JPH09146242A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 第１に、高い感度、階調、最高濃度が得ら
れ、第２に、感光材料の製造において色素画像形成カプ
ラーを含有する分散物、及び塗布組成物の経時安定性に
優れ、製造安定性に優れた、第３に、色素画像の保存性
に優れた感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記一
般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一種と下記一
般式〔II〕で表される化合物の少なくとも一種を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒは炭素原子数の総和が１２以上の疎水性基で
あり、一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕に共通な同一の基
を表す。Ｘ₁は解離性基又は芳香族環の炭素原子に直接
結合したフェノール性水酸基を表し、Ｙ₁はアルコール
性水酸基を含有する一価の有機基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは色素画像形成カプラーの
発色性及び形成された色素画像の保存性に優れ、かつ、
製造安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料とも言う）には通常イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーの組み合わせが
用いられる。感光材料には高い感度、高い階調、高い最
高濃度を実現することが求められており、これらの基本
的な写真特性に対して、上記色素画像形成カプラーの発
色活性が大きく影響する。

【０００３】色素画像形成カプラーの発色活性を向上さ
せる技術として特開昭５３−１３４１４号、特開平４−
２６５９７５号、同６−２６６０７６号、同７−８４３
５０号には色素画像形成カプラーの高沸点有機溶媒とし
てアルコール構造を有する化合物を用いる技術が開示さ
れており、また、特開平６−２６６０７６号には多価ア
ルコールを用いることにより色素画像の保存性も向上す
ることが開示されている。

【０００４】一方、色素画像形成カプラーは一般に高沸
点有機溶媒等と共にゼラチン等の親水性コロイド中に界
面活性剤によって安定に微粒子分散された後、ハロゲン
化銀乳剤と混合され塗布組成物として準備される。感光
材料の工業的生産においては準備された多量の塗布組成
物を経時停滞しながら順次支持体に連続塗布することが
一般的であり、安定生産、生産性向上のためには上記塗
布組成物の経時安定性が高いことが求められる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前述したアルコール系
化合物を色素画像形成カプラーの高沸点有機溶媒として
用いる技術はカプラーの発色活性を高めることには有効
であり、高い感度、階調、最高濃度が得られる。ところ
が、アルコール系化合物を含有した色素画像形成カプラ
ーの分散物は経時停滞によって粗大粒子の発生が多く、
塗布故障を引き起こす等塗布安定性に劣るという問題が
明らかになった。更に、ハロゲン化銀乳剤と混合して経
時停滞した場合、写真性能の変動が大きく生産安定性に
劣るという問題が明かとなった。

【０００６】従って、本発明の第１の目的は、高い感
度、階調、最高濃度が得られる感光材料を提供すること
にある。

【０００７】本発明の第２の目的は、感光材料の製造に
おいて色素画像形成カプラーを含有する分散物、及び塗
布組成物の経時安定性に優れ、製造安定性に優れた感光
材料を提供することにある。

【０００８】本発明の第３の目的は、色素画像の保存性
に優れた感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成（１）〜（５）の何れかにより達成される。

【００１０】（１） 支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が
下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一種と
下記一般式〔II〕で表される化合物の少なくとも一種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１１】

【化１０】

【００１２】〔式中、Ｒは炭素原子数の総和が１２以上
の疎水性基であり、一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕に共
通な同一の基を表す。Ｘ₁は解離性基又は芳香族環の炭
素原子に直接結合したフェノール性水酸基を表し、Ｙ₁
はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表
す。〕 （２） 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物及び前記一
般式〔II〕で表される化合物を含有するハロゲン化銀乳
剤層が下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される色素画像形成カ
プラーを含有することを特徴とする（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化１１】

【００１４】〔式中、Ｚ_Mは含窒素複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、該Ｚ_Mにより形成される
環は置換基を有していてもよい。Ｘ_Mは水素原子又は発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
す。Ｒ_Mは水素原子又は置換基を表す。〕 （３） 前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕におけるＲが置換
若しくは未置換のアルキル基、アルケニル基又はアリー
ル基であり、炭素原子数の総和が１２以上であることを
特徴とする（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１５】（４） 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合
物が下記一般式〔Ｉ−ａ〕で表される化合物であり、か
つ、前記一般式〔II〕で表される化合物が下記一般式
〔II−ａ〕で表される化合物であることを特徴とする
（１）、（２）又は（３）に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１６】

【化１２】

【００１７】〔式中、Ｒ_aは下記一般式〔III〕で表され
る一般式〔Ｉ−ａ〕及び〔II−ａ〕に共通な同一の基で
あり、Ｚは水素原子又は置換基を表す。〕

【００１８】

【化１３】

【００１９】〔式中、Ｒ_a1，Ｒ_a2，Ｒ_a3，Ｒ_a4及びＲ_a5
はそれぞれ水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表
し、Ｒ_a1〜Ｒ_a5の炭素原子数の総和は６以上である。〕 （５） 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物が下記一般
式〔Ｉ−ｂ〕で表される化合物であり、かつ、前記一般
式〔II〕で表される化合物が下記一般式〔II−ｂ−１〕
〜〔II−ｂ−４〕で表される化合物であることを特徴と
する（１）、（２）又は（３）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００２０】

【化１４】

【００２１】〔式中、Ｒ_bは置換若しくは未置換のアル
キル基であり、炭素数の総和は１２以上である。〕

【００２２】

【化１５】

【００２３】〔式中、Ｒ_b11〜Ｒ_b13は水素原子又は−Ｃ
ＯＲ_bを表す。ｎは１〜２０の整数を表し、ｎが２以上
の時、複数のＲ_b12は同じでも異なっていてもよい。た
だし、Ｒ_b11〜Ｒ_b13の内の少なくとも一つは水素原子で
あり、少なくとも一つは−ＣＯＲ_bである。ここでＲ_bは
上記一般式［Ｉ−ｂ］中のＲ_bで表される基と同一の基
を表す。〕

【００２４】

【化１６】

【００２５】〔式中、Ｒ_b21〜Ｒ_b24は水素原子又は−Ｃ
ＯＲ_bを表す。ただし、Ｒ_b21〜Ｒ_b24の内の少なくとも
一つが水素原子であり、少なくとも一つが−ＣＯＲ_bで
ある。ここでＲ_bは上記一般式〔Ｉ−ｂ〕中のＲ_bで表さ
れる基と同一の基を表す。〕

【００２６】

【化１７】

【００２７】〔式中、Ｒ_b31〜Ｒ_b34は水素原子又は−Ｃ
ＯＲ_bを表す。ただし、Ｒ_b31〜Ｒ_b34の内の少なくとも
一つが水素原子であり、少なくとも一つが−ＣＯＲ_bで
ある。ここでＲ_bは上記一般式〔Ｉ−ｂ〕中のＲ_bで表さ
れる基と同一の基を表す。〕

【００２８】

【化１８】

【００２９】〔式中、Ｒ_bは上記一般式〔Ｉ−ｂ〕中の
Ｒ_bで表される基と同一の基を表す。

【００３０】〕以下、本発明をより具体的に説明する。

【００３１】本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ〕及び
〔II〕で表される化合物について説明する。

【００３２】一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、Ｒは炭
素原子数の総和が１２以上の疎水性基であり、前記一般
式〔Ｉ〕及び〔II〕に共通な同一の基を表す。Ｒの表す
疎水性基としては、置換若しくは未置換のアルキル基、
アルケニル基又はアリール基が好ましく、アリール基と
してはフェニル基が好ましい。これらの基に置換する置
換基としてはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基等の各基が挙げ
られるが、この他にハロゲン原子、水酸基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、カルボニ
ルオキシ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ア
ミノ基等の任意の基を挙げることができる。Ｒで表され
る基は置換基を含めた炭素原子数の総和が１２以上であ
る必要がある。

【００３３】Ｘ₁は解離性基若しくは芳香族環の炭素原
子に直接結合したフェノール性水酸基を表す。Ｘ₁の表
す解離性基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン
酸基、亜リン酸基、ホスホン酸基、スルホンアミド基、
イミド基等が挙げられるが、好ましくはカルボキシル
基、スルホ基であり、最も好ましくはカルボキシル基で
ある。Ｘ₁の表す芳香族環の炭素原子に直接結合したフ
ェノール性水酸基としては、フェニル基に結合したフェ
ノール性水酸基が好ましく、この場合、Ｒの表す疎水性
基は置換基を有するフェニル基である。

【００３４】Ｙ₁はアルコール性水酸基を含有する一価
の有機基を表す。Ｙ₁は好ましくは下記一般式〔IV〕で
表される一価の有機基である。

【００３５】一般式〔IV〕 Ｙ₂−（Ｌ）_m− 〔式中、Ｙ₂は多価アルコールに含まれる複数の水酸基
の内のひとつから水素原子を除いた化合物残基を表し、
Ｌは２価の連結基を表す。ｍは０又は１を表す。〕 ここで水素原子を除いてＹ₂の表す基となる多価アルコ
ールとしてはグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリ
スリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグ
リコール、ソルビタン、ソルビド、ソルビット、糖類等
が好ましい。Ｌで表される２価の連結基としては、−Ｃ
（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−が好ましい。

【００３６】本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表される化合
物及び前記一般式〔II〕で表される化合物の好ましい組
み合わせは、（１）．前記一般式〔Ｉ−ａ〕で表される
化合物と前記一般式〔II−ａ〕で表される化合物の組み
合わせ、（２）．前記一般式〔Ｉ−ｂ〕で表される化合
物と前記一般式〔II−ｂ−１〕〜〔II−ｂ−４〕で表さ
れる化合物の組み合わせである。

【００３７】前記一般式〔Ｉ−ａ〕及び〔II−ａ〕にお
いて、Ｒ_aは前記一般式〔III〕で表される基であり、前
記一般式〔III〕においてＲ_a1〜Ｒ_a5で表されるベンゼ
ン環に置換可能な基としては、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アシル
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボキシル基、アルコキ
シル基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、水酸基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレタン基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、スルホニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子等任意の基が挙げられるが、好ましくはアルキ
ル基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン原子
である。Ｒ_a1〜Ｒ_a5の炭素原子数の総和は６以上であ
り、好ましくは１０以上、最も好ましくは１５以上であ
る。

【００３８】前記一般式〔II−ａ〕においてＺの表す置
換基としては、アルキル基、水酸基、アシルオキシ基、
アルコキシ基、ハロゲン原子等が好ましい。

【００３９】前記一般式〔Ｉ−ｂ〕においてＲ_bの表す
アルキル基としては、直鎖でも分岐でもよく、置換する
基としてはアルケニル基、アルコキシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン
原子等が挙げられる。Ｒ_bで表されるアルキル基として
は置換基を含めた炭素原子数の総和が１２以上であり、
好ましくは１５以上である。

【００４０】以下に、一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で表され
る化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００４１】一般式〔Ｉ〕で表される化合物の代表的具
体例

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】一般式〔II〕で表される化合物の代表的具
体例

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】以下に、本発明の前記一般式〔Ｉ〕及び
〔II〕で表される化合物の組み合わせの代表的具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４８】（１） Ｉ−２ と II−１ （２） Ｉ−２ と II−２ （３） Ｉ−２ と II−３ （４） Ｉ−５ と II−４ （５） Ｉ−４ と II−８ （６） Ｉ−８ と II−５ （７） Ｉ−８ と II−１３ （８） Ｉ−８ と II−１８ （９） Ｉ−９ と II−６ （１０） Ｉ−９ と II−１１ （１１） Ｉ−１０ と II−７ （１２） Ｉ−１０ と II−１２ （１３） Ｉ−１０ と II−１４ （１４） Ｉ−１０ と II−１５ （１５） Ｉ−１０ と II−１６ （１６） Ｉ−１０ と II−１７ （１７） Ｉ−１２ と II−９ （１８） Ｉ−１３ と II−１０ 本発明において、前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で表され
る化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有させるには、従
来公知の方法、例えば、本発明の化合物の組み合わせ及
び色素画像形成カプラーを必要に応じて公知のジブチル
フタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、トリ
クレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒、更には酢
酸エチル、酢酸プロピル等の低沸点有機溶媒と共に溶解
せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に高速
度回転ミキサー、コロイドミル若しくは超音波分散機等
を用いて乳化分散させた後、乳剤中に添加する方法を採
用することができる。また、米国特許第４，９７０，１
３９号、同５，００８，１７９号、同５，４３４，０３
６号等に記載の方法によって色素画像形成カプラーと共
に乳化分散せしめて添加することもできる。

【００４９】本発明において、前記一般式〔Ｉ〕及び
〔II〕で表される化合物は色素画像形成カプラーと同時
に微粒子分散油滴中に分散せしめて乳剤層中に存在させ
ることが好ましい。

【００５０】本発明において、前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物と前記一般式〔II〕で表される化合物の添加
量の比は重量比で０．１：９９．９〜５０：５０の範囲
が好ましい。更に、前記一般式〔Ｉ〕におけるＸ₁がフ
ェノール性水酸基を表す場合、上記比は５：９５〜４
０：６０の範囲がより好ましく、前記一般式〔Ｉ〕にお
けるＸ₁がカルボキシル基を表す場合、上記比は０．
１：９９．５〜１０：９０の範囲がより好ましい。

【００５１】また、前記一般式〔II〕で表される化合物
の添加量は同一ハロゲン化銀乳剤層中の色素画像形成カ
プラーに対して重量比で０．２〜１０が好ましく、より
好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．８〜３であ
る。

【００５２】また、前記前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕で
表される化合物はそれぞれ単独でも、２種以上併用して
もかまわない。

【００５３】本発明において、前記一般式〔Ｉ〕及び
〔II〕で表される化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層
が、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される色素画像形成カプ
ラーを含有することが本発明の効果の点で好ましい。

【００５４】次に、一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるカプラ
ーについて説明する。

【００５５】前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕において、Ｒ_Mの表
す置換基としては特に制限はないが、代表的には、アル
キル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シク
ロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン
原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの
各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。

【００５６】Ｒ_Mで表される、アルキル基としては、炭
素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよ
い。

【００５７】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００５８】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００５９】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００６０】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

【００６１】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００６２】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００６３】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基として
は、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基
等；ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、ア
ルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、
アリールホスホニル基等；アシル基としては、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル
基としては、アルキルカルバモイル基、アリールカルバ
モイル基等；スルファモイル基としては、アルキルスル
ファモイル基、アリール基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオ
キシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリ
ールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモ
イルアミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基とし
ては、５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリ
ル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾール基等；複素環基オキシ基としては、５〜７
員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，４，
５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フ
ェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複素環チオ基と
しては、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２
−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，
４−ジフェノキル−１，３，５−トリアゾール−６−チ
オ基等；シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；
イミド基としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等；スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘ
プタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［３．１．１³．１⁷］デカン−１−イル、７，７−ジ
メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等
が挙げられる。

【００６４】Ｘ_Mの表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、

【００６５】

【化２３】

【００６６】（Ｒ₁′は前記Ｒ_Mと同義であり、Ｚ_M′は
前記Ｚ_Mと同義であり、Ｒ₂′及びＲ₃′は水素原子、ア
リール基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基
が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原
子である。

【００６７】またＺ_M又はＺ_M′により形成される含窒素
複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が
有してもよい置換基としては前記Ｒ_Mについて述べたも
のが挙げられる。

【００６８】一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式〔Ｍ−ＩＩ〕〜〔Ｍ−ＶII〕
により表される。

【００６９】

【化２４】

【００７０】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−ＶII〕にお
いてＲ₁〜Ｒ₈及びＸ_Mは前記Ｒ_M及びＸ_Mと同義である。

【００７１】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−ＶII〕で表
されるカプラーの中でも前記一般式〔Ｍ−II〕及び〔Ｍ
−III〕で表されるカプラーが好ましい。

【００７２】以下に前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるカ
プラーの具体例を示す。

【００７３】

【化２５】

【００７４】

【化２６】

【００７５】

【化２７】

【００７６】以上の具体例の他に、本発明のカプラーと
しては、特開昭６３−２５３９４６号公報の５頁〜９頁
に記載の例示化合物１〜６４で示される化合物や特開平
２−１０００４８号公報の５頁〜６頁に記載の例示化合
物Ｍ−１〜Ｍ−２９で示される化合物、特開昭６２−２
１５２７２号公報の１０６頁〜１１４頁に記載の例示化
合物Ｍ−１６〜Ｍ−３４，Ｍ−３７〜Ｍ−３９，Ｍ−４
１〜Ｍ−４７で示される化合物、特開平２−９６１３３
号公報の１２頁〜１４頁に記載のＭ−１〜Ｍ−１５で示
される化合物、特開昭６１−２９２１４３号公報の６頁
に記載の１〜７で示される化合物、特開平３−１２５１
４３号公報の第１９〜３２頁に記載の例示化合物１〜１
１，１５〜１６，１８〜２８，３０〜４１で示される化
合物、特開平４−１２８７４４号公報の第３〜５頁に記
載の例示化合物１〜２４で示される化合物、特開平４−
２４２２４９号公報の第５頁〜７頁に記載の例示化合物
１〜２２で示される化合物等を挙げることができる。

【００７７】これらのカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-3モル〜２モル、好ましくは１×１
０^-2モル〜７×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。

【００７８】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００７９】本発明において、ハロゲン化銀乳剤を得る
には、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン
化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度
に臭化銀を含有する部分は、シェルを形成していてもよ
いし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領
域が存在する、いわゆるエピタキシー接合をしているも
のであってもよい。また、組成は連続的に変化してもよ
いし不連続に変化してもよい。臭化銀が高濃度に存在す
る部分は、ハロゲン化銀粒子の頂点に存在する事が特に
好ましい。

【００８０】本発明において、ハロゲン化銀乳剤を得る
には重金属イオンを含有させるのが有利である。このよ
うな目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、
鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウ
ム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０
族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移
金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガ
リウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中で
も鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オス
ミウムの金属イオンが好ましい。

【００８１】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００８２】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００８３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤に重金
属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハロ
ゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハ
ロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の
場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化
銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一
緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって
連続的に添加する事ができる。

【００８４】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-9モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に
１×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００８５】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
｛１００｝面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９
（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面
体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

【００８６】本発明において、ハロゲン化銀粒子は、単
一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散
のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特
に好ましい。

【００８７】本発明において、ハロゲン化銀粒子の粒径
は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の
写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２
μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００８８】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００８９】本発明において、ハロゲン化銀粒子の粒径
の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好
ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤
を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。

【００９０】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。

【００９１】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、酸
性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであ
ってもよい。該粒子は一時に成長させたものであっても
よいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子
を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
てもよい。

【００９２】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００９３】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【００９４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００９５】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、金
化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感
法を組み合わせて用いることが出来る。

【００９６】本発明において、ハロゲン化銀乳剤に適用
するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン
増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イ
オウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸
塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシ
アネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、
ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００９７】本発明において、イオウ増感剤の添加量と
しては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する
効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲ
ン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範
囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好
ましい。

【００９８】本発明において、金増感剤としては、塩化
金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することが
できる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロ
ーダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メ
ルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合
物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合
物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常
はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０
^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０
^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【００９９】本発明において、ハロゲン化銀乳剤の化学
増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０１００】本発明において、ハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載
の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ
−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5モル〜５×１
０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了
時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-6モル〜１×１
０^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１
０^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外
の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当
たり１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好まし
い。

【０１０１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物を何れも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報記載の染料
が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平
１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好
ましい化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜
５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４
５）を挙げることができる。

【０１０２】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【０１０３】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号公報記載
の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０１０４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み合わせて含
有する。

【０１０５】本発明において、ハロゲン化銀乳剤に用い
る分光増感色素としては、公知の化合物を何れも用いる
ことができるが、青感光性増感色素としては、特開平３
−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８
を単独で又は組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１０６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１０７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１０８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号公報５ページ左下欄に記載の一般
式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げる
ことができる。具体的な化合物は、同公報５ページ右下
欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載さ
れているものを挙げることができる。

【０１１０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーは、前記一般
式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーである。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報３ページ右上欄に記載の一
般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができ
る。具体的な化合物は、同公報３ページ左下欄以降にＹ
Ｃ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げるこ
とができる。中でも同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１
がアルコキシ基であるカプラー又は特開平６−６７３８
８号公報記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好ま
しい色調の黄色を再現でき好ましい。このうち特に好ま
しい化合物例としては特開平４−１１４１５４号公報４
ページ左下欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、及
び特開平６−６７３８８号公報１３〜１４ページに記載
のＮｏ．（１）〜（４７）で示される化合物をあげるこ
とができる。更に最も好ましい化合物は特開平４−８１
８４７号公報１ページ及び同公報１１ページ〜１７ペー
ジに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超
音波分散機等を用いることができる。分散後、又は、分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラーを溶解して分散するために用いることの出
来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタ
ル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオク
チルホスフェート等のリン酸エステル類が好ましく用い
られる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜
７．０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機
溶媒を併用することもできる。

【０１１３】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０１１４】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報記載のＡ−１〜Ａ−
１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換し
た界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は
通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液
に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間
以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好まし
い。

【０１１５】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式
Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平
３−１７４１５０号公報記載の一般式ＩＩＩＢで示され
るフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号公報
記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２
−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号公報
記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シア
ン色素用として好ましい。

【０１１６】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記
載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができ
る。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号
に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【０１１７】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更
に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
のようなジアルキルハイドロキノンである。特に好まし
い化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般式
IIで示される化合物であり、同公報１３〜１４ページ記
載の化合物II−１〜II−１４及び１７ページ記載の化合
物１が挙げられる。

【０１１８】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の一般式
III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−
１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、
特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示される化
合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは
共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いることができる。

【０１２０】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特
開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗
カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６
−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報記
載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【０１２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水
性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂と
してはポリエチレンやポリエチレンテレフタレート又は
それらのコポリマーが好ましい。

【０１２２】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があ
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【０１２３】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【０１２４】本発明において、紙支持体の耐水性樹脂層
中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報
に記載の方法で測定することができる。この方法で測定
したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動
係数として０．２０以下であることが好ましく、０．１
５以下であることがより好ましい。

【０１２５】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表面の接着
性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレー
ション防止性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上
するための１又は２以上の下塗層）を介して塗布されて
いてもよい。

【０１２７】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１２８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１２９】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１３０】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【０１３１】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２ーアミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１３２】本発明において、発色現像の処理温度は、
３５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短
時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性か
らはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以
下で処理することが好ましい。

【０１３３】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０１３４】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１３５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０１３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１３７】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料試料１０１を作製した。なお、感光材料
の工業的生産における塗布液の経時停滞を考慮し、調製
後３８℃で３０分及び１２時間停滞させた塗布液を上記
支持体へ塗設し、感光材料試料の作製を行った。

【０１３８】塗布液は下記のごとく調製した。

【０１３９】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１４０】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１４１】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】

【表２】

【０１４４】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘ
キシル）・ナトリウム塩 ＳＵ−２：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１、１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１４５】

【化２８】

【０１４６】

【化２９】

【０１４７】

【化３０】

【０１４８】

【化３１】

【０１４９】

【化３２】

【０１５０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１５１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
１Ｂを得た。

【０１５２】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１５３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次ぎに平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１５４】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１５５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１５６】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１５７】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3添加した。

【０１５８】

【化３３】

【０１５９】

【化３４】

【０１６０】上記試料１０１の第３層に含有される高沸
点有機溶媒ＤＯＰを下記表３に示すように変更する以外
は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１６を作製し
た。

【０１６１】このようにして作成した試料を常法に従っ
て緑色光によって光楔露光した後、下記現像処理工程に
より現像処理を行った。

【０１６２】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１６３】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１６４】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０１６５】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 製する。

【０１６６】得られた試料を用いて以下の評価を行っ
た。

【０１６７】〈発色性〉センシトメトリーにより、グリ
ーン最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。

【０１６８】（各試料は塗布液を調製してから１２時間
停滞後に塗布した試料を用いた。） 〈耐光性〉得られた試料を日光下で２ヶ月間保存し、グ
リーン初期濃度１．０における色素画像の残存率（％）
を求めた。

【０１６９】（各試料は塗布液を調製してから１２時間
停滞後に塗布した試料を用いた。） 〈塗布安定性〉得られた試料１ｍ²当たりの塗布故障点
数をカウントした。

【０１７０】（各試料は塗布液を調製してから１２時間
停滞後に塗布した試料を用いた。） 〈塗布液停滞による写真性能安定性〉センシトメトリー
により、塗布液を調製してから３０分停滞後に塗布した
試料を基準として、１２時間停滞後に塗布した試料の感
度の変動幅を求めた。

【０１７１】結果を表３に示す。

【０１７２】

【表３】

【０１７３】表３から明らかなように、前記一般式〔I
I〕のアルコール系化合物を単独で用いた試料１０２及
び１１０においてはＤｍａｘの向上と、耐光性の改良が
見られるが、塗布故障点数が多く、更に塗布液停滞での
感度変動が大きいという問題がある。本発明以外の組み
合わせで、前記一般式〔Ｉ〕及び／又は〔II〕の化合物
を用いている試料１０３〜１０７及び１１１〜１１４で
は上記問題点の改良効果は得られていないが、本発明の
組み合わせで前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕の化合物を用
いている本発明の試料１０８，１０９，１１５及び１１
６ではＤｍａｘの向上、耐光性の改良と同時に塗布故障
点数の改善効果及び塗布液停滞時の感度変動の改良効果
が得られている。

【０１７４】実施例２ 第３層のマゼンタカプラー（Ｍ−７）及び高沸点有機溶
媒（ＤＯＰ）を下記表４に示すように変更する以外は実
施例１の試料１０１と同様にして試料２０１〜２１８を
作製した。得られた試料を用いて実施例１と同じ項目に
ついて評価した。結果を表４に示す。

【０１７５】

【表４】

【０１７６】

【化３５】

【０１７７】表４から明らかなように本実施例において
も本発明の効果が得られた。特に本発明に好ましく用い
られる前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラ
ーを用いた場合（試料２１２及び２１８）の方が、発色
性及び耐光性の向上効果が顕著であることがわかる。

【０１７８】実施例３ 実施例１において下記の様に変更した迅速処理を行っ
た。

【０１７９】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１８０】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液 はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１８１】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．５に調製する。

【０１８２】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０１８３】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
有効に得られることを確認した。

【０１８４】実施例４ 実施例３において、自動現像機としてコニカ（株）製Ｎ
ＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐ
を使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニ
ング処理した。実施例１と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。

【０１８５】

【発明の効果】本発明により、第１には、高い感度、階
調、最高濃度が得られる感光材料を提供すること、第２
には、感光材料の製造において色素画像形成カプラーを
含有する分散物、及び塗布組成物の経時安定性に優れ、
製造安定性に優れた感光材料を提供すること、第３に
は、色素画像の保存性に優れた感光材料を提供すること
ができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記一
   般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一種と下記一
   般式〔II〕で表される化合物の少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒは炭素原子数の総和が１２以上の疎水性基で
   あり、一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕に共通な同一の基
   を表す。Ｘ₁は解離性基又は芳香族環の炭素原子に直接
   結合したフェノール性水酸基を表し、Ｙ₁はアルコール
   性水酸基を含有する一価の有機基を表す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物及び
   前記一般式〔II〕で表される化合物を含有するハロゲン
   化銀乳剤層が下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される色素画像
   形成カプラーを含有することを特徴とする請求項１に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｚ_Mは含窒素複素環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表し、該Ｚ_Mにより形成される環は置換基を
   有していてもよい。Ｘ_Mは水素原子又は発色現像主薬の
   酸化体との反応により離脱しうる基を表す。Ｒ_Mは水素
   原子又は置換基を表す。〕
3. 【請求項３】 前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕におけるＲ
   が置換若しくは未置換のアルキル基、アルケニル基又は
   アリール基であり、炭素原子数の総和が１２以上である
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物が下
   記一般式〔Ｉ−ａ〕で表される化合物であり、かつ、前
   記一般式〔II〕で表される化合物が下記一般式〔II−
   ａ〕で表される化合物であることを特徴とする請求項
   １、２又は３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化３】 〔式中、Ｒ_aは下記一般式〔III〕で表される一般式〔Ｉ
   −ａ〕及び〔II−ａ〕に共通な同一の基であり、Ｚは水
   素原子又は置換基を表す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ_a1，Ｒ_a2，Ｒ_a3，Ｒ_a4及びＲ_a5はそれぞれ水
   素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表し、Ｒ_a1〜Ｒ
   _a5の炭素原子数の総和は６以上である。〕
5. 【請求項５】 前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物が下
   記一般式〔Ｉ−ｂ〕で表される化合物であり、かつ、前
   記一般式〔II〕で表される化合物が下記一般式〔II−ｂ
   −１〕〜〔II−ｂ−４〕で表される化合物であることを
   特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ_bは置換若しくは未置換のアルキル基であ
   り、炭素数の総和は１２以上である。〕 【化６】 〔式中、Ｒ_b11〜Ｒ_b13は水素原子又は−ＣＯＲ_bを表
   す。ｎは１〜２０の整数を表し、ｎが２以上の時、複数
   のＲ_b12は同じでも異なっていてもよい。ただし、Ｒ_b11
   〜Ｒ_b13の内の少なくとも一つは水素原子であり、少な
   くとも一つは−ＣＯＲ_bである。ここでＲ_bは上記一般式
   ［Ｉ−ｂ］中のＲ_bで表される基と同一の基を表す。〕 【化７】 〔式中、Ｒ_b21〜Ｒ_b24は水素原子又は−ＣＯＲ_bを表
   す。ただし、Ｒ_b21〜Ｒ_b24の内の少なくとも一つが水素
   原子であり、少なくとも一つが−ＣＯＲ_bである。ここ
   でＲ_bは上記一般式〔Ｉ−ｂ〕中のＲ_bで表される基と同
   一の基を表す。〕 【化８】 〔式中、Ｒ_b31〜Ｒ_b34は水素原子又は−ＣＯＲ_bを表
   す。ただし、Ｒ_b31〜Ｒ_b34の内の少なくとも一つが水素
   原子であり、少なくとも一つが−ＣＯＲ_bである。ここ
   でＲ_bは上記一般式〔Ｉ−ｂ〕中のＲ_bで表される基と同
   一の基を表す。〕 【化９】 〔式中、Ｒ_bは上記一般式〔Ｉ−ｂ〕中のＲ_bで表される
   基と同一な基を表す。〕