JPH103151A

JPH103151A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH103151A
Application number: JP15683096A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Miyazawa; 一宏宮澤; Shigeo Tanaka; 重雄田中
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-06-18
Filing date: 1996-06-18
Publication date: 1998-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】増幅現像処理において、カブリが低く、かつ
画像ムラの発生が少ない画像形成方法の提供。【解決手段】支持体上に、少なくとも１層の塩化銀含
有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀乳剤及び色
素供与物質を含有する層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を、像様露光後に現像し、増幅現像液で処理する画
像形成方法において、該増幅現像液で処理する前に、チ
オ硫酸塩以外の定着剤を含有する液による定着処理工程
で処理することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、増幅現像処理にお
いて、画像ムラの発生が少なく、かつカブリの低い画像
形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性に優れていること等、他の感光材料に
比べて非常に優れた特性を有しているため、今日盛んに
用いられている。これらハロゲン化銀写真感光材料の特
長を有し、更に感材中のハロゲン化銀量が少なくてす
み、資源の有効利用という点で好ましい手段として、ハ
ロゲン化銀写真感光材料を増幅現像処理して画像形成す
る方法が古くから知られている。増幅現像処理の例とし
て、現像銀を触媒として過酸化水素・コバルト（III）
錯体等の酸化剤によりカラー現像主薬酸化体を生成させ
た後、カプラーとの反応により画像色素を形成させる方
法が知られている。このような増幅現像処理において、
塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を増幅現像処理を
用いた画像形成方法に適用した場合には、増幅反応の触
媒毒となる臭化物イオンや沃化物イオンの発生が少ない
ため、増幅現像の抑制効果が小さく高い最高濃度を得る
ことができるが、一方では非常にカブリ易いという問題
を有していた。

【０００３】増幅現像条件下でのカブリを低減する方法
として、特開昭５２−１３３３５号公報、同５８−１８
６２９号公報には、ハロゲン化銀に吸着し得る化合物の
存在下で増幅現像処理する方法が開示されているが、塩
化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用いた場合にはカ
ブリ抑制効果が不十分であった。また、特開昭５１−３
６１３６号公報には、現像処理以後過酸化水素を含む浴
で処理する工程より前にハロゲン化銀溶剤を含む液で処
理する方法が開示されている。しかし、本発明者らの研
究によれば、塩化銀含有率８０モル％以上のハロゲン化
銀乳剤を含有する感材を増幅現像処理する画像形成方法
において、特開昭５１−３６１３６号公報の実施例に記
載された方法に従い増幅現像液で処理する前にハロゲン
化銀溶剤を含む液で処理を行ったところ、著しい画像ム
ラを生じるという欠点を有していることが明かとなっ
た。この画像ムラの原因は未だ明かとなっていないが、
現像銀フィラメントの触媒作用が周囲の物理・化学的な
環境の影響を非常に大きく受けるために起こる現象と考
えられ、特にハロゲン化銀溶剤としてチオ硫酸塩を用い
た場合に顕著に発生することがわかった。特開昭５１−
３６１３６号公報には塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
乳剤を用いた時に生じるこの様な欠点については何等記
載はなく、また示唆もされていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、増幅現像処
理において、カブリが低く、かつ画像ムラの発生が少な
い画像形成方法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００６】（１）支持体上に、少なくとも１層の塩
化銀含有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀乳剤
及び色素供与物質を含有する層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を、像様露光後に現像し、増幅現像液で処理
する画像形成方法において、該増幅現像液で処理する前
に、チオ硫酸塩以外の定着剤を含有する液による定着処
理工程で処理することを特徴とする画像形成方法。

【０００７】（２）前記チオ硫酸塩以外の定着剤がチ
オシアン酸塩及び／又は亜硫酸塩であることを特徴とす
る前記１に記載の画像形成方法。

【０００８】（３）前記チオ硫酸塩以外の定着剤が亜
硫酸塩であることを特徴とする前記１に記載の画像形成
方法。

【０００９】以下、本発明の画像形成方法を詳細に説明
する。本発明の画像形成方法においてハロゲン化銀写真
感光材料（以下、感光材料と記す）は、像様露光後、ま
ず現像される。この現像は、後に続く増幅現像時の触媒
核となる現像銀を形成するためのものであり、銀画像の
みを形成する黒白現像であっても、銀画像と同時に色素
画像を形成するカラー現像であっても良い。黒白現像主
薬としては、例えばハイドロキノン及びその誘導体、１
−フェニル−３−ピラゾリドン及びその誘導体、硫酸モ
ノメチル−ｐ−アミノフェノール及びその誘導体等公知
の化合物を挙げることができる。またカラー現像主薬と
しては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トル
エン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ）アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタ
ンスルホンアミド）エチル）アニリン、Ｎ−（２−アミ
ノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン等、公知の化合物を挙げることができ
る。これらの黒白現像主薬及びカラー現像主薬はそれぞ
れ単独で、或いは２種類以上組み合わせて用いることが
でき、また黒白現像主薬とカラー現像主薬を組み合わせ
て用いても良い。

【００１０】これら現像主薬は、現像液中に予め溶解し
た状態で作用させてもよく、また予め感光材料中に必要
な現像主薬の一部或いは全部を内蔵させアルカリ等の現
像を開始するのに必要な物質を含有するいわゆるアクチ
ベーター液に浸漬させることによって作用させても良
い。本明細書中で現像液という語を用いる場合、広義に
は前記アクチベーター液をも含むと考えて良い。

【００１１】現像主薬を感光材料中に内蔵させておく場
合には、保存性を鑑みて現像主薬をプレカーサーの形で
内蔵させておくことも可能である。

【００１２】本発明の画像形成方法において、現像液は
任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ
８．５〜１２．０であることが好ましく、より好ましく
はｐＨ９．０〜１１．５の範囲で用いられる。

【００１３】現像処理温度は、２０℃以上、７０℃以下
が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり
好ましいが、処理液の安定性、及びカブリ低減の観点か
らはあまり高くない方が好ましく、３５℃以上６０℃以
下で処理することが好ましい。現像時間は現像処理温度
により変化するが、後に続く増幅現像に必要な現像銀が
形成し、かつカブリが発生しない範囲で任意に設定する
ことができる。現像液には、現像主薬以外に、ｐＨ緩衝
作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、ベンゾトリア
ゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート剤などを用
いることができる。

【００１４】本発明の画像形成方法において、感光材料
は現像後、増幅現像液で処理する工程の前に、チオ硫酸
塩以外の定着剤を含有する液による定着処理工程で処理
されることを特徴とする。

【００１５】チオ硫酸塩以外の定着剤として、例えばシ
アン化カリウム、シアン化ナトリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、水溶性チオ
エーテル化合物、水溶性メルカプト化合物、チオ尿素及
びその誘導体等が挙げられるが、本発明の効果が大きく
環境に対する負荷低減の点から亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウムが特に好ましい。好ましい定着剤の濃度は、
定着剤の種類により異なるが、亜硫酸塩の場合、定着液
１リットル当たり５〜２００ｇであり、好ましくは１リ
ットル当たり１０〜１５０ｇである。好ましい定着液の
ｐＨも定着剤の種類により異なるが、亜硫酸塩の場合、
ｐＨ６．０〜９．０の範囲で用いることが好ましい。定
着処理温度は任意であるが、温度が高い方が短時間での
定着が可能であるが、高すぎると定着液が不安定になる
ため、２０℃以上、５０℃以下が好ましい。定着時間
は、感光材料中のハロゲン化銀量や、定着液の温度によ
り変化するが、およそ１０秒〜１８０秒の間で設定され
る。

【００１６】本発明の画像形成方法において、定着処理
と増幅現像処理の間に水洗処理を設けることもできる
が、処理装置の小型化及び迅速処理の観点から水洗処理
を設けない方が好ましい。

【００１７】本発明の画像形成方法は、増幅現像処理工
程を有することを特徴とする。増幅現像処理とは、現像
銀を触媒とした化学反応により画像色素を形成ないし放
出するものであり、例えば現像銀を触媒とした現像主薬
と酸化剤のレドックス反応により生成した現像主薬酸化
体とカプラーのカップリング反応により画像色素を形成
する方法等があげられる。

【００１８】酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化
水素の付加化合物等の過酸化水素を与える化合物、ペル
オキソホウ酸塩、ペルオキソ炭酸塩等のペルオキシ化合
物、コバルトヘキサアンミン錯体等のコバルト（III）
錯体、亜塩素酸等の亜ハロゲン酸類、及び過ヨウ素酸等
を用いることができる。中でも酸化剤として過酸化水素
が本発明の効果も大きく、また、増幅効果が高く、環境
への負荷が低減されるために有利に用いられる。

【００１９】本発明に係る増幅現像処理においては、芳
香族一級アミン現像主薬と過酸化水素の組み合わせが好
ましく用いられ、芳香族一級アミン現像主薬としては、
前述のごとき公知の化合物を用いることができる。

【００２０】本発明に係る増幅現像方法としては、例え
ば特開昭５２−１３３３５号、同５５−１２７５５５
号、同６１−７７８５１号等に記載されるように現像主
薬と酸化剤を同一の処理浴中に存在させて（現像／増幅
液）、増幅現像処理を行う方法、特開平５−２１６１９
２号、同５−３４６６４７号等に記載されるようにカラ
ー現像主薬を含む浴と酸化剤を含む浴を分離して、現像
主薬を増幅浴へ持ち込み増幅現像する方法などが挙げら
れる。また、感光材料を処理浴に浸漬する方法以外に
も、特開昭６１−８０１５０号等に記載されるように現
像液又は増幅液を感光材料に霧状に吹き付ける方法など
を用いることができる。

【００２１】カラー現像主薬を含む浴と酸化剤を含む増
幅浴を分離する場合、現像主薬濃度は好ましくは０．２
〜１０ｇ／ｌ、特に好ましくは１〜５ｇ／ｌであり、増
幅液中の過酸化水素（３０％溶液）の量は０．１〜１０
０ｍｌ／ｌが好ましい。カラー現像主薬と酸化剤を同一
処理浴中に存在させる場合、好ましい現像主薬量は０．
５〜１５ｇ／ｌ、更に好ましくは１〜７ｇ／ｌであり、
過酸化水素（３０％溶液）の好ましい量は０．１〜３０
ｍｌ／ｌ、より好ましくは１〜２０ｍｌ／ｌである。

【００２２】次に、本発明の画像形成方法の代表的な処
理工程を例示するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。

【００２３】１．黒白現像→定着→水洗→増幅現像→漂
白・定着→安定化２．黒白現像・定着→増幅現像→漂白・定着→安定化３．黒白現像→定着→増幅現像→漂白・定着→安定化４．黒白現像→定着→増幅現像→安定化５．黒白現像・定着→増幅現像→安定化６．カラー現像→定着→水洗→増幅現像→漂白・定着→
安定化７．カラー現像→定着→増幅現像→漂白・定着→安定化８．カラー現像→定着→増幅現像→安定化このような増幅現像処理に供するハロゲン化銀カラー感
光材料において、ハロゲン化銀粒子は触媒量の現像銀を
生成するのに必要な量だけ存在していればよく、例えば
カプラーとのカップリングに必要なカラー現像主薬の酸
化体をハロゲン化銀と現像主薬のレドックス反応によっ
て生成する通常のカラー発色現像法に比べてハロゲン銀
量を大幅に減らすことができる。この場合のハロゲン銀
量はハロゲン化銀乳剤層一層当たり銀量換算で０．０５
ｇ／ｍ²以下が好ましく、更に好ましくは０．０３ｇ／
ｍ²以下である。

【００２４】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀含有率が８０モル％であることを特徴とする
が、この条件を満たす限りにおいて、塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有す
るものであってもよく、塩化銀を９５モル％以上含有す
る実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。よ
り好ましくは９７〜９９．９モル％の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤が用いられる。

【００２５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
て、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤も好ましく用いることができる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、完全な層を形成したいわ
ゆるコア／シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形
成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在する、いわ
ゆるエピタキシー接合をしているものであってもよい。
また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化し
てもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン
化銀粒子の頂点に存在する事が特に好ましい。

【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜
１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００２７】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００２８】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００３０】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

【００３２】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事も好まし
い。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００３４】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００３５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００３６】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００３７】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００３８】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００３９】本発明に係るハロゲン化銀粒子としては、
いわゆる平板状のハロゲン化銀を用いた場合、画像ムラ
軽減の効果が特に高く、好ましく用いられる。高濃度に
塩化銀を含有する平板状粒子としては｛１１１｝主平面
を有する粒子と、｛１００｝主平面を有する粒子が知ら
れている。

【００４０】このうち、｛１１１｝主平面を有する平板
状粒子の形成法としては、例えば、アミノアザインデ
ン、ピリミジン、アミノアジン、チオ尿素、キサンチノ
イド等の晶癖制御剤の存在下で粒子形成を行うことがで
きる。

【００４１】｛１００｝主平面を有するハロゲン化銀乳
剤の調製過程は、ハロゲン化銀結晶の核を形成する過程
と、核の物理熟成過程、粒子成長過程に分けることが出
来る。

【００４２】ハロゲン化銀結晶の核の形成段階は、ゼラ
チン水溶液のような分散媒中に銀塩水溶液とハロゲン化
物塩水溶液を撹拌しながら添加、混合することにより行
われる。この時、イミダゾール、３，５−ジアミノトリ
アゾールのような｛１００｝面形成促進剤を添加する方
法、ヨウ化銀、臭化銀を存在させ塩化銀との結晶格子の
大きさの違いから核に歪を生じさせ、らせん転移を導入
させる方法等を用いることができる。核形成に用いられ
るゼラチンなどの保護コロイドの量は、０．１〜５％が
好ましく、０．２〜３％がより好ましい。ゼラチンとし
ては、ハロゲン化銀粒子に対する吸着の弱い低メチオニ
ンゼラチンが好ましく用いられる。

【００４３】核形成時に用いるヨウ化銀の含有量として
は、全体の平均値として０．５モル％以下が好ましく、
０．１モル％以下がより好ましい。また、ヨウ化銀が含
有される部分の局所的な濃度としては２モル％以下が好
ましく、１モル％以下がより好ましい。ヨウ化銀の量が
多すぎると増幅現像、漂白定着の阻害などの現象が顕著
になることの他に、核形成工程に引き続く熟成工程での
分布の広がりなどの問題があるため、種々の条件に即し
て実験的に決めるのがよい。

【００４４】核形成時に臭化銀を用いてらせん転移を導
入する方法については、特開平６−３３７４８９号など
に記載されている方法を用いることが出来るが、例え
ば、銀量で全体の３〜５％の塩化銀を形成した後全体の
１〜５％の臭化銀を形成し、更に全体の２０〜３０％ま
で塩化銀を生成して核形成過程を終了するといったよう
にして、ハロゲン組成のギャップ面を形成させることが
できる。

【００４５】｛１００｝面形成促進剤の写真性能への影
響を無視しきれないためヨウ化銀、臭化銀によるハロゲ
ン組成ギャップ面を利用する方法が好ましく用いられ
る。

【００４６】核形成過程においてらせん転移を有するハ
ロゲン化銀粒子だけを調製することが不可能なため、ら
せん転移を有する粒子とこれをもたない粒子の成長速度
の差を利用してらせん転移をもたない粒子を消滅させる
ため、核形成過程に引き続いて物理熟成を行う。熟成温
度は、核形成温度よりも高めに設定するのが好ましく、
５０〜９０℃が好ましく、６０〜８０℃が好ましい。ｐ
Ｃｌ等の条件によっても熟成の進行速度が異なるため実
験的に決めることが好ましい。熟成を過剰に行うと粒径
分布に広がりを生じて好ましくない。

【００４７】熟成過程で残った平板状粒子の核を成長さ
せるには、通常用いられる同時混合法等の方法を好まし
く用いることが出来るが、銀塩の供給速度が早すぎると
成長の異方性が小さくなり結果としてアスペクト比が小
さくなり、また銀塩の供給速度が小さいと、平板粒子で
は比表面積が大きいため、エッジが不明瞭になったりア
スペクト比が小さくなるなどの現象を引き起こし、結果
として粒径や形状の単分散性が劣化するという問題が起
きる。適正な添加条件は、実験的に求めることが可能で
あるが、微粒子ハロゲン化銀乳剤を用いて銀塩を供給す
る方式を用いると適正な添加条件を保持し易く有利であ
る。

【００４８】アスペクト比を高く保つには、結晶成長時
の温度は高めに設定するのが好ましく、６０〜８０℃、
或いは６５〜７５℃の範囲が好ましく用いられる。

【００４９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。

【００５１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６
０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式（II）で
表される化合物を挙げることができる。これらの化合物
は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工
程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製
工程などの工程で添加される。

【００５２】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物を何れも用いることが出来るが、特に、可視域に
吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号
公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特
開平６−３７７０号公報記載の染料が好ましく用いら
れ、赤外線吸収染料としては、特開平１−２８０７５０
号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、
また残色による汚染もなく好ましい。

【００５３】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【００５４】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報記載
の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００５５】本発明の感光材料をカラー写真感光材料と
して用いる場合には、イエロー色素供与物質、マゼンタ
色素供与物質、シアン色素供与物質に組み合わせて４０
０〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含有す
る。

【００５６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を何れも用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２
５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単
独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１
５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。

【００５７】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００５８】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００５９】本発明の感光材料の色素供与物質としてカ
プラーが用いられる場合には、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【００６０】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号公報５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、
（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。

【００６１】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、
（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同公報
４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカ
プラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭ
が３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好
ましい。

【００６２】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるイエローカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報３ページ右上欄に記載の一般式［Ｙ−１］で
表されるカプラーを挙げることができる。中でも同公報
の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプ
ラー又は特開平６−６７３８８号公報記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。更に最も好ましい化合物は特開平４−８
１８４７号公報１ページ及び同公報１１ページ〜１７ペ
ージに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物であ
る。

【００６３】本発明の感光材料に用いられる色素供与物
質やその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化
分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水
不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散
する。色素供与物質を溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜
７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機
溶媒を併用することもできる。

【００６４】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。

【００６５】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。またア
ルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用
いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含
有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加され
るまでの時間、及び塗布液に添加後塗布までの時間は短
いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時間以
内、２０分以内がより好ましい。

【００６６】色素供与物質には、形成された色素画像の
光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を
併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式
Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平
３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示される
フェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記
載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−
１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで
示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号公報
記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シア
ン色素用として好ましい。

【００６７】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００６８】本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層に添加してカ
ブリ等を改良する事が好ましい。このための化合物とし
てはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジア
ルキルハイドロキノンである。

【００６９】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい
化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一
般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４
６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６
３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７
Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【００７０】本発明に係る感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じ
て他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖
誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体のごと
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

【００７１】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特
開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗
カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６
−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記
載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００７２】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレート又はそれらのコポリマ
ーが好ましい。

【００７３】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。

【００７４】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【００７５】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。

【００７６】本発明に係る感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエ
クストルージョンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

【００７７】本発明に係る感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き付け
てもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。

【００７８】本発明の画像形成方法は直接鑑賞用の画像
を形成する感光材料に適用する事が好ましい。例えばカ
ラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ画像を形
成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラープル
ーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射支持体を
有する感光材料に適用する事が好ましい。

【００７９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、増幅現像後、必要に応じて漂白処理及び定着処理を
施される。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよ
い。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。ま
た、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよ
い。

【００８０】本発明の画像形成方法に用いる処理装置と
しては、処理浴に配置されたローラーに感光材料をはさ
んで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成
して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００８２】実施例１（青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１の調製）４０℃に
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ１
液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に
制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ１
液）及び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に
制御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡ
ｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により
行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を
用いて行った。

【００８３】（Ａ１液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ１液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ１液）塩化ナトリウム１０２．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ１液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ａを得た。次に
（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と
（Ｄ１液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１Ａと
同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【００８４】上記ＥＭＰ−１Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混
合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【００８５】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール

【００８６】

【化１】

【００８７】（青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ２の調
製）ハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、
（Ａ１液）及び（Ｃ１液）を下記の（Ａ２液）、（Ｃ２
液）に変更した以外は同様にして、平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率８５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ａを得た。次に（Ａ
２液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ２液）と（Ｄ１
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−２Ａと同様に
して平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率８５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−２Ｂを得た。

【００８８】（Ａ２液）塩化ナトリウム２．９２ｇ臭化カリウム１．０５ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ２液）塩化ナトリウム８７．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム３１．５ｇ水を加えて６００ｍｌ上記ＥＭＰ−２Ａ及びＥＭＰ−２Ｂに対して、上述のＥ
ＭＰ−１Ａ及びＥＭＰ−１Ｂ同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−２ＡとＥＭＰ−２Ｂを銀量で
１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ２）を得た。

【００８９】（青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ３の調
製）ハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、
（Ａ１液）及び（Ｃ１液）を下記（Ａ３液）、（Ｃ３
液）に変更した以外は同様にして、平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率７５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ａを得た。次に（Ａ
３液）と（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ３液）と（Ｄ１
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−３Ａと同様に
して平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率７５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−３Ｂを得た。

【００９０】（Ａ３液）塩化ナトリウム２．５８ｇ臭化カリウム１．７５ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ３液）塩化ナトリウム７７．４ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム５２．４ｇ水を加えて６００ｍｌ上記ＥＭＰ−３Ａ及びＥＭＰ−３Ｂに対して、上述のＥ
ＭＰ−１Ａ及びＥＭＰ−１Ｂ同様に最適に化学増感した
後、増感されたＥＭＰ−３ＡとＥＭＰ−３Ｂを銀量で
１：１の割合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｂ３）を得た。

【００９１】（青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ４の調
製）４０℃に保温した３．５％ゼラチン水溶液（塩化ナ
トリウム０．６５４ｇ、ヨウ化カリウム０．０５０ｇを
含有）２リットル中に下記（Ａ４液）及び（Ｂ４液）を
３０秒で同時添加し、１０分間熟成した後、更に下記
（Ｃ４液）及び（Ｄ４液）をｐＣｌ＝２．３２に制御し
つつ１７０分かけて同時添加した。

【００９２】（Ａ４液）塩化ナトリウム３．４９ｇヨウ化カリウム０．０５ｇ水を加えて３０ｍｌ（Ｂ４液）硝酸銀１０．２ｇ水を加えて３０ｍｌ（Ｃ４液）塩化ナトリウム５４．９ｇ水を加えて１８８０ｍｌ（Ｄ４液）硝酸銀１５９．７ｇ水を加えて１８８０ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうし
て、平均粒径１．５３μｍ、平均厚さ０．１１μｍ（ア
スペクト比１３．９）の｛１００｝面を主平面としても
ち、アスペクト比３．０以上のハロゲン化銀粒子が投影
面積で７５％含まれる塩沃化銀乳剤（ＥＭＰ−４）を得
た。

【００９３】上記ＥＭＰ−４に対して、前述のＥＭＰ−
１Ａ同様に最適に化学増感し青感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｂ４）を得た。

【００９４】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０１）の
作成）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポ
リエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但
し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナタ
ーゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした。この反射支持体を
コロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に下
記示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料
（１０１）を作成した。塗布液は下記のごとく調製し
た。

【００９５】第１層塗布液マゼンタカプラー（Ｍ−１）６．０ｇ、色素画像安定化
剤（ＳＴ−３）６．０ｇ、（ＳＴ−４）５．１ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＢＰ）３．９ｇ及び高沸点有機溶媒（Ｄ
ＩＤＰ）３．９ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてマゼンタカプラー分散液
を作製した。この分散液を前記条件にて作製した青感光
性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【００９６】第２層塗布液も下記の塗布量になるように
調製した。

【００９７】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。

【００９８】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第２層（保護層）ゼラチン１．５０第１層（青感光性層）ゼラチン１．２０青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１) ０．０１８マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１４色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．１４色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１２ＤＢＰ０．０９ＤＩＤＰ０．０９支持体ポリエチレンラミネート紙ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート

【００９９】

【化２】

【０１００】（ハロゲン化銀写真感光材料（１０２）〜
（１０４）の作成）感光材料（１０１）の作成におい
て、ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を各々（Ｅｍ−Ｂ
２）〜（Ｅｍ−Ｂ４）に変更した以外は同様にして、感
光材料（１０２）〜（１０４）を作成した。

【０１０１】このようにして作成した感光材料（１０
１）〜（１０４）の各々に対して、白色光にて、０．５
秒で光楔露光し、下記処理工程（Ｐ−１）により処理を
行った後、濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）を用
いて緑色光反射濃度を測定し、最低濃度及び最高濃度を
求めた。またマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５ＡＲ
（コニカ（株）製）を用い、緑色光反射濃度が０．３に
最も近いステップをアパチャーサイズ１００μｍ×１０
０μｍとして３ｃｍの範囲で走査測定したときの緑色光
反射濃度の最大濃度差を画像ムラの評価尺度とした。ま
た、処理工程を表１に示す（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）に変
更した以外は同様にして処理・評価を行った。結果を表
２に示す。

【０１０２】処理工程（Ｐ−１）処理処理温度時間カラー現像液（ＣＤＣ−１）３８．０±０．３℃ １０秒定着液（Ｆ−１）３５．０±０．５℃ ４５秒水洗３０〜３５℃ ２０秒増幅現像液（ＣＤＡ−１）３３．０±０．５℃ ６０秒漂白・定着液（ＢＦ−１）３５．０±０．５℃ ２０秒安定化液３０〜３４℃ ６０秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒

【０１０３】

【表１】

【０１０４】（Ｐ−１）〜（Ｐ−４）の全てにおいて、
漂白定着後に安定化液による処理を行った。

【０１０５】処理液の組成を下記に示す。

【０１０６】カラー現像液（ＣＤＣ−１）純水８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇジエチレングリコール１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ塩化カリウム３．５ｇ亜硫酸カリウム０．２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩６．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇトリエタノールアミン１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ炭酸カリウム３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。

【０１０７】定着液（Ｆ−１）純水８００ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１０８】増幅現像液（ＣＤＡ−１）純水８００ｍｌ臭化カリウム０．００１ｇ塩化カリウム０．３５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩４．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．７ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸０．３５ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ炭酸カリウム２０ｇ過酸化水素水（３０％）５．０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．３に調
整する。

【０１０９】漂白定着液（ＢＦ−１）純水７００ｍｌジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１０】安定化液純水８００ｍｌｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１１】定着液（Ｆ−２）純水８００ｍｌ亜硫酸ナトリウム１００ｇ酢酸（５６％水溶液）９０ｍｌ水酸化ナトリウム３５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化ナトリウム又
は酢酸でｐＨ＝８．５に調整する。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】表２から、塩化銀含有率が８０モル％より
も小さいハロゲン化銀乳剤を含んで成る感光材料１０３
を用いた実験Ｎｏ．（１０９）〜（１１２）において
は、何れにおいても最低濃度が小さく、また画像ムラ発
生の程度も小さいが、最高濃度が十分でないという欠点
を有していた。

【０１１４】一方、塩化銀含有率が８０モル％以上のハ
ロゲン化銀乳剤を含んで成る感光材料１０１、１０２、
１０４を用いた実験において、増幅現像処理する前に定
着処理を行わなかった実験Ｎｏ．（１０３）、（１０
４）、（１０７）、（１０８）、（１１５）、（１１
６）においては、高い最高濃度を有し、画像ムラ発生の
程度も小さいが、最低濃度が大きく、好ましくないこと
がわかる。

【０１１５】塩化銀含有率が８０モル％以上のハロゲン
化銀乳剤を含んで成る感光材料を用い、増幅現像処理す
る前に定着処理を行った実験Ｎｏ．（１０１）、（１０
２）、（１０５）、（１０６）、（１１３）、（１１
４）においては、最低濃度が低く、かつ十分な最高濃度
を有しているが、定着処理にチオ硫酸塩を用いた実験Ｎ
ｏ．（１０１）、（１０５）、（１１３）においては、
画像ムラの発生が顕著であることがわかる。

【０１１６】塩化銀含有率が８０モル％以上のハロゲン
化銀乳剤を含んで成る感光材料を用い、増幅現像処理す
る前にチオ硫酸塩を含まない定着処理を行った実験Ｎ
ｏ．（１０２）、（１０６）、（１１４）のみが本発明
の条件を全て満たしており、最低濃度が低く、かつ十分
な最高濃度を有し、画像ムラ発生の程度が小さいことが
わかる。

【０１１７】このように、高濃度に塩化銀を含有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いた場合には、高い最高濃度が得ら
れる反面、最低濃度が上昇するという固有の欠点を有し
ており、従来知られていたチオ硫酸塩を用いた処理によ
って最低濃度を低下させるという技術では、画像ムラと
いう新たな塩化銀に固有な欠点のために実用に供し得な
かったものである。本願発明により、塩化銀の長所を最
大限に発揮できたことがわかる。

【０１１８】平板状のハロゲン化銀粒子を用いた感光材
料１０４を用いた実験Ｎｏ．（１１４）においては、特
に画像ムラ発生の程度が小さく好ましいことがわかる。

【０１１９】実施例２実施例１の感光材料１０１及び１０３を用い、処理工程
を表３に示す（Ｐ−５）〜（Ｐ−１０）に変更した以外
は実施例１と同様にして実験Ｎｏ．（２０１）〜（２１
２）を行った。その評価結果を表４に示す。

【０１２０】

【表３】

【０１２１】（Ｐ−５）〜（Ｐ−１０）の全てにおい
て、漂白定着後に安定化液による処理を行った。

【０１２２】定着液（Ｆ−３）純水７００ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）２００ｍｌ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２３】定着液（Ｆ−４）純水７５０ｍｌチオ硫酸ナトリウム２００ｇ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２４】定着液（Ｆ−５）純水７００ｍｌチオシアン酸アンモニウム２００ｍｌ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２５】定着液（Ｆ−６）純水８００ｍｌ化合物（ＦＦ−１）１００ｇ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２６】定着液（Ｆ−７）純水８００ｍｌ化合物（ＦＦ−２）１００ｇ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２７】定着液（Ｆ−８）純水８００ｍｌチオ尿素７０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２８】

【化３】

【０１２９】

【表４】

【０１３０】表４より、増幅現像処理前の定着処理にお
いて、高塩化銀でチオ硫酸塩を含む処理液を用いた実験
Ｎｏ．（１０１）、（２０１）、（２０２）のみが、特
異的に画像ムラの発生が顕著であることがわかる。高塩
化銀でチオ硫酸塩を含まない処理液で定着した実験Ｎ
ｏ．（１０２）、（２０３）〜（２０６）は、最低濃度
が低く、最高濃度が高く、画像ムラ発生の程度が小さ
い。特に、定着剤として亜硫酸塩又はチオシアン酸塩を
用いた実験Ｎｏ．（１０２）、（２０３）は画像ムラ発
生の程度が特に小さく、また最高濃度の低下もなく好ま
しいことがわかる。

【０１３１】実施例３実施例１の感光材料１０１を用い、処理工程を表５に示
す（Ｐ−１１）〜（Ｐ−１６）に変更した以外は実施例
１と同様にして実験Ｎｏ．（３０１）〜（３０６）を行
った。その評価結果を表６に示す。

【０１３２】

【表５】

【０１３３】（Ｐ−１１）〜（Ｐ−１６）の全てにおい
て、漂白定着後に安定化液による処理を行った。

【０１３４】黒白現像液（ＢＷＣ−１）純水８００ｍｌＬ−アスコルビン酸１０ｇメトール２．５ｇメタほう酸ナトリウム３５ｇ塩化カリウム２．３６ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化ナトリウム又
は硫酸でｐＨ＝９．４に調整する。

【０１３５】

【表６】

【０１３６】表６より、黒白現像液を用いた実験Ｎｏ．
（３０３）〜（３０６）においても、増幅現像前の定着
処理にチオ硫酸塩を用いた実験Ｎｏ．（３０３）、（３
０５）は画像ムラ発生の程度が大きいのに対し、定着処
理に亜硫酸塩を用いた実験Ｎｏ．（３０４）、（３０
６）は画像ムラ発生の程度が小さく改良されることがわ
かる。

【０１３７】また、定着処理にチオ硫酸塩を用いた場
合、定着処理と増幅現像処理の間水洗処理工程を省略し
た実験Ｎｏ．（３０１）、（３０５）においては、感材
中のチオ硫酸塩が増幅現像処理に持ち込まれるため水洗
処理工程を設けた実験Ｎｏ．（１０１）、（３０３）に
比べて画像ムラ発生の程度が著しく劣化するとともに最
高濃度の低下が見られる。一方、定着処理に亜硫酸塩を
用いた場合、定着処理と増幅現像処理の間水洗処理工程
を省略した実験Ｎｏ．（３０２）、（３０６）は水洗処
理工程を設けた実験Ｎｏ．（１０２）、（３０４）に比
べて画像ムラ発生の程度及び、最高濃度に殆ど変化がな
く、この場合、トータル処理時間を短縮できるという利
点を有することがわかる。

【０１３８】実施例４（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施例１のハロゲン
化銀乳剤ＥＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ１液）と
（Ｂ１液）の添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添
加時間を変更する以外は同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１１Ａを得た。次ぎに平均粒径０．５０μｍ、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
１１Ｂを得た。

【０１３９】上記ＥＭＰ−１１Ａに対し、下記化合物を
用い５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−
１１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−１１ＡとＥＭＰ−１１Ｂを銀量で１：１の
割合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）
を得た。

【０１４０】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）ハロゲン化銀乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ａの調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）の
添加時間及び（Ｃ１液）と（Ｄ１液）の添加時間を変更
する以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ａ
及び、平均粒径０．３８μｍ、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２１Ｂを得た。

【０１４１】上記ＥＭＰ−２１Ａに対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−
２１Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−２１ＡとＥＭＰ−２１Ｂを銀量で１：１の
割合で混合し赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を
得た。

【０１４２】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＳ−１２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ

【０１４３】

【化４】

【０１４４】（ハロゲン化銀写真感光材料（４０１）の
作成）実施例１に記載の反射支持体をコロナ放電処理し
た後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各
層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製した。塗
布液は実施例１と同様の方法で、下記の塗布量になるよ
うに各塗布液を調製した。

【０１４５】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。

【０１４６】各層の塗布量を以下に示す。

【０１４７】層構成添加量（ｇ／ｍ²）第７層（保護層）ゼラチン１．００ＤＩＤＰ０．００２ＤＢＰ０．００２二酸化珪素０．００３第６層（紫外線吸収層）ゼラチン０．４０ＡＩ−１０．０１紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．１２紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０４紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．１６ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．０４ＰＶＰ０．０３第５層（赤感光性層）ゼラチン１．３０赤感光性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）０．０２５シアンカプラー（Ｃ−１）０．２５シアンカプラー（Ｃ−２）０．０８色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．００４ＤＢＰ０．１０ＤＯＰ０．２０第４層（紫外線吸収層）ゼラチン０．９４紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．２８紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０９紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．３８ＡＩ−１０．０２ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．１０第３層（緑感光性層）ゼラチン１．３０ＡＩ−２０．０１緑感光性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）０．０１８マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−３）０．２０色素画像安定化剤（ＳＴ−４）０．１７ＤＩＤＰ０．１３ＤＢＰ０．１３第２層（中間層）ゼラチン１．２０ＡＩ−３０．０１ステイン防止剤（ＨＱ−２）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−３）０．０３ステイン防止剤（ＨＱ−４）０．０５ステイン防止剤（ＨＱ−５）０．２３ＤＩＤＰ０．０４ＤＢＰ０．０２蛍光増白剤（Ｗ−１）０．１０第１層（青感光性層）ゼラチン１．２０青感光性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）０．０３３イエローカプラー（Ｙ−１）０．７０色素画像安定化剤（ＳＴ−１）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−２）０．１０色素画像安定化剤（ＳＴ−５）０．１０ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０１画像安定剤Ａ０．１５ＤＢＰ０．１０ＤＮＰ０．０５支持体ポリエチレンラミネート紙尚、ハロゲン化銀塗布量は銀に換算した値で示した。

【０１４８】ＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルヒドロキノン画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１４９】

【化５】

【０１５０】

【化６】

【０１５１】

【化７】

【０１５２】

【化８】

【０１５３】このようにして作成した感光材料（４０
１）に対して、白色光にて、０．５秒で光楔露光し、表
７に示す処理工程に従って処理を行った後、濃度計ＰＤ
Ａ−６５（コニカ（株）製）を用いて青色光、緑色光、
赤色光反射濃度を測定し、最低濃度及び最高濃度を求め
た。またマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５ＡＲ（コ
ニカ（株）製）を用い、緑色光反射濃度が０．３に最も
近いステップをアパチャーサイズ１００μｍ×１００μ
ｍとして３ｃｍの範囲で走査測定したときの緑色光反射
濃度の最大濃度差を画像ムラの評価尺度とした。結果を
表７に示す。

【０１５４】

【表７】

【０１５５】表７の結果より、増幅現像処理する前に定
着処理を行わなかった実験Ｎｏ．（４０３）、（４０
４）においては、高い最高濃度を有し、画像ムラ発生の
程度も小さいが、最低濃度が大きく、好ましくないこと
がわかる。増幅現像処理する前に定着処理を行った実験
Ｎｏ．（４０１）、（４０２）、（４０５）〜（４０
８）においては、何れも最低濃度が小さく、また十分な
最高濃度を有しているが、定着剤としてチオ硫酸塩を用
いた実験Ｎｏ．（４０１）、（４０５）、（４０６）は
画像ムラ発生の程度が著しく高くなることがわかる。ま
た、本発明の画像形成方法である実験Ｎｏ．（４０
２）、（４０７）、（４０８）の中で、定着剤として亜
硫酸塩を用いた実験Ｎｏ．（４０２）が特に画像ムラ改
良の効果が大きいことがわかる。

【０１５６】また、現像済みのコニカカラーＬＶ４００
を通して感光材料４０１に露光を行い処理工程Ｐ−１及
びＰ−２により各々プリントを作成した。処理工程Ｐ−
１で作成したプリントは画像ムラが発生したが、処理工
程Ｐ−２では、画像ムラの発生がない美しいプリントが
得られた。

【０１５７】

【発明の効果】本発明により、増幅現像処理において、
カブリが低く、かつ画像ムラの発生が少ない画像形成方
法を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも１層の塩化銀含
有率が８０モル％以上の感光性ハロゲン化銀乳剤及び色
素供与物質を含有する層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を、像様露光後に現像し、増幅現像液で処理する画
像形成方法において、該増幅現像液で処理する前に、チ
オ硫酸塩以外の定着剤を含有する液による定着処理工程
で処理することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】前記チオ硫酸塩以外の定着剤がチオシア
ン酸塩及び／又は亜硫酸塩であることを特徴とする請求
項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】前記チオ硫酸塩以外の定着剤が亜硫酸塩
であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方
法。