JP2000098527A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生試料保存時のカブリ耐性、生試料の耐傷
性、迅速硬膜性に優れ、プリント試料の経時保存時の鮮
鋭性低下が小さく、湿潤時の耐傷性に優れ、イエローカ
プラーの発色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の提
供。該ハロゲン化銀写真感光材料を迅速現像する処理方
法の提供。 【解決手段】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
くとも１層の平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハロ
ゲン化銀乳剤を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤含有
層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該感光材料中に下記一般式
（１）で表される化合物を含有し、かつ該感光材料がビ
ニルスルホン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され
ていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_mＣＨ₂ＯＨ ただし、ｍは０〜６の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料及びその処理方法に関し、更に詳しくは、生試料
保存時のカブリ耐性に優れ、生試料の耐傷性に優れ、迅
速硬膜性に優れ、プリントされた試料の経時での鮮鋭性
低下が小さく、湿潤時の耐傷性に優れ、イエローカプラ
ーの発色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料及びその
処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、「写
真感光材料」又は単に「感光材料」と称す）の普及と共
に、試料保存性の改善、試料の取扱い性の改善、生産性
の向上等が益々高まっている。

【０００３】特にカラーペーパーの場合、現像所、写真
店等で主に使用され、製造されてから使用される迄、性
能を損なわないためには、冷蔵庫等で保存されることが
好ましい。しかし、実状は、流通過程、使用される現像
所、写真店等で、長期間、冷蔵ではない場所で放置され
ることが多く、又、地域によっては、高温あるいは高湿
環境下等で長期間放置されることもしばしばある。この
様な試料は、長期保存中にカブリが発生する場合があ
り、改善が望まれている状況にある。

【０００４】又、カラーペーパーは、プリンター内で生
試料が高速搬送される時に、傷が発生するという問題も
あった。この欠点の改善のためにも様々な方法が提案さ
れているが、未だ不十分であり、更なる改善が望まれて
いる。

【０００５】これら写真感光材料の製造においては、適
正な膜物性を得るために、塗布されてから出荷される
迄、数日間工場内で保管されることがある。しかし、迅
速硬膜適性を有する感光材料であれば、塗布されてから
直ちに出荷することができ、生産性の向上に繋がる。

【０００６】又、感光材料は、処理され得られた画像が
様々な環境下に放置される。特にカラーペーパーの場
合、得られたカラープリントは、画像が長期間変化しな
いことが要求される。しかしながら、高温あるいは高湿
環境下に長期間放置した場合、画像の鮮鋭性が低下する
場合が稀にあり、これの改善も望まれている。

【０００７】一方、写真感光材料の現像処理の迅速化
が、近年、益々普及していく状況にある。その場合、特
にカラーペーパーは、処理時も高速搬送され、場合によ
っては、処理液中での搬送時に傷が付く場合があり、こ
れらの改善が必要である。又、現像処理の迅速化の観点
から、今後、更に発色性の良い感光材料、又は処理方法
についても開発が要請されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、生試料保存時のカブリ耐性に優れ、生試料の
耐傷性に優れ、迅速硬膜性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。本発明の第２の目的は、
生試料保存時のカブリ耐性に優れ、生試料の耐傷性に優
れ、迅速硬膜性に優れ、プリント試料の経時保存時の鮮
鋭性低下に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。本発明の第３の目的は、生試料保存時のカ
ブリ耐性に優れ、生試料の耐傷性に優れ、迅速硬膜性に
優れ、湿潤時の耐傷性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。第４の目的は、生試料保存時
のカブリ耐性に優れ、生試料の耐傷性に優れ、迅速硬膜
性に優れ、イエローカプラーの発色性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。本発明の第５
の目的は、生試料保存時のカブリ耐性に優れ、生試料の
耐傷性に優れ、迅速硬膜性に優れ、イエローカプラーの
発色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成によって達成される。

【００１０】１．支持体上の少なくとも一方の面に、少
なくとも１層の平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハ
ロゲン化銀乳剤を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤含有
層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該感光材料中に下記一般式
（１）で表される化合物を含有し、かつ該感光材料がビ
ニルスルホン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され
ているハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】 一般式（１） ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_mＣＨ₂ＯＨ ただし、ｍは０〜６の整数を表す。

【００１２】２．支持体上の少なくとも一方の面に、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少
なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表
される化合物を含有し、かつ該感光材料がビニルスルホ
ン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され、かつ該非
感光性層の内、支持体から最も遠い層にベタイン系界面
活性剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】３．支持体上の少なくとも一方の面に、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少
なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表
される化合物を含有し、かつ該感光材料がビニルスルホ
ン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され、かつ該支
持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体の間
に、ゼラチン塗設量が１ｍ²当たり０．０１〜１ｇであ
る少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】４．支持体上の少なくとも一方の面に、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少
なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表
される化合物を含有し、かつ該支持体の表面がエネルギ
ー処理され、その結果表面上に硬膜剤反応性基を生じた
支持体であり、かつ該感光材料がビニルスルホン系硬膜
剤の少なくとも１種により硬膜されているハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１５】５．支持体上の少なくとも一方の面に、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少
なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表
される化合物を含有し、かつ該感光材料がビニルスルホ
ン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され、かつ該感
光性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表さ
れるイエローカプラー「化１」を少なくとも１種含有す
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】６．支持体上の少なくとも一方の面に、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少
なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
光材料中に前記一般式（１）で表される化合物を含有
し、かつ該感光材料がビニルスルホン系硬膜剤の少なく
とも１種により硬膜されたハロゲン化銀写真感光材料
を、発色現像処理する際の発色現像浴槽の厚さが該ハロ
ゲン化銀写真感光材料の厚さの１００倍以下である装置
を用いて処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００１７】７．支持体上の少なくとも一方の面に、少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少
なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
光材料中に前記一般式（１）で表される化合物を含有
し、かつ該感光材料がビニルスルホン系硬膜剤の少なく
とも１種により硬膜されたハロゲン化銀写真感光材料
を、処理液を塗布して処理するハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。

【００１８】８．含弗素系界面活性剤を少なくとも１種
用いた２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】９．支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀
乳剤含有層と支持体の間に、ゼラチン塗設量が１ｍ²当
たり０．０３〜０．８ｇである少なくとも１層の非感光
性親水性コロイド層を有する３に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。

【００２０】１０．感光性ハロゲン化銀乳剤含有層の少
なくとも１層が、平均塩化銀含有率９５モル％以上のハ
ロゲン化銀乳剤を含有する２、３、４、５、８又は９に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】１１． 前記一般式（１）で表される化合
物が、１ｍ²当たり１ｇ以下含有される１〜５、８〜１
０のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２２】１２．ビニルスルホン系硬膜剤が前記一般
式〔Ｈ−Ｉ〕で表される化合物「化２」である１〜５、
８〜１１のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００２３】１３．感光性ハロゲン化銀乳剤含有層及び
非感光性層にゼラチンが含有され、ハロゲン化銀写真感
光材料中のゼラチン総量が１ｍ²当たり６．５ｇ以下で
ある１〜５、８〜１２のいずれか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【００２４】１４．ハロゲン化銀写真感光材料に含有さ
れる総ハロゲン化銀量が、銀換算で１ｍ²当たり０．６
ｇ以下である１〜５、８〜１３のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２５】１５．１〜５、８〜１４のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料を、発色現像処理する
際の発色現像浴槽の厚さが該ハロゲン化銀写真感光材料
の厚さの１００倍以下である装置を用いて処理するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２６】１６．１〜５、８〜１４のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料に処理液を塗布して処
理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００２７】以下、本発明の詳細について説明する。

【００２８】まず、本発明のビニルスルホン系硬膜剤に
ついて説明する。本発明に用いられるビニルスルホン系
硬膜剤は、例えば独国特許１，１００，９４２号に記載
されている如き芳香族系化合物、特公昭４４−２９６２
２号、同４７−２５３７３号に記載される如きヘテロ原
子で結合されたアルキル化合物、特公昭４７−８７３６
号に記載される如きスルホンアミド、エステル系化合
物、特開昭４９−２４４３５号に記載される如き１，
３，５−トリス｛β−（ビニルスルホニル）−プロピオ
ニル｝−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン又は特開昭５１
−４４１６４号に記載される如きアルキル系化合物を含
む。

【００２９】更に、下記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示される化
合物が好ましい。

【００３０】

【化３】

【００３１】式中、Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁷は、各々アルキレ
ン基、アリーレン基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸
及びＲ⁹は、各々、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
ル基又はビニルスルホニル基を表す。Ｊ₁、Ｊ₂は−Ｏ
−、−Ｓ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｎ
ＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表す。ｍ₁及びｍ₂は、各々
０又は１を表す。

【００３２】Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁷で表されるアルキレン基
としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエ
チレン基等が挙げられ、アリーレン基としては、フェニ
レン、ナフタレン基等が挙げられる。

【００３３】以下に、本発明に有用な一般式〔Ｈ−Ｉ〕
で表される硬膜剤（本発明の硬膜剤と称す）の代表例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】これらの硬膜剤の合成法は、例えば米国特
許４，０２９，５４２号、特公昭４４−２９６２２号、
同４７−２４２５９号、同４７−２５３７３号、特開昭
４９−２４４３５号、同５３−４１２２１号、同５９−
１８９４４号等に記載されている。

【００４０】発明におけるビニルスルホン系硬膜剤は、
上記例示化合物に加えて、分子構造中に少なくとも３つ
のビニルスルホン基を有する化合物、例えば例示化合物
Ｈ−５〜２３に、ビニルスルホン基と反応する基ならび
に水溶性基を有する化合物、例えばジエタノールアミ
ン、チオグリコール酸、サルコシンナトリウム塩、タウ
リンナトリウム塩等を反応させて得られる反応生成物
（ビニルスルホンプリカーサー）を含む。

【００４１】本発明の硬膜剤は、単独で使用されても、
２種以上の併用でも、又、本発明外の硬膜剤との併用で
あっても構わない。本発明の硬膜剤と好ましく併用され
る硬膜剤は、クロロトリアジン系硬膜剤（特開平１−２
１６３４０号２０〜２１頁に記載された化合物II−１〜
II−１３、III−１〜III−１０等）、もしくは特開平２
−８２２３７号、同１−１２９２４５号等に記載された
カルボキシル性型硬膜剤である。

【００４２】本発明に使用する硬膜剤の使用量は、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層に対して、
１．０〜１０００ｍｇ／ｍ²、好ましくは１０〜５００
ｍｇ／ｍ²であり、ゼラチン１．０ｇ当たりに換算する
と、約０．１〜１００ｍｇ、好ましくは１．０〜５０ｍ
ｇである。

【００４３】本発明に使用する硬膜剤は、予め塗布液中
に添加していてもよく、又、塗布直前に塗布液と混合し
てもよい。硬膜剤は、支持体上に塗布した写真構成層の
全層に添加してもよく、任意の層（１層であっても複数
層であってもよい）に添加してもよい。

【００４４】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、好ましくは炭素数が３（ｎ＝１）〜６（ｎ＝４）の
化合物である。一般式（１）で表される化合物の代表例
として以下のものが挙げられるが、これらに限定されな
い。

【００４５】ＨＣ−１：エチレングリコール ＨＣ−２：グリセリン ＨＣ−３：エリスリトール ＨＣ−４：アラビトール ＨＣ−５：キシリトール ＨＣ−６：ソルビトール ＨＣ−７：マンニトール これらは、単独又は数種を混合して用いてもよい。これ
らを添加する層は特に制限はなく、複数の層に添加して
もよい。添加方法は、例えば水に溶解してから添加して
も、固体のまま添加しても構わない。添加時期は、ハロ
ゲン化銀乳剤作製時、カプラー等のオイル分散物作製
時、塗布直前の塗布液作製時の、どの状態でも構わな
い。添加量も特に制限はないが、１ｍ²当たり１ｇ以下
であることが好ましい。

【００４６】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の組成は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよ
いが、塩化銀を９５モル％以上含有する、実質的に沃化
銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、処理
安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好まし
くは９８〜１００モル％の塩化銀を含有するハロゲン化
銀がより好ましい。

【００４７】本発明の第１の発明におけるハロゲン化銀
写真乳剤は、塩化銀を９５モル％以上含有するものであ
る。

【００４８】感光性ハロゲン化銀乳剤含有層（以下、
「ハロゲン化銀乳剤層」又は単に「乳剤層」とも称す）
に含有される総ハロゲン化銀量は、銀量換算で１ｍ²当
たり０．６ｇ以下であることが好ましい。

【００４９】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには、臭
化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤
が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀
を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシ
ー接合していても、所謂コア・シェル乳剤であってもよ
いし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領
域が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的に
変化してもよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀が
高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結
晶粒子の頂点であることが特に好ましい。

【００５０】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには、重
金属イオンを含有させるのが有利である。このような目
的に用いられる重金属イオンとしては、鉄、イリジウ
ム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウ
ム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カ
ドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、
レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロ
ム等の各イオンを挙げることができる。中でも、鉄、イ
リジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの
金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、塩や、
錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。

【００５１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チ
オシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、
硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げることが
できる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。具体的には、重金属化合物をハロゲン化物塩と一
緒に溶解して粒子形成工程の全体あるいは一部に亘って
連続的に添加することができる。

【００５３】重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加
する時の量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜
１×１０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１０
^-5モルが好ましい。

【００５４】本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意の
ものを用いることができる。好ましい一つの例は、（１
００）面を結晶表面として有する立方体である。又、米
国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３
７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・
サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１，３
９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

【００５５】ハロゲン化銀粒子は単一の形状からなる粒
子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤
を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。

【００５６】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度など、他の写真性能などを考慮
すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましく
は０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００５７】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
て可成り正確にこれを表すことができる。

【００５８】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．２２以下、より好ましくは０．１５
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に
添加することである。ここで、変動係数は粒径分布の広
さを表す係数であり、次式によって定義される。

【００５９】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す）ここで言う粒径とは、球状の
ハロゲン化銀粒子の場合はその直径、又、立方体や球状
以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像
に換算した時の直径を表す。

【００６０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、調製方法と
しては、当業界において公知の種々の方法を用いること
ができる。

【００６１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。

【００６２】可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応
させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混合法
で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式と
して、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐ
Ａｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２
５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装置か
ら水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給す
る装置；ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置；特公昭５６−５０１
７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距
離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いて
もよい。

【００６３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後
に添加して用いてもよい。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。

【００６５】カルコゲン増感剤としては、硫黄増感剤、
セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができる
が、硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては、チオ
硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソ
チアシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン
酸塩、ローダニン、無機硫黄等が挙げられる。

【００６６】硫黄増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲で、好ましくは
５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲である。

【００６７】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他、各種の金錯体を添加することができる。用いられる
配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシア
ン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾー
ル等を挙げることができる。

【００６８】金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の
種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一
様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モル当たり１×
１０^-4〜１×１０^-8モルが好ましい。更に好ましくは１
×１０^-5〜１×１０^-8モルである。

【００６９】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【００７０】本発明のハロゲン化銀乳剤には、写真感光
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で、公知のカブリ防止剤、安定剤を用いるこ
とができる。こうした目的に用いることのできる好まし
い化合物の例として、特開平２−１４６０３６号７頁下
欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げる
ことができ、更に好ましい具体的化合物としては、同公
報の８頁に記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ
−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシ
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−
エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール等を
挙げることができる。

【００７１】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。

【００７２】これらの化合物の存在下に化学増感を行う
場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１
０^-5〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程
においてハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロ
ゲン化銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度
の量が好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好
ましい。又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場
合には、塗布被膜中の量が１ｍ²当たり１×１０^-9〜１
×１０^-3モル程度が好ましい。

【００７３】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることができるが、特に可視域に吸収を有す
る染料としては、特開平３−２５１８４０号３０８頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号の２頁左下欄に記載の一
般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が、好
ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真特性へ
の影響もなく、又、残色による汚染もなく好ましい。好
ましい染料の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左
下欄に記載の例示化合物（１）〜（４５）を挙げること
ができる。

【００７４】これらの染料を添加する量としては、鮮鋭
性を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎ
ｍにおける分光反射濃度を０．７以上にする量が好まし
く、更には０．８以上にする量がより好ましい。

【００７５】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。このような化合物として
は、特開平２−２３２６５２号記載の一般式IIで示され
るものが挙げられる。

【００７６】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いる分光増
感色素としては、公知の化合物を何れも用いることがで
きるが、青感光性増感色素としては特開平３−２５１８
４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単独で又は組み合
わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素
としては、同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好まし
く用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９頁
に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。又、半導
体レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行
う場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要がある
が、赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９
５０号６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ま
しく用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に、特開平４−２８５９５０号８〜９頁に記載
の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１
５号１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組
み合わせて用いるのが好ましい。

【００７７】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００７８】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。

【００７９】本発明の第２の発明は、少なくとも１種の
ベタイン系界面活性剤を、非感光性層の内、支持体から
最も遠い層に含有する。ベタイン系界面活性剤として
は、カルボキシベタイン型とスルホベタイン型、イミダ
ゾリウムベタイン型等がある。

【００８０】以下にベタイン系界面活性剤の具体例を示
すが、本発明に使用されるものは、これらに限定されな
い。

【００８１】

【化９】

【００８２】

【化１０】

【００８３】

【化１１】

【００８４】ベタイン系界面活性剤の使用量は、感光材
料１ｍ²当たり０．０００１〜１．０ｇであり、好まし
くは０．０００５〜０．５ｇであり、より好ましくは
０．００１〜０．２ｇである。多層同時塗布で塗布した
場合には、支持体から最も遠い層及び支持体に隣接した
層に含有されていることが好ましい。

【００８５】本発明のベタイン系界面活性剤は、含弗素
系界面活性剤と併用することが好ましい。

【００８６】本発明において好ましく用いられる含弗素
アニオン界面活性剤としては、次の一般式〔ＦＡ〕で示
されるものが挙げられる。

【００８７】一般式〔ＦＡ〕 （Ｃｆ）−（Ｙ）_n 式中、Ｃｆは少なくとも３個の弗素原子と少なくとも２
個の炭素原子を含むｎ価の基を表し、Ｙは−ＣＯＯＭ、
−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂を
表し、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム基を表
し、ｎは１又は２である。

【００８８】更に好ましく用いられる含弗素アニオン界
面活性剤としては、下記一般式〔ＦＡ′〕で表される。

【００８９】 一般式〔ＦＡ′〕 Ｒｆ−（Ｄ）_t−Ｙ 式中、Ｒｆは炭素原子数３〜３０の弗素置換アルキル基
又はアリール基を表し、Ｄは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＮ（Ｒ¹¹）−又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹¹）−なる結合を少
なくとも一つ含む炭素原子数１〜１２の２価の基を表
し、Ｒ¹¹は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｔは
１又は２であり、Ｙ及びＭは、前記一般式〔ＦＡ〕にお
けるものと同義である。

【００９０】以下に含弗素アニオン界面活性剤の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００９１】

【化１２】

【００９２】

【化１３】

【００９３】

【化１４】

【００９４】

【化１５】

【００９５】

【化１６】

【００９６】特に好ましくは−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹¹）−なる
結合を少なくとも一つ含む含弗素アニオン界面活性剤を
使用することである。

【００９７】本発明に用いられる含窒素カチオン界面活
性剤は下記一般式〔ＦＫ〕で表される化合物である。

【００９８】一般式〔ＦＫ〕 Ｒ′ｆ−Ｇ−Ｊ⁺Ｌ^- 式中、Ｒ′ｆは炭素原子数１〜２０の炭化水素基であ
り、少なくとも一つの水素原子は弗素原子で置換されて
いる。Ｇは化学結合手又は２価の連結基を表す。Ｊ⁺は
カチオン性基、Ｌ^-はカウンターアニオンを表す。

【００９９】Ｒ′ｆの例としては−Ｃ_kＦ_2k+1（ｋ＝１
〜２０、特に３〜１２）、−Ｃ_qＨＦ_2q、−Ｃ_qＦ
_2q+1（ｑ＝２〜２０、特に３〜１２）を挙げることがで
き、Ｇの例としては、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ²¹）（ＣＨ₂）
_p−，−ＣＯＮ（Ｒ²¹）（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡＳＯ₂Ｎ
（Ｒ²¹）（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡＣＯＮ（Ｒ²¹）（Ｃ
Ｈ₂）_p−，−ＯＡＯ（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡ（ＣＨ₂）
_p−，−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q（ＣＨ₂）_p−，−Ｏ（ＣＨ
₂）ｐ−，−Ｎ（Ｒ²¹）（ＣＨ₂）_p−，−ＳＯ₂Ｎ
（Ｒ²¹）（ＣＨ₂）_pＯ（ＣＨ₂）_r−，−ＣＯＮ（Ｒ²¹）
（ＣＨ₂）_pＯ（ＣＨ₂）_r−，−ＯＡＳＯ₂Ｎ（Ｒ²¹）
（ＣＨＲ²¹）_pＯＡ−，−（ＣＨ₂）_p（ＣＨＯＨ）_s（Ｃ
Ｈ₂）_r−等を挙げることができる。ここでＲ²¹は水素原
子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（置換基を有して
もよい）を表し、Ａはアルキレン基、アリーレン基を表
し、ｐ，ｒ，ｓは各々０〜６、ｑは２〜２０である。

【０１００】Ｊ⁺の例としては、−Ｎ⁺（Ｒ²¹）₃，−Ｎ⁺
（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃，−Ｎ⁺Ｃ₄Ｈ₈Ｏ（Ｒ²¹），−
Ｎ⁺（Ｒ²¹）（Ｒ²²）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃），−Ｎ⁺Ｃ₅
Ｈ₅，−Ｎ⁺（Ｒ²¹）（Ｒ²²）（ＣＨ₂）_pＣ₆Ｈ₅，−Ｎ⁺
（Ｒ²¹）（Ｒ²²）（Ｒ²³）等を挙げることができる。こ
こでＲ²²及びＲ²³は、各々上記Ｒ²¹と同義である。

【０１０１】更にＬ^-の例としては、Ｉ^-，Ｃｌ^-，Ｂ
ｒ^-，ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-，ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^-等を挙げる
ことができる。

【０１０２】以下に本発明の好ましく用いられる含弗素
カチオン界面活性剤の具体例を挙げるが、これらに限定
されない。

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】

【化１８】

【０１０５】本発明では、特に難溶性の−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ
²¹）−なる結合を少なくとも一つ有する含弗素カチオン
界面活性剤を使用することが好ましい。ここで難溶性と
は、２３℃の純水１００ｍｌに界面活性剤を２．０ｇ添
加し、１時間攪拌し、２３℃で２４時間放置した後、目
視で沈澱物や浮遊物が観察された時に難溶性とする。例
えば上記ＦＫ−１，ＦＫ−８，ＦＫ−１５，ＦＫ−１６
等が相当するが、これらに限られる訳ではなく、上記テ
ストにより選択できる。

【０１０６】これらの含弗素界面活性剤の内、或る種の
ものは大日本インキ化学工業社からメガファック（Ｍｅ
ｇａｆａｃ）Ｆなる商品名、３Ｍ社からフルオラッド
（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名、ＩＣＩ社からモン
フロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ
ｐｏｎ社からゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名、
又、ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰ
Ｆなる商品名で、それぞれ市販されている。

【０１０７】本発明において特に好ましくは、含弗素カ
チオン界面活性剤と含弗素アニオン界面活性剤を組み合
わせて用いることである。

【０１０８】本発明に使用する含弗素カチオン界面活性
剤と含弗素アニオン界面活性剤の使用量は、合計で１．
０〜０．０００１ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．３〜
０．０００５ｇ／ｍ²、更に好ましくは０．１５〜０．
００１ｇ／ｍ²が良い。

【０１０９】併用する際、それぞれ含弗素カチオン界面
活性剤も含弗素アニオン界面活性剤も２種以上ずつ用い
ても構わない。その時の含弗素アニオン界面活性剤と含
弗素カチオン界面活性剤の添加割合は、モル比で１：１
０〜１０：１が好ましく、３：７〜７：３が更に好まし
い。

【０１１０】本発明の第３の発明は、支持体に最も近い
感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に、ゼラチン
塗設量が１ｍ²当たり０．０１〜１ｇ以下である少なく
とも１層の非感光性親水性コロイド層を含有している。
支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体と
の間にある、この非感光性親水性コロイド層の総ゼラチ
ン含有量が感光材料１ｍ²当たり０．０３〜０．８ｇで
あることが好ましく、更に０．０４〜０．６ｇであるこ
とがより好ましい。この非感光性親水性コロイド層に
は、ラテックス、オイル、酸化チタン、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、コロイド銀、蛍光増白剤等を含有して
もよい。

【０１１１】感光材料に用いる支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、ポリエチレン（ＰＥ）やポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で被覆した紙、天然
パルプや合成パルプから成る紙支持体、塩化ビニルシー
ト、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ＰＥＴ
支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。耐水性樹脂としてはＰＥやＰＥＴ又はそれらの
コポリマーが好ましい。

【０１１２】本発明の第４の発明は、上記支持体の表面
がエネルギー処理された、その結果、表面上に硬膜剤反
応基を生じた支持体を用いる。

【０１１３】これらエネルギー処理とは、特開平９−１
９７６１８号、同９−２５８３７６号、同１０−２０４
４３号、欧州特許７８５，４６６号等に記載されてい
る、グロー放電、プラズマ処理、バーナー加熱処理等が
挙げられる。

【０１１４】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料として好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【０１１５】支持体表面の耐水性樹脂層中に含有される
白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上では１３重量％以
上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【０１１６】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定した時
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下で
あることがより好ましい。

【０１１７】又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に、処理後の白地部
の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するた
め、群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を
添加することが好ましい。

【０１１８】本発明に係る写真感光材料に用いられるカ
プラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を
有するカップリング生成物を形成し得る如何なる化合物
をも用いることができるが、特に代表的なものとして
は、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有
するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００
ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプ
ラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を
有するシアン色素形成カプラーが知られている。

【０１１９】好ましく用いられるシアンカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記載の一般
式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げる
ことができ、具体的な化合物は、同公報５頁右下欄〜６
頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載されるものが
挙げられる。

【０１２０】好ましく用いられるマゼンタカプラーとし
ては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に記載の一
般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げ
ることができ、具体的な化合物は、同公報４頁左下欄〜
５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載されるも
のが挙げられる。上記マゼンタカプラーの内、より好ま
しいのは、同公報４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）
で表されるカプラーであり、その内、上記一般式（Ｍ−
Ｉ）のＲ_Mが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されるＭＣ−
８〜ＭＣ−１１は、青から紫、赤に至る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【０１２１】好ましく用いられるイエローカプラーとし
ては、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に記載の一
般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることがで
き、具体的な化合物は、同公報３頁左下欄以降にＹＣ−
１〜ＹＣ−９として記載されるものが挙げられる。中で
も、同公報の一般式［Ｙ−１］のＲ_Y1がアルコキシ基で
あるカプラー又は特開平６−６７３８８号記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは、好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。この内、特に好ましい化合物例として
は、特開平４−１１４１５４号４頁左下欄に記載されて
いるＹＣ−８、ＹＣ−９、特開平６−６７３８８号１３
〜１４頁に記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化合
物を挙げることができる。更に、最も好ましい化合物
は、特開平４−８１８４７号１頁及び同公報１１〜１７
頁に記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。
ただし、本発明の第５の発明は、下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕
で表されるイエローカプラーを使用する。

【０１２２】

【化１９】

【０１２３】式中、Ｒ₁は脂肪族基又は芳香族基を表
し、Ｒ₂は耐拡散性の脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｒ₃
は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｘは現像主薬の酸
化体とのカップリング時に脱離しうる５又は６員の含窒
素複素環基を表す。

【０１２４】一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表される
脂肪族基としては、直鎖、分岐、あるいは環状のアルキ
ル基、例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブ
チル、シクロプロピル、シクロヘキシル、アダマンチ
ル、ドデシル基、１−ヘキシルノニル等ｋ基が挙げられ
る。これらアルキル基は更に置換基を有することがで
き、該置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭
素等）、アリール基（フェニル、ｐ−ｔ−オクチルフェ
ニル等）、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ等）、ア
リールオキシ基（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
等）、スルホニル基（メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル等）、アシルアミノ基（アセチル、ベンゾイル
等）、スルホニルアミノ基（ドデカンスルホニルアミノ
等）、及びヒドロキシル基等が挙げられる。

【０１２５】Ｒ₁で表される芳香族基としては炭素数６
〜１４のアリール基（フェニル、１−ナフチル、９−ア
ントラニル等）が挙げられる。コレラアリール基は更に
置換基を有することができ、該置換基として、は例えば
ニトロ基、シアノ基、アミノ基（ジメチルアミノ、アニ
リノ等）、アルキルチオ基（メチルチオ等）、前記Ｒ₁
で表されるアルキル基と同義の基、又は前記Ｒ₁で表さ
れるアルキル基の置換基として示される基と同義の置換
基等が挙げられる。

【０１２６】Ｒ₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好まし
い。

【０１２７】Ｒ₂で表される耐拡散性の脂肪族基として
は、好ましくは炭素原子数８〜２１の直鎖、分岐、ある
いは環状のアルキル基、例えば２，６−ジメチルシクロ
ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｉ−トリデシル、ヘキ
サデシル、あるいはオクタデシル等の基が挙げられる。
又、Ｒ₂で表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以
下の一般式〔II〕で表されるような、中間に官能基を介
する構造を有していてもよい。

【０１２８】一般式〔II〕 −Ｊ−Ｌ−Ｒ₁₂ 式中、Ｊは炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキ
レン基、例えばメチレン基、１，２−エチレン基、１，
１−ジメチルメチレン基、１−デシルメチレン基等を表
し、Ｒ₁₂は炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキ
ル基、例えば前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におけるＲ₁で表さ
れるアルキル基と同義の基を表す。Ｌは−Ｏ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＯＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
（Ｒ₁₃）−、−ＣＯＮ（Ｒ₁₃）ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₁₃）
−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₁₃）ＣＯＮ（Ｒ₁₄）−、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＯ−、−
Ｓ（Ｏ）_a−、−Ｓ（Ｏ）_aＮ（Ｒ₁₃）−又は−Ｓ（Ｏ）
_aＮ（Ｒ₁₃）ＣＯ−等の結合を表す。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、
各々、水素原子又は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁
で表されるアルキル基及びアリール基と同義の基を表
す。ａは０〜２の整数を表す。又、Ｒ₁₂とＪとは互いに
結合し、環状構造を形成してもよい。

【０１２９】これらＲ₁₂で表されるアルキル基は更に置
換基を有していてもよく、その場合の置換基としては、
例えば前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におけるＲ₁で表されるア
ルキル基の置換基と同義の基を表す。

【０１３０】上記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂で表さ
れる耐拡散性の芳香族基としては、例えば、前記Ｒ₁で
表されるアリール基と同義の基が挙げられる。このＲ₂
で表されるアリール基は更に置換基を有していてもよ
く、その場合の置換基としては、例えば前記Ｒ₁で表さ
れるアリール基の置換基と同義の基が挙げられる。

【０１３１】これらＲ₂で表されるアリール基の置換基
の内、炭素原子数４〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基
が好ましい。上記Ｒ₂は、好ましくは耐拡散性の芳香族
基である。

【０１３２】一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₃は水素原子
又はハロゲン原子を表し、ハロゲン原子としては、塩素
又は臭素が挙げられる。Ｒ₃は好ましくは塩素原子であ
る。

【０１３３】又、Ｘは現像主薬の酸化体とのカップリン
グ時に離脱しうる含窒素複素環基を表すが、下記一般式
〔III〕で表される。

【０１３４】

【化２０】

【０１３５】式中、Ｚ₁は窒素原子と共同して５〜６員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ここで非
金属原子群を形成するために必要な原子団としては、例
えば、置換及び無置換のメチレン並びにメチン、＞Ｃ＝
Ｏ、＞Ｎ−Ｒ₁₅（Ｒ₁₅は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基又は複素環基を表す）、−Ｎ
＝、−Ｏ−、及び−Ｓ（Ｏ）_b−（ｂは０〜２の整数を
表す）等が挙げられる。

【０１３６】上記一般式〔III〕で表される含窒素複素
環基Ｘは下記一般式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VI
I〕，〔VIII〕又は〔IX〕で表される基であることが好
ましい。

【０１３７】

【化２１】

【０１３８】上記一般式〔IV〕，〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VI
I〕又は〔VIII〕において、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、各
々、含窒素複素環上に置換可能な基を表し、例えば前記
一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基、
シクロアルキル基及びアリール基の置換基として挙げら
れている基と同義の基を挙げることができる。

【０１３９】一般式〔VIII〕において、Ｒ₁₉は例えば前
記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル
基、シクロアルキル基及びアリール基と同義の基を表
し、更に又、カルボニル基（アセチル、トリフルオロア
セチルピバロイル等のアルキルカルボニル基、ベンゾイ
ル、ペンタフルオロベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾイル等のアリールカルボニル
基等）及びスルホニル基（メタンスルホニル、トリフル
オロメタンスルホニル等のアルキルスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル等のアリールスルホニル基等）など
を表す。

【０１４０】一般式〔VII〕及び〔VIII〕において、Ｚ₂
は＞Ｎ−Ｒ₂₀（Ｒ₂₀は前記一般式〔III〕における基Ｚ₁
のＲ₁₅と同義の基を表す）、−Ｏ−又は−Ｓ（Ｏ）_k−
（ｋは０〜２の整数を表す）を表す。

【０１４１】一般式〔IX〕において、Ｚ₃は＞Ｎ−Ｒ₂₁
（Ｒ₂₁は前記一般式〔III〕における基Ｚ₁のＲ₁₅と同義
の基を表す）又は−Ｏ−を表す。Ｚ₄は＞Ｎ−Ｒ₂₂（Ｒ
₂₂は前記一般式〔III〕における基Ｚ₁のＲ₁₅と同義の基
を表す）又は＞Ｃ（Ｒ₂₃）（Ｒ₂₄）（Ｒ₂₃及びＲ₂₄は水
素原子あるいは上記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表
されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基の
置換基として挙げられている基と同義の基を表す）を表
す。

【０１４２】一般式〔III〕で表される〔Ｙ−Ｉ〕の含
窒素複素環基Ｘは、上記一般式〔IX〕で表される基が特
に好ましい。

【０１４３】本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される２当
量イエローカプラーは、何れかの置換基において結合
し、ビス体、トリス体、テトラキス体、あるいはポリマ
ー体を形成してもよい。

【０１４４】次に、一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される２当量
イエローカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

【０１４５】

【化２２】

【０１４６】

【化２３】

【０１４７】

【化２４】

【０１４８】

【化２５】

【０１４９】

【化２６】

【０１５０】これらのイエローカプラーは、従来公知の
方法により容易に合成することができる。

【０１５１】用いられるカプラーやその他の有機化合物
を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合に
は、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併
用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段として
は、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するた
めに用いることのできる高沸点有機溶媒としては、ジオ
クチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチ
ルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステ
ル類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電
率としては３．５〜７．０であることが好ましい。又、
２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１５２】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分
散手段により乳化分散する方法をとることもできる。こ
の時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーと
しては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙
げることができる。

【０１５３】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布までの時間は短い方が良く、各々１０時間以
内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好まし
い。

【０１５４】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式Ｉ及びII
で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７
４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系
化合物、特開平６４−９０４４５号公報の一般式Ａで示
されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記
載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が、
特にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平１−１
９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特
開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物
が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【０１５５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物（ｄ−１１）、同号公報１０頁左下欄に記載の化合物
（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。又、こ
れ以外にも米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光
色素放出化合物を用いることもできる。

【０１５６】本発明の写真感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加
してカブリ等を改良することが好ましい。このための化
合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好
ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのよ
うなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化
合物は特開平４−１３３０５６号記載の一般式IIで示さ
れる化合物であり、同号公報１３〜１４頁記載の化合物
II−１〜II−１４及び１７頁記載の化合物１が挙げられ
る。

【０１５７】写真感光材料中には、紫外線吸収剤を添加
してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性
を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤とし
てはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては、特開平１−２５０９４４号記載の一般式
III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平
５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示さ
れる化合物Ｕなどが挙げられる。

【０１５８】本発明の写真感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラ
チン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも、ゼラチンと併せて用いることができる。

【０１５９】本発明の写真感光材料中に含まれるゼラチ
ンの総量は、１ｍ²当たり６．５ｇ以下であることが好
ましい。

【０１６０】又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴
や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１
５７６４６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加する
ことが好ましい。又、感光材料あるいは処理後の試料の
表面の物性を改良するため、保護層に特開平６−１１８
５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤を添加
することが好ましい。

【０１６１】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布する
ことの出来るエクストルージョンコーティング及びカー
テンコーティングが特に有用である。

【０１６２】本発明の写真感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする写真感光材料上に光学的に結像させて焼き
付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した
後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この
像をプリントしようとする写真感光材料上に結像させて
焼き付けてもよいし、デジタル情報に基づいてレーザー
光の強度を変化させて走査することによって焼き付けて
もよい。

【０１６３】本発明は現像主薬を写真感光材料中に内蔵
していない感光材料に適用することが好ましく、特に直
接鑑賞用の画像を形成する写真感光材料に適用すること
が好ましい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、ポジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光
材料、カラープルーフ用感光材料を挙げることができ
る。特に反射支持体を有する写真感光材料に適用するこ
とが好ましい。

【０１６４】発色現像に用いられる芳香族１級アミン現
像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。
これらの化合物の例として下記の化合物を挙げることが
できる。

【０１６５】 ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチルーｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノー５ー（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチル）アニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−
Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記色現像液を任意のｐＨ域で使用
できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０で
あることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１６６】発色現像の処理温度は、３５〜７０℃が好
ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ま
しいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、３７〜６０℃で処理することが好ましい。

【０１６７】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、更に２５秒以内の範囲で行うことがより好まし
い。

【０１６８】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１６９】写真感光材料は、発色現像後、漂白処理及
び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわ
れる。又、水洗処理の代替として安定化処理を行っても
よい。

【０１７０】写真感光材料の現像処理に用いる現像処理
装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料
を挟んで搬送するローラートランスポートタイプであっ
ても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレス
ベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形
成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。大量
に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処
理されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少な
いほど好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態
は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加すること
であり、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が最
も好ましい。

【０１７１】本発明の第６の発明は、写真感光材料の厚
さの１００倍以下である装置を用いて処理する。

【０１７２】本発明の第７の発明は、写真感光材料に処
理液を塗布して処理する。

【０１７３】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１７４】実施例１ 坪量１７０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳
剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型
酸化チタンを１３重量％の含有量で分散して含む溶融ポ
リエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。こ
の反射支持体をコロナ放電処理した後、表１及び表２に
示す構成の各層を塗設し、写真感光材料を作製した。

【０１７５】塗布液は下記の如く調製した。

【０１７６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ，（ＳＴ−２）３．３４
ｇ，（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及び（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸
エチル６０ｍｌを加え溶解し、２０％界面活性剤（ＳＵ
−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍ
ｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエ
ローカプラー分散液５００ｍｌを作製した。

【０１７７】この分散液を下記条件にて調製した青感性
ハロゲン化銀乳剤と混合し、第１層塗布液を調製した。

【０１７８】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様にして、表１及び表２の塗布量になるように各塗
布液を調製した。

【０１７９】尚、硬膜剤として（Ｈ−Ａ）を添加した。
塗布助剤としては界面活性剤（ＳＵ−２）を添加し、表
面張力を調整した。

【０１８０】

【表１】

【０１８１】

【表２】

【０１８２】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナト
リウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−Ａ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル） ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１８３】

【化２７】

【０１８４】

【化２８】

【０１８５】

【化２９】

【０１８６】

【化３０】

【０１８７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１８８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１８９】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１９０】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。

【０１９１】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更し
た以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１９２】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１９３】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。

【０１９４】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更し
た以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１９５】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。

【０１９６】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 尚、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒには強色増感剤
（ＳＳ−１）をハロゲン化銀１モル当たり２．０×１０
^-3モル添加した。

【０１９７】ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール

【０１９８】

【化３１】

【０１９９】

【化３２】

【０２００】こうして得られた多層感光材料試料を試料
１０１とした。

【０２０１】尚、試料１０１には硬膜剤Ｈ−Ａを感光材
料１ｍ²当たり８３ｍｇになる様に、第７層に添加し
た。又、硬膜剤を表３に示すものに変更した以外は同様
な試料１０２を作製した。更に試料１０２を、硬膜剤及
び一般式（１）で表される化合物を、それぞれ表３に示
す層に、表３に示す添加量で添加するよう変更した試料
１０３〜１１７を作製した。

【０２０２】これらが減量もしくは増量になる場合は、
試料１０２の各層の塗設ゼラチン量と塗設銀量の比率は
変えないで減量もしくは増量して、その量になる様にし
た。尚、変更した硬膜剤の使用量は、試料１０１の硬膜
剤量と感光材料中の全使用量で等モルとし、硬膜剤を２
層以上に振り分けて添加する場合、硬膜剤添加層の添加
量が同一になる様にした。

【０２０３】これら試料を用いて、以下の方法で写真特
性を評価した。

【０２０４】《生試料保存時のカブリ耐性》ウェッジサ
イズの試料を乳剤面を上にして５枚重ね、黒のポリエチ
レン袋で２重に包み、６５℃・４０％ＲＨ（相対湿度）
条件下で１０日間保存した後、２５℃・５０％ＲＨの環
境下に１日放置し、未露光のまま下記処理工程Ａで処理
した。得られた処理済み試料の内、保存時に５枚重ねの
一番下にあった試料の真ん中を、Ｘライト社製３１０Ｒ
Ｔ濃度計により反射濃度を測定した。

【０２０５】青色光での反射濃度が低い程、イエローの
カブリが少なく、生試料保存時のカブリ耐性に優れる。

【０２０６】《生試料の耐傷性》生試料をウェッジサイ
ズに切断し、連続加重式引掻強度試験機（ヘイドン）１
８型（新東科学社製）に規定の方法により試料をセット
した。０〜１００ｇの連続加重を加えた時、試料面に傷
が発生し始めた時に加えられた加重（ｇ）を規定の方法
により計測し、これを以て耐傷性の評価とした。この数
値が大きい程、耐傷性が優れていることを示す。尚、針
は０．１ｍｍφのダイヤモンド針を使用した。

【０２０７】《迅速硬膜性》生試料を２３℃・ＲＨ５５
％に１日放置し、３５℃に温度調整された発色現像液に
４５秒浸漬させて、その時の試料の膨潤率を、膨潤前の
生試料と膨潤後の膨潤試料の重量比にて求めた。

【０２０８】膨潤率（％）＝（膨潤後の膨潤試料の重
量）−（膨潤前の生試料の重量）｝／｛（膨潤前の生試
料の重量）−（支持体の重量）｝×１００ 膨潤率が１２０〜１４０％の範囲にあれば、迅速硬膜性
を有すると判断する。

【０２０９】 （現像処理工程Ａ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２１０】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２１１】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０２１２】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２１３】結果を表３に示す。

【０２１４】

【表３】

【０２１５】表３の結果から明らかなように、本発明の
試料は比較試料に対して優れている。

【０２１６】実施例２ 実施例１において、現像処理工程Ａに代えて下記現像処
理工程Ｂを用いた以外は実施例１と同様に処理、同様に
評価し、本発明の効果が得られることを確認した。

【０２１７】 （現像処理工程Ｂ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２１８】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル） ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝
１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２１９】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム ２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０２２０】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０２２１】実施例３ 実施例１において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセスＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。実施例１と同様に評価し、本発明の効果が得ら
れることを確認した。

【０２２２】尚、実施例１〜３は、本発明の請求項１に
関する実施例である。

【０２２３】実施例４ 実施例１で使用した試料１０１〜１１０の第７層に、本
発明の界面活性剤を添加した以外は同様な試料２０１〜
２１０を作製した。尚、界面活性剤の種類、添加量は表
４に示す通りである。

【０２２４】これら試料を実施例１と同様に処理し、生
試料保存時のカブリ耐性、生試料の耐傷性、迅速硬膜性
の評価を行ったところ、本発明の試料は比較試料に対し
て優れていた。又、経時での鮮鋭性低下を、以下に示す
方法で評価した。

【０２２５】《経時での鮮鋭性》各試料に解像力テスト
チャートを赤色光で焼き付け、前記現像処理工程Ａに従
って処理した後、得られたシアン画像をマイクロデンシ
トメーターＰＤＭ−５Ｄ（コニカ社製）にて濃度測定
し、下記式で示される値を即の鮮鋭性とした。

【０２２６】即の鮮鋭性（％）＝（３本／ｍｍの密線プ
リント画像のＤ_max−Ｄ_min）／（大面積部でのＤ_max−
Ｄ_min） ここで、Ｄ_max：最高濃度 Ｄ_min：最低濃度 次に、上記の即の鮮鋭性評価の試料を、７５℃・６０％
ＲＨの高温・高湿下に１４日間保存した後、前記と同様
に鮮鋭性の評価を行った。

【０２２７】経時保存での鮮鋭性の劣化の程度を下記式
で求めた。

【０２２８】鮮鋭性劣化度＝高温高湿下１４日の鮮鋭性
（％）／即の鮮鋭性（％）この値が１に近い程、経時で
の鮮鋭性劣化が小さい。

【０２２９】結果を併せて表４に示す。

【０２３０】

【表４】

【０２３１】以上の結果より本発明の試料は比較試料に
対して優れている。

【０２３２】実施例５ 実施例４において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例４と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。

【０２３３】実施例６ 実施例４において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例４と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。

【０２３４】尚、実施例４〜６は請求項２に関する実施
例である。

【０２３５】実施例７ 実施例１で使用した試料１０１〜１１０の第１層の下に
第０層を設け、該層のゼラチン付量及び総ゼラチン量
を、それぞれ表５に示す量になるよう、各層から均一に
減量した以外は同様な試料３０１〜３１０を作製した。

【０２３６】これら試料を、実施例１と同様に、生試料
保存時のカブリ耐性、生試料の耐傷性、迅速硬膜性の評
価を行ったところ、本発明の試料は比較試料に対して優
れていた。又、経時での鮮鋭性低下の評価も実施例４記
載の方法で行った。

【０２３７】結果を表５に示す。

【０２３８】

【表５】

【０２３９】本発明の試料は比較試料に対して優れてい
る。

【０２４０】実施例８ 実施例７において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例７と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。

【０２４１】実施例９ 実施例７において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例７と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。

【０２４２】尚、実施例７〜９は請求項３に関する実施
例である。

【０２４３】実施例１０ 実施例１で使用した試料１０１、１０２、１０６、１１
０の支持体を、特開平１０−２０４４３号に記載の方法
で白色ポリエステル支持体表面をエネルギー処理し、ア
ミノ基を生成させた支持体に変更した以外は同様な試料
４０１〜４０４を作製した。

【０２４４】得られた試料を実施例１と同様な処理を行
い、生試料保存時のカブリ耐性、生試料の耐傷性、迅速
硬膜性の評価を行ったところ、本発明の試料は比較試料
に対して優れていた。又、以下に示す方法で湿潤時の耐
傷性の評価を行った。

【０２４５】《湿潤時の耐傷性》白色光で露光し、現像
処理した黒地試料をウェッジサイズに切断し、３分間３
５℃の水に浸漬した後、次の方法で測定した。連続加重
式引掻強度試験機（ヘイドン）１８型（前出）に規定の
方法により試料をセットした。０〜５０ｇの連続加重を
加えた時、試料面に傷が発生し始めた時に加えられた加
重（ｇ）を規定の方法により計測し、これを以て耐傷性
の評価とした。この数値が大きい程、耐傷性が優れてい
ることを示す。尚、針は０．２ｍｍφのサファイア針を
使用した。

【０２４６】結果は以下に示すように、本発明の試料が
優れていた。

【０２４７】 実施例１１ 実施例１０において、実施例２と同様な処理を行い、実
施例１０と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０２４８】実施例１２ 実施例１０において、実施例３と同様な処理を行い、実
施例１０と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０２４９】尚、実施例１０〜１２は請求項４に関する
実施例である。

【０２５０】実施例１３ 実施例１で使用した試料１０１〜１１０のイエローカプ
ラーを表６に示すものの等モルに変更した以外は同様な
試料５０１〜５１０を作製した。

【０２５１】得られた試料を実施例１と同様な処理を行
い、生試料保存時のカブリ耐性、生試料の耐傷性、迅速
硬膜性の評価を行ったところ、本発明の試料は比較試料
に対して優れていた。又、以下に示す方法で、イエロー
発色色素の発色性評価を行った。

【０２５２】《イエロー色素発色性》各試料を常法に従
い露光し、発色現像処理を行った。得られた試料をＰＤ
Ａ−６５濃度計（前出）を用いて、青感光性乳剤層の最
大イエロー発色濃度（Ｄ_max）を測定した。この値が高
い程、発色性に優れる。

【０２５３】結果を表６に示す。

【０２５４】

【表６】

【０２５５】本発明の試料は比較試料に対して優れてい
る。

【０２５６】実施例１４ 実施例１３において、実施例２と同様な処理を行い、実
施例１３と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０２５７】実施例１５ 実施例１３において、実施例３と同様な処理を行い、実
施例１３と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０２５８】尚、実施例１３〜１５は請求項５に関する
実施例である。

【０２５９】実施例１６ 表７に示す試料を以下の処理条件で処理し、生試料保存
時のカブリ耐性の評価を行ったところ、本発明の試料は
比較試料に対して優れていた。又、実施例１３と同様の
方法でイエロー発色色素の発色性の評価を行った。

【０２６０】処理装置の処理空間断面の厚さは、約２．
５ｍｍであり、処理空間内の処理溶液量は、このシステ
ムで使用される処理溶液の全体積の約６０％となるよう
に設計された処理システムを用いて、以下の現像処理工
程Ｃを施した。

【０２６１】 （現像処理工程Ｃ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ４２．０±０．３℃ １８秒 ６５ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ １９秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ２７秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２６２】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １５ｇ １５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ ０．００８ｇ 塩化カリウム ３ｇ ０．３ｇ 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．０ｇ １５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ６．０ｇ ６．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ５．０ｇ ７．５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．４０に調整する。

【０２６３】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジ琥珀酸第二鉄アンモニウム塩 ０．２０モル ０．３２モル エチレンジアミンジ琥珀酸 ０．０２モル ０．０３２モル チオ硫酸アンモニウム ０．６５モル １．０４モル 亜硫酸アンモニウム ０．１２モル ０．１９２モル 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝６．０に、補充液はｐＨ＝５．
０に調整する。

【０２６４】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール ０．１ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） １．０ｇ 硫酸亜鉛・７Ｈ₂Ｏ ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液） ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５．０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．８に調整する。

【０２６５】結果を以下の表７に示す。

【０２６６】

【表７】

【０２６７】本発明の試料は比較試料に対して優れてい
る。

【０２６８】尚、実施例１６は請求項６に関する実施例
である。

【０２６９】実施例１７ 実施例１６の試料を以下に示す処理条件で処理し、実施
例１６と同様な評価をし、本発明が比較に優れているこ
とを確認した。

【０２７０】処理装置としては、塗布現像方式の装置を
用い、処理装置の加熱手段により加熱された感光材料の
乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給、引き続き、第２の
構成液（ｂ）を同様にして感光材料の乳剤面に供給する
方法で発色現像工程を施した。第１の構成液の供給後、
０．５秒後に第２の構成液が供給される。

【０２７１】上記発色現像工程を含めた処理工程を以下
に示す。

【０２７２】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ８０℃ ７秒 ４０ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ ７秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ １５秒 現像処理液の組成を以下に示す。

【０２７３】 発色現像液：第１の構成液（ａ） 純水 ５００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ２０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は５０％
硫酸を用いてｐＨ２．０に調整する。

【０２７４】 発色現像液：第２の構成液（ｂ） 純水 ５００ｍｌ 塩化カリウム １０．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ 炭酸カリウム ８２．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 １５．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は５０％
硫酸を用いてｐＨ１３．５に調整する。

【０２７５】漂白定着、安定処理工程 実施例１６と同じ。

【０２７６】尚、実施例１７は請求項７に関する実施例
である。

【０２７７】実施例１８ プリンタープロセッサーとしてコニカ社製ＱＤＰ−１５
００Ａ、処理ケミカルとしてコニカＥＣＯＪＥＴ−ＨＱ
Ａ−Ｂを使用し、プロセス名ＣＰＫ−ＨＱＡ−１に従っ
てランニング処理した以外は、実施例１，４，７，１０
及び１３と同様に試験した。

【０２７８】その結果、本発明の試料で何れも本発明の
効果が得られた。

【０２７９】

【発明の効果】本発明により、生試料保存時のカブリ耐
性に優れ、生試料の耐傷性に優れ、プリント試料の経時
での鮮鋭性低下が小さく、湿潤時の耐傷性に優れ、しか
もイエローカプラーの発色性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法を提供できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/74 Ｇ０３Ｃ 1/74 1/76 ５０１ 1/76 ５０１ 1/91 1/91 7/36 7/36 7/407 7/407

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
   くとも１層の平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハロ
   ゲン化銀乳剤を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤含有
   層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン
   化銀写真感光材料において、該感光材料中に下記一般式
   （１）で表される化合物を含有し、かつ該感光材料がビ
   ニルスルホン系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され
   ていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_mＣＨ₂ＯＨ ただし、ｍは０〜６の整数を表す。
2. 【請求項２】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少な
   くとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表さ
   れる化合物を含有し、かつ該感光材料がビニルスルホン
   系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され、かつ該非感
   光性層の内、支持体から最も遠い層にベタイン系界面活
   性剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少な
   くとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表さ
   れる化合物を含有し、かつ該感光材料がビニルスルホン
   系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され、かつ該支持
   体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体の間
   に、ゼラチン塗設量が１ｍ²当たり０．０１〜１ｇであ
   る少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層を有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少な
   くとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表さ
   れる化合物を含有し、かつ該支持体の表面がエネルギー
   処理され、その結果表面上に硬膜剤反応性基を生じた支
   持体であり、かつ該感光材料がビニルスルホン系硬膜剤
   の少なくとも１種により硬膜されていることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少な
   くとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、該感光材料中に前記一般式（１）で表さ
   れる化合物を含有し、かつ該感光材料がビニルスルホン
   系硬膜剤の少なくとも１種により硬膜され、かつ該感光
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表され
   るイエローカプラーを少なくとも１種含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ₂は耐拡
   散性の脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｒ₃は水素原子又
   はハロゲン原子を表し、Ｘは現像主薬の酸化体とのカッ
   プリング時に脱離しうる５又は６員の含窒素複素環基を
   表す。〕
6. 【請求項６】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少な
   くとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料中に前記一般式（１）で表される化合物を含有し、
   かつ該感光材料がビニルスルホン系硬膜剤の少なくとも
   １種により硬膜されたハロゲン化銀写真感光材料を、発
   色現像処理する際の発色現像浴槽の厚さが該ハロゲン化
   銀写真感光材料の厚さの１００倍以下である装置を用い
   て処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。
7. 【請求項７】 支持体上の少なくとも一方の面に、少な
   くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤含有層、及び少な
   くとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料中に前記一般式（１）で表される化合物を含有し、
   かつ該感光材料がビニルスルホン系硬膜剤の少なくとも
   １種により硬膜されたハロゲン化銀写真感光材料を、処
   理液を塗布して処理することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 含弗素系界面活性剤を少なくとも１種用
   いたことを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
9. 【請求項９】 支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳
   剤含有層と支持体の間に、ゼラチン塗設量が１ｍ²当た
   り０．０３〜０．８ｇである少なくとも１層の非感光性
   親水性コロイド層を有することを特徴とする請求項３記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 感光性ハロゲン化銀乳剤含有層の少な
    くとも１層が、平均塩化銀含有率９５モル％以上のハロ
    ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする請求項２、
    ３、４、５、８又は９記載のハロゲン化銀写真感光材
    料。
11. 【請求項１１】 前記一般式（１）で表される化合物
    が、１ｍ²当たり１ｇ以下含有されることを特徴とする
    請求項１〜５、８〜１０のいずれか１項記載のハロゲン
    化銀写真感光材料。
12. 【請求項１２】 ビニルスルホン系硬膜剤が下記一般式
    〔Ｈ−Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする請
    求項１〜５、８〜１１のいずれか１項記載のハロゲン化
    銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁷は、各々アルキレン基、アリ
    ーレン基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸及びＲ⁹は、
    各々、水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基又はビニ
    ルスルホニル基を表す。Ｊ₁、Ｊ₂は−Ｏ−、−Ｓ−、−
    （Ｃ＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＮＨＣＯ−又は−
    ＣＯＮＨ−を表す。ｍ₁及びｍ₂は、各々０又は１を表
    す。〕
13. 【請求項１３】 感光性ハロゲン化銀乳剤含有層及び非
    感光性層にゼラチンが含有され、ハロゲン化銀写真感光
    材料中のゼラチン総量が１ｍ²当たり６．５ｇ以下であ
    ることを特徴とする請求項１〜５、８〜１２のいずれか
    １項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
14. 【請求項１４】 ハロゲン化銀写真感光材料に含有され
    る総ハロゲン化銀量が、銀換算で１ｍ²当たり０．６ｇ
    以下であることを特徴とする請求項１〜５、８〜１３の
    いずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
15. 【請求項１５】 請求項１〜５、８〜１４のいずれか１
    項記載のハロゲン化銀写真感光材料を、発色現像処理す
    る際の発色現像浴槽の厚さが該ハロゲン化銀写真感光材
    料の厚さの１００倍以下である装置を用いて処理するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
16. 【請求項１６】 請求項１〜５、８〜１４のいずれか１
    項記載のハロゲン化銀写真感光材料に処理液を塗布して
    処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
    処理方法。