感光材料
への適用が好ましく、欧州特許出願公開第054061
9号、同0506909号、同0470083号公報等
にその例が記載されている。
定着処理及び漂白定着処理に比べて脱銀能力が低いた
め、特に塩化銀含有率の高い乳剤を用いたハロゲン化銀
写真感光材料や銀量の少ないハロゲン化銀写真感光材料
への適用が好ましく、欧州特許出願公開第054061
9号、同0506909号、同0470083号公報等
にその例が記載されている。
【0004】しかし、これらの感光材料に過酸化物を用
いた漂白処理や亜硫酸塩を用いた定着処理を適用した場
合、感光材料中に残留した亜硫酸塩に起因すると考えら
れる画像保存時の最大濃度低下や最小濃度上昇を引き起
こし易いために、脱銀処理工程後に安定化工程もしくは
洗浄工程を行うことが好ましい。安定化工程もしくは洗
浄工程は洗浄効率向上や使用水量削減の観点から3ない
し4の連続した工程に分割されるのが通例であるが、迅
速処理の観点からはできるだけ安定化工程もしくは洗浄
工程を少なくすることが好ましい。
いた漂白処理や亜硫酸塩を用いた定着処理を適用した場
合、感光材料中に残留した亜硫酸塩に起因すると考えら
れる画像保存時の最大濃度低下や最小濃度上昇を引き起
こし易いために、脱銀処理工程後に安定化工程もしくは
洗浄工程を行うことが好ましい。安定化工程もしくは洗
浄工程は洗浄効率向上や使用水量削減の観点から3ない
し4の連続した工程に分割されるのが通例であるが、迅
速処理の観点からはできるだけ安定化工程もしくは洗浄
工程を少なくすることが好ましい。
【0005】これに対し、特開平9−166857号で
は最終処理工程に酸化剤を含有させ、前浴から持ち込ま
れる亜硫酸イオンを酸化することにより、処理工程数の
削減が可能であるとの記載がある。しかしながら、この
方法では処理後の感光材料中に残留する過酸化物等の酸
化剤に起因すると思われる、画像保存時の最大濃度低下
や最小濃度上昇が発生してしまうことがわかった。
は最終処理工程に酸化剤を含有させ、前浴から持ち込ま
れる亜硫酸イオンを酸化することにより、処理工程数の
削減が可能であるとの記載がある。しかしながら、この
方法では処理後の感光材料中に残留する過酸化物等の酸
化剤に起因すると思われる、画像保存時の最大濃度低下
や最小濃度上昇が発生してしまうことがわかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、最終
処理工程に過酸化物等の酸化剤を用いることなく、安定
化処理の工程数を減らして迅速処理化しても、画像保存
時の最大濃度低下や最小濃度上昇のない画像形成方法を
提供することにある。
処理工程に過酸化物等の酸化剤を用いることなく、安定
化処理の工程数を減らして迅速処理化しても、画像保存
時の最大濃度低下や最小濃度上昇のない画像形成方法を
提供することにある。
【0007】即ち、本発明は、迅速処理適性に優れ、か
つ画像保存時の最大濃度低下や最小濃度上昇の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法の提供を目的と
する。
つ画像保存時の最大濃度低下や最小濃度上昇の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法の提供を目的と
する。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【0009】(1) 支持体上に各々塩化銀含有率80
モル%以上のハロゲン化銀乳剤を含むイエロー画像形成
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳
剤層及びシアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を像様露光後処理する画像形成
方法において、最終処理工程(尚、同一処理液での繰り
返し処理は一工程とみなす)の直前の処理液の溶質の濃
度が3%以下であることを特徴とする画像形成方法。
モル%以上のハロゲン化銀乳剤を含むイエロー画像形成
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳
剤層及びシアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を像様露光後処理する画像形成
方法において、最終処理工程(尚、同一処理液での繰り
返し処理は一工程とみなす)の直前の処理液の溶質の濃
度が3%以下であることを特徴とする画像形成方法。
【0010】(2) 前記最終処理工程の直前の処理液
がアルカリ金属亜硫酸塩もしくは亜硫酸イオンを提供す
る物質を含有することを特徴とする前記1に記載の画像
形成方法。
がアルカリ金属亜硫酸塩もしくは亜硫酸イオンを提供す
る物質を含有することを特徴とする前記1に記載の画像
形成方法。
【0011】(3) 前記最終処理工程の直前の処理液
のpHが6.0〜10.0であることを特徴とする前記
1または2に記載の画像形成方法。
のpHが6.0〜10.0であることを特徴とする前記
1または2に記載の画像形成方法。
【0012】(4) 前記最終処理工程の直前の処理液
が定着能を有さず、かつpHが7.0以下であることを
特徴とする前記1に記載の画像形成方法。
が定着能を有さず、かつpHが7.0以下であることを
特徴とする前記1に記載の画像形成方法。
【0013】(5) 前記画像形成方法において、過酸
化物もしくは過酸化物放出化合物を含有する処理液で処
理する工程を有することを特徴とする前記1〜4のいず
れか1項に記載の画像形成方法。
化物もしくは過酸化物放出化合物を含有する処理液で処
理する工程を有することを特徴とする前記1〜4のいず
れか1項に記載の画像形成方法。
【0014】(6) 前記画像形成方法において、色素
画像生成に増幅現像処理を用いることを特徴とする前記
1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。
画像生成に増幅現像処理を用いることを特徴とする前記
1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。
【0015】(7) 前記ハロゲン化銀写真感光材料の
支持体上に塗布されているハロゲン化銀の総量が銀量換
算で0.01〜0.3g/m2以下であることを特徴と
する前記6に記載の画像形成方法。
支持体上に塗布されているハロゲン化銀の総量が銀量換
算で0.01〜0.3g/m2以下であることを特徴と
する前記6に記載の画像形成方法。
【0016】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
画像形成方法はハロゲン化銀写真感光材料(以下感光材
料と記す)を像様露光後処理する工程において、最終処
理工程の直前の処理液の溶質の濃度が3%以下であるこ
とを特徴とする。
画像形成方法はハロゲン化銀写真感光材料(以下感光材
料と記す)を像様露光後処理する工程において、最終処
理工程の直前の処理液の溶質の濃度が3%以下であるこ
とを特徴とする。
【0017】本発明においては、基本的な液組成が実質
的に等しいものは全て同一の処理液とみなし、例えば、
同一の処理液を複数浴に分割し連続して複数回処理を行
う場合、これらは一つの処理工程とみなす。
的に等しいものは全て同一の処理液とみなし、例えば、
同一の処理液を複数浴に分割し連続して複数回処理を行
う場合、これらは一つの処理工程とみなす。
【0018】本発明の画像形成方法において、最終処理
工程の直前の処理液が定着液である場合が好ましい態様
の一つである。本発明の定着液に用いることができる定
着主薬としてはアルカリ金属亜硫酸塩もしくは亜硫酸イ
オンを提供する物質を用いることが好ましい。好ましい
定着主薬の量としては亜硫酸ナトリウム換算で5g/l
以上30g/l以下である。亜硫酸イオンを含む定着液
はpHが低すぎると亜硫酸ガスが発生し易く、pHが高
すぎると定着能が低下するため、pH6〜10の範囲で
使用することが好ましく、pH7〜9が特に好ましい領
域である。pH維持のために必要に応じて緩衝剤を含有
させることも好ましい。
工程の直前の処理液が定着液である場合が好ましい態様
の一つである。本発明の定着液に用いることができる定
着主薬としてはアルカリ金属亜硫酸塩もしくは亜硫酸イ
オンを提供する物質を用いることが好ましい。好ましい
定着主薬の量としては亜硫酸ナトリウム換算で5g/l
以上30g/l以下である。亜硫酸イオンを含む定着液
はpHが低すぎると亜硫酸ガスが発生し易く、pHが高
すぎると定着能が低下するため、pH6〜10の範囲で
使用することが好ましく、pH7〜9が特に好ましい領
域である。pH維持のために必要に応じて緩衝剤を含有
させることも好ましい。
【0019】本発明においては、最終処理工程の直前の
処理液が定着能を有さず、pHが7.0以下である態様
も好ましい。ここで定着能を有さないとは、温度35℃
の処理液で1分間感光材料を処理した時の定着率(感光
材料からハロゲン化銀を除去する割合)が3%以下の処
理液を示す。この場合、pH調整剤として硫酸、酢酸、
炭酸、燐酸、フタル酸等の無機酸、有機酸が挙げられる
が、この中でも特に硫酸、酢酸が好ましい。
処理液が定着能を有さず、pHが7.0以下である態様
も好ましい。ここで定着能を有さないとは、温度35℃
の処理液で1分間感光材料を処理した時の定着率(感光
材料からハロゲン化銀を除去する割合)が3%以下の処
理液を示す。この場合、pH調整剤として硫酸、酢酸、
炭酸、燐酸、フタル酸等の無機酸、有機酸が挙げられる
が、この中でも特に硫酸、酢酸が好ましい。
【0020】最終処理液は安定化液もしくは洗浄液とな
ることが好ましい。これには既知の蛍光増白剤や下記の
金属キレート剤などを含有させることができる。安定化
液もしくは洗浄液はpH6〜9の範囲で使用することが
好ましい。
ることが好ましい。これには既知の蛍光増白剤や下記の
金属キレート剤などを含有させることができる。安定化
液もしくは洗浄液はpH6〜9の範囲で使用することが
好ましい。
【0021】本発明の画像形成方法においては、必要に
応じて漂白処理を行うことも好ましい。本発明の漂白液
に用いることができる酸化剤としては過酸化水素、過酸
化水素の塩、及び過酸化水素の付加化合物等の過酸化水
素を与える化合物、ペルオキソほう酸塩、ペルオキソ炭
酸塩等のペルオキソ化合物、コバルトヘキサアミン錯体
等のコバルト(III)錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸
類、及び過ヨウ素酸等を用いることができる。中でも酸
化剤として過酸化水素、過酸化水素の塩、及び過酸化水
素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物を用いる
方法が漂白力が高く、また環境への負荷が低減されるた
めに有利である。
応じて漂白処理を行うことも好ましい。本発明の漂白液
に用いることができる酸化剤としては過酸化水素、過酸
化水素の塩、及び過酸化水素の付加化合物等の過酸化水
素を与える化合物、ペルオキソほう酸塩、ペルオキソ炭
酸塩等のペルオキソ化合物、コバルトヘキサアミン錯体
等のコバルト(III)錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸
類、及び過ヨウ素酸等を用いることができる。中でも酸
化剤として過酸化水素、過酸化水素の塩、及び過酸化水
素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物を用いる
方法が漂白力が高く、また環境への負荷が低減されるた
めに有利である。
【0022】漂白液中の酸化剤の量としては、30%過
酸化水素溶液換算で10〜150ml/lが好ましい。
pHは7〜12の範囲で用いるのが好ましく、特に好ま
しくは8〜11の範囲である。また、アルカリ金属炭酸
塩等の既知のpH緩衝剤及び1−ヒドロキシエチリデン
−1,1′−ジホスホン酸型やジエチルトリアミン型等
の金属キレート剤も好ましく用いられる。
酸化水素溶液換算で10〜150ml/lが好ましい。
pHは7〜12の範囲で用いるのが好ましく、特に好ま
しくは8〜11の範囲である。また、アルカリ金属炭酸
塩等の既知のpH緩衝剤及び1−ヒドロキシエチリデン
−1,1′−ジホスホン酸型やジエチルトリアミン型等
の金属キレート剤も好ましく用いられる。
【0023】本発明の色素画像生成工程は、通常の発色
現像工程又は増幅現像処理工程のいずれも適用すること
ができるが、特に増幅現像処理工程を用いた場合に本発
明の効果が顕著であり好ましい。以下に、増幅現像処理
について説明する。
現像工程又は増幅現像処理工程のいずれも適用すること
ができるが、特に増幅現像処理工程を用いた場合に本発
明の効果が顕著であり好ましい。以下に、増幅現像処理
について説明する。
【0024】本発明において、増幅現像処理とは、感光
材料の露光により生じた潜像をカラーあるいは黒白現像
剤で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を
触媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放
出する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした
現像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像
主薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色
素を形成する方法等があげられる。
材料の露光により生じた潜像をカラーあるいは黒白現像
剤で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を
触媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放
出する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした
現像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像
主薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色
素を形成する方法等があげられる。
【0025】増幅現像用酸化剤としては、過酸化水素、
過酸化水素の塩、及び過酸化水素の付加化合物等の過酸
化水素を与える化合物、ペルオキソほう酸塩、ペルオキ
ソ炭酸塩等のペルオキソ化合物、コバルトヘキサアミン
錯体等のコバルト(III)錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲ
ン酸類、及び過ヨウ素酸等を用いることができる。中で
も酸化剤として過酸化水素、過酸化水素の塩、及び過酸
化水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物を用
いる方法が増幅効果が高く、また環境への負荷が低減さ
れるために有利である。
過酸化水素の塩、及び過酸化水素の付加化合物等の過酸
化水素を与える化合物、ペルオキソほう酸塩、ペルオキ
ソ炭酸塩等のペルオキソ化合物、コバルトヘキサアミン
錯体等のコバルト(III)錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲ
ン酸類、及び過ヨウ素酸等を用いることができる。中で
も酸化剤として過酸化水素、過酸化水素の塩、及び過酸
化水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物を用
いる方法が増幅効果が高く、また環境への負荷が低減さ
れるために有利である。
【0026】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、2−アミ
ノ−5−ジエチルアミノトルエン、2−アミノ−5−
(N−エチル−N−ラウリルアミノ)トルエン、4−
(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ)
アニリン、2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン、4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−(β−(メタンスルホンア
ミド)エチル)−アニリン、N−(2−アミノ−5−ジ
エチルアミノフェニルエチル)メタンスルホンアミド、
N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン、4−アミ
ノ−3−メチル−N−エチル−N−メトキシエチルアニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−エトキシエチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリ
ン等が挙げられる。
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、2−アミ
ノ−5−ジエチルアミノトルエン、2−アミノ−5−
(N−エチル−N−ラウリルアミノ)トルエン、4−
(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ)
アニリン、2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン、4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−(β−(メタンスルホンア
ミド)エチル)−アニリン、N−(2−アミノ−5−ジ
エチルアミノフェニルエチル)メタンスルホンアミド、
N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン、4−アミ
ノ−3−メチル−N−エチル−N−メトキシエチルアニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−エトキシエチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル
−N−エチル−N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリ
ン等が挙げられる。
【0027】また、芳香族一級アミン現像主薬以外に
も、例えば欧州特許565165号、同572054
号、同593110号、特開平8−202002号、同
8−227131号、同8−234390号等に記載さ
れているスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラジド
型現像主薬も好ましく用いることができる。
も、例えば欧州特許565165号、同572054
号、同593110号、特開平8−202002号、同
8−227131号、同8−234390号等に記載さ
れているスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラジド
型現像主薬も好ましく用いることができる。
【0028】本発明においては、上記発色現像主薬と増
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、また現像主薬を含む処理液
と増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、
感光材料へ供給することも可能である。
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、また現像主薬を含む処理液
と増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、
感光材料へ供給することも可能である。
【0029】本発明に係る増幅現像方法としては、例え
ば特開昭52−13335号、同55−127555
号、同61−77851号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて(現像/増幅
液)、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増幅現像処
理を同一浴中で行う方法、特開平5−216192号、
同5−346647号等に記載されるように現像主薬を
含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で
現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み
増幅現像する方法、あるいは特開昭61−88259
号、特開平7−77788号等に記載されるように現像
主薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成した後、現像
主薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理する方法等が
あげられる。また、処理浴を用いない処理方法として、
例えば特開昭61−80150号等に記載されるように
現像液、増幅液、あるいは増幅現像液をハロゲン化銀感
光材料に霧状に吹き付ける方法などを用いることができ
る。
ば特開昭52−13335号、同55−127555
号、同61−77851号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて(現像/増幅
液)、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増幅現像処
理を同一浴中で行う方法、特開平5−216192号、
同5−346647号等に記載されるように現像主薬を
含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で
現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み
増幅現像する方法、あるいは特開昭61−88259
号、特開平7−77788号等に記載されるように現像
主薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成した後、現像
主薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理する方法等が
あげられる。また、処理浴を用いない処理方法として、
例えば特開昭61−80150号等に記載されるように
現像液、増幅液、あるいは増幅現像液をハロゲン化銀感
光材料に霧状に吹き付ける方法などを用いることができ
る。
【0030】現像浴と増幅浴を分離する場合、現像液中
の好ましい現像主薬量は迅速処理及び処理安定性の観点
から0.2〜20g/l、特に好ましくは1〜18g/
lである。また、増幅液中の過酸化水素(30%溶液)
の量は0.1〜100ml/lが好ましい。
の好ましい現像主薬量は迅速処理及び処理安定性の観点
から0.2〜20g/l、特に好ましくは1〜18g/
lである。また、増幅液中の過酸化水素(30%溶液)
の量は0.1〜100ml/lが好ましい。
【0031】現像浴と増幅浴を併せた一浴で処理を行う
場合、現像/増幅液中の好ましい現像主薬量は0.5〜
15g/l、さらに好ましくは1〜10g/lであり、
過酸化水素(30%溶液)の好ましい量は0.1〜30
ml/l、より好ましくは1〜5ml/lである。
場合、現像/増幅液中の好ましい現像主薬量は0.5〜
15g/l、さらに好ましくは1〜10g/lであり、
過酸化水素(30%溶液)の好ましい量は0.1〜30
ml/l、より好ましくは1〜5ml/lである。
【0032】本発明においては、上記現像液、増幅液、
現像/増幅液を任意のpH域で使用できるが、迅速処理
及び処理液の安定性の観点から増幅現像時のpHは9.
0〜12.5であることが好ましく、より好ましくはp
H9.8〜12.0の範囲で用いられる。
現像/増幅液を任意のpH域で使用できるが、迅速処理
及び処理液の安定性の観点から増幅現像時のpHは9.
0〜12.5であることが好ましく、より好ましくはp
H9.8〜12.0の範囲で用いられる。
【0033】本発明において、増幅現像時のpHとは現
像主薬と増幅現像用酸化剤の共存する現像/増幅液を用
いて処理を行う場合には、現像/増幅液のpHを指し、
現像浴と増幅浴を分離して処理する場合には増幅浴中の
増幅液のpHを指す。また、現像液と増幅液をそれぞれ
独立に感光材料に供給する場合には、感光材料に供給さ
れる比率で現像液と増幅液を予め混合した液のpHを増
幅現像時のpHと定義する。
像主薬と増幅現像用酸化剤の共存する現像/増幅液を用
いて処理を行う場合には、現像/増幅液のpHを指し、
現像浴と増幅浴を分離して処理する場合には増幅浴中の
増幅液のpHを指す。また、現像液と増幅液をそれぞれ
独立に感光材料に供給する場合には、感光材料に供給さ
れる比率で現像液と増幅液を予め混合した液のpHを増
幅現像時のpHと定義する。
【0034】本発明に係る増幅現像の処理温度は、20
℃以上、60℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、25℃以上55℃以下で
処理することが好ましい。
℃以上、60℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、25℃以上55℃以下で
処理することが好ましい。
【0035】増幅現像時間は、感光材料の種類、処理温
度、処理液の活性等によって異なるが、本発明では90
秒以内が好ましく、40秒以内の範囲で行うことがさら
に好ましい。
度、処理液の活性等によって異なるが、本発明では90
秒以内が好ましく、40秒以内の範囲で行うことがさら
に好ましい。
【0036】本発明において、増幅現像時間とは、最初
に現像液あるいは増幅現像液が供給されてから、増幅現
像にかかわるすべての写真用処理液の供給が終了するま
での時間を示す。
に現像液あるいは増幅現像液が供給されてから、増幅現
像にかかわるすべての写真用処理液の供給が終了するま
での時間を示す。
【0037】現像液、増幅液、増幅現像液には、前記の
発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化合
物を添加することが出来る。通常、pH緩衝剤、ハロゲ
ンイオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤などが用いられる。
発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化合
物を添加することが出来る。通常、pH緩衝剤、ハロゲ
ンイオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤などが用いられる。
【0038】ハロゲンイオン供給剤としては塩化ナトリ
ウム、臭化カリウム等種々の化合物を用いることができ
る。現像液、増幅液、増幅現像液中の好ましいハロゲン
イオン量は塩化物イオンの場合は塩化ナトリウム換算
で、1g/l以下であり、さらに好ましくは0.6g/
l以下である。臭化物イオンの場合は臭化カリウム換算
で0.5g/l以下であり、さらに好ましくは0.05
g/l以下である。
ウム、臭化カリウム等種々の化合物を用いることができ
る。現像液、増幅液、増幅現像液中の好ましいハロゲン
イオン量は塩化物イオンの場合は塩化ナトリウム換算
で、1g/l以下であり、さらに好ましくは0.6g/
l以下である。臭化物イオンの場合は臭化カリウム換算
で0.5g/l以下であり、さらに好ましくは0.05
g/l以下である。
【0039】pH緩衝剤としては公知の緩衝剤を用いる
ことができるが、中でも炭酸塩及び/またはリン酸塩の
組み合わせからなる緩衝剤は、低コスト化が可能であり
好ましい。
ことができるが、中でも炭酸塩及び/またはリン酸塩の
組み合わせからなる緩衝剤は、低コスト化が可能であり
好ましい。
【0040】本発明においては、現像液あるいは増幅現
像液に、硫酸ヒドロキシルアミンを添加することが、粒
状性、発色バランス、階調再現の安定性向上等の観点か
ら好ましい。この場合、好ましい硫酸ヒドロキシルアミ
ン量は0.1〜3g/lである。
像液に、硫酸ヒドロキシルアミンを添加することが、粒
状性、発色バランス、階調再現の安定性向上等の観点か
ら好ましい。この場合、好ましい硫酸ヒドロキシルアミ
ン量は0.1〜3g/lである。
【0041】本発明においては、現像液に、前述の発色
現像主薬と黒白現像主薬を組み合わせて用いることが、
本発明の効果に加えてさらに階調再現の安定性向上、増
幅処理時間の短縮が可能となり好ましい。
現像主薬と黒白現像主薬を組み合わせて用いることが、
本発明の効果に加えてさらに階調再現の安定性向上、増
幅処理時間の短縮が可能となり好ましい。
【0042】本発明において、用いることができる黒白
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類、3−ピラ
ゾリドン類、ピロガロール類、グリシン類、ヒドロキシ
ルアミン類、ヒドラジン類、アミノフェノール類、レダ
クトン類、3−アミノピラゾリン類、遷移金属錯塩類
(Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等の遷移
金属の錯塩であり、これらは現像液として用いるために
還元力を有する形であれば良く、例えばTi3+、V2+、
Cr2+、Fe2+等の錯塩の形をとり、配位子としてはエ
チレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリア
ミン五酢酸(DTPA)等のアミノポリカルボン酸及び
その塩、ヘキサメタポリリン酸、テトラポリリン酸等の
リン酸類及びその塩などが挙げられる)などを挙げるこ
とができる。中でも好ましくは、ジヒドロキシベンゼン
類、3−ピラゾリドン類、ヒドロキシルアミン類、レダ
クトン類である。黒白現像主薬の使用量は、発色現像主
薬に対してモル比で、0.01〜3.0の範囲が好まし
く、特に好ましくは0.05〜2.0の範囲である。
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類、3−ピラ
ゾリドン類、ピロガロール類、グリシン類、ヒドロキシ
ルアミン類、ヒドラジン類、アミノフェノール類、レダ
クトン類、3−アミノピラゾリン類、遷移金属錯塩類
(Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等の遷移
金属の錯塩であり、これらは現像液として用いるために
還元力を有する形であれば良く、例えばTi3+、V2+、
Cr2+、Fe2+等の錯塩の形をとり、配位子としてはエ
チレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリア
ミン五酢酸(DTPA)等のアミノポリカルボン酸及び
その塩、ヘキサメタポリリン酸、テトラポリリン酸等の
リン酸類及びその塩などが挙げられる)などを挙げるこ
とができる。中でも好ましくは、ジヒドロキシベンゼン
類、3−ピラゾリドン類、ヒドロキシルアミン類、レダ
クトン類である。黒白現像主薬の使用量は、発色現像主
薬に対してモル比で、0.01〜3.0の範囲が好まし
く、特に好ましくは0.05〜2.0の範囲である。
【0043】本発明の処理方法に用いる処理装置として
は、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさんで
搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベ
ルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方
式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成して、
この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料を搬送
する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液
を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処
理液による方式なども用いることができる。
は、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさんで
搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベ
ルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方
式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成して、
この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料を搬送
する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液
を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処
理液による方式なども用いることができる。
【0044】次に本発明に係る感光材料について説明す
る。本発明の画像形成方法に通常の発色現像工程を用い
る場合、感光材料の好ましいハロゲン化銀量は0.3〜
0.9g/m2である。増幅現像工程を用いる場合、ハ
ロゲン化銀粒子は増幅現像時の触媒となる現像銀を生成
するのに必要な量だけ存在していればよく、例えばカプ
ラーとのカップリングに必要なカラー発色主薬の酸化体
をハロゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によって生
成する通常のカラー現像法に比べてハロゲン化銀量を大
幅に減らすことができる。十分な濃度の画像が形成され
ればハロゲン化銀量に下限はないが、総量として銀量換
算で0.01g/m2以上であることが好ましい。支持
体上に塗布されているハロゲン化銀の総量は銀量換算で
0.3g/m2以下、中でも0.2g/m2以下であるこ
とが好ましい。単位面積当たりのハロゲン化銀量は、蛍
光X線分析等当該技術分野において一般に用いられる各
種の方法によって測定することができる。
る。本発明の画像形成方法に通常の発色現像工程を用い
る場合、感光材料の好ましいハロゲン化銀量は0.3〜
0.9g/m2である。増幅現像工程を用いる場合、ハ
ロゲン化銀粒子は増幅現像時の触媒となる現像銀を生成
するのに必要な量だけ存在していればよく、例えばカプ
ラーとのカップリングに必要なカラー発色主薬の酸化体
をハロゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によって生
成する通常のカラー現像法に比べてハロゲン化銀量を大
幅に減らすことができる。十分な濃度の画像が形成され
ればハロゲン化銀量に下限はないが、総量として銀量換
算で0.01g/m2以上であることが好ましい。支持
体上に塗布されているハロゲン化銀の総量は銀量換算で
0.3g/m2以下、中でも0.2g/m2以下であるこ
とが好ましい。単位面積当たりのハロゲン化銀量は、蛍
光X線分析等当該技術分野において一般に用いられる各
種の方法によって測定することができる。
【0045】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀含有率80モル%以上であれば塩化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有
するものであってもよいが、迅速処理性、処理安定性、
増幅現像活性維持の観点からは、塩化銀を90モル%以
上、さらに好ましくは95モル%以上含有するハロゲン
化銀乳剤が好ましい。
は、塩化銀含有率80モル%以上であれば塩化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有
するものであってもよいが、迅速処理性、処理安定性、
増幅現像活性維持の観点からは、塩化銀を90モル%以
上、さらに好ましくは95モル%以上含有するハロゲン
化銀乳剤が好ましい。
【0046】本発明に係るハロゲン化銀乳剤として、臭
化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤
も好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭
化銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコ
ア/シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず
単に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエ
ピタキシー接合をしているものであってもよい。また、
組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の頂点に存在する事が特に好ましい。
化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤
も好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭
化銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコ
ア/シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず
単に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエ
ピタキシー接合をしているものであってもよい。また、
組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の頂点に存在する事が特に好ましい。
【0047】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には種々の
写真性能改良を目的として重金属イオンを含有させるこ
とができる。重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。
写真性能改良を目的として重金属イオンを含有させるこ
とができる。重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、
白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、
ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金属や、カドミ
ウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属や、鉛、レニ
ウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの
各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウ
ム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イ
オンが好ましい。
【0048】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【0049】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【0050】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよく、例えば、重金属化合物をハロゲン化
物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部に
わたって連続的に添加する方法が挙げられる。
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよく、例えば、重金属化合物をハロゲン化
物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部に
わたって連続的に添加する方法が挙げられる。
【0051】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1
×10-8モル以上5×10-4モル以下が好ましい。
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1
×10-8モル以上5×10-4モル以下が好ましい。
【0052】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
{100}面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許4,183,756号、同4,225,6
66号、特開昭55−26589号、特公昭55−42
737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス(J.Photogr.Sci.)2
1、39(1973)等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
{100}面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許4,183,756号、同4,225,6
66号、特開昭55−26589号、特公昭55−42
737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス(J.Photogr.Sci.)2
1、39(1973)等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
【0053】本発明に係るハロゲン化銀粒子としては、
粒状性の改良のためにいわゆる平板状のハロゲン化銀も
好ましく用いられる。高濃度に塩化銀を含有する平板状
粒子としては{111}主平面を有する粒子と、{10
0}主平面を有する粒子が知られているが、粒子形状の
安定性の点から{100}主平面を有する粒子が特に好
ましく用いられる。
粒状性の改良のためにいわゆる平板状のハロゲン化銀も
好ましく用いられる。高濃度に塩化銀を含有する平板状
粒子としては{111}主平面を有する粒子と、{10
0}主平面を有する粒子が知られているが、粒子形状の
安定性の点から{100}主平面を有する粒子が特に好
ましく用いられる。
【0054】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。ここで言う単分散のハロゲン化銀乳剤とはハロゲン
化銀粒子の粒径分布の広さを表す変動係数が0.22以
下のハロゲン化銀乳剤であり、好ましくは変動係数が
0.15以下のハロゲン化銀乳剤である。なお、変動係
数は次式によって定義される。
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。ここで言う単分散のハロゲン化銀乳剤とはハロゲン
化銀粒子の粒径分布の広さを表す変動係数が0.22以
下のハロゲン化銀乳剤であり、好ましくは変動係数が
0.15以下のハロゲン化銀乳剤である。なお、変動係
数は次式によって定義される。
【0055】変動係数=S/R(ここでSは粒径分布の
標準偏差、Rは平均粒径を表す。)本発明に係るハロゲ
ン化銀粒子の形状や粒径に特に制限はないが、ハロゲン
化銀粒子の平均粒径が小さい方が、増幅現像液中の酸化
剤濃度変動に対する階調再現の安定性が高く、また、漂
白・定着処理の時間を短縮できるために好ましい。本発
明に係るハロゲン化銀粒子の平均粒径は、0.5μm以
下であることが好ましく、更には、0.4μm以下であ
ることが好ましい。
標準偏差、Rは平均粒径を表す。)本発明に係るハロゲ
ン化銀粒子の形状や粒径に特に制限はないが、ハロゲン
化銀粒子の平均粒径が小さい方が、増幅現像液中の酸化
剤濃度変動に対する階調再現の安定性が高く、また、漂
白・定着処理の時間を短縮できるために好ましい。本発
明に係るハロゲン化銀粒子の平均粒径は、0.5μm以
下であることが好ましく、更には、0.4μm以下であ
ることが好ましい。
【0056】本発明においてハロゲン化銀粒子の粒径
は、ハロゲン化銀粒子が立方体である場合には、その1
辺の長さをハロゲン化銀粒子の粒径として用いる。ま
た、ハロゲン化銀粒子が立方体以外(例えば平板状、1
4面体、8面体等)の場合には、粒子の投影面積と同じ
投影面積を有する円の直径を使って表す。また、アスペ
クト比は、粒径を粒子の厚さで割った値として定義され
る。感光性ハロゲン化銀粒子の粒子体積は、当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によって測定す
ることが出来る。代表的な方法としては、ラブランドの
「粒子径分析法」(A.S.T.M.シンポジウム・オ
ン・ライト・マイクロスコピー、94〜122頁、19
55)または、「写真プロセスの理論 第3版」(ミー
ス及びジェームス共著、第2章、マクミラン社刊、19
66)に記載されている方法を挙げることができる。
は、ハロゲン化銀粒子が立方体である場合には、その1
辺の長さをハロゲン化銀粒子の粒径として用いる。ま
た、ハロゲン化銀粒子が立方体以外(例えば平板状、1
4面体、8面体等)の場合には、粒子の投影面積と同じ
投影面積を有する円の直径を使って表す。また、アスペ
クト比は、粒径を粒子の厚さで割った値として定義され
る。感光性ハロゲン化銀粒子の粒子体積は、当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によって測定す
ることが出来る。代表的な方法としては、ラブランドの
「粒子径分析法」(A.S.T.M.シンポジウム・オ
ン・ライト・マイクロスコピー、94〜122頁、19
55)または、「写真プロセスの理論 第3版」(ミー
ス及びジェームス共著、第2章、マクミラン社刊、19
66)に記載されている方法を挙げることができる。
【0057】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。
【0058】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0059】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【0060】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【0061】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。
【0062】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。
【0063】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いること
が出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい
化合物の例として、特開平2−146036号公報7ペ
ージ下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を
挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応
じて、ハロゲン化銀乳剤の調製工程、化学増感工程、化
学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加
される。
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いること
が出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい
化合物の例として、特開平2−146036号公報7ペ
ージ下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を
挙げることができる。これらの化合物は、その目的に応
じて、ハロゲン化銀乳剤の調製工程、化学増感工程、化
学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加
される。
【0064】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平3−2518
40号公報308ページに記載のAI−1〜11の染料
および特開平6−3770号公報記載の染料が好ましく
用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平1−280
750号公報の2ページ左下欄に記載の一般式(I)、
(II)、(III)で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可
視域に吸収を有する染料としては、特開平3−2518
40号公報308ページに記載のAI−1〜11の染料
および特開平6−3770号公報記載の染料が好ましく
用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平1−280
750号公報の2ページ左下欄に記載の一般式(I)、
(II)、(III)で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。
【0065】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
さらには0.8以上にする事がより好ましい。
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
さらには0.8以上にする事がより好ましい。
【0066】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平2−232652号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平2−232652号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【0067】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。
【0068】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平3−
251840号公報28ページに記載のBS−1〜8を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報28ページに記
載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜8が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平4−285950号公報6〜8ページ
に記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平4−285950号公報8〜9ページに記載の強
色増感剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515号
公報15〜17ページに記載の化合物S−1〜S−17
を組み合わせて用いるのが好ましい。
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平3−
251840号公報28ページに記載のBS−1〜8を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報28ページに記
載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜8が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平4−285950号公報6〜8ページ
に記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平4−285950号公報8〜9ページに記載の強
色増感剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515号
公報15〜17ページに記載の化合物S−1〜S−17
を組み合わせて用いるのが好ましい。
【0069】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
【0070】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
【0071】本発明に係る感光材料の色素供与物質とし
てカプラーが用いられる場合には、発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応して340nmより長波長域に分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表
的な物としては、波長域350〜500nmに分光吸収
極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域5
00〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域600〜750nmに分光吸
収極大波長を有するシアン色素形成カプラーが知られて
いる。
てカプラーが用いられる場合には、発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応して340nmより長波長域に分
光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得
るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表
的な物としては、波長域350〜500nmに分光吸収
極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域5
00〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域600〜750nmに分光吸
収極大波長を有するシアン色素形成カプラーが知られて
いる。
【0072】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるシアンカプラーとしては、特開平4−114
154号公報5ページ左下欄に記載の一般式(C−
I)、(C−II)で表されるカプラー、特開平2−23
5056号公報4ページ左下欄に記載の一般式(I
a)、(Ib)、(Ic)で表されるシアンカプラー、
特開平1−224761号公報6ページ右下〜7ページ
左上欄に記載の一般式(IIα)〜(VIIIα)及び、7ペ
ージ右下〜8ページ左上欄に記載の一般式(IIβ)〜
(VIIIβ)で表されるシアンカプラーを挙げることがで
きる。特に、一般式(IIα)〜(VIIIα)及び(IIβ)
〜(VIIIβ)で表されるシアンカプラーは、画像色素の
吸収がシャープであり、色再現性に優れて好ましい。
とのできるシアンカプラーとしては、特開平4−114
154号公報5ページ左下欄に記載の一般式(C−
I)、(C−II)で表されるカプラー、特開平2−23
5056号公報4ページ左下欄に記載の一般式(I
a)、(Ib)、(Ic)で表されるシアンカプラー、
特開平1−224761号公報6ページ右下〜7ページ
左上欄に記載の一般式(IIα)〜(VIIIα)及び、7ペ
ージ右下〜8ページ左上欄に記載の一般式(IIβ)〜
(VIIIβ)で表されるシアンカプラーを挙げることがで
きる。特に、一般式(IIα)〜(VIIIα)及び(IIβ)
〜(VIIIβ)で表されるシアンカプラーは、画像色素の
吸収がシャープであり、色再現性に優れて好ましい。
【0073】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるマゼンタカプラーとしては、特開平4−11
4154号公報4ページ右上欄に記載の一般式(M−
I)、(M−II)で表されるカプラーを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同公報4ページ右上欄に記載の一般式(M−I)で表さ
れるカプラーであり、そのうち、上記一般式(M−I)
のRMが3級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ
特に好ましい。
とのできるマゼンタカプラーとしては、特開平4−11
4154号公報4ページ右上欄に記載の一般式(M−
I)、(M−II)で表されるカプラーを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同公報4ページ右上欄に記載の一般式(M−I)で表さ
れるカプラーであり、そのうち、上記一般式(M−I)
のRMが3級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ
特に好ましい。
【0074】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平4−11
4154号公報3ページ右上欄に記載の一般式(Y−
I)で表されるカプラーを挙げることができる。中でも
同公報の一般式[Y−1]のRY1がアルコキシ基である
カプラーまたは特開平6−67388号公報記載の一般
式[I]で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。さらに最も好ましい化合物は特開平4
−81847号公報1ページおよび同公報11ページ〜
17ページに記載の一般式[Y−1]で示される化合物
である。
とのできるイエローカプラーとしては、特開平4−11
4154号公報3ページ右上欄に記載の一般式(Y−
I)で表されるカプラーを挙げることができる。中でも
同公報の一般式[Y−1]のRY1がアルコキシ基である
カプラーまたは特開平6−67388号公報記載の一般
式[I]で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。さらに最も好ましい化合物は特開平4
−81847号公報1ページおよび同公報11ページ〜
17ページに記載の一般式[Y−1]で示される化合物
である。
【0075】本発明に係る感光材料に用いられる色素供
与物質やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型
乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上
の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び
/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳
化分散する。色素供与物質を溶解して分散するために用
いることの出来る高沸点有機溶媒の誘電率としては3.
5〜7.0である事が好ましい。また二種以上の高沸点
有機溶媒を併用することもできる。
与物質やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型
乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上
の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び
/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳
化分散する。色素供与物質を溶解して分散するために用
いることの出来る高沸点有機溶媒の誘電率としては3.
5〜7.0である事が好ましい。また二種以上の高沸点
有機溶媒を併用することもできる。
【0076】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
【0077】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。また
アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく
用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間
は短いほうがよく各々10時間以内が好ましく、3時間
以内、20分以内がより好ましい。
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。また
アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく
用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間
は短いほうがよく各々10時間以内が好ましく、3時間
以内、20分以内がより好ましい。
【0078】色素供与物質には、形成された色素画像の
光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を
併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2−66541号公報3ページ記載の一般式
IおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平3−174150号公報記載の一般式IIIBで示され
るフェノール系化合物、特開昭64−90445号公報
記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62
−182741号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。また特開平1−196049号公報記載の一般式
I′で示される化合物および特開平5−11417号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を
併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2−66541号公報3ページ記載の一般式
IおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平3−174150号公報記載の一般式IIIBで示され
るフェノール系化合物、特開昭64−90445号公報
記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62
−182741号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。また特開平1−196049号公報記載の一般式
I′で示される化合物および特開平5−11417号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
【0079】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同公報10ページ左下欄に記
載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許4,774,187号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同公報10ページ左下欄に記
載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許4,774,187号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。
【0080】本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカ
ブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物とし
てはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましく
は2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジ
アルキルハイドロキノンである。
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカ
ブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物とし
てはハイドロキノン誘導体が好ましく、さらに好ましく
は2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジ
アルキルハイドロキノンである。
【0081】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平1−250944号公報記載の一
般式III−3で示される化合物、特開昭64−6664
6号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭6
3−187240号公報記載のUV−1L〜UV−27
L、特開平4−1633号公報記載の一般式Iで示され
る化合物、特開平5−165144号公報記載の一般式
(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平1−250944号公報記載の一
般式III−3で示される化合物、特開昭64−6664
6号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭6
3−187240号公報記載のUV−1L〜UV−27
L、特開平4−1633号公報記載の一般式Iで示され
る化合物、特開平5−165144号公報記載の一般式
(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
【0082】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
てゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性
高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
てゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性
高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。
【0083】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平3−157646号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平6−118543号公報や特開平2−73250号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平3−157646号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平6−118543号公報や特開平2−73250号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。
【0084】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。
【0085】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び/または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。
機及び/または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。
【0086】また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下、さらには0.12μm以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。
値が0.15μm以下、さらには0.12μm以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。
【0087】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向上するため
の1または2以上の下塗層)を介して塗布されていても
よい。
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向上するため
の1または2以上の下塗層)を介して塗布されていても
よい。
【0088】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては2種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては2種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。
【0089】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよく、また画像を一旦デジタル情報に変換した後そ
の画像をCRT(陰極線管)上に結像させ、この像をプ
リントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けて
もよく、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度や照
射時間を変化させながら走査することによって焼き付け
てもよい。
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよく、また画像を一旦デジタル情報に変換した後そ
の画像をCRT(陰極線管)上に結像させ、この像をプ
リントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けて
もよく、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度や照
射時間を変化させながら走査することによって焼き付け
てもよい。
【0090】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。
【0091】
【実施例】実施例1 (青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃に保温した2
%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A1液)及び
(B1液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつ
つ同時添加し、更に下記(C1液)及び(D1液)をp
Ag=8.0、pH=5.5に制御しつつ同時添加し
た。この時、pAgの制御は特開昭59−45437号
記載の方法により行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて行った。
%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A1液)及び
(B1液)をpAg=7.3、pH=3.0に制御しつ
つ同時添加し、更に下記(C1液)及び(D1液)をp
Ag=8.0、pH=5.5に制御しつつ同時添加し
た。この時、pAgの制御は特開昭59−45437号
記載の方法により行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて行った。
【0092】 (A1液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B1液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C1液) 塩化ナトリウム 102.7g ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウム 4×10-8モル ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム 2×10-5モル 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D1液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1Aを得た。次に
EMP−1Aの調製において(A1液)と(B1液)の
添加時間および(C1液)と(D1液)の添加時間を変
更した以外は同様にして平均粒径0.64μm、粒径分
布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の
単分散立方体乳剤EMP−1Bを得た。
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1Aを得た。次に
EMP−1Aの調製において(A1液)と(B1液)の
添加時間および(C1液)と(D1液)の添加時間を変
更した以外は同様にして平均粒径0.64μm、粒径分
布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.5モル%の
単分散立方体乳剤EMP−1Bを得た。
【0093】上記EMP−1Aに対し、下記化合物を用
い60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1
Bに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
EMP−1AとEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混
合し青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B1)を得た。
い60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1
Bに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
EMP−1AとEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混
合し青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B1)を得た。
【0094】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モル AgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾー ル STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)ハロゲン化銀乳剤E
MP−1Aの調製において、(A1液)と(B1液)の
添加時間及び(C1液)と(D1液)の添加時間を変更
する以外は同様にして平均粒径0.40μm、塩化銀含
有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−11A
及び、平均粒径0.45μm、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−11Bを得た。
MP−1Aの調製において、(A1液)と(B1液)の
添加時間及び(C1液)と(D1液)の添加時間を変更
する以外は同様にして平均粒径0.40μm、塩化銀含
有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−11A
及び、平均粒径0.45μm、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−11Bを得た。
【0095】上記EMP−11Aに対し、下記化合物を
用い55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−
11Bに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたEMP−11AとEMP−11Bを銀量で1:1の
割合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G1)
を得た。
用い55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−
11Bに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたEMP−11AとEMP−11Bを銀量で1:1の
割合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G1)
を得た。
【0096】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モル AgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)ハロゲン化銀乳剤E
MP−1Aの調製において、(A1液)と(B1液)の
添加時間及び(C1液)と(D1液)の添加時間を変更
する以外は同様にして平均粒径0.43μm、塩化銀含
有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−21A
及び、平均粒径0.40μm、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−21Bを得た。
MP−1Aの調製において、(A1液)と(B1液)の
添加時間及び(C1液)と(D1液)の添加時間を変更
する以外は同様にして平均粒径0.43μm、塩化銀含
有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−21A
及び、平均粒径0.40μm、塩化銀含有率99.5モ
ル%の単分散立方体乳剤EMP−21Bを得た。
【0097】上記EMP−21Aに対し、下記化合物を
用い60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−
21Bに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたEMP−21AとEMP−21Bを銀量で1:1の
割合で混合し、赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R1)
を得た。
用い60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−
21Bに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたEMP−21AとEMP−21Bを銀量で1:1の
割合で混合し、赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R1)
を得た。
【0098】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モル AgX SS−1 2×10-3モル/モル AgX
【0099】
【化1】
【0100】(ハロゲン化銀写真感光材料(101)の
作製)坪量180g/m2の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体に
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以
下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料(101)を作製した。感光材料の作製においては、
下記の塗布量になるように各塗布液を調製し、又、硬膜
剤として(H−1)、(H−2)を添加した。カプラー
の分散助剤としては、界面活性剤(SU−1)を用い、
塗布助剤としては、界面活性剤(SU−2)、(SU−
3)を添加し、表面張力を調整した。また各層に(F−
1)を全量が0.04g/m2となるように添加した。
各層の塗布量を以下に示す。
作製)坪量180g/m2の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体に
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以
下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料(101)を作製した。感光材料の作製においては、
下記の塗布量になるように各塗布液を調製し、又、硬膜
剤として(H−1)、(H−2)を添加した。カプラー
の分散助剤としては、界面活性剤(SU−1)を用い、
塗布助剤としては、界面活性剤(SU−2)、(SU−
3)を添加し、表面張力を調整した。また各層に(F−
1)を全量が0.04g/m2となるように添加した。
各層の塗布量を以下に示す。
【0101】 層 構 成 添加量(g/m2) 第7層(保護層) ゼラチン 1.00 DIDP 0.002 DBP 0.002 二酸化珪素 0.003 第6層(紫外線吸収層)ゼラチン 0.40 AI−1 0.01 紫外線吸収剤(UV−1) 0.12 紫外線吸収剤(UV−2) 0.04 紫外線吸収剤(UV−3) 0.16 ステイン防止剤(HQ−5) 0.04 PVP 0.03 第5層(赤感光性層) ゼラチン 1.30 赤感光性乳剤(Em−R1) 0.029 シアンカプラー(C−1) 0.33 色素画像安定化剤(ST−1) 0.10 ステイン防止剤(HQ−1) 0.004 DBP 0.10 DOP 0.20 第4層(紫外線吸収層)ゼラチン 0.94 紫外線吸収剤(UV−1) 0.28 紫外線吸収剤(UV−2) 0.09 紫外線吸収剤(UV−3) 0.38 AI−1 0.02 ステイン防止剤(HQ−5) 0.10 第3層(緑感光性層) ゼラチン 1.30 AI−2 0.01 緑感光性乳剤(Em−G1) 0.020 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 色素画像安定化剤(ST−3) 0.20 色素画像安定化剤(ST−4) 0.17 DIDP 0.13 DBP 0.13 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 AI−3 0.01 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.03 ステイン防止剤(HQ−4) 0.05 ステイン防止剤(HQ−5) 0.23 DIDP 0.04 DBP 0.02 蛍光増白剤(W−1) 0.10 第1層(青感光性層) ゼラチン 1.20 青感光性乳剤(Em−B1) 0.059 イエローカプラー(Y−1) 0.70 色素画像安定化剤(ST−1) 0.10 色素画像安定化剤(ST−2) 0.10 色素画像安定化剤(ST−5) 0.10 ステイン防止剤(HQ−1) 0.01 画像安定剤A 0.15 DBP 0.10 DNP 0.05 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ハロゲン化銀量は銀に換算して示した。
【0102】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム DBP :ジブチルフタレート DIDP:ジイソデシルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DNP :ジノニルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘキシ
ルオキシカルボニル)ブチルヒドロキノン 画像安定剤A:p−t−オクチルフェノール
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム DBP :ジブチルフタレート DIDP:ジイソデシルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DNP :ジノニルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ(1,1−ジメチル−4−ヘキシ
ルオキシカルボニル)ブチルヒドロキノン 画像安定剤A:p−t−オクチルフェノール
【0103】
【化2】
【0104】
【化3】
【0105】
【化4】
【0106】
【化5】
【0107】(感光材料の評価)このようにして作製し
た感光材料(101)に対して、フィルターを用いて青
色光、緑色光及び赤色光にて、各々光楔露光し、下記表
1に示すような処理工程(SRI−1)〜(SRI−
5)による処理を行って、試料(101)〜(105)
を作製した。
た感光材料(101)に対して、フィルターを用いて青
色光、緑色光及び赤色光にて、各々光楔露光し、下記表
1に示すような処理工程(SRI−1)〜(SRI−
5)による処理を行って、試料(101)〜(105)
を作製した。
【0108】
【表1】
【0109】各処理液は全て33.0±0.5℃に温度
調節されており、感光材料は最終処理浴通過後速やかに
60〜80℃で乾燥された。処理液の組成を以下に示
す。
調節されており、感光材料は最終処理浴通過後速やかに
60〜80℃で乾燥された。処理液の組成を以下に示
す。
【0110】 現像液(CD−1) 純水 800ml 臭化カリウム 0.001g 塩化ナトリウム 0.35g N−エチル−N−(βメタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 8.0g N,N−ジスルホエチルヒドロキシルアミン 4.7g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸 0.35g 硫酸ヒドロキシルアミン 1.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 炭酸カリウム 20g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH=10.0に調整する。
リウムでpH=10.0に調整する。
【0111】 増幅液(Amp−1) ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 0.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸 0.6g 塩化ナトリウム 0.1g 炭酸カリウム 25g 過酸化水素水(30%) 10ml 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH=11.0に調整する。
リウムでpH=11.0に調整する。
【0112】 漂白液(BL−1) 純水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 1.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸 1.8g 塩化ナトリウム 10.2g 炭酸水素ナトリウム 3.0g 炭酸ナトリウム 15.0g 過酸化水素(30%水溶液) 50.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH=10.0に調整する。
リウムでpH=10.0に調整する。
【0113】漂白液(BL−2) ジチオオクタンジオールを1g/l加える以外はBL−
1と同様にして漂白液(BL−2)を調製した。
1と同様にして漂白液(BL−2)を調製した。
【0114】 定着液(Fix−1) 純水 800ml 亜硫酸ナトリウム 50.0g 炭酸水素ナトリウム 15.0g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH=8.0に調整する。
リウムでpH=8.0に調整する。
【0115】 定着液(Fix−2) 純水 800ml 亜硫酸ナトリウム 25.0g 炭酸水素ナトリウム 4.0g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH=8.0に調整する。
リウムでpH=8.0に調整する。
【0116】 安定化液(Stb−1) 純水 800ml o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP(ポリビニルピロリドン) 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。
水でpH=7.5に調整する。
【0117】 停止液(AA−1) 純水 900ml 硫酸 1.0g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpH=2.0に調整する。
ウムでpH=2.0に調整する。
【0118】上記処理を行った直後と、85℃、相対湿
度60%の条件下で2週間保持した後の各色濃度の変化
を青色光、緑色光及び赤色光による反射濃度で測定し
た。結果を表2及び表3に示す。
度60%の条件下で2週間保持した後の各色濃度の変化
を青色光、緑色光及び赤色光による反射濃度で測定し
た。結果を表2及び表3に示す。
【0119】
【表2】
【0120】
【表3】
【0121】表2及び表3の結果から、最終処理工程の
浸漬時間を十分長くとった試料(101)に比べて、処
理浴数及び処理時間を短縮した試料(102)は、85
℃、相対湿度60%で2週間保存した後に、特に青色及
び緑色の最小濃度上昇、最大濃度低下が顕著に見られ
る。これに対し、試料(103)、試料(104)は処
理浴数を減らし、迅速処理化しても(SRI−1)同等
の画像保存性を示し、本発明の好ましい実施態様である
ことがわかる。これらの作用機構については明確にされ
てはいないが、処理後の感材中に残留する亜硫酸塩濃度
が影響しているものと推測される。試料(105)は試
料(104)に対し、停止浴(AA−1)の処理順を変
化したものであるが、画像保存性は試料(102)と同
様に劣位にあり、また全処理時間もあまり迅速化されて
いない。これらのことから、迅速処理適性を維持しつ
つ、画像保存性を低下させないためには、最終処理工程
の直前の処理液の濃度を3%以下に保つことが重要であ
ることがわかる。
浸漬時間を十分長くとった試料(101)に比べて、処
理浴数及び処理時間を短縮した試料(102)は、85
℃、相対湿度60%で2週間保存した後に、特に青色及
び緑色の最小濃度上昇、最大濃度低下が顕著に見られ
る。これに対し、試料(103)、試料(104)は処
理浴数を減らし、迅速処理化しても(SRI−1)同等
の画像保存性を示し、本発明の好ましい実施態様である
ことがわかる。これらの作用機構については明確にされ
てはいないが、処理後の感材中に残留する亜硫酸塩濃度
が影響しているものと推測される。試料(105)は試
料(104)に対し、停止浴(AA−1)の処理順を変
化したものであるが、画像保存性は試料(102)と同
様に劣位にあり、また全処理時間もあまり迅速化されて
いない。これらのことから、迅速処理適性を維持しつ
つ、画像保存性を低下させないためには、最終処理工程
の直前の処理液の濃度を3%以下に保つことが重要であ
ることがわかる。
【0122】実施例2 感光材料(101)に対し、赤色感光性層、緑色感光性
層、青色感光性層のハロゲン化銀量をそれぞれ0.17
4g/m2、0.120g/m2、0.354g/m2に
変更した以外は同様にして、感光材料(102)を作製
した。この感光材料(102)に対し、下記表4の処理
工程(SRI−6)〜(SRI−10)を適用し、実施
例1と同様の評価を行った。結果を表5及び表6に示
す。
層、青色感光性層のハロゲン化銀量をそれぞれ0.17
4g/m2、0.120g/m2、0.354g/m2に
変更した以外は同様にして、感光材料(102)を作製
した。この感光材料(102)に対し、下記表4の処理
工程(SRI−6)〜(SRI−10)を適用し、実施
例1と同様の評価を行った。結果を表5及び表6に示
す。
【0123】
【表4】
【0124】各処理液は全て33.0±0.5℃に温度
調節されており、感光材料は最終処理浴通過後速やかに
60〜80℃で乾燥された。処理液の組成を以下に示
す。
調節されており、感光材料は最終処理浴通過後速やかに
60〜80℃で乾燥された。処理液の組成を以下に示
す。
【0125】 漂白・定着液(BF−1) 純水 700ml ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化カリウム又は
硫酸でpH=5.0に調整する。
硫酸でpH=5.0に調整する。
【0126】
【表5】
【0127】
【表6】
【0128】表5及び表6の結果から、実施例1の場合
と同様に、最終処理工程の浸漬時間を十分長くとった試
料(201)に比べて、処理浴数及び処理時間を短縮し
た試料(202)は、85℃、相対湿度60%で2週間
保存した後に、特に青色及び緑色の最小濃度上昇、最大
濃度低下が顕著に見られる。本発明の好ましい実施態様
である試料(203)、(204)は、現在の標準的な
現像処理条件である(SRI−10)を施した試料(2
05)同等の画像保存性を、より短時間な処理で達成し
ている。これらのことから、本発明は発色現像処理工程
が増幅現像である場合のみならず、通常の発色現像であ
る場合にも適用可能であることがわかる。
と同様に、最終処理工程の浸漬時間を十分長くとった試
料(201)に比べて、処理浴数及び処理時間を短縮し
た試料(202)は、85℃、相対湿度60%で2週間
保存した後に、特に青色及び緑色の最小濃度上昇、最大
濃度低下が顕著に見られる。本発明の好ましい実施態様
である試料(203)、(204)は、現在の標準的な
現像処理条件である(SRI−10)を施した試料(2
05)同等の画像保存性を、より短時間な処理で達成し
ている。これらのことから、本発明は発色現像処理工程
が増幅現像である場合のみならず、通常の発色現像であ
る場合にも適用可能であることがわかる。
【0129】
【発明の効果】本発明により、環境適性及び迅速処理適
性に優れ、画像保存時の最大濃度低下や最小濃度上昇の
少ないハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法を提供
することができた。
性に優れ、画像保存時の最大濃度低下や最小濃度上昇の
少ないハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法を提供
することができた。
Claims (7)
- 【請求項1】 支持体上に各々塩化銀含有率80モル%
以上のハロゲン化銀乳剤を含むイエロー画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層及
びシアン画像形成ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を像様露光後処理する画像形成方法に
おいて、最終処理工程(尚、同一処理液での繰り返し処
理は一工程とみなす)の直前の処理液の溶質の濃度が3
%以下であることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項2】 前記最終処理工程の直前の処理液がアル
カリ金属亜硫酸塩もしくは亜硫酸イオンを提供する物質
を含有することを特徴とする請求項1に記載の画像形成
方法。 - 【請求項3】 前記最終処理工程の直前の処理液のpH
が6.0〜10.0であることを特徴とする請求項1ま
たは2に記載の画像形成方法。 - 【請求項4】 前記最終処理工程の直前の処理液が定着
能を有さず、かつpHが7.0以下であることを特徴と
する請求項1に記載の画像形成方法。 - 【請求項5】 前記画像形成方法において、過酸化物も
しくは過酸化物放出化合物を含有する処理液で処理する
工程を有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか
1項に記載の画像形成方法。 - 【請求項6】 前記画像形成方法において、色素画像生
成に増幅現像処理を用いることを特徴とする請求項1〜
5のいずれか1項に記載の画像形成方法。 - 【請求項7】 前記ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
上に塗布されているハロゲン化銀の総量が銀量換算で
0.01〜0.3g/m2以下であることを特徴とする
請求項6に記載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12891998A JPH11327104A (ja) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12891998A JPH11327104A (ja) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | 画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11327104A true JPH11327104A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=14996627
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12891998A Pending JPH11327104A (ja) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11327104A (ja) |
-
1998
- 1998-05-12 JP JP12891998A patent/JPH11327104A/ja active Pending
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