JPH095957A - ハロゲン化銀写真感光材料、画像形成方法及びカラープルーフの作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 色分解及び網点画像変換して得られた網点画
像情報からカラープルーフを作製する際に、画質が向上
した印刷物に近似した優れた画像が得られるハロゲン化
銀写真感光材料、画像形成方法及びカラープルーフの作
製方法の提供。 【構成】 １．イエロー画像の分光吸収濃度λＬ０．２
が４７０ｎｍ以上、５２０ｎｍ以下であるハロゲン化銀
写真感光材料。２．ハロゲン化銀感光材料が支持体上に
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤を含有する層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤を含有する層、シア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤を含有する層を有し、か
つ下記〔Ｉａ〕〜〔Ｉｂ〕から選ばれる少なくとも一種
の化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像（カラープルーフ）を
作製するのに好適なハロゲン化銀写真感光材料、画像形
成方法及びカラープルーフの作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。

【０００３】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、４色（減法混色の原色及び黒）のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。

【０００４】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許３，５８２，３２７号、同３，６
０７，２６４号、同３，６２０，７２６号等で知られて
いる。

【０００５】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭４
７−２７４４１号及び特開昭５６−５０１２１７号によ
り知られている。

【０００６】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭５
９−９７１４０号で知られている。これらの画像を形成
するトナー及び着色シートの着色剤としては、印刷イン
キと同様の着色材料を使用できる利点があるため、得ら
れたカラープルーフの色調は印刷物に近似したものとな
る。

【０００７】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。

【０００８】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭５６−１１３１３
９号、同５６−１０４３３５号、同６２−２８０７４６
号、同６２−２８０７４７号、同６２−２８０７４８
号、同６２−２８０７４９号、同６２−２８０７５０
号、同６２−２８０８４９号等に開示されている。

【０００９】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。

【００１０】銀塩写真方式のカラープルーフは、迅速、
簡便、低コストであるため、納期の短縮、熟練工の減
少、経費節減といった課題の解決策として広く用いられ
るようになり、高品質化が望まれている。

【００１１】高品質化の重要な項目に色再現性がある。
写真用の色素と印刷用インク顔料とでは色が大きく異な
るため、印刷用顔料に近似させるため様々な検討がなさ
れている。その結果、最終的なプルーフとしての用途に
用いられるようになり、更に高品質化が望まれている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）
を用いて色分解及び網点画像変換して得られた網点画像
情報からカラープルーフを作製する際に、該カラープル
ーフから得られる画像が、画質が向上した印刷物に近似
（色再現性が良好で）した優れた画像が得られるハロゲ
ン化銀写真感光材料、画像形成方法及びカラープルーフ
の作製方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１４】１．イエロー画像の分光吸収濃度λＬ０．
２が４７０ｎｍ〜５２０ｎｍ以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】２．ハロゲン化銀感光材料が支持体上にイ
エロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤（Ｙ乳剤と称す）を
含有する層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤（Ｍ
乳剤と称す）を含有する層、シアン画像形成性ハロゲン
化銀乳剤（Ｃ乳剤と称す）を含有する層を有し、かつ下
記一般式〔Ｉａ〕〜〔Ｉｂ〕から選ばれる少なくとも一
種の化合物を含有することを特徴とする前記１項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化３】

【００１７】式中、Ｒ₁は水素、置換、無置換の脂肪族
基、置換、無置換の芳香族基、置換、無置換の複素環基
を表す。Ｒ₂、Ｒ₃は、ハロゲン、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルバモイル基、アシルオキシ基、水素、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、カルボキシル
基、アルキル基を表す。また、Ｒ₂とＲ₃で環を生成して
もよい。但し、−ＣＨＲ₂Ｒ₃のσｐ値は−０．１０以
上、＋０．１０以下である。Ｒ₄は置換、無置換の脂肪
族基、置換、無置換の芳香族基、置換、無置換の複素環
基を表す。Ｘは離脱基を表す。

【００１８】３．下記一般式〔II〕で表される現像主薬
で前記１又は２記載のハロゲン化銀写真感材を現像処理
することを特徴とする画像形成方法。

【００１９】

【化４】

【００２０】式中、Ｒ₂₁は炭素数１〜４のアルキル基を
表す。Ｒ₂₂は炭素数２〜４の直鎖または分岐のアルキレ
ンを表す。Ｒ₂₃は水素原子あるいは炭素数１〜４のアル
キル基を表す。

【００２１】４．色分解されたイエロー画像情報、マゼ
ンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からな
る網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀写真感光材料
に露光を行うカラープルーフの作製する方法において、
該ハロゲン化銀写真感光材料が前記１又は２記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料であることを特徴とするカラープ
ルーフ作製方法。

【００２２】以下、本発明について更に詳述する。

【００２３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におけ
る、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層はそれぞれ互いに異なる分光感度波長
領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記イ
エロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくと１層中に、前記イエロー、マゼンタ、シア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ
互いに異なる分光感度波長領域を有するハロゲン化銀乳
剤のいずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロ
ゲン化銀乳剤が含有されている事が好ましい。

【００２４】（λＬ０．２及びλｍａｘの測定方法）本
発明におけるイエロー画像の分光反射濃度Ａ（λ）の４
００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の分光反射濃度の極大値を
波長をλｍａｘと表す。但し、ＵＶ吸収剤など他の要因
により発色画像に極大値がみられない場合、４００〜５
００ｎｍの間でＡをλで微分した値（ｄＡ／ｄλ）の絶
対値が最も小さい波長を表す。λＬ０．２は、λｍａｘ
を１．０に調整したとき、λｍａｘより長波側で分光反
射濃度が０．２となるときの波長を表す。本発明はイエ
ロー画像の分光吸収濃度λＬ０．２が４７０ｎｍ〜５２
０ｎｍ以下であるハロゲン化銀写真感光材料である。

【００２５】分光反射濃度は日立３２０型分光光度計に
積分球をつけて測定した。ゼロ補正は標準白色板を用い
た。試料の作成は該感光材料にネガ型乳剤を用いている
場合、ＮＤフィルターを通してイエロー画像形成層のみ
が感光する光を当て現像処理し、イエロー画像を形成し
た時、λｍａｘが１．０となるようにＮＤフィルターの
濃度を調節して作成した。また該感光材料にポジ型乳剤
を用いている場合、イエロー画像形成層以外の画像形成
層は、イエロー画像形成層が感光せずに最低濃度が得ら
れる最小限の光量の光でそれぞれ均一に露光した後、Ｎ
Ｄフィルターを通して白色光を当てた後現像処理し、イ
エロー画像を形成した時に、λｍａｘが１．０となるよ
うにＮＤフィルターの濃度を調整して作成した。

【００２６】上記イエローカプラーとして具体的な化合
物例は、特開平６ー９５２８３号公報１２〜１３ページ
記載の化合物Ｙ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９
５４２号の１３ページから１７ページ記載の化合物（Ｙ
−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく使用することができ
る。

【００２７】一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕においてＲ₁は
水素または置換、無置換の脂肪族基、置換、無置換の芳
香族基、置換、無置換の複素環基を表す。脂肪族基は環
状もしくは非環状、分岐もしくは直鎖、飽和もしくは不
飽和である。炭素数は１〜２０、好ましくは炭素数１〜
１０の直鎖あるいは分岐のアルキルもしくはアルケニル
基、炭素数３〜２０の脂環式の基、フェニルあるいは置
換フェニル基である。

【００２８】Ｒ₂、Ｒ₃は、ハロゲン、ヒドロキシ基、シ
アノ基、カルバモイル基、アシルオキシ基、水素、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基、カルボキシ
ル基、アルキル基を表す。Ｒ₂、Ｒ₃でシクロアルキル
基、複素環基を表す。但し、−ＣＨＲ₂Ｒ₃のσｐ値は−
０．１０以上＋０．１０以下である。

【００２９】Ｒ₄は置換もしくは無置換のアリール、置
換もしくは無置換の複素環あるいはアシル基である。

【００３０】このような基の代表的な置換基は、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシ
ルオキシ、アミノ、アニリノ、カルバミド、カルバモイ
ル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホ
ンアミド、及び置換基が炭素数１〜４０の炭素数を持つ
スルファミル基を包含する。この様な置換基は、さらに
該置換基と同様な基を置換することができる。

【００３１】離脱基であるＸはクロロ、アルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロイ
ルオキシ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、カルボキ
シ、アシル、複素環核の環炭素もしくはヘテロ原子を介
して結合されるヘテロシクリル、スルホンアミド、メル
カプトテトラゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスホ
ニルオキシ、及びアリールアゾを含有する。ニトロ基が
特に好ましい。

【００３２】Ｒ₁の具体例としては

【００３３】

【化５】

【００３４】−ＣＨ（Ｒ₂）（Ｒ₃）の具体例としては

【００３５】

【化６】

【００３６】Ｒ₄の具体例としては

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】離脱基Ｘの具体例としては

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】以下に本発明のカプラーの具体例を挙げる
が本発明にこれらに限定されるものではない。

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては特開平６−９５２８３号公報７ページ右
欄記載の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が発色色素
の分光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具体
例としては、同号公報８ページ〜１１ページに記載の化
合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を挙げる事ができる。更に他の具
体例としては欧州公開特許０，２７３，７１２号６〜２
１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同
０，２３５，９１３号３６〜９２頁に記載されている化
合物１〜２２３の中の上述の代表的具体例以外のものが
ある。

【００４９】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１
０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
マゼンタ画像形成層にはマゼンタカプラーに加えてイエ
ローカプラーが含有させることが好ましい。本発明のマ
ゼンタ画像形成層に含有させる好ましいイエローカプラ
ーは、λｍａｘが４４０〜５００ｎｍが好ましく、更に
好ましくは４４５〜４９０ｎｍである。

【００５１】具体的には以下の一般式（ＹＣｐ）で表さ
れる化合物が好ましい。

【００５２】

【化１６】

【００５３】上記式中、Ｒ₁は置換、無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル、ｔ−ブチル基、プロピル
基等）置換、無置換のアリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基等）、置換、無置換のアルコキシ基（例え
ば、炭素数１〜６のアルコキシ基）置換、無置換のアリ
ールオキシ基（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表
し、Ｒ₂はハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、フロ
ロ等の原子）、アルコキシ基を表し、Ｒ₃は置換された
アシルアミノ基、スルホアミド基、カルバモイル基（例
えば炭素数１〜４アルキル基）、スルファモイル基、オ
キシカルボニル基を表し、該置換基としては前記一般式
〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕に挙げた置換基と同義である。Ｒ₄
は水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、フ
ロロ等の原子）、炭素数１〜６アルキル基を表し、Ｘと
しては水素原子又は前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉｂ〕にお
けるＸと同義である。

【００５４】以下に一般式（ＹＣｐ）で表される具体的
化合物及び一般式（ＹＣｐ）以外のイエローカプラーを
挙げるが本発明はこれらに限定されるもではない。

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】

【化２６】

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】

【化３０】

【００６９】

【化３１】

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】

【化３４】

【００７３】

【化３５】

【００７４】

【化３６】

【００７５】また、組み合わせるマゼンタカプラーのｐ
Ｋａ値より３以上低くないｐＫａ値を有するイエローカ
プラーの組み合わせが好ましい。

【００７６】本発明に係る感光材料においてシアン画像
形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成される
ナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入し
た２等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。こ
のうち好ましい化合物としては特開平６−９５２８３号
公報１３ページ記載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕〔Ｃ−II〕が挙
げられる。

【００７７】該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１
モルが好ましく、更に好ましくは１×１０^-2〜８×１０
^-1モルの範囲で用いることができる。

【００７８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９ページ左下欄に記載の
化合物（ｄ−１１）、同号１０ページ左下欄に記載の化
合物（Ａ’−１）等の化合物を用いることができる。ま
た、これ以外にも米国特許４７７４１８７号に記載の蛍
光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００７９】該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイ
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このた
めの化合物としては、特開平６ー９５２８３号２２ペー
ジ記載の一般式〔ＨＢＳ−Ｉ〕および〔ＨＢＳ−II〕で
示される化合物が好ましく、より好ましくは同号公報２
２ページ記載の一般式〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物
である。

【００８０】本発明に係る感光材料におけるイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は支
持体上に積層塗布されるが支持体からの順番はどのよう
な順番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支
持体に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成
層、イエロー画像形成層となる。この他に必要に応じ中
間層、フィルター層、保護層等を配置することができ
る。

【００８１】該マゼンタ、シアン、イエローの各カプラ
ーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪
色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。
好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３ペ
ージ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテ
ル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般式II
IＢで示されるフェノール系化合物特開平６４−９０４
４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ’で示される化合物および特開平５−１１４１７号記
載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。

【００８２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。カプラー等を溶解して分散するため
に用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフ
タレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル
類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィン
オキサイド類が好ましく用いられる。また高沸点有機溶
媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好まし
い。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもで
きる。

【００８３】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は特開平６−９５２８３号公報２２ページ記載の一般式
〔ＨＢＳ−Ｉ〕および〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物
であり特に好ましくは〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物
である。具体的化合物としては、例えば特開平２−１２
４５６８号５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜II
−９５を挙げることができる。

【００８４】次に本発明に用いられる発色現像主薬につ
いて述べる。

【００８５】前記一般式〔II〕におけるＲ₂₁は炭素数１
〜４のアルキル基を表す。Ｒ₂₂は炭素数２〜４の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基を表す。Ｒ₂₃は水素原子あるい
は炭素数１〜４のアルキル基を表す。

【００８６】Ｒ₂₁の具体例としては例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基等が挙げられる。また、Ｒ₂₂の具体例とし
ては例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、１
−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチ
ルプロピレン基、３−メチルプロピレン基が挙げられ
る。

【００８７】Ｒ₂₃の具体例としては例えば水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基等が挙げられる。

【００８８】一般式〔II〕中、Ｒ₂₁は好ましくはエチル
基、プロピル基であり、Ｒ₂₂は主鎖がエチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基が好ましい。Ｒ₂₃は好ましくは水
素原子、メチル基、エチル基である。

【００８９】一般式〔II〕で示される化合物は、遊離ア
ミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、
一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理
液に添加するとき初めて遊離しアミンとなるようにする
のが好ましい。一般式〔II〕と造塩する無機、有機の酸
としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスル
ホン酸等が挙げられる。

【００９０】以下に本発明の発色現像主薬の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００９１】

【化３７】

【００９２】発色現像主薬の添加量は０．０１モル／Ｌ
以上が好ましく、更に好ましくは０．０１５モル〜０．
０３モル／Ｌである。

【００９３】発色現像液には公知のアルカリ剤、保恒
剤、かぶり防止剤、蛍光増白剤、消泡剤、発色促進剤等
を添加することができる。しかし、公害負荷上問題のあ
るベンジルアルコールを含有しない系においても本発明
の効果は得られる。

【００９４】発色現像液のｐＨ値は、通常７以上、最も
一般的には９．５〜１３である。

【００９５】発色現像温度は通常１５℃以上であり、一
般的には２０℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のため
には３０℃以上で行うことが好ましい。また、発色現像
時間は特に限定しないが、通常、１０秒〜２分であり、
好ましくは１５秒〜５０秒の範囲である。

【００９６】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成
する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行う
ことによりネガ画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用い
てもよい。又、粒子表面が予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理
（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか、又は画
像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うこと
により直接ポジ画像を得ることができるものも好ましく
用いることができる。なお、該内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の
主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に
潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を
いう。

【００９７】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもので
あってもよい。

【００９８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。さら
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００９９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。

【０１００】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは０．１〜１．２
μｍであり、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範
囲である。

【０１０１】この粒径は、粒径分布は粒子の投影面積か
直径近似値を使ってこれを測定することができる。粒径
分布は粒子の直径か投影面積として表すことができる。

【０１０２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下が好ま
しく、更に好ましくは０．１５ 以下の単分散ハロゲン
化銀粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下
の単分散乳剤を２種以上同一層に添加する事である。こ
こで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次
式によって定義される。

【０１０３】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【０１０４】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１０５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【０１０６】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているｐＡｇ
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

【０１０７】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【０１０８】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１０９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。

【０１１０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０１１１】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲が好ましく、更に好ましくは５×１０^-8〜３×１０
^-5モルの範囲である。

【０１１２】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【０１１３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０１１４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカ
ブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、
現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防
止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用
いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２
−１４６０３６号７ページ下欄に記載された一般式（I
I）で表される化合物を挙げることができ、さらに好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載
の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ
−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。

【０１１５】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０
^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０
^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工
程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、
ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０^-1モ
ル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０^-2モ
ルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に
添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１×
１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０１１６】ネガ型乳剤の場合、塩化銀を９５モル％以
上含有する実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ま
しい。迅速処理性、処理安定性からは、好ましくは９７
モル％以上、より好ましくは９８〜９９．９モル％の塩
化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好ましい。

【０１１７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。

【０１１８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜
１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【０１１９】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０１２０】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【０１２１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。

【０１２２】前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得
るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解し
て粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添
加する事ができる。

【０１２３】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【０１２４】粒子表面が予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該カブリ処理は、
全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤を用いて化
学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液を用いても
よく、更に熱処理等によってもよい。

【０１２５】上記全面露光は画像露光した感光材料を現
像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行れる。こ
こで使用する光源としては、該感光材料の感光波長領域
の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、
フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもでき
るし、弱い光を長時間当ててもよい。又、上記全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。

【０１２６】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るカブリ剤の技術としては特開平６−９５２８３号１８
ページ右欄３９行〜１９ページ左欄４１行に記載の内容
の技術を使用する事が好ましい。

【０１２７】本発明に係る感光材料に用いる予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包
含される。

【０１２８】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜３．５
ｇ／ｍ²の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を約０．１秒から約１秒迄のある定められた時
間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン
化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部
の像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分間現
像した場合に得られる最大濃度の１／５より大きくない
最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像
液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られ
る最大濃度の１／１０より大きくないものである。

【０１２９】（表面現像液Ａ） メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ メタ硼酸ナトリウム（４水塩） ３５．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて １０００ｃｃ （内部現像液Ｂ） メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ５２．５ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ 沃化カリウム ０．５ｇ 水を加えて １０００ｃｃ 又、本発明に係る感光材料において好ましく用いられる
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製され
るものが含まれる。例えば米国特許２，５９２，２５０
号に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、又は米国特許３，２０６，３１６号、同３，３１
７，３２２号、同３，３６７，７７８号等に記載されて
いる内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、又は米国特許３，２７１，１５７号、同
３，４４７，９２７号及び同３，５３，２９１号に記載
されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許３，７６
１，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハロ
ゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化
銀乳剤、又は特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５
２５号及び同５３−２４０８号等に記載されている積層
構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他特
開昭５２−１５６６１４号及び同５５−１２７５４９号
に記載されているハロゲン化銀乳剤などである。

【０１３０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わ
せて含有する。

【０１３１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８
を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１３２】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１３３】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１３４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙
などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐
水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂
としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートま
たはそれらのコポリマーが好ましい。

【０１３５】本発明に係る感光材料の支持体表面（ハロ
ゲン化銀乳剤層を設ける面）のラミネートに用いられる
ポリオレフィン樹脂には、好ましくは１３〜２０重量
％、更に好ましくは１５〜２０重量％の白色顔料が分散
混合される。

【０１３６】上記白色顔料としては、無機及び／又は有
機の白色顔料を用いることでき、好ましくは無機の白色
顔料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等の
アルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ
土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪
酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。

【０１３７】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。

【０１３８】上記酸化チタンはルチル型でもアナターゼ
型でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フ
ェライト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。

【０１３９】その他に酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料、蛍光増白剤を添加する事が好ましい。

【０１４０】また反射支持体上に白色顔料を含有する親
水性コロイド層を塗設する事により鮮鋭性が向上し好ま
しい。白色顔料としては前記と同様の白色顔料を使用す
る事ができるが酸化チタンである事が好ましい。白色顔
料を含有する親水性コロイド層には、中空微粒子ポリマ
ーや高沸点有機溶媒を添加する事が、鮮鋭性および／ま
たはカール耐性を改良できより好ましい。

【０１４１】上記反射支持体の厚みは特に制限はない
が、８０〜１６０μｍ厚のものが好ましく用いられる。
特に９０〜１３０μｍ厚のものが更に好ましい。

【０１４２】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
も良いし、適度な表面粗さを有するものでも良いが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９７６
に規定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μ
ｍである白色支持体を使用するのが好ましい。

【０１４３】本発明に係る感光材料においては画像形成
面の表面粗さが０．３０〜３．０μｍとなるようにする
のが好ましく、そのために、感光材料の画像形成面側の
構成層中にマット剤を含有させることができる。マット
剤を添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護
膜、中間層、下塗り層等があり、複数の層に添加しても
よく、好ましくは感光材料の最上層である。

【０１４４】本発明の感光材料の画像形成層側の表面光
沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例え
ば画像形成層の処理後の表面のＪＩＳ−Ｚ ８７４１に
規定される方法で測定される光沢度Ｇ_S（６０゜）が５
〜７０であるものが好ましい。

【０１４５】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末（マット
剤）およびその使用方法としては、特開平６−９５２８
３号４ページ左欄４２行〜４ページ右欄３３行に記載の
技術を用いる事が好ましい。

【０１４６】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号記
載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０１４７】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【０１４８】本発明に係る感光材料に用いられる写真用
添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる
界面活性剤として好ましい化合物としては、1分子中に
炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩
を含有するものが挙げられる。

【０１４９】具体的には特開昭６４−２６８５４号記載
のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗
素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。こ
れらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液
に添加されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時
間、および塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうが
よく各々１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分
以内がより好ましい。

【０１５０】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳
剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。この
ための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好まし
く、さらに好ましくは２、５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特
に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の一
般式IIで示される化合物であり、同公報１３〜１４ペー
ジ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載
の化合物１が挙げられる。

【０１５１】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般
式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６
号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３
−１８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特
開平４−１６３３号記載の一般式Iで示される化合物、
特開平５−１６５１４４号記載の一般式（I）、（II）
で示される化合物が挙げられる。

【０１５２】本発明に係る感光材料には、油溶性染料や
顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染
料の代表的具体例は、特開平２−８４２号の（８）ペー
ジ〜（９）ページに記載の化合物１〜２７があげられ
る。

【０１５３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
はバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。特
にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液
に過酸化水素処理をほどこしたり、原料のオセインに対
し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色の
ない原骨から製造されたオセインを用いることで透過率
を向上したゼラチンが好ましく用いられる。

【０１５４】上記ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラ
チン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチン
のいずれでも良いが、特にアルカリ処理オセインゼラチ
ンが好ましい。

【０１５５】ゼラチンの透過率は１０％溶液を作製し、
分光光度計にて４２０nmで透過率を測定したときに、７
０％以上であることが好ましい。

【０１５６】ゼラチンのゼリー強度（パギー法による）
は、好ましくは２５０以上であり、特に好ましくは２７
０以上である。

【０１５７】上記ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比
率は、特に制限はないが、多い比率で使用する事が好ま
しく具体的には、少なくとも２０％以上１００％までの
比率で使用することで好ましい効果が得られる。

【０１５８】本発明に係る感光材料の画像形成面側に含
有されるゼラチン量の総和は、１１ｇ／ｍ²未満である
ことが好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一
般的に物性もしくは写真性能の面から３．０ｇ／ｍ²以
上であることが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に
記載された水分の測定法で１１．０％の水分を含有した
ゼラチンの重量に換算して求められる。

【０１５９】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１ー２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用する事が好ましい。

【０１６０】また写真性能や画像保存性に悪影響するカ
ビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１
５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加
する事が好ましい。

【０１６１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の
極大波長における生試料の反射濃度が、好ましくは０．
７以上のものである。上記のハロゲン化銀写真感光材料
は、本発明の写真構成層のいずれかに、前記波長に吸収
を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を含有さ
せることにより得ることができる。本発明のカラー写真
感光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び
／又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、水溶
性の染料を含有することができる。又、本発明のカラー
写真感光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中
及び／又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
の少なくとも一つを有する染料を固体分散して含有する
ことができる。

【０１６２】上記カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基の少なくとも一つを有する染料として
は、特開平６−９５２８３号１４ページ〜１６ページ記
載の一般式〔I〕〜〔IX〕で示される化合物を挙げるこ
とができる。

【０１６３】上記一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕のうち〔Ｉ〕〜
〔VIII〕で表される染料の具体例としては、例えば特開
平４−１８５４５号１３〜３５頁に記載されるＩ−１〜
VIII〜７を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。

【０１６４】上記染料やコロイド銀を含有する層は特に
制限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間
の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好まし
い。

【０１６５】本発明に係る感光材料におけるハロゲン化
銀は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感す
ることができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型
ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を
組み合わせて用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に
対しても有用である。増感色素についてはリサーチ・デ
ィスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、以下ＲＤと略す）１５１６２号及び１７６４３号
を参照することができる。

【０１６６】本発明に係る感光材料には足元階調を調整
する化合物を添加する事が好ましい。好ましい化合物と
しては、特開平６−９５２８３号公報１７ページ記載の
一般式〔ＡＯ−II〕で示される化合物が好ましい。好ま
しい化合物例としては同公報１８ページに記載の化合物
II−１〜II−８を挙げることができる。

【０１６７】上記〔ＡＯ−II〕の化合物の添加量は、
０．００１〜０．５０ｇ／ｍ²が好ましく、より好まし
くは０．００５〜０．２０ｇ／ｍ²である。化合物は単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に炭
素数５以上のキノン誘導体を〔ＡＯ−II〕の化合物に添
加して使用することもできる。しかし、これらいずれの
場合でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５
０ｇ／ｍ²の範囲にあることが好ましい。

【０１６８】本発明に係る感光材料及び／または処理液
中に蛍光増白剤を含有させることが白地性を改良する上
で好ましい。

【０１６９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を、発
色現像液にて現像処理する際、現像液、漂白定着液、安
定化液はそれぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用
定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充し
ながら継続的に現像処理することができる。

【０１７０】本発明に係る感光材料において使用される
現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を
含有することができ、あるいはそれらの現像液添加剤を
写真感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能
である。

【０１７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、さらに公知の写真用添加剤を使用することができ
る。該公知の写真用添加剤としては例えば以下に示した
ＲＤ１７６４３及びＲＤ１８７１６に記載の化合物が挙
げられる。

【０１７２】 添 加 剤 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８ 右上 増感色素 ２３ IV ６４８ 右上 現像促進剤 ２９ XXI ６４８ 右上 カブリ防止剤 ２４ VI ６４９ 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 ２５ VII ６５０ 左−右 画像安定剤 ２５ VII 紫外線吸収剤 ２５〜２６ VII ６４９右〜６５０左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 ２４ Ｖ 硬 化 剤 ２６ Ｘ ６５１右 塗布助剤 ２６〜２７ XI ６５０右 界面活性剤 ２６〜２７ XI ６５０右 可 塑 剤 ２７ XII ６５０右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 ２８ XVI ６５０右 バインダー ２９ IX ６５１右 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を用いて、画像
を形成するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用
いる事が好ましい。特に好ましい画像形成のための機
器、システムの具体例としては、コニカ（株）製Ｋｏｎ
ｓｅｎｓｕｓＬ、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、Ｋｏｎｓ
ｅｎｓｕｓII等を挙げることができる。

【０１７３】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１７４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートトランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成
して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。大量
に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処
理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少な
い程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態
は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加すること
であり、公開技法９４ー１６９３５に記載の方法が最も
好ましい。

【０１７５】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１７６】実施例１ −乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製− オセインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しなが
ら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウ
ム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９
５：５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット
法で同時に添加して、粒径０．３０μｍの立方体塩臭化
銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得
られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。

【０１７７】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．４２μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１７８】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。この乳剤ＥＭ−Ｐ１の
分布の広さは８％であった。

【０１７９】−乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製− オセインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しなが
ら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウ
ム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９
５：５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット
法で同時に添加して、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化
銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得
られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。

【０１８０】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．２５μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１８１】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。この乳剤ＥＭ−Ｐ２の
分布の広さは８％であった。

【０１８２】−青感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増
感した後、Ｔ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して
青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１を作製した。

【０１８３】−緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増
感した他は青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１と同様にして緑感性乳
剤Ｅｍ−Ｇ１を作製した。

【０１８４】−赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加え
て最適に色増感した他は青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１と同様に
して緑感性乳剤Ｅｍ−Ｒ１を作製した。

【０１８５】−汎感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１、ＧＳ−１、ＲＳ−
１及びＲＳ−２を加えて最適に色増感した他は青感性乳
剤Ｅｍ−Ｂ１と同様にして汎感性乳剤Ｅｍ−Ｋを作製し
た。

【０１８６】Ｔ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン 以下の化合物を塗布助剤として使用した。

【０１８７】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘ
キシル）エステル・ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン 層 構 成 塗布量（ｇ／ｍ²） 第９層 ゼラチン １．６０ （紫外線吸 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７０ 収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０２５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１２０ シリカマット剤 ０．０１ 第８層 ゼラチン １．１０ （青感層） 汎感性（Ｅｍ−Ｋ） ０．０４ 青感性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．３６ イエローカプラー（ＹＣ−１） ０．１９ イエローカプラー（ＹＣ−２） ０．１９ 抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３）（モル比１：１：１） ０．００４ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３０ 第７層 ゼラチン ０．９４ （中間層） ステイン防止剤（ＨＱ−２、ＨＱ−３等重量） ０．０２ 化合物（ＳＯ−２） ０．０５ イラジエーション防止染料（ＡＩ−３） ０．０３ 第６層 ゼラチン ０．４５ （イエロー イエローコロイド銀 ０．１１ コロイド層) ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０３ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−２） ０．００８ ポリビニルピロリドン ０．０４ 第５層 ゼラチン ０．４５ （中間層） ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０１４ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０１４ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−２） ０．００６ 第４層 ゼラチン １．２５ （緑感層） 汎感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｋ） ０．０５ 緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．３２ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０３５ 抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３）（モル比１：１：１） ０．００３６ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３８ 第３層 ゼラチン ０．８０ （中間層） ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０１ イラジエーション防止染料（ＡＩ−１） ０．０４ 第２層 ゼラチン ０．９０ （赤感層） 汎感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｋ） ０．０７５ 赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．２７ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０２ 抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３）（モル比１：１：１） ０．００２ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．１８ 第１層 ゼラチン １．２０ （白色顔料 流動パラフィン ０．５５ 含有層） イラジエーション防止染料（ＡＩ−２） ０．０５５ 酸化チタン ０．５０ 支持体 ポリエチレンラミネート紙（微量の着色剤含有） ※ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

【０１８８】各化合物の構造は以下に示す。

【０１８９】ＳＯ−１：トリ（ｎ−オクチル）フォスフ
ィンオキサイド Ｓ０−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル]ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの重量比１：１：２の混合物 Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン 次に試料Ｎｏ．１と同様に２〜１４を作成した。但し試
料３〜１４は、イエローカプラーを表１に記載の如く、
等モル量置き換えた以外は試料１と同様にして作成し
た。

【０１９０】作成した試料Ｎｏ．１〜１４を露光条件−
１及び露光条件−２で続けて露光した。

【０１９１】次に処理条件−１あるいは現像主薬を変更
した処理（処理条件−２）（表１参照）で、一部の試料
は処理した。

【０１９２】＜露光条件−１＞各々の感光材料を赤色フ
ィルター（ラッテンＮｏ．２５）およびＮＤフィルター
を通し白色光を露光するときに、ＮＤフィルター濃度を
調整して、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の
露光量で０．５秒間露光する。

【０１９３】＜露光条件−２＞各々の感光材料を緑色フ
ィルター（ラッテンＮｏ．５８）およびＮＤフィルター
を通し白色光を露光するときに、ＮＤフィルター濃度を
調整して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の
露光量で０．５秒間露光する。

【０１９４】なお、光源は昼光色用蛍光灯を用いた。

【０１９５】このように露光を施した各感光材料を下記
の処理条件−１に従って処理を行い（新液処理）、網点
からなる色素画像を得た。ただし、かぶり露光は現像液
に浸漬したままで、厚みが３ｍｍの現像液の層を通して
感光材料表面に均一に全面露光された。

【０１９６】

【化３８】

【０１９７】

【化３９】

【０１９８】

【化４０】

【０１９９】

【化４１】

【０２００】処理条件−１ 処理工程 温度 時間 浸漬（現像液） ３７℃ １２秒 カブリ露光 − １２秒 現像 ３７℃ ９５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安定化処理 ２５〜３０℃ ９０秒 乾燥 ６０〜８５℃ ４０秒 発色現像液組成 タンク液 補充液 ベンジルアルコール １５．０ｍｌ １８．５ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ ０．０１５ｇ エチレングリコール ８．０ｍｌ １０．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ ２．５ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ ０．３ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ２．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ ５．４ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチル ベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ２．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ １８．０ｍｌ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、タンク液はｐＨ１０．１５に、補充液は ｐＨ１０．３５に調整する。

【０２０１】 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １８０．０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量を１０００ ｍｌとする。

【０２０２】 安定化液組成 ｏ−フェニルフェノール ０．３ｇ 亜硫酸カリウム（５０％水溶液） １２．０ｍｌ エチレングリコール １０．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ 塩化ビスマス ０．２ｇ 硫酸亜鉛七水塩 ０．７ｇ 水酸化アンモニウム（２８％水溶液） ２．０ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−１７） ０．２ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ７ ．５に調整する。

【０２０３】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同
じ。

【０２０４】（安定液補充液）前記安定液に同じ。

【０２０５】なお、安定化処理は２槽構成の向流方式に
した。

【０２０６】得られた画像の色調をＣＲ１２１色彩色差
計（ミノルタ社製）で測定した。そして、Ｊａｐａｎ
Ｃｏｌｏｒ（ＩＳＯ／ＴＣ１３０国内委員会設定）の色
見本との色差を評価し表１に示した。

【０２０７】《評価基準》 ΔＥ≧５．０：色が違う（色校正不可） ２．０≦ΔＥ＜５．０：色が近似（色校正可能） ΔＥ＜２．０：色が一致している。

【０２０８】

【表１】

【０２０９】本発明のイエローカプラーを用いることに
より基準の色に近づいている。また、現像主薬にＣＤ−
２を用いることに更に基準の色に近づいている。

【０２１０】実施例２ 実施例１の試料Ｎｏ．１と同様の方法で試料１５〜２６
を作成した。但しＮｏ．１６、Ｎｏ．１８〜２６につい
ては、第４層のマゼンタカプラーに表２に示すようにイ
エローカプラーをマゼンタカプラーの１／６モル添加し
た。さらに、それぞれの試料を以下の方法で露光処理し
た。

【０２１１】 Ｙ色調用：露光条件−１、露光条件−２ Ｍ色調用：露光条件−１、露光条件−３ 黒色調用：未露光 ＜露光条件−１＞各々の感光材料を赤色フィルター（ラ
ッテンＮｏ．２５）およびＮＤフィルターを通し白色光
を露光するときに、ＮＤフィルター濃度を調整して、現
像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露光量で０．
５秒間露光する。

【０２１２】＜露光条件−２＞各々の感光材料を緑色フ
ィルター（ラッテンＮｏ．５８）およびＮＤフィルター
を通し白色光を露光するときに、ＮＤフィルター濃度を
調整して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の
露光量で０．５秒間露光する。

【０２１３】＜露光条件−３＞各々の感光材料を青色フ
ィルター（ラッテンＮｏ．４７Ｂ）およびＮＤフィルタ
ーを通し白色光を露光するときに、ＮＤフィルター濃度
を調整して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限
の露光量で０．５秒間露光する。

【０２１４】なお、露光条件−１から３の光源としては
昼光色用蛍光灯を用いた。

【０２１５】このように露光を施した各感光材料を処理
条件−２に従って処理を行った。

【０２１６】

【表２】

【０２１７】表２に示すように比較品はマゼンタカプラ
ーにイエローカプラーを混合させることによりマゼンタ
の色再現性は印刷物に近似する。本発明でも同様の効果
が現れるが、黒がややブルーになり色再現性が劣化す
る。しかし、マゼンタカプラート混合するイエローカプ
ラーを選ぶと黒の色再現性が改良される。

【０２１８】実施例３ （青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃に保温した２
％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ
液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０
分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
ｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８０分か
けて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は以下の溶液
Ｅを添加して行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いて行った。

【０２１９】溶液Ｅ ＫＢｒ ２．２０ｇ ＮａＣｌ １１５．８ｇ 水を加えて２０００ｍｌにする 尚、ｐＡｇの測定はＥＡｇ値でモニターし、ＥＡｇは金
属銀電極とダブルジャンクション型飽和Ａｇ／ＡｇＣｌ
比較電極を用いて測定した。

【０２２０】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ)₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次ぎに
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ）液と（Ｄ）
液の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして
平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１Ｂを得た。

【０２２１】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２２２】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次ぎに平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２２３】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２２４】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０２２５】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２２６】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−３ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−４ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：1−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：1−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールまた赤感光性乳剤には、ＳＳ−1
をハロゲン化銀1モル当り２．０×１０^-3添加した。

【０２２７】

【化４２】

【０２２８】 層 構 成 塗布量（ｇ／ｍ²） 第７層 ゼラチン １．６０ （保護層） 高沸点有機溶媒（ＳＯ−２） ０．００２ ＤＢＰ ０．００２ シリカマット剤 ０．０１ 第６層 ゼラチン １．１０ （紫外線吸 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ イラジエーション防止染料（ＡＩ−４） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０４ 第５層 ゼラチン ０．９４ （赤感層） 赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ２） ０．３８ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３５ 第４層 ゼラチン ０．４５ （紫外線吸 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２８ 収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．３８ イラジエーション防止染料（ＡＩ−４） ０．０６ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ ＰＶＰ ０．０３ 第３層 ゼラチン １．２５ （緑感層） 緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ２） ０．２７ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．４０ イエローカプラー ０．０７ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．４０ 第２層 ゼラチン ０．８０ （中間層） ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−４） ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−５） ０．２３ 蛍光増白剤（Ｗ−１） ０．１０ イラジエーション防止染料（ＡＩ−３） ０．０２ イラジエーション防止染料（ＡＩ−５） ０．０２ 第１層 ゼラチン ０．９０ （青感層） 青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ２） ０．２７ イエローカプラー（ＹＣ−３） ０．９０ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．６３ 支持体 ポリエチレンラミネート紙（微量の着色剤含有） ※ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

【０２２９】試料３０のイエローカプラーを表３の様に
変更し、試料３１〜４０を作成した。

【０２３０】このようにして作成した試料をラッテン４
７Ｂを用いて青色光のみを光楔露光した後、下記現像処
理工程により現像処理を行った。

【０２３１】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３７．０±０．３℃ ４５秒 ２００ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 ２００ｃｃ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 ３００ｃｃ 乾 燥 ４５〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２３２】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．２ｇ ０．２ｇ 塩化カリウム ２．５ｇ ０．５ｇ 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ ４−アミノ−Ｎ−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 ２．５ｇ ３．３５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２３３】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５-メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０２３４】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３-オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 製する。

【０２３５】得られた試料の色調を実施例１同様に測定
した（表３）。

【０２３６】

【表３】

【０２３７】表３に示すように、ネガ乳剤を用いた系で
も本発明の効果が得られた。

【０２３８】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材
料、画像形成方法及びカラープルーフの作製方法は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及び網点
画像変換して得られた網点画像情報からカラープルーフ
を作製する際に、該カラープルーフから得られる画像
が、画質が向上した印刷物に近似（色再現性が良好）し
優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イエロー画像の分光吸収濃度λＬ０．２
   が４７０ｎｍ以上、５２０ｎｍ以下であることを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀感光材料が支持体上にイエ
   ロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤（Ｙ乳剤と称す）を含
   有する層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤（Ｍ乳
   剤と称す）を含有する層、シアン画像形成性ハロゲン化
   銀乳剤（Ｃ乳剤と称す）を含有する層を有し、かつ下記
   一般式〔Ｉａ〕〜〔Ｉｂ〕から選ばれる少なくとも一種
   の化合物を含有することを特徴とする請求項１項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素、置換、無置換の脂肪族基、置換、
   無置換の芳香族基、置換、無置換の複素環基を表す。Ｒ
   ₂、Ｒ₃は、ハロゲン、ヒドロキシ基、シアノ基、カルバ
   モイル基、アシルオキシ基、水素、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アリール基、カルボキシル基、アルキル
   基を表す。また、Ｒ₂とＲ₃で環を生成してもよい。但
   し、−ＣＨＲ₂Ｒ₃のσｐ値は−０．１０以上、＋０．１
   ０以下である。Ｒ₄は置換、無置換の脂肪族基、置換、
   無置換の芳香族基、置換、無置換の複素環基を表す。Ｘ
   は離脱基を表す。〕
3. 【請求項３】 下記一般式〔II〕で表される現像主薬で
   請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感材を現像処理
   することを特徴とする画像形成方法。 【化２】 〔式中、Ｒ₂₁は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ₂₂
   は炭素数２〜４の直鎖または分岐のアルキレンを表す。
   Ｒ₂₃は水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキル基を表
   す。〕
4. 【請求項４】 色分解されたイエロー画像情報、マゼン
   タ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる
   網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀写真感光材料に
   露光を行うカラープルーフの作製方法において、該ハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料が請求項１又は２記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料であることを特徴とするカラー
   プルーフの作製方法。