JPH10148920A - カラープリント、カラープルーフ及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の第一の目的は、白地性が良好であ
り、また光沢度の高いカラープリントを提供する事にあ
り、第二の目的は、印刷インク再現性や白地性が改良さ
れたカラープルーフを提供する事にあり、第三の目的
は、塗布故障が少なく、色再現性の改良されたハロゲン
化銀写真感光材料を提供する事にある。 【解決手段】 （１）カラードカプラーを含有する事を
特徴とするカラープリント。（２）カラードカプラーを
含有する事を特徴とするカラープルーフ。（３）Ａ≦
０．０４である事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。但し、Ａはカラードカプラーを含有する事により増
加するハロゲン化銀写真感光材料の緑色光または青色光
または赤色光透過濃度の増加濃度を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明の、第一の発明はカラ
ープリントに関し、更に詳しくは発色色素の彩度の低下
なく白地性の改良されたカラープリントに関する。

【０００２】また第二の発明はカラープルーフに関し、
更に詳しくは印刷画像再現性の改良されたカラープルー
フに関する。

【０００３】また第三の発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは色再現性が改良されかつ塗布故
障が少ないハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００４】

【従来の技術】カラープリントとして種々のものが知ら
れている。代表的なものとしては、ハロゲン化銀写真感
光材料に画像様露光、処理されて作成されるカラープリ
ントが挙げられる。このようなカラープリントには、種
々の特性が要求されるが、画像色素の色再現性、白地性
はその基本的特性として、重要であり商品価値を左右す
る。例えばハロゲン化銀写真感光材料から作成されるカ
ラープリントでは、その白地性を改良するために種々の
方法が提案されている。まず、未露光部の発色が少ない
事は最低限の条件であり、そのため感光素材としてのハ
ロゲン化銀乳剤の未露光部の発色（カブリ）を最低限に
抑えるため、例えば特開平２−１４６０３６号公報等に
記載の化合物でカブリ防止効果がある事が知られてい
る。またカブリは処理液の温度、ハロゲンイオン濃度、
現像主薬の種類、濃度や処理液中の着色成分の染着によ
り変化し、これらを調整する必要がある事がひろく知ら
れている。しかしカブリを抑える事は最低限の条件であ
り、また理想的状態でも発色、着色をゼロにするところ
までが限界である。カラープリントの白地性の厳しい要
求を満たすには、白地部の発色、着色を抑える事以外に
白地性を改良する方法を工夫する事が必要である。この
ための一つの方法としては、カラープリントに蛍光増白
剤を適用する事が挙げられる。しかしながら蛍光増白効
果には限界があり、効果を大きくするために多量に添加
した場合には、蛍光が自己消光してむしろ白地性が劣化
するという問題がある。従ってさらなる方法が望まれて
いる。

【０００５】カラープリントの白地性を改良するさらな
る方法は、青味剤や、赤味剤などで反射支持体や色素画
像層などを着色し、白地部の分光反射濃度の波長バラン
スをとるという方法がある。この方法では可視波長域の
部分的着色により、視感度バランスをとる事により、観
察時の白地改良に大きい効果が得られる有効な手段であ
る。

【０００６】そこで、本発明者はこれらを検討した結
果、これらのカラープリントの青味剤や赤味剤の添加に
よる技術では確かに観察時の白地性が改良されるが、色
素画像の彩度が劣化し、色再現性が劣化するという問題
が生じた。また青味剤や赤味剤を多量に添加するとカラ
ープリントの光沢度を低下させるという新たな課題も見
いだされた。そこで本発明者は種々検討した結果、カラ
ードカプラーを含有するカラープリントによりカラープ
リントの色再現性の劣化なく、カラープリントの白地性
が改良される事また光沢度が良好である事を見いだし本
発明に至った。カラードカプラーは後に詳述してある。
写真のネガ−ポジ方式（カラーネガフィルムを通してカ
ラー印画紙に露光しポジカラープリントを得る方式）
で、中間媒体であるカラーネガフィルムにカラードカプ
ラーを添加して、フィルムをマスキングし、透過光調整
して、光学的にネガフィルムの発色色素の二次吸収を見
かけ上、補正するために、使用される事はあった。しか
しながら反射支持体を有するカラープリントに適用する
ものではなく、さらに、カラープリントの白地性の改良
や光沢度を改良する目的の提案はされておらず、その効
果は予想できない事であった。

【０００７】次に、第二の発明について説明する。従来
カラー製版・印刷の工程において、色分解及び網点画像
変換して得られた複数の白黒網点画像からカラープルー
フを得る方法としては、フォトポリマーやジアゾ化合物
を用いて色画像を形成するオーバーレイ法と、サープリ
ント法が知られている。またカラープルーフを作成する
工程で、画像を重ね合わせたり、転写したりする操作時
間や製作コストの欠点を解消したものとして、白色支持
体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカラープ
ルーフを作成する方法があり、特開昭５６−１１３１３
９号等に記載されている。

【０００８】これらカラープルーフにおいては、印刷の
画像再現が最大の要求される性能であり、特に印刷イン
クの色を忠実に再現する事が最も要求される。従って、
そのために特殊な技術が要求される。例えば、上記銀塩
カラー写真感光材料を使用してカラープルーフを作成す
る場合、マゼンタ画像形成層にマゼンタカプラーにイエ
ローカプラーをあえて添加して色を濁らせ、印刷インク
の色に近づけるという方法が提案されており、特開平６
−９５２８３号等に記載されている。またカプラー自体
の化合物の構造を変化させてインクの色に近いカプラー
を採用する方法も提案されているがこれらはいずれも特
殊な構造を必要とし限界があり、更なる改良が望まれて
いる。また一方、カラープルーフの白地性も重要な性能
の一つでありカラープルーフの白地性を改良するために
種々の方法が提案されている。例えば銀塩カラー写真を
使用したカラープルーフの場合、ハロゲン化銀乳剤のカ
ブリを抑えるカブリ防止剤や、処理液に添加されるカブ
リ防止剤が種々提案されている。その他に蛍光増白剤に
よる改良技術があるが不十分である。

【０００９】一方、効果の大きい技術としては、青味剤
や、赤味剤などの添加で、白地部の分光反射濃度の波長
バランスをとるという方法があり有効な手段である。そ
こで、本発明者はこの技術をカラープルーフに適用する
事を検討した結果、これらのカラープルーフの青味剤や
赤味剤の添加による技術では確かに観察時の白地性が改
良されるが、残念ながら印刷インク色の再現性が劣化す
るという問題を見いだした。

【００１０】そこで本発明者は種々検討した結果、カラ
ードカプラーを含有するカラープルーフによりカラープ
ルーフの印刷インク再現性の改良、またカラープルーフ
の白地性が改良される事を見いだし本発明に至った。

【００１１】次に第三の発明について説明する。ハロゲ
ン化銀写真感光材料では色再現性は重要な性能であり、
種々の改良法が提案されている。このうち発色過程の基
本技術素材であるカプラーは写真の色再現性を大きく左
右するものであり、その分光吸収特性を改良する方法が
種々提案されている。

【００１２】例えば、イエロー色素の分光吸収のよいカ
プラーとして特開平６−６７３８８号記載の一般式１で
示される化合物が提案されている。またマゼンタ色素の
分光吸収のよいカプラーとしてはピラゾロトリアゾール
系カプラーが知られており、特開平４−１１４１５４号
記載の一般式Ｍ−１で示される化合物等が提案されてい
る。これらのカプラーから形成される色素は主吸収波長
以外の波長の二次吸収部分の吸収が低いため色再現が改
良される。特に、反射支持体を有する直接観賞用の感光
材料では、反射濃度で観察されるため、二次吸収のよう
な低濃度部分の濁りが強調され、その影響が大きい。し
かしこれらの分光吸収特性のよい色素を形成するカプラ
ーはその特性を発現するために特異な構造を必要とする
ため、化合物が高価であったり、またしばしば発色性が
低いという問題が生じる。またこれらの方法ではカプラ
ーの特性により性能が決定され色再現改良の効果にも限
界があり、不十分なものであった。そこで、特に、直接
鑑賞用ハロゲン化銀写真感光材料の色再現性改良を検討
した結果、カラードカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料でカラープリントを作成する事により、カラ
ープリントの色再現性が改良される事を見いだした。し
かしながらこのような感光材料では、塗布故障が発生し
やすいという新たな課題が見いだされた。また色再現性
改良度も不十分となりやすいという問題もあった。そこ
で本発明者は、種々検討した結果Ａ≦０．０４（但し、
Ａはカラードカプラーを含有する事により増加する、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の緑色光または青色光または赤
色光透過濃度の増加濃度を表す。）であるハロゲン化銀
写真感光材料により塗布故障が少なく、また色再現性改
良度が大きいカラープリントを得られる事を見いだし本
発明に至った。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、白地性が良好であり、また光沢度の高いカラ
ープリントを提供する事にあり、第二の目的は、印刷イ
ンク再現性や白地性が改良されたカラープルーフを提供
する事にあり、第三の目的は、塗布故障が少なく、色再
現性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
事にある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１５】（１） カラードカプラーを含有する事を
特徴とするカラープリント。

【００１６】（２） カラードカプラーを含有する事を
特徴とするカラープルーフ。

【００１７】（３） Ａ≦０．０４である事を特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。但し、Ａはカラードカプ
ラーを含有する事により増加するハロゲン化銀写真感光
材料の緑色光または青色光または赤色光透過濃度の増加
濃度を表す。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明においてカラードカプラーとは、未
反応の状態でも色相を有し（可視部に実質的に分光吸収
を有する）かつ未反応の色相と発色後の色相が異なるカ
プラー、または未反応の状態でも色相を有しかつ発色後
無色となるカプラーの事をいう。カラードカプラーは発
色現像主薬とのカプリング反応によってイエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラック等の色素画像を形成してもよい
し、無色になってもよい。

【００２０】本発明において好ましいカラードカプラー
の例としては、マゼンタカラードシアンカプラー、イエ
ローカラードマゼンタカプラー、イエローカラードシア
ンカプラー、マゼンタカラードイエローカプラー、シア
ンカラードマゼンタカプラー、シアンカラードイエロー
カプラー、マゼンタカラード無色カプラー、シアンカラ
ード無色カプラーなどが挙げられる（例えばマゼンタカ
ラードシアンカプラーの場合、未反応の状態ではマゼン
タに着色され、カップリング後シアンに発色するカプラ
ーの事をいう。）。

【００２１】さらに好ましくは、マゼンタまたはシアン
にカラードされたカプラーであり、より好ましくはマゼ
ンタにカラードされたカプラーである。特に好ましいの
はマゼンタカラードシアンカプラーである。

【００２２】以下、代表的カラードカプラーについて説
明する。

【００２３】本発明においてマゼンタカラードシアンカ
プラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極大
を５００ｎｍから６００ｎｍの間に有し、かつ芳香族第
１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収
領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの間
のシアン色素を形成するシアンカプラーを言う。

【００２４】本発明に係るマゼンタカラードシアンカプ
ラーは下記一般式（１）で表される化合物であることが
好ましい。

【００２５】

【化１】

【００２６】〔式中、ＣＯＵＰはシアンカプラー残基を
表し、Ｊは２価の連結基を、ｍは０又は１を、Ｒ₅はア
リール基を表す。〕 ＣＯＵＰで表されるシアンカプラー残基としては、フェ
ノール型カプラー残基並びにナフトール型カプラー残基
が挙げられ、好ましくはナフトール型カプラー残基であ
る。

【００２７】Ｊで表される２価の連結基としては、下記
一般式（２）で表されるものが好ましい。

【００２８】

【化２】

【００２９】Ｒ₆は炭素数１〜４のアルキレン基又はア
リーレン基を表し、Ｒ₇は炭素数１〜４のアルキレン基
を表し、Ｒ₆及びＲ₇のアルキレン基は、アルキル基、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換されて
もよい。

【００３０】Ｚは−Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂−、−
ＯＣＯ−を表し、Ｒ₉、Ｒ₁₀は各々アルキル基、アリー
ル基を表す。

【００３１】Ｒ₈はアルキル基、アリール基、複素環
基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基又
はスルファモイル基を表す。

【００３２】ｐは０又は正の整数を表し、ｑは０又は１
を表し、ｒは１〜４の整数を表す。ｐが２以上の時、Ｒ
₆及びＺは同じであっても異なってもよい。ｒが２以上
の時、Ｒ₈は同じであっても異なってもよい。

【００３３】Ｒ₅で表されるアリール基は、ｍ＝０の時
はフェニル基並びにナフチル基が好ましい。このフェニ
ル基及びナフチル基は置換基を有してもよく、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、メ
ルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基等を置換基として挙げることができる。

【００３４】ｌ＝１の時、Ｒ₅で表されるアリール基は
下記一般式（３）で表されるナフトール基が好ましい。

【００３５】

【化３】

【００３６】式中、Ｒ₁₁は炭素数１〜４の直鎖又は分岐
のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等の各基）を表
し、Ｍは写真的に不活性なカチオンで、例えば水素原
子、ナトリウム原子やカリウム原子の様なアルカリ金属
のカチオン、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、エタノールアンモニウム、ジエタノールア
ンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム、アニリニウ
ム、トルイジニウム、ｐ−ニトロアニリニウム、アニン
ジウム等を表す。

【００３７】以下に一般式（１）で表されるマゼンタカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】これらの化合物は、特開昭５０−１２３３
４１号、同５５−６５９５７号、同５６−９４３４７
号、特公昭４２−１１３０４号、同４４−３２４６１
号、同４８−１７８９９号、同５３−３４７３３号、米
国特許第３，０３４，８９２号、英国特許第１，０８
４，４８０号等に記載の方法を参照して合成することが
できる。

【００４４】本発明においてイエローカラードマゼンタ
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が５１０ｎｍから５８０ｎｍの
間のマゼンタ色素を形成するマゼンタカプラーを言う。

【００４５】本発明に係るイエローカラードマゼンタカ
プラーは下記一般式（４）で表されるものが好ましい。

【００４６】一般式（４） Ｃ_P−Ｎ＝Ｎ−Ｒ₁ 〔式中、Ｃ_Pはアゾ基が活性部位に結合しているマゼン
タカプラー残基を表し、Ｒ₁は置換又は非置換のアリー
ル基を表す。〕 Ｃ_Pで表されるマゼンタカプラー残基としては、５−ピ
ラゾロンマゼンタカプラー及びピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーから導かれるカプラー残基が好まし
く、特に好ましくは下記一般式（５）で表される残基で
ある。

【００４７】

【化９】

【００４８】〔式中、Ｒ₂は置換又は非置換のアリール
基を表し、Ｒ₃はアシルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基又はカルバモイル基を表し、これらは置換基を有し
てもよい。〕 Ｒ₂で表されるアリール基として好ましくはフェニル基
である。アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、
アルキル基（メチル基、エチル基等）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（フ
ェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等）、アシルアミノ
基（ベンズアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド基等）、スルホニルアミノ基
（ベンゼンスルホンアミド基、ｎ−ヘキサデカンスルホ
ンアミド基等）、スルファモイル基（メチルスルファモ
イル基、フェニルスルファモイル基等）、カルバモイル
基（ｎ−ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基等）、スルホニル基（メチルスルホニル基、ｎ−ドデ
シルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アシル
オキシ基、エステル基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、ニトロ基等が挙げられる。

【００４９】Ｒ₂の具体例としては、フェニル、２，
４，６−トリクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、
ペンタフルオロフェニル、２，４，６−トリメチルフェ
ニル、２−クロル−４，６−ジメチルフェニル、２，６
−ジクロル−４−メチルフェニル、２，４−ジクロル−
６−メチルフェニル、２，４−ジクロル−６−メトキシ
フェニル、２，６−ジクロル−４−メトキシフェニル、
２，６−ジクロル−４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセトアミド〕フェニル等の各基が挙げ
られる。

【００５０】Ｒ₃で表されるアシルアミノ基としては、
ピバロイルアミノ、ｎ−テトラデカンアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ベンズアミド、ベンズアミド、３−アセトアミドベンズ
アミド、３−（３−ｎ−ドデシルサクシンイミド）ベン
ズアミド、３−（４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスル
ホンアミド）ベンズアミド等の基が挙げられる。

【００５１】Ｒ₃で表されるアニリノ基としては、アニ
リノ、２−クロルアニリノ、２，４−ジクロルアニリ
ノ、２，４−ジクロル−５−メトキシアニリノ、４−シ
アノアニリノ、２−クロル−５−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アニリノ、２−
クロル−５−（３−オクタデセニルサクシンイミド）ア
ニリノ、２−クロル−５−ｎ−テトラデカンアミドアニ
リノ、２−クロル−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド〕アニリ
ノ、２−クロル−５−ｎ−ヘキサデカンスルホンアミド
アニリノ等の基が挙げられる。

【００５２】Ｒ₃で表されるウレイド基としては、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド、３−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニルウ
レイド等の基が挙げられる。

【００５３】Ｒ₃で表されるカルバモイル基としては、
ｎ−テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル、３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
アセトアミド〕フェニルカルバモイル等の基が挙げられ
る。

【００５４】Ｒ₁で表されるアリール基としては、フェ
ニル基又はナフチル基が好ましい。

【００５５】Ｒ₁で表されるアリール基の置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基等が
挙げられ、特に好ましい置換基はアルキル基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アシルアミノ基である。

【００５６】これらのイエローカラードマゼンタカプラ
ーは、特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１４
４８号、同５２−４２１２１号、同５２−１０２７２３
号、同５４−５２５３２号、同５８−１７２６４７号、
米国特許第２，７６３，５５２号、同２，８０１，１７
１号、同３，５１９，４２９号等に記載の方法を参照し
て合成することができる。

【００５７】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであり、例え
ば特開平４−４４４号明細書第８頁〜第２６頁に記載さ
れたものをいう。

【００５８】本発明に係るイエローカラードシアンカプ
ラーとしては下記一般式（６）〜（８）で示され、芳香
族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリジン−５−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾリドン−４−イルアゾ基、水
溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基又は水溶性の２
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましい。

【００５９】

【化１０】

【００６０】一般式（６）〜（８）においてＣｐはシア
ンカプラー残基（Ｔｉｍｅはそのカップリング位に結合
している）を、Ｔｉｍｅはタイミング基を、ｋは０又は
１の整数を、ＸはＮ、Ｏ又はＳを含みそれらにより（Ｔ
ｉｍｅ）_kと結合しＡとを結合する２価の連結基を表わ
し、Ａはアリーレン基又は２価の複素環を表わす。

【００６１】一般式（６）において、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基又はアルキルスルホニル基、Ｒ
₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基をそれぞれ表わす。ただしＴｉｍｅ、
Ｘ、Ａ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂又はＲ₁₃のうち少なくとも一つは水
溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒド
ロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。

【００６２】一般式（７）においてＲ₁₄はアシル基又は
スルホニル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０〜４の
整数を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ₁₅は同じであ
っても異なってもよい。但しＴｉｍｅ、Ｘ、Ａ、Ｒ₁₄又
はＲ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウ
ミル）を含むものとする。

【００６３】一般式（８）においてＲ₁₆は水素原子、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアル
キルオキシ基、アリールオキシ基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、またはアルキルスルホニルを、Ｒ₁₇は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基をそれぞれ表わす。但しＴｉｍｅ、Ｘ、Ａ、Ｒ
₁₆のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキシ
ル、カルバモイル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒ
ドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウミル）
を含むものとする。又、ＺはＯ又はＮＨを表わす。

【００６４】これらイエローカラードシアンカプラー
は、特公昭６１−５２８２７号、米国特許第３，７６
３，１７０号、同４，００４，９２９号、特開昭６１−
７２２４４号、同６１−２７３５４３号、特開平４−４
４４号、同４−１５１６５５号等に記載の方法を参照し
て合成することができる。

【００６５】これらのカラードカプラーは目的に応じ任
意の層に添加できる。またカラードカプラーと他の有機
または無機の着色染料、顔料を併用する事により、白地
のバランス調整をして、視覚的白さをより向上させる事
が好ましい。この際、他の着色染料、顔料はいずれの層
に添加してもよく、親水性コロイド層に分散添加しても
よいし、また支持体の樹脂層中などに添加してもよい。
本発明に係わるカラードカプラーは、本発明の第一およ
び第二の発明においては、カラープリントまたはカラー
プルーフのいずれかの層に含有されていればよく、ま
た、画像の一部（例えば白地部分）に、含有されていれ
ばよい。また第三の発明においては、目的に応じ任意の
乳剤と組み合わせて用いる事ができる。

【００６６】カラードカプラーは、未発色の状態で無色
である通常のカプラーと混合して用いる事が好ましい。
この時の、カラードカプラーの添加量は、カラードカプ
ラーの添加による分光反射濃度の増加が、未反応の状態
で無色のカプラーが最大発色した時の、二次吸収（主吸
収波長から−１００ｎｍまたは＋１００ｎｍ）波長で
の、分光反射濃度の１／２以下である事が好ましい。

【００６７】本発明においては、カラードカプラーを添
加した層での色相のみの色画像部において、色素の分光
反射濃度が極大となる波長での反射濃度が、それぞれ、
０．２、０．３、０．４、０．５、１．０、１．５、
２．０となる部分を分光反射濃度測定したときに、各部
分間で、分光反射濃度が等濃度になる波長がない事が好
ましい。

【００６８】本発明の第三の発明におけるＡ値は、カラ
ードカプラーを含有する事により増加する、ハロゲン化
銀写真感光材料の緑色光または青色光または赤色光透過
濃度の増加濃度を表し、本発明においては、本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料と、カラードカプラーを除去し
た以外は同一の試料とを、同一処理した後、未発色部
（未露光部）の光学透過濃度をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度
計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用い、ＧＲＥＥＮ光、ＢＬＵ
Ｅ光、ＲＥＤ光で測定した時の、光学透過濃度の差によ
り表す事とする。未反応のカラードカプラーの色相がマ
ゼンタである場合にはＧＲＥＥＮ光を、イエローである
場合にはＢＬＵＥ光を、シアンである場合にはＲＥＤ光
を使用する。二種以上のカラードカプラーを使用する場
合には、そのいずれかの相当する光でのＡ値が、本発明
内であればよいが、二種以上の測定光でのＡ値が本発明
内であるほうが本発明の効果が大きく、好ましい。

【００６９】Ａ値はＡ≦０．０４であり、好ましくは０
＜Ａ≦０．０３、より好ましくは０．００１≦Ａ≦０．
０２、さらに好ましくは０．００２≦Ａ≦０．０１５で
あり、特に好ましくは０．００３≦Ａ≦０．０１０であ
る。

【００７０】また本発明の第一の発明の、カラープリン
トは、ハロゲン化銀写真感光材料を用いて形成されたカ
ラープリントである事が好ましい。

【００７１】また本発明の第二の発明の、カラープルー
フは、ハロゲン化銀写真感光材料を用いて形成されたカ
ラープルーフである事が好ましく、画像を形成するに
は、光源部走査露光方式の自動現像機を用いる事が好ま
しい。特に好ましい画像形成のための機器、システムの
具体例としては、コニカ（株）製Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ
Ｌ、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、ＫｏｎｓｅｎｓｕｓII
等を挙げる事ができる。

【００７２】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００７３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００７４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００７５】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００７６】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００７８】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００７９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９
（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面
体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。

【００８０】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【００８１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００８２】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００８３】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径の分
布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好まし
くは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特
に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒
径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００８４】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００８５】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００８６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００８７】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００８８】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００８９】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００９０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００９１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００９２】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【００９３】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【００９４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００９５】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^−５モル〜１×１
０^−２モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以
外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²
当り１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好まし
い。

【００９６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報明細書記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００９７】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００９８】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号記載の一
般式で示される化合物が挙げられる。

【００９９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【０１００】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１０１】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１０２】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１０３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に記載
の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを
挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書
５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９
として記載されているものを挙げることができる。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上欄に記
載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラー
を挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細
書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−
１１として記載されているものを挙げることができる。
上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同号公
報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表
されるカプラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−
Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に記載さ
れているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色
の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優れてお
り好ましい。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報明細書３ページ右上欄に記
載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げること
ができる。具体的な化合物は、同公報明細書３ページ左
下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているも
のを挙げることができる。中でも同公報明細書の一般式
［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラーまた
は特開平６−６７３８８号公報明細書記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ左下欄に
記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特開平６−
６７３８８号公報明細書１３〜１４ページに記載のＮ
ｏ．（１）〜（４７）で示される化合物を挙げることが
できる。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８
４７号公報明細書１ページおよび同号公報明細書１１ペ
ージ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される
化合物である。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、また
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルフタレート等のリン酸エステル類、が好まし
く用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１０８】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【０１０９】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子
を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの
分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加
されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、およ
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がよ
り好ましい。

【０１１０】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物特開昭６４−９０４４５
号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、X
IV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一
般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７
号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【０１１１】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４７７
４１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも
出来る。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般
式IIで示される化合物であり、同号公報明細書１３〜１
４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ペー
ジ記載の化合物１が挙げられる。

【０１１３】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式
−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号公報
記載の一般式で示される化合物、特開昭６３−１８７２
４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化合物、特
開平５−１６５１４４号公報記載の一般式（Ｉ）、（I
I）で示される化合物が挙げられる。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【０１１５】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤やカルボ
キシ活性型硬膜剤を単独または併用して使用する事が好
ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５
１５３号公報記載の化合物を使用する事が好ましい。ま
た写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖
を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５７６４６号公
報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好
ましい。また感光材料または処理後の試料の表面の物性
を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号公報
や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の滑り剤やマ
ット剤を添加する事が好ましい。

【０１１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水
性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂と
してはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまた
はそれらのコポリマーが好ましい。

【０１１７】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【０１１８】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【０１１９】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。

【０１２０】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【０１２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。

【０１２２】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１２３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１２４】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１２５】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１２６】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１２７】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０１２８】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０１２９】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０１３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１３２】（実施例１）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パル
プの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持
体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処
理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有
量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反
射支持体を作製した。この反射支持体をコロナ放電処理
した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成
の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製し
た。塗布液は下記のごとく調製した。

【０１３３】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１３４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１３５】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【表２】

【０１３８】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１３９】

【化１１】

【０１４０】

【化１２】

【０１４１】

【化１３】

【０１４２】

【化１４】

【０１４３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１４４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ｂを得た。

【０１４５】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１４６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１４７】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１４８】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１４９】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１５０】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０１５１】

【化１５】

【０１５２】

【化１６】

【０１５３】このようにして作成した試料を常法により
赤色光および白色光楔露光した後、下記現像処理工程に
より現像処理を行いシアンウェッジ画像および黒色ウェ
ッジ画像のあるカラープリントを作成した。

【０１５４】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１５５】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１５６】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１５７】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１５８】このようにして得られた、シアン画像およ
び黒色画像のカラープリントを試料１０１とする。次
に、試料１０１において、白地調整着色剤を、表３に示
す組み合わせとなるように変化して第５層塗布液に添加
して作製した以外は同一のカラープリントを作成し試料
１０２〜１０７とした。着色剤の添加量は試料１０１が
１２．０×１０^-4、試料１０２〜１０５が１３．９×１
０^-4、試料１０６が１６．６×１０^-4ｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。仕上がったカラープリントの白地部等
に、表３に示す白地調整着色剤が含有されている。

【０１５９】これらの試料の白地部の白地性の目安とし
て、プリントの白地部を６０７型カラーアナライザー
（日立製作所製）により各資料の分光吸収を測定し、そ
れをもとにＪＩＳ Ｚ−８７３０の方法によりＬ＊、ａ
＊、ｂ＊を計算した。同時に目視観察し、白地性を観察
した。

【０１６０】次に、シアン画像部の最大吸収波長での分
光反射濃度が１．０の部分を、上記と同様にＬ＊、ａ
＊、ｂ＊の測定をし、試料１０１の白地部との色差ΔＥ
を計算した。同時にシアン画像を目視観察し、色の鮮や
かさを観察した。

【０１６１】また、黒色部の表面の光沢度を日本電色工
業（株）製ＶＧ−ＩＤ型光沢度計により入射角６０度、
受光角６０度で測定した。

【０１６２】このようにして得られた結果を表３に示
す。

【０１６３】

【表３】

【０１６４】

【化１７】

【０１６５】表３から明らかなように、本発明の試料で
は、色再現性、白地性が良好であった。また光沢度が良
好な鮮明なプリント画像が得られた。また試料１０２〜
１０５はカラードカプラーによる着色がシアン色素画像
の二次吸収の反射濃度の１／２以下であり、また色素の
分光反射濃度が極大となる波長での反射濃度が、それぞ
れ、０．２、０．３、０．４、０．５、１．０、１．
５、２．０となる部分を分光反射濃度測定したときに、
各部分間で、分光反射濃度が等濃度になる波長がなく良
好な性能が得られた。

【０１６６】実施例２ 実施例１において下記の様に変更した処理を行った。

【０１６７】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１６８】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１６９】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０１７０】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１７１】実施例１と同様に評価し、本発明のカラー
プリントでは本発明の効果が有効に得られることを確認
した。

【０１７２】実施例３ 実施例２において、自動現像機としてコニカ株製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング
処理した。実施例１と同様に評価し、本発明のカラープ
リントでは本発明の効果が得られる事を確認した。

【０１７３】実施例４ 第二の発明のカラープルーフを以下のようにして作成し
た。

【０１７４】−乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製− オインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：
５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で
同時に添加して、粒径０．３０μｍの立方体塩臭化銀コ
ア乳剤を得た。その祭、粒子形状として立方体が得られ
るようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。

【０１７５】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．４２μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１７６】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。この乳剤ＥＭ−Ｐ１の
分布の広さは８％であった。

【０１７７】−乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製− オインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：
５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で
同時に添加して、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コ
ア乳剤を得た。その祭、粒子形状として立方体が得られ
るようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。

【０１７８】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．２５μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１７９】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。この乳剤ＥＭ−Ｐ２の
分布の広さは８％であった。

【０１８０】−青感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増
感した後、Ｔ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して
青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１を作製した。

【０１８１】−緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増
感した他は青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１と同様にして緑感性乳
剤Ｅｍ−Ｇ１を作製した。

【０１８２】−赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加え
て最適に色増感した他は青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１と同様に
して緑感性乳剤Ｅｍ−Ｒ１を作製した。

【０１８３】−汎感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１、ＧＳ−１、ＲＳ−
１及びＲＳ−２を加えて最適に色増感した他は青感性乳
剤Ｅｍ−Ｂ１と同様にして汎感性乳剤Ｅｍ−Ｋを作製し
た。

【０１８４】Ｔ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン

【０１８５】

【化１８】

【０１８６】片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の
面にアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分
散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、厚さ１
１０μｍの紙パルプ反射支持体上に、上記Ｅｍ−Ｂ１、
Ｅｍ−Ｇ１、Ｅｍ−Ｒ１、Ｅｍ−Ｋの各乳剤を用い、表
３及び表４に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、さらに裏面側にはゼラチン
６．００ｇ／ｍ²、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ²を塗
設した多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料を作製
した。尚硬膜剤として、Ｈ−１、Ｈ−２を添加した。塗
布助剤および分散用助剤としては界面活性剤ＳＵ−１、
ＳＵ−２、ＳＵ−３を添加し、調製した。

【０１８７】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２ーエチルヘ
キシル）エステル・ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン

【０１８８】

【表４】

【０１８９】

【表５】

【０１９０】

【表６】

【０１９１】各化合物の構造は以下に示す。

【０１９２】ＳＯ−１：トリ（ｎ−オクチル）フォスフ
ィンオキサイド ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの重量比１：１：２の混合物 Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン

【０１９３】

【化１９】

【０１９４】

【化２０】

【０１９５】

【化２１】

【０１９６】処理工程 温度 時間 浸漬（現像液） ３７℃ １２秒 カブリ露光 − １２秒 現像 ３７℃ ９５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安定化処理 ２５〜３０℃ ９０秒 乾燥 ６０〜８５℃ ４０秒発色現像液組成 ベンジルアルコール １５．０ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール ８．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、ｐＨ１０．１５に
調整する。

【０１９７】漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １８０．０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を
加えて全量を１０００ｍｌとする。

【０１９８】安定化液組成 ｏ−フェニルフェノール ０．３ｇ 亜硫酸カリウム（５０％水溶液） １２．０ｍｌ エチレングリコール １０．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ 塩化ビスマス ０．２ｇ 硫酸亜鉛七水塩 ０．７ｇ 水酸化アンモニウム（２８％水溶液） ２．０ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−１７） ０．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、水酸化アンモニウ
ムまたは硫酸でｐＨ７．５に調整する。

【０１９９】なお、安定化処理は２槽構成の向流方式に
した。

【０２００】以下にランニング処理を行う際の補充液の
処方を示す。

【０２０１】 （発色現像補充液） ベンジルアルコール １８．５ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール １０．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ５．４ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １８．０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとしｐＨ１０．３５に調整
する。

【０２０２】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同
じ。

【０２０３】（安定液補充液）前記安定液に同じ。

【０２０４】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料１ｍ²当り３２０ｍｌとした。

【０２０５】コニカ（株）製Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０
を、用いて、網点原稿として、一つの網点の大きさが２
０ηｍであるいわゆるＦＭスクリーン法で作成した原稿
（１ｉｎｃｈ²当たりの網点の個数６４５×１０³個）を
使用し、網点画像からなるシアン単色画像のカラープル
ーフを作製した。なお補充された発色現像補充液の総量
が発色現像槽の液量の３倍となるまで継続的に処理を行
った。

【０２０６】このようにして得られたカラープルーフを
試料４０１とした。次に第二層に添加する白地調整着色
剤を、表７に示すように変化させた以外は同一の試料４
０２〜４０６を作成した。着色剤の添加量は試料４０１
が１２．０×１０^-4、試料４０２〜４０５が１３．９×
１０^-4、試料４０６が１６．６×１０^-4ｇ／ｍ²となる
ように添加した。

【０２０７】これらの試料のシアンの色相と原稿の印刷
インクとの近似度をおよび白地性を１０人の観察者で５
段階評価で下記基準で、目視評価し、採点の平均点を印
刷インク再現性、白地性の目安とした。

【０２０８】印刷インク再現性 ５：全く同等の色相で差なし ３：やや色相が異なり識別できる １：全く色相が異なり再現していると言えない 白地性 ５：全くニュートラルで良好な白色 ３：基準試料と並べると違いがわかる白色 １：やや着色している白色 結果を表７に示す。

【０２０９】

【表７】

【０２１０】表７から明らかなように、本発明の試料で
は、印刷インク再現性、白地性が良好なカラープルーフ
が得られた。また試料４０２〜４０５はカラードカプラ
ーによる着色がシアン色素画像の二次吸収の反射濃度の
１／２以下であり、また色素の分光反射濃度が極大とな
る波長での反射濃度が、それぞれ、０．２、０．３、
０．４、０．５、１．０、１．５、２．０となる部分を
分光反射濃度測定したときに、各部分間で、分光反射濃
度が等濃度になる波長がなく良好な性能が得られた。

【０２１１】実施例５ 第三発明の実施例を記載する。実施例１の試料１０１を
作成するために使用したハロゲン化銀写真感光材料を、
試料５０１とする。次に第６層に添加するカラードカプ
ラーを表７に示すＡ値になるように添加量を変化させた
以外は試料５０１と同一の試料５０２〜５０９を作成し
た。

【０２１２】これらの試料を実施例１と同様に露光処理
しシアン画像を得た。これらの試料の未発色部（白地
部）のＧＲＥＥＮ光透過濃度をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度
計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、試料５０１と
の濃度差を算出しＡ値を求めた。

【０２１３】シアン画像の色再現性を実施例１と同様に
測定した。またこれらのハロゲン化銀写真感光材料を１
０００ｍ²作製し、１０００ｍ²当たりの塗布故障の個数
を計測した。

【０２１４】結果を表８に示す。

【０２１５】

【表８】

【０２１６】表８から明らかなように、本発明のＡ値の
試料では、色再現性が改良され、塗布故障が少ない良好
なハロゲン化銀写真感光材料を得る事ができた。また白
地性も良好であり、鮮明な画像を得る事ができた。

【０２１７】

【発明の効果】本発明により、第一には、白地性が良好
であり、また光沢度の高いカラープリントを提供する
事、第二には、印刷インク再現性や白地性が改良された
カラープルーフを提供する事、第三には、塗布故障が少
なく、色再現性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供する事ができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カラードカプラーを含有する事を特徴と
   するカラープリント。
2. 【請求項２】 カラードカプラーを含有する事を特徴と
   するカラープルーフ。
3. 【請求項３】 Ａ≦０．０４である事を特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。但し、Ａはカラードカプラーを
   含有する事により増加するハロゲン化銀写真感光材料の
   緑色光または青色光または赤色光透過濃度の増加濃度を
   表す。