JPH10171080A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 増幅現像処理において、高い最高濃度、低い
最低濃度を有し、且つ、安定して優れた階調再現が可能
な感光材料及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀及びカ
プラーを有する色画像形成層を少なくとも２層有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、支持体から最も遠く
に位置する色画像形成層に含有されるハロゲン化銀量が
銀換算で０．００５ｇ／ｍ²以上０．１ｇ／ｍ²以下であ
り、かつ該ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０モル
％以上９９モル％以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料、及びそれらを増幅現像処理すること
を特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、増幅現像処理にお
いて、高い最高濃度、低い最低濃度を有し、且つ、安定
して優れた階調再現が可能な感光材料及び画像形成方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に
「感光材料」ともいう）は、高感度であること、階調性
に優れていること等、他のプリント材料に比べて非常に
優れた特性を有しているため、今日盛んに用いられてい
る。これら感光材料の特長を有し、更に感光材料中のハ
ロゲン化銀量が少なくてすみ、資源の有効利用という点
で好ましい手段として、感光材料を増幅現像処理して画
像形成する方法が古くから知られている。増幅現像処理
の例として、現像銀を触媒として過酸化水素・コバルト
（III）錯体等の酸化剤によりカラー現像主薬酸化体を
生成させた後、カプラーとの反応により画像色素を形成
させる方法がある。

【０００３】カラー画像を得るためには通常、支持体上
に各々色相の異なる複数の色画像形成層を有する感光材
料を用いるが、このような感光材料を増幅現像処理する
場合には、上層での画像色素形成量が変化することによ
って下層の現像性が変化してしまう、いわゆるインター
イメージ効果が生じやすくなり、その結果、階調の安定
した再現が困難であった。通常の発色現像処理では、画
像色素形成に寄与する現像主薬酸化体は現像主薬と潜像
を有するハロゲン化銀との酸化還元反応により生じるの
で、感光材料のハロゲン化銀量はカプラー量に応じて適
正な量に調整される。従って、一定の現像時間を経過し
て十分な最大濃度が得られてからしばらくの間は、特性
曲線が平行移動的に僅かに変化する挙動を示し、最小濃
度の上昇も極僅かに抑えられる領域（飽和安定領域）が
存在し、上層の露光量が変化することにより下層の現像
性が変化することがあっても、上層が飽和安定領域に入
っている時間内で下層が最適現像となるように現像時間
を調整することができるため、プリント材料にとって重
要な最小濃度の上昇や、階調及び階調バランスの変動が
殆どない特性を安定して得ることが可能であった。しか
し、増幅現像処理においては色画像形成に寄与する現像
主薬酸化体は、現像主薬と酸化剤の酸化還元反応により
生じ、この時十分な反応性を得るためには、現像主薬と
酸化剤はカプラーに比べて過剰に存在させることが一般
的である。その結果、増幅現像が進み、十分な最大濃度
に達した後も、特に高濃度部の階調の変化が引き続いて
生じ、やがて最小濃度の上昇が目立ってくるようにな
り、通常の発色現像処理のような飽和安定領域は殆ど存
在しない。そのため、上層の画像色素形成量が変化する
ことによって下層の現像性が変化してしまうと、現像時
間で調整することができず、下層の階調を安定に再現す
ることが困難であった。この現象は、特に支持体から最
も遠い（最上層の）色画像形成層における画像色素形成
量が変化した場合に顕著であり、また、増幅現像液のｐ
Ｈを高くし、増幅現像処理の活性度を高くした場合に顕
著であり、その改良が望まれていた。

【０００４】最上層の画像色素形成量の変化による下層
の現像性の変化は、増幅現像時間が短いほど目立たなく
なるが、増幅現像時間を短くすると、最高濃度を十分に
得ることができなくなる。

【０００５】従って、高い最高濃度と、最上層の画像色
素形成量の変化に対する下層の安定した階調再現の両立
が困難であり、その改良が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、増幅現像処
理において、高い最高濃度、低い最低濃度を有し、且
つ、安定して優れた階調再現が可能な感光材料及び画像
形成方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００８】（１）支持体上に、感光性ハロゲン化銀及
びカプラーを有する色画像形成層を少なくとも２層有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、支持体から最も
遠くに位置する色画像形成層に含有されるハロゲン化銀
量が銀換算で０．００５ｇ／ｍ²以上０．１ｇ／ｍ²以下
であり、かつ該ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０
モル％以上９９モル％以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（２）前記ハロゲン化銀写真感光材料の支
持体から最も遠くに位置する色画像形成層に含有される
ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９３モル％以上９７
モル％以下であることを特徴とする前記１に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１０】（３）前記ハロゲン化銀写真感光材料の支
持体から最も遠くに位置する色画像形成層に含有される
ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率が２．０モル％以下で
あることを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１１】（４）支持体上に、感光性ハロゲン化銀及
びカプラーを有する色画像形成層を少なくとも２層有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、支持体から最も
遠くに位置する色画像形成層に含有されるハロゲン化銀
量が銀換算で０．００５ｇ／ｍ²以上０．１ｇ／ｍ²以下
であり、かつ該色画像形成層が、下記一般式（１）で表
される化合物をハロゲン化銀１モル当たり４．０×１０
^-4モル以上含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ｑは置換基を有してもよい５員の複
素環又はベンゼン環と縮合した５員の複素環を形成する
のに必要な原子群、又は１，３，５−トリアジン環を形
成するのに必要な原子群を表す。Ｍは水素原子、アルカ
リ金属原子、アンモニウム基又は銀原子を表す。

【００１４】（５）前記ハロゲン化銀写真感光材料の支
持体から最も遠くに位置する色画像形成層に含有される
ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０モル％以上９９
モル％以下であることを特徴とする前記４に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【００１５】（６）前記１〜５に記載のハロゲン化銀写
真感光材料を増幅現像処理することを特徴とする画像形
成方法。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】まず、請求項１〜３に係る感光材料につい
て説明する。

【００１８】請求項１〜３に係る感光材料は、支持体か
ら最も遠くに位置する（以下「最上層の」ともいう）色
画像形成層に含有されるハロゲン化銀の平均塩化銀含有
率が９０モル％以上９９モル％以下であることを特徴と
する。

【００１９】ここでいう平均塩化銀含有率とは、該色画
像形成層中に含有されるハロゲン化銀粒子全体の平均ハ
ロゲン組成を示すものであり、全ハロゲン化銀粒子の塩
化銀含有率を一様にして上記範囲となるようにしてもよ
く、或いはハロゲン組成の異なるハロゲン化銀を混合し
て用いることにより、該色画像形成層中の平均塩化銀含
有率が上記範囲になるように調製してもよい。現像ムラ
が生じにくく均一な画像を安定して得られるという観点
から、全ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率を一様にして
上記範囲となるようにする態様が好ましい。

【００２０】最上層の色画像形成層に含有されるハロゲ
ン化銀は、平均塩化銀含有率が上記範囲であれば、塩臭
化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を取
ることができる。中でも、平均沃化銀含有率が２．０モ
ル％以下である、塩臭化銀、塩沃臭化銀或いは塩沃化銀
が、より高い最高濃度が得られるために好ましい。

【００２１】また、最上層の色画像形成層に含有される
ハロゲン化銀は、平均塩化銀含有率が９３モル％以上９
７モル％以下の場合に、高い最高濃度、低い最低濃度を
有し、且つ、安定して優れた階調再現が可能という本発
明の効果が特に顕著であり好ましい。

【００２２】臭化銀或いは沃化銀は、ハロゲン化銀粒子
中において均一に存在しても良く、またこれらを高濃度
に含有する部分を有していてもよい。この場合、臭化銀
或いは沃化銀を高濃度に含有する部分は、完全な層を形
成したいわゆるコア／シェル乳剤であってもよいし、完
全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在
する、いわゆるエピタキシー接合をしているものであっ
てもよい。また、ハロゲン組成は連続的に変化してもよ
いし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在す
る部分は、ハロゲン化銀粒子の頂点に存在する事が特に
好ましい。

【００２３】次に、請求項４に係る感光材料についての
説明を行う。

【００２４】請求項４に係る感光材料は、最上層の色画
像形成層が、前記一般式（１）で表される化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり４．０×１０^-4モル以上含有する
ことを特徴とする。

【００２５】前記一般式（１）中のＱが形成する５員複
素環としては、例えばイミダゾール環、テトラゾール
環、オキサゾール環、セレナゾール環、ベンズイミダゾ
ール環、ナフトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、
ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセ
レナゾール環、ベンズオキサゾール環、１，３，４−オ
キサジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、
１，３，４−トリアゾール環、１，３，４−トリアジン
環などが挙げられる。

【００２６】一般式（１）で表される化合物の中で、特
に好ましい化合物は、下記一般式〔１ａ〕〜〔１ｆ〕で
表すことができる。

【００２７】

【化３】

【００２８】式中のＲ¹¹は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基若し
くはそれらの塩、アミノ基、アルコキシル基を表し、Ｚ
は−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。

【００２９】Ｍは一般式（１）のＭと同じ意味を表す。

【００３０】

【化４】

【００３１】Ａｒはフェニル基、ナフチル基又はシクロ
ヘキシル基を表し、Ｒ¹²はＡｒに置換してもよい水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基とスル
ホ基若しくはそれの塩、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホアミド基を表す。

【００３２】Ｍは一般式（１）のＭと同じ意味を表す。

【００３３】

【化５】

【００３４】式中、Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、シクロアルキル基、−ＳＲ¹⁴、

【００３５】

【化６】

【００３６】−ＮＨＣＯＲ¹⁶、−ＮＨＳＯ₂Ｒ¹⁷又はヘ
テロ環基を表す。ここでＲ¹⁴及びＲ¹⁵は水素原子、アル
キル基又はアリール基を表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ
アルキル基又はアリール基を表す。

【００３７】Ｍは一般式（１）におけるＭと同じ意味を
表す。

【００３８】一般式〔１ｃ〕，〔１ｄ〕におけるＲ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷が表すアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等がアリール
基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

【００３９】またＲ¹³が表すアルケニル基としては、例
えばプロペニル基等がシクロアルキル基としては例えば
シクロヘキシル基等がヘテロ環基としては例えばフリル
基、ピリジニル基等が挙げられる。

【００４０】上記Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷が表
すアルキル基、アリール基並びにＲ¹³が表すアルケニル
基、シクロアルキル基、ヘテロ環基は更に置換基を表す
ものも含む。

【００４１】

【化７】

【００４２】式中Ｒ¹⁸は、水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、−ＣＯＲ¹⁹
基又は−ＳＯ₂Ｒ²⁰基を表し、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はそれぞれ
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基又はアルケ
ニル基を表す。

【００４３】Ｒ¹³は一般式〔１ｃ〕，〔１ｄ〕における
Ｒ¹³と同義の基を表す。

【００４４】Ｍは一般式（１）のＭと同じ意味を表す。

【００４５】

【化８】

【００４６】式中Ｒ²¹及びＲ²²は、それぞれ一般式〔１
ｃ〕，〔１ｄ〕におけるＲ¹⁴及びＲ¹⁵と同義の基を表
す。

【００４７】Ｍは一般式（１）におけるＭと同じ意味を
表す。

【００４８】以下一般式〔１ａ〕〜〔１ｆ〕で示される
具体的な化合物例を例示する。但し当然のことながら、
以下例示に限定されるものではない。

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】上記化合物は、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサエティー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）４９，１
７４８，１９２７、ジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３９，２４６
９，１９６５、特開昭５０−８９０３４、アンナーレン
・ヘミー（Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．）４４，３，１９５４、
特公昭５０−２８４９６号、：ケミカルベリヒテ（Ｃｈ
ｅｍ．Ｂｅｒ）２０，２３１，１８８７、ＵＳＰ．３，
２５９，９７６号、ケミカル・アンド、ファーマスーテ
ィカル・ビュレチン（Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｈ
ａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｂａｌｌｅｔｉｎ）（Ｔｏ
ｋｙｏ）２６巻、３１４（１３７８）、特開昭５５−７
９４３６号、ベリヒテ・デア・ドイッシェン・ヘミッシ
ェン・ゲーゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒ
Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈａｆｔ）８２，１２１（１９４８）、米国特
許第２，８４３，４９１号、同第３，０１７，２７０
号、英国特許第９４０，１６９号、特開昭５１−１０２
６３９号、同５５−５９４６３号、ジャーナル・オブ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ、４４、１５０２〜
１５１０等に記載の化合物を包含し、合成法もこれらの
文献に記載の方法に準じて合成することができる。

【００５８】一般式（１）で表される化合物の中でも、
特にカルボキシル基、スルホ基等の酸性基を有しない化
合物が、少量の添加で本発明の効果が得られるために好
ましい。

【００５９】これらの含窒素複素環化合物の添加時期に
ついては特に制限はなく、ハロゲン化銀乳剤の調製時に
添加してもよく、また塗布液調製時に添加しても構わな
い。本発明に用いる含窒素複素環化合物の一部をハロゲ
ン化銀乳剤調製時に添加し、残りを塗布液調製工程で添
加するというように分割して添加する方法でもよい。ハ
ロゲン化銀乳剤の調製時に添加する場合には、ハロゲン
化銀粒子形成工程前、工程中、或いは工程終了後に添加
してもよく、また化学増感工程前、工程中或いは工程終
了後に添加してもよいが、化学増感工程中或いは工程終
了後に添加する方が、化学増感処方設計の自由度が高く
なり、高感度でかつカブリが低いという最適な増感処方
設計が行いやすいために好ましい。

【００６０】請求項４に係る感光材料においては、最上
層の色画像形成層において、前記一般式（１）で表され
る化合物は、ハロゲン化銀１モル当たり４．０×１０^-4
モル以上含有していれば、その添加量に特に制限はない
が、添加量が増加すると感度低下を生じやすくなるた
め、ハロゲン化銀１モル当たり４．０×１０^-3モル以下
であることが好ましい。

【００６１】一般式（１）で表される化合物は、複数種
を併用してもよく、その場合には各化合物の添加量の総
和が、ハロゲン化銀１モル当たり４．０×１０^-4モル以
上であればよい。

【００６２】上述の含窒素複素環化合物を添加するに
は、公知の方法を何れも用いることができ、水、又は水
と任意に混和可能な有機溶媒（例えばメタノール、エタ
ノール等）に溶解して添加する方法、固体微粒子分散物
として添加する方法等を用いることができる。

【００６３】以下、本発明について共通の部分について
説明する。

【００６４】まず、増幅現像処理について説明する。

【００６５】本発明において、増幅現像処理とは、感光
材料の露光により生じた潜像をカラー或いは黒白現像剤
で現像することにより現像銀を形成させ、該現像銀を触
媒とした化学反応を利用して画像色素を形成ないし放出
する方法として定義され、例えば現像銀を触媒とした現
像主薬と酸化剤のレドックス反応により生成した現像主
薬酸化体とカプラーのカップリング反応により画像色素
を形成する方法等があげられる。

【００６６】酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化
水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物、ペル
オキソほう酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキソ化合
物、コバルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）
錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等
を用いることができる。中でも酸化剤として過酸化水素
を用いる方法が増幅効果が高く、また環境への負荷が低
減されるために有利である。

【００６７】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）
アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンア
ミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジ
エチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン等が挙げられる。

【００６８】本発明においては、上記発色現像主薬と増
幅現像用の酸化剤を共存させた処理液として感光材料へ
供給することも可能であり、また現像主薬を含む処理液
と増幅現像用の酸化剤を含む液を複数に分けて調製し、
感光材料へ供給することも可能である。

【００６９】本発明に係る増幅現像方法としては、例え
ば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（現像／増幅
液）、触媒となる現像銀の生成とそれに続く増幅現像処
理を同一浴中で行う方法、特開平５−２１６１９２号、
同５−３４６６４７号等に記載されるように現像主薬を
含む現像浴と酸化剤を含む増幅浴を分離して、現像浴で
現像銀を形成するとともに現像主薬を増幅浴へ持ち込み
増幅現像する方法、或いは特開昭６１−８８２５９号、
特開平７−０７７７８８号等に記載されるように現像主
薬を含む現像浴で処理して現像銀を形成した後、現像主
薬と酸化剤を含む処理浴で増幅現像処理する方法等があ
げられる。また、処理浴を用いない処理方法として、例
えば特開昭６１−８０１５０号等に記載されるように現
像液又は増幅液をハロゲン化銀感光材料に霧状に吹き付
ける方法などを用いることができる。

【００７０】現像浴と増幅浴を分離する場合、現像液中
の好ましい現像主薬量は０．２〜１０ｇ／ｌ、特に好ま
しくは１〜５ｇ／ｌである。また、増幅液中の過酸化水
素（３０％溶液）の量は０．１〜１００ｍｌ／ｌであ
る。

【００７１】現像浴と増幅浴を併せた一浴で処理を行う
場合、現像／増幅液中の好ましい現像主薬量は０．５〜
１５ｇ／ｌ、更に好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、過酸
化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０ｍｌ
／ｌ、より好ましくは１〜５ｍｌ／ｌである。

【００７２】本発明においては、上記現像液、増幅液、
現像／増幅液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理
の観点からｐＨ９．０〜１２．５であることが好まし
く、より好ましくはｐＨ９．５〜１１．５の範囲で用い
られる。

【００７３】本発明に係る増幅現像の処理温度は、２０
℃以上、６０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、２５℃以上５５℃以下で
処理することが好ましい。

【００７４】増幅現像時間は、処理温度、処理液の活性
等によって異なるが、本発明では１８０秒以内が好まし
く、９０秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【００７５】現像液、増幅液、現像／増幅液には、前記
の発色現像主薬や酸化剤に加えて、既知の現像液成分化
合物を添加することが出来る。通常、ｐＨ緩衝剤、塩化
物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤などが用いられる。

【００７６】ｐＨ緩衝剤としては公知の緩衝剤を用いる
ことができるが、中でも炭酸カリウム（或いはナトリウ
ム）／炭酸水素カリウム（或いはナトリウム）の組み合
わせからなる緩衝剤は、低コスト化が可能であるととも
に、環境適性が高く非常に好ましい。

【００７７】次に、本発明に係る感光材料について説明
する。

【００７８】本発明に係る感光材料は、最上層の色画像
形成層に含有されるハロゲン化銀量は銀換算で０．００
５ｇ／ｍ²以上０．１ｇ／ｍ²以下であることを特徴とす
る。ハロゲン化銀量が、銀換算で０．００５ｇ／ｍ²よ
り少ないと、プリント時にハイライト部のザラツキ感が
生じたり、最適濃度を得るまでに必要な増幅現像処理時
間が長くなり好ましくない。また、ハロゲン化銀量が
０．１ｇ／ｍ²以上であると、安定して優れた階調再現
が可能という本発明の効果が充分に得られなくなる。特
に好ましくは、ハロゲン化銀量が銀換算で０．０１ｇ／
ｍ²以上、０．０５ｇ／ｍ²以下である。

【００７９】本発明に係る感光材料において、前述した
ようなハロゲン組成の制約が不要な色画像形成層に用い
ることができるハロゲン化銀写真乳剤の組成は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化
銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよい。

【００８０】このようなハロゲン化銀乳剤として、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤も
好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭化
銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわゆるコア
／シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単
に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわゆるエピ
タキシー接合をしているものであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の頂点に存在する事が特に好ましい。

【００８１】本発明に係る感光材料においては、最下層
の色画像形成層に含有されるハロゲン化銀粒子の塩化銀
含有率が９７モル％以上である場合が、短い増幅現像処
理時間で高い最高濃度を得ることができ、特に好ましい
態様である。

【００８２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には重金属
イオンを含有させることも好ましい。重金属イオンとし
ては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、
ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８
〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２
族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００８３】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００８４】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００８５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００８６】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００８７】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，
６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４
２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

【００８８】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。

【００８９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００９０】ハロゲン化銀粒子の粒径は当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によって測定するこ
とが出来る。代表的な方法としては、ラブランドの「粒
子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ． シンポジウム・オン
・ライト・マイクロスコピー、９４〜１２２頁、１９５
５）又は、「写真プロセスの理論 第３版」（ミース及
びジェームス共著、第２章、マクミラン社刊、１９６
６）に記載されている方法を挙げることができる。

【００９１】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００９２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００９３】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００９４】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００９５】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００９６】本発明に係るハロゲン化銀粒子としては、
階調バランスをコントロールするために、いわゆる平板
状のハロゲン化銀も好ましく用いられる。高濃度に塩化
銀を含有する平板状粒子としては｛１１１｝主平面を有
する粒子と、｛１００｝主平面を有する粒子が知られて
いるが、粒子形状の安定性の点から｛１００｝主平面を
有する粒子が特に好ましく用いられる。

【００９７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００９８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。

【００９９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で本発明の効果を損ねない範囲で公知のカブ
リ防止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的
に用いることのできる好ましい化合物の例として、特開
平２−１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一
般式（II）で表される化合物を挙げることができる。こ
れらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤
の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗
布液調製工程などの工程で添加される。

【０１００】本発明に係る感光材料においては、最上層
の色画像形成層に含有されるハロゲン化銀粒子の平均粒
径が、他の色画像形成層に含有されるハロゲン化銀粒子
の平均粒径と同じないしは小さい場合に、上層での発色
反応の有無に依らず安定して優れた階調再現が可能とい
う本発明の効果が顕著となるために好ましい。

【０１０１】また本発明に係る感光材料においては、最
上層の色画像形成層に含有されるハロゲン化銀粒子の平
均粒径が、０．２５〜０．４０μｍである場合に、上層
での発色反応の有無に依らず安定して優れた階調再現が
可能という本発明の効果が顕著となるために好ましい。

【０１０２】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも
用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【０１０３】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、
（Ｃ−II）で表されるカプラー、特開平２−２３５０５
６号公報４ページ左下欄に記載の一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）、（Ｉｃ）で表されるシアンカプラー、特開平１−
２２４７６１号公報６ページ右下〜７ページ左上欄に記
載の一般式（IIα）〜（VIIIα）及び、７ページ右下〜
８ページ左上欄に記載の一般式（IIβ）〜（VIIIβ）で
表されるシアンカプラーを挙げることができる。特に、
一般式（IIα）〜（VIIIα）及び（IIβ）〜（VIIIβ）
で表されるシアンカプラーは、画像色素の吸収がシャー
プであり、色再現性に優れて好ましい。

【０１０４】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、
（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同公報
４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカ
プラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭ
が３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好
ましい。

【０１０５】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。中でも
同公報の一般式（Ｙ−Ｉ）のＲＹ１がアルコキシ基であ
るカプラー又は特開平６−６７３８８号公報記載の一般
式［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。更に最も好ましい化合物は特開平４−
８１８４７号公報１ページ及び同公報１１ページ〜１７
ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物であ
る。

【０１０６】本発明に係る感光材料に用いられるカプラ
ーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常は高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散する。カプラーを溶解して分
散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒の誘電
率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二
種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１０７】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。またア
ルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用
いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含
有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加され
るまでの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短
いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以
内、２０分以内がより好ましい。

【０１０８】カプラーには、形成された色素画像の光、
熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用
することが好ましい。特に好ましい化合物としては、特
開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式Ｉ及び
IIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１
７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示されるフェノ
ール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載の一
般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２
７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示され
る金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また
特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で示さ
れる化合物及び特開平５−１１４１７号公報記載の一般
式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用と
して好ましい。

【０１０９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１８７
号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【０１１０】本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカ
ブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物とし
てはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジア
ルキルハイドロキノンである。

【０１１１】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１１２】本発明に係る感光材料には、イラジエーシ
ョン防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸
収を有する染料を用いることができる。この目的で、公
知の化合物を何れも用いることが出来るが、特に、可視
域に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４
０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及
び特開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく用い
られ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５
０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、
また残色による汚染もなく好ましい。

【０１１３】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度を０．７以上にする事が好まし
く、更には０．８以上にする事がより好ましい。

【０１１４】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用い
られる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報
記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０１１５】本発明に係る感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼ
ンタ色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。

【０１１６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を何れも用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２
５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単
独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１
５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。

【０１１７】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１１８】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１１９】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごと
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

【０１２０】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましく、特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特
開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗
カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６
−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記
載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【０１２１】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレート又はそれらのコポリマ
ーが好ましい。

【０１２２】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。

【０１２３】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【０１２４】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。

【０１２５】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【０１２６】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１２７】本発明の画像形成方法は、特に直接鑑賞用
の画像を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１２８】本発明の画像形成方法においては、発色現
像後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を施してもよ
い。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗
処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。

【０１２９】本発明の画像形成方法に用いる処理装置と
しては、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさ
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理浴をスリット状に形成
して、この処理浴に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。

【０１３０】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【０１３１】実施例１ （赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）〜（Ｅｍ−
Ｒ１０）の調製）４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液
１リットル中に下記（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ
＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に
下記（Ｃ１液）及び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ
＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの
制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行
い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用
いて行った。

【０１３２】 （Ａ１液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ１液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ１液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．３８μ
ｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−２１Ａを得た。

【０１３３】上記、ハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−２１Ａの
調製において、（Ａ１液）及び（Ｃ１液）のハロゲン化
物組成を表１に示すように変更し、また（Ａ１液）と
（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添
加時間を適宜調整し、平均ハロゲン組成及び平均粒径が
表１に示すようなハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−２１Ｂ〜Ｅ
ＭＰ−２１Ｊを調製した。

【０１３４】上述のＥＭＰ−２１Ａに対し、下記化合物
を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を調製した。

【０１３５】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＳ−１ ２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−５ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−７ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−１１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１３６】

【化１７】

【０１３７】また、ＥＭＰ−２１Ｂ〜ＥＭＰ−２１Ｊに
対して、化学増感に用いる上記各種添加剤の添加量を平
均ハロゲン化銀粒径に応じて補正した以外は同様にし
て、最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ２）〜（Ｅｍ−Ｒ１０）を調製した。

【０１３８】なお添加剤量の補正は、各ハロゲン化銀乳
剤中に含まれるハロゲン化銀粒子の総表面積に対する添
加量が一定になるように行った。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】（青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ
１）〜（Ｅｍ−Ｂ３）の調製）上記、ハロゲン化銀乳剤
ＥＭＰ−２１Ａ〜ＥＭＰ−２１Ｃの調製において、（Ａ
１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１
液）の添加時間を変更する以外は同様にして、平均ハロ
ゲン組成及び平均粒径が表１に示すようなハロゲン化銀
乳剤ＥＭＰ−１Ａ〜ＥＭＰ−１Ｃを調製した。

【０１４１】上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【０１４２】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−５ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−７ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−１１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１４３】

【化１８】

【０１４４】また、ＥＭＰ−１Ｂ及びＥＭＰ−１Ｃに対
しても同様に最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ２）及び（Ｅｍ−Ｂ３）を調製し
た。

【０１４５】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）の
作成）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体を
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に以
下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材
料を作製した。

【０１４６】下記の塗布量になるように各塗布液を調製
し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に
（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加
した。

【０１４７】各層の塗布量を以下に示す。

【０１４８】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第４層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第３層（赤感光性層） ゼラチン １．３０ 赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．０１３ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２８ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．１０ ＤＯＰ ０．２０ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ ＡＩ−３ ０．０１ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ ＤＩＤＰ ０．０４ ＤＢＰ ０．０２ 蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０３３ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−５） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０１ 画像安定剤Ａ ０．１５ ＤＢＰ ０．１０ ＤＮＰ ０．０５ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。

【０１４９】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５０】

【化１９】

【０１５１】

【化２０】

【０１５２】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０２）〜
（１１６）の作成）上記感光材料（１０１）の作成にお
いて、第１層のハロゲン化銀乳剤の種類及び第３層のハ
ロゲン化銀乳剤の種類を、表２に示すように変更した以
外は同様にして感光材料（１０２）〜（１１６）を作成
した。

【０１５３】このようにして作成した感光材料（１０
１）〜（１１６）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光した試料、及び青色光にて０．５秒で光楔
露光した試料について、下記増幅現像処理を行った。得
られた画像について濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ（株）
製）を用いて青色光、赤色光による反射濃度を測定し
た。

【０１５４】また、各試料において、反射濃度測定終了
後に、プロナーゼ（ゼラチン分解酵素）液処理を行うこ
とにより、第４層及び第３層を剥離除去し、第１層で形
成された画像のみを観察できるように試料調製を行い、
再度反射濃度測定を行った。ここで、第１層で形成され
た色画像の反射濃度０．７５と反射濃度１．７５の間に
おける露光量に対する画像濃度の平均勾配を階調として
定義し、各感光材料において、白色光で露光したときの
階調（γＷ）と、単色光で露光したときの階調（γＳ）
をそれぞれ求め、階調バランス（γＷ／γＳ）の値を階
調再現の安定性の尺度として評価した。第１層の現像性
が第３層における画像色素形成の有無の影響を受けない
場合には、第１層の階調は殆ど変化せず、その結果γＷ
／γＳの値は１に近い値を示す。γＷ／γＳの値が１か
ら遠ざかるにつれ、第３層における画像形成用色素形成
の影響により第１層の現像性が影響を受け、安定した階
調再現ができず、好ましくないことを表す。結果を表２
に示す。なお、表２における最高濃度及び最低濃度は白
色光にて光楔露光した試料において剥離処理前に測定し
た反射濃度の値である。

【０１５５】 処理工程 処 理 処理温度 時 間 増幅現像液（ＣＤＡ−１） ３３．０±０．５℃ ５０秒 漂白・定着液（ＢＦ−１） ３５．０±０．５℃ ２０秒 安定化液 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 処理液の組成を以下に示す。

【０１５６】 増幅現像液（ＣＤＡ−１） 純水 ８００ｍｌ 臭化カリウム ０．００１ｇ 塩化カリウム ０．３５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．７ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸 ０．３５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 炭酸カリウム ２０ｇ 過酸化水素水（５．９９％） ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝１０．８に調整する。

【０１５７】 漂白定着液（ＢＦ−１） 純水 ７００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１５８】 安定化液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１５９】

【表２】

【０１６０】表２の結果より、本発明の感光材料は、高
い最高濃度、低い最低濃度を有し、且つ、上層での画像
色素形成の有無に依らず、安定して優れた階調再現が可
能であることがわかる。感光材料（１０１）〜（１０
５）と、感光材料（１０６）〜（１１０）においては、
第３層のハロゲン化銀の平均粒径が異なっており、平均
粒径が０．４μｍより小さい感光材料（１０１）〜（１
０５）においては、比較感光材料（１０１）における階
調再現の安定性が特に低いにも係わらず、本発明の感光
材料（１０２）〜（１０５）では、階調再現の安定性が
十分得られており、本発明の効果を特に有効に適用でき
る態様であることがわかる。また、感光材料（１０
３）、（１１１）〜（１１４）の比較より、最上層のハ
ロゲン化銀量が、銀換算で０．１ｇ／ｍ²を越えた感光
材料（１１４）においては、イエロー画像の最高濃度が
低く、また安定した階調再現を得るという本発明の効果
は得られないことがわかる。上層のハロゲン化銀量が銀
換算で０．００５ｇ／ｍ²以下であり本発明の態様から
はずれている感光材料（１１１）は、本発明の感光材料
（１０３）、（１１２）及び（１１３）に比べてシアン
画像の最高濃度が低かった。更に、感光材料（１０
３）、（１１５）及び（１１６）の比較より、下層のハ
ロゲン化銀の塩化銀含有率が９７モル％以上という本発
明の好ましい態様である感光材料（１０３）及び（１１
５）は、イエロー画像の最高濃度も高く、特に好ましい
ことがわかる。

【０１６１】実施例２ （赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ２１）〜（Ｅｍ
−Ｒ２５）の調製）実施例１の、ハロゲン化銀乳剤ＥＭ
Ｐ−２１Ａの調製において、（Ａ１液）及び（Ｃ１液）
のハロゲン化物組成を表３に示すように変更し、また
（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と
（Ｄ１液）の添加時間を適宜調整し、平均ハロゲン組成
及び平均粒径が表３に示すようなハロゲン化銀乳剤ＥＭ
Ｐ−２１Ｋ〜ＥＭＰ−２１Ｏを調製したこのようにして
調製した、ＥＭＰ−２１Ｋ〜ＥＭＰ−２１Ｏに対して、
化学増感に用いる上記各種添加剤の添加量を平均ハロゲ
ン化銀粒径に応じて補正した以外は赤感光性ハロゲン化
銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）の調製と同様にして、最適に化学
増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ２
１）〜（Ｅｍ−Ｒ２５）を調製した。

【０１６２】

【表３】

【０１６３】（ハロゲン化銀写真感光材料（２０１）〜
（２０５）の作成）実施例１の感光材料（１０１）の作
成において、第３層のハロゲン化銀乳剤の種類を、表４
に示すように変更した以外は同様にして感光材料（２０
１）〜（２０５）を作成した。

【０１６４】このようにして作成した感光材料（２０
１）〜（２０５）の各々に対して、実施例１と同様の処
理、評価を行った。結果をあわせて表４に示す。

【０１６５】

【表４】

【０１６６】表４の結果より、本発明の感光材料は、高
い最高濃度、低い最低濃度を有し、且つ、上層での画像
色素形成の有無に依らず、安定して優れた階調再現が可
能であることがわかる。感光材料（２０１）、（２０
２）は、最上層の色画像形成層に含有されるハロゲン化
銀の平均沃化銀含有率が２モル％以下であるという本発
明の特に好ましい態様であり、感光材料（２０４）、
（２０５）に比べて特に高い最高濃度を有することがわ
かる。

【０１６７】実施例３ （ハロゲン化銀写真感光材料（３０１）〜（３１３）の
作成）実施例１の感光材料（１０１）の作成において、
第３層に、表５に示す種類及び量の含窒素複素環化合物
を添加した以外は同様にして感光材料（３０１）〜（３
１３）を作成した。

【０１６８】このようにして作成した感光材料（３０
１）〜（３１３）の各々に対して、実施例１と同様の処
理、評価を行った。結果をあわせて表５に示す。

【０１６９】

【表５】

【０１７０】表５の結果より、本発明の感光材料（３０
１）〜（３１３）は、高い最高濃度、低い最低濃度を有
し、且つ、上層での画像色素形成の有無に依らず、安定
して優れた階調再現が可能であることがわかる。なお、
感光材料（３０３）〜（３０６）は、最上層の色画像形
成層に含有される一般式（１）で表される化合物の量
が、４．０×１０^-3モル／モルＡｇ以下という本発明の
好ましい態様であり、最高濃度が高く、また感度低下も
見られなかった。

【０１７１】実施例４ （緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）の調製）実
施例１のハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−２１Ａの調製におい
て、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）
と（Ｄ１液）の添加時間を変更する以外は同様にして平
均粒径０．４０μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１１Ａを得た。上記ＥＭＰ−１
１Ａに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増
感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を
得た。

【０１７２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−５ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−７ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 例示化合物１ｂ−１１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＧＳ−１：アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ビス（２−スルホエチル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド，トリエチルアミン塩 （ハロゲン化銀写真感光材料（４０１）の作成）実施例
１で作成した反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラ
チン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設
し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製した。

【０１７３】下記の塗布量になるように各塗布液を調製
し、又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に
（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加
した。

【０１７４】各層の塗布量を以下に示す。

【０１７５】 層 構 成 添加量（ｇ／ｍ²） 第７層（保護層） ゼラチン １．００ ＤＩＤＰ ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ 二酸化珪素 ０．００３ 第６層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．４０ ＡＩ−１ ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．０４ ＰＶＰ ０．０３ 第５層（赤感光性層） ゼラチン １．３０ 赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．０１８ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２８ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＤＢＰ ０．１０ ＤＯＰ ０．２０ 第４層（紫外線吸収層）ゼラチン ０．９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ ＡＩ−１ ０．０２ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．１０ 第３層（緑感光性層） ゼラチン １．３０ ＡＩ−２ ０．０１ 緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．０１５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−３） ０．２０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−４） ０．１７ ＤＩＤＰ ０．１３ ＤＢＰ ０．１３ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ ＡＩ−３ ０．０１ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ ＤＩＤＰ ０．０４ ＤＢＰ ０．０２ 蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０ 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ 青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．０３３ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．７０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−１） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−２） ０．１０ 色素画像安定化剤（ＳＴ−５） ０．１０ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０１ 画像安定剤Ａ ０．１５ ＤＢＰ ０．１０ ＤＮＰ ０．０５ 支持体 ポリエチレンラミネート紙 尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。

【０１７６】

【化２１】

【０１７７】

【化２２】

【０１７８】（ハロゲン化銀写真感光材料（４０２）〜
（４０８）の作成）上記感光材料（４０１）の作成にお
いて、表６に示すように第５層のハロゲン化銀を変更
し、含窒素複素環化合物を添加した以外は同様にして、
感光材料（４０２）〜（４０８）を作成した。

【０１７９】このようにして作成した感光材料（４０
１）〜（４０８）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光した試料、及び青色光にて０．５秒で光楔
露光した試料について、下記増幅現像処理を行い、得ら
れた画像について濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ（株）
製）を用いて青色光、緑色光、赤色光による反射濃度を
測定した。また、各試料については実施例１と同様に剥
離処理を行い第７層〜第３層を除去し、第１層で形成さ
れた画像のみを観察できるように試料調製を行い、再度
反射濃度を測定した。このようにして得られた濃度値を
用いて、実施例１と同様にγＷ÷γＳの値を求め、階調
再現の安定性の尺度として評価を行った。結果を表６に
示す。

【０１８０】

【表６】

【０１８１】表６の結果より、本発明外の感光材料（４
０１）では、最上層の色画像形成層中に含有されるハロ
ゲン化銀の平均塩化銀含有率が９９モル％以上であり、
上層での画像色素形成の有無により、下層（第１層）の
階調再現性が変動してしまうことがわかる。また、本発
明外の感光材料（４０３）及び（４０６）は、最上層の
色画像形成層中に含有されるハロゲン化銀の平均塩化銀
含有率が９０モル％以下であり、上層での画像色素形成
の有無に依らず、安定して優れた階調再現が可能である
が、シアン画像の最高濃度が低下してしまい好ましくな
いことがわかる。一方、感光材料（４０２）、（４０
４）及び（４０５）は、最上層の色画像形成層中に含有
されるハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０モル％以
上９９モル％以下である本発明の感光材料であり、ま
た、感光材料（４０７）及び（４０８）は、最上層の色
画像形成層中に前記一般式（１）で表される化合物を
４．０×１０^-4モル／モルＡｇＸ以上含有する本発明の
感光材料であり、何れにおいても高い最高濃度、低い最
低濃度を有し、且つ、上層での画像色素形成の有無に依
らず、安定して優れた階調再現が可能であることがわか
る。また、感光材料（４０１）〜（４０８）に対して、
撮影現像済みのカラーネガフィルムを通して露光を行っ
た後、増幅現像処理によりプリントを作成した。本発明
の感光材料（４０２）、（４０４）、（４０５）、（４
０７）、及び（４０８）については黒のしまりがよく、
最低濃度も低く、且つ階調も違和感なく再現されてお
り、良好な画像を再現できることを確認した。

【０１８２】

【発明の効果】本発明の感光材料においては、増幅現像
処理を行っても、高い最高濃度及び低い最低濃度が得ら
れ、且つ階調性も優れた良好な画像を再現できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀及びカ
   プラーを有する色画像形成層を少なくとも２層有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、支持体から最も遠く
   に位置する色画像形成層に含有されるハロゲン化銀量が
   銀換算で０．００５ｇ／ｍ²以上０．１ｇ／ｍ²以下であ
   り、かつ該ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０モル
   ％以上９９モル％以下であることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
   から最も遠くに位置する色画像形成層に含有されるハロ
   ゲン化銀の平均塩化銀含有率が９３モル％以上９７モル
   ％以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
   から最も遠くに位置する色画像形成層に含有されるハロ
   ゲン化銀の平均沃化銀含有率が２．０モル％以下である
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀及びカ
   プラーを有する色画像形成層を少なくとも２層有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、支持体から最も遠く
   に位置する色画像形成層に含有されるハロゲン化銀量が
   銀換算で０．００５ｇ／ｍ²以上０．１ｇ／ｍ²以下であ
   り、かつ該色画像形成層が、下記一般式（１）で表され
   る化合物をハロゲン化銀１モル当たり４．０×１０^-4モ
   ル以上含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化１】 〔式中、Ｑは置換基を有してもよい５員の複素環又はベ
   ンゼン環と縮合した５員の複素環を形成するのに必要な
   原子群、又は１，３，５−トリアジン環を形成するのに
   必要な原子群を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原
   子、アンモニウム基又は銀原子を表す。〕
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
   から最も遠くに位置する色画像形成層に含有されるハロ
   ゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０モル％以上９９モル
   ％以下であることを特徴とする請求項４に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記、請求項１〜５の何れか１項に記載
   のハロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理することを
   特徴とする画像形成方法。