JPH1138222A - カラーフィルター - Google Patents
カラーフィルターInfo
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- JPH1138222A JPH1138222A JP19557897A JP19557897A JPH1138222A JP H1138222 A JPH1138222 A JP H1138222A JP 19557897 A JP19557897 A JP 19557897A JP 19557897 A JP19557897 A JP 19557897A JP H1138222 A JPH1138222 A JP H1138222A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- color filter
- substituent
- ring
- general formula
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- Pending
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- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 分光吸収特性の良好なカラーフィルター及び
高温処理してもマトリックスパターンの劣化のないカラ
ーフィルターの提供。 【解決手段】 電子供与性パラメーターが、110以上
である高沸点有機溶媒を含有する事を特徴とするカラー
フィルター。
高温処理してもマトリックスパターンの劣化のないカラ
ーフィルターの提供。 【解決手段】 電子供与性パラメーターが、110以上
である高沸点有機溶媒を含有する事を特徴とするカラー
フィルター。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
に関し、さらに詳しくは、分光吸収特性に優れ、またピ
クセルパターンの滲みの少ないカラーフィルターに関す
る。
に関し、さらに詳しくは、分光吸収特性に優れ、またピ
クセルパターンの滲みの少ないカラーフィルターに関す
る。
【0002】
【従来の技術】カラーフィルターは液晶を用いたディス
プレイパネル、CCD固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色および青色の
三原色が規則的に配列して構成されたものであるが、必
要に応じ4色以上の色相からなるものもある。カラーフ
ィルターの作成方法としては、例えば、重クロム酸ゼラ
チンの感光した部分に形成したパターン状レリーフに染
料を染着させる工程を3回繰り返して、青(B)、緑
(G)、赤(R)の三色のパターンを持ったカラーフィ
ルターとして作成する方法が知られている。
プレイパネル、CCD固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色および青色の
三原色が規則的に配列して構成されたものであるが、必
要に応じ4色以上の色相からなるものもある。カラーフ
ィルターの作成方法としては、例えば、重クロム酸ゼラ
チンの感光した部分に形成したパターン状レリーフに染
料を染着させる工程を3回繰り返して、青(B)、緑
(G)、赤(R)の三色のパターンを持ったカラーフィ
ルターとして作成する方法が知られている。
【0003】カラーフィルターの作成法として代表的な
ものとしては、顔料分散法、電蒸着法、染着法、印刷
法、着法、レジスト電着転写法、また製造工程が比較的
簡単なものとしてはハロゲン化銀感光材料を用いた製造
法等がある。このようにして得られたカラーフィルター
は液晶ディスプレイ等に使用される場合に、高温にさら
される処理が付される事になるため、分光吸収特性を優
れたものにする必要性はもちろんだが、耐熱性を付与さ
せる事も必要である。そこで、これらの改良方法とし
て、特開昭3−212602号に高沸点有機溶媒を使用
する方法が提案されている。この方法は分光吸収特性、
耐熱性に効果のあるものであったが、まだ充分ではなか
った。さらに効果をあげるため、本発明者は種々検討を
行った結果、このように高沸点有機溶媒を使用したカラ
ーフィルターでは、高沸点有機溶媒の添加量が多いと、
分光吸収特性がさらに改良される事を見いだした。とこ
ろが、高沸点有機溶媒を使用したカラーフィルターで
は、高温処理後に、カラーフィルターのピクセルパター
ンの境界部分に滲みがでる、特に高沸点有機溶媒量が多
い時にこの滲みが大きいという、カラーフィルター特有
の問題がある事がわかった。
ものとしては、顔料分散法、電蒸着法、染着法、印刷
法、着法、レジスト電着転写法、また製造工程が比較的
簡単なものとしてはハロゲン化銀感光材料を用いた製造
法等がある。このようにして得られたカラーフィルター
は液晶ディスプレイ等に使用される場合に、高温にさら
される処理が付される事になるため、分光吸収特性を優
れたものにする必要性はもちろんだが、耐熱性を付与さ
せる事も必要である。そこで、これらの改良方法とし
て、特開昭3−212602号に高沸点有機溶媒を使用
する方法が提案されている。この方法は分光吸収特性、
耐熱性に効果のあるものであったが、まだ充分ではなか
った。さらに効果をあげるため、本発明者は種々検討を
行った結果、このように高沸点有機溶媒を使用したカラ
ーフィルターでは、高沸点有機溶媒の添加量が多いと、
分光吸収特性がさらに改良される事を見いだした。とこ
ろが、高沸点有機溶媒を使用したカラーフィルターで
は、高温処理後に、カラーフィルターのピクセルパター
ンの境界部分に滲みがでる、特に高沸点有機溶媒量が多
い時にこの滲みが大きいという、カラーフィルター特有
の問題がある事がわかった。
【0004】そこで、発明者は種々検討を行った結果、
特定の高沸点有機溶媒を使用する事により分光吸収特性
に優れ、また高温処理後ピクセルパターン境界部分の滲
みが少ない良好なカラーフィルターを作成できる事を見
いだし本発明に至った。
特定の高沸点有機溶媒を使用する事により分光吸収特性
に優れ、また高温処理後ピクセルパターン境界部分の滲
みが少ない良好なカラーフィルターを作成できる事を見
いだし本発明に至った。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の発明の目的は、分光吸収特性の良好なカラーフィルタ
ーを提供する事にあり、本発明の第二の発明の目的は、
高温処理してもマトリックスパターンの劣化のないカラ
ーフィルターを提供する事にある。
の発明の目的は、分光吸収特性の良好なカラーフィルタ
ーを提供する事にあり、本発明の第二の発明の目的は、
高温処理してもマトリックスパターンの劣化のないカラ
ーフィルターを提供する事にある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。
の構成により達成される。
【0007】1.電子供与性パラメーターが、110以
上である高沸点有機溶媒を含有する事を特徴とするカラ
ーフィルター。
上である高沸点有機溶媒を含有する事を特徴とするカラ
ーフィルター。
【0008】2.下記一般式Iで示される化合物を含有
する事を特徴とするカラーフィルター。
する事を特徴とするカラーフィルター。
【0009】
【化5】
【0010】式中、R4、R5及びR6は置換基を表し、
l、m及びnは0もしくは1の整数を表す。但し、l、
m及びnがともに1であることはない。
l、m及びnは0もしくは1の整数を表す。但し、l、
m及びnがともに1であることはない。
【0011】3.下記一般式IIで示される化合物を含有
する事を特徴とするカラーフィルター。
する事を特徴とするカラーフィルター。
【0012】
【化6】
【0013】式中、R4及びR5はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、R6はアル
キル基、アリール基、シアノ基、ヘテロ環基を表す。J
は−SO2−、−CO−、−SO−、−COO−、−C
S−、−SO2N(R7)−、−CON(R7)−を表
し、R7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基を表す。R4及びR5の何れか一方はR6と結合して
環を形成しても良い。nは0又は1を表す。
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、R6はアル
キル基、アリール基、シアノ基、ヘテロ環基を表す。J
は−SO2−、−CO−、−SO−、−COO−、−C
S−、−SO2N(R7)−、−CON(R7)−を表
し、R7は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基を表す。R4及びR5の何れか一方はR6と結合して
環を形成しても良い。nは0又は1を表す。
【0014】4.一般式III、IV、VおよびVIで示され
る化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素の
少なくとも一種、および一般式VIIで示される化合物の
少なくとも一種を含有する事を特徴とするカラーフィル
ター。
る化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素の
少なくとも一種、および一般式VIIで示される化合物の
少なくとも一種を含有する事を特徴とするカラーフィル
ター。
【0015】
【化7】
【0016】式中、R1は水素原子又は置換基を表し、
R2は置換基を表す。mは置換基R2の数を示す。mが0
の時、R1はハメットの置換基定数σPが0.20以上の
電子吸引性基を表し、mが1又は2以上の時、R1及び
R2の少なくとも一つはハメットの置換基定数σPが0.
20以上の電子吸引性基を表す。
R2は置換基を表す。mは置換基R2の数を示す。mが0
の時、R1はハメットの置換基定数σPが0.20以上の
電子吸引性基を表し、mが1又は2以上の時、R1及び
R2の少なくとも一つはハメットの置換基定数σPが0.
20以上の電子吸引性基を表す。
【0017】Z1はベンゼン環等が縮合していてもよい
含窒素複素5員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。
含窒素複素5員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。
【0018】R3は水素原子又は置換基を表し、Z2は−
NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複素6
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該6員
環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外に
ベンゼン環等と縮環していてもよい。
NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複素6
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該6員
環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以外に
ベンゼン環等と縮環していてもよい。
【0019】R4及びR5はハメットの置換基定数σPが
0.20以上の電子吸引性基を表す。ただし、R4とR5
のσP値の和は0.65以上である。Z3は、含窒素5員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該5
員環は置換基を有していてもよい。
0.20以上の電子吸引性基を表す。ただし、R4とR5
のσP値の和は0.65以上である。Z3は、含窒素5員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該5
員環は置換基を有していてもよい。
【0020】R6及びR7は水素原子又は置換基を表し、
Z4は含窒素6員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該6員環は置換基を有していてもよい。
Z4は含窒素6員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該6員環は置換基を有していてもよい。
【0021】X1、X2、X3及びX4は、各々、水素原子
又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表す。
又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表す。
【0022】
【化8】
【0023】式中、R1、R2、R3、R4及びR5は置換
基を表す。但しR3がヒドロキシル基である場合は除
く。また、R1及びR5がベンゾトリアゾールである場合
は除く。
基を表す。但しR3がヒドロキシル基である場合は除
く。また、R1及びR5がベンゾトリアゾールである場合
は除く。
【0024】5.青色、緑色、赤色のピクセルパターン
を有する事を特徴とする前記1、2、3または4に記載
のカラーフィルター。
を有する事を特徴とする前記1、2、3または4に記載
のカラーフィルター。
【0025】6.ブラックマトリックスを有する事を特
徴とする前記1、2、3、4または5に記載のカラーフ
ィルター。
徴とする前記1、2、3、4または5に記載のカラーフ
ィルター。
【0026】7.一般式III、IV、VおよびVIで示され
る化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素の
少なくとも一種を含有する事を特徴とする前記1、2ま
たは3に記載のカラーフィルター。
る化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素の
少なくとも一種を含有する事を特徴とする前記1、2ま
たは3に記載のカラーフィルター。
【0027】以下、本発明の詳細について説明する。
【0028】本発明の電子供与性パラメーターが110
以上である高沸点有機溶媒について説明する。
以上である高沸点有機溶媒について説明する。
【0029】第一の発明に使用される高沸点有機溶媒
は、25℃における電子供与性パラメーター(ΔνD)
が110以上の高沸点有機溶媒である。電子供与性パラ
メーターとはメタノールD(CH3OD)の赤外線吸収
スペクトルにおけるO−D伸縮振動の高沸点有機溶媒中
での波数と、基準溶媒であるベンゼン中での波数266
8nm-1との差により求められる値である。メタノール
Dの重水素原子が溶媒と水素結合するとO−D結合の力
の常数が変化し、伸縮振動が低波数シフトする。ほとん
ど電子供与性のないベンゼン中で求めた波数を基準とし
た、シフト幅を溶媒の電子供与性の尺度としたものであ
る。
は、25℃における電子供与性パラメーター(ΔνD)
が110以上の高沸点有機溶媒である。電子供与性パラ
メーターとはメタノールD(CH3OD)の赤外線吸収
スペクトルにおけるO−D伸縮振動の高沸点有機溶媒中
での波数と、基準溶媒であるベンゼン中での波数266
8nm-1との差により求められる値である。メタノール
Dの重水素原子が溶媒と水素結合するとO−D結合の力
の常数が変化し、伸縮振動が低波数シフトする。ほとん
ど電子供与性のないベンゼン中で求めた波数を基準とし
た、シフト幅を溶媒の電子供与性の尺度としたものであ
る。
【0030】電子供与性パラメーターΔνDの測定方法
は、Bull.Chem.Soc.Japan,41
767(1968)に記載の方法に従った。
は、Bull.Chem.Soc.Japan,41
767(1968)に記載の方法に従った。
【0031】第一の発明に使用されるΔνDが110以
上の高沸点有機溶媒の化合物例を以下に挙げるがこれら
に限定されるものではない。
上の高沸点有機溶媒の化合物例を以下に挙げるがこれら
に限定されるものではない。
【0032】
【化9】
【0033】これらの高沸点有機溶媒は他の高沸点有機
溶媒と併用して用いられていてもよく、また高分子状の
化合物であってもよい。
溶媒と併用して用いられていてもよく、また高分子状の
化合物であってもよい。
【0034】ΔνDが110以上の化合物は、カラーフ
ィルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加され
ている事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/
m2の含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2
である。特に好ましくは2.0〜5g/m2である。
ィルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加され
ている事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/
m2の含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2
である。特に好ましくは2.0〜5g/m2である。
【0035】これらの化合物はフィルター色素と混合し
た状態で使用される事が好ましい。さらに好ましくはフ
ィルター色素1モルに対し、1.5モル〜10モルの割
合で混合する事でありさらに好ましくは2.5〜6モル
の割合で混合される事である。
た状態で使用される事が好ましい。さらに好ましくはフ
ィルター色素1モルに対し、1.5モル〜10モルの割
合で混合する事でありさらに好ましくは2.5〜6モル
の割合で混合される事である。
【0036】第二の発明における、一般式Iでしめされ
る化合物について説明する。
る化合物について説明する。
【0037】前記一般式IにおいてR3、R4及びR5で
表される置換基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル
基(例えばメチル基、エチル基、i-プロピル基、t-ブチ
ル基、ドデシル基、i-ヘキシルノニル基等)、シクロア
ルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル
基、ビシクロ[2,2,1]ヘプチル基、及びアダマン
チル基等)、アリール基(例えばフェニル基、1−ナフ
チル基、9−アントラニル基等)等が挙げられ、これら
R1、R2及びR3で表される置換基は、更に置換基を有
することもでき、置換基としてはR1、R2及びR3で表
される置換基と同義の基、及びアルケニル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アシル
アミノ基、複素環オキシ基、ウレタン基、ウレイド基等
が挙げられ、R1、R2及びR3のうち少なくとも一つは
ハロゲン原子、電子吸引性基、もしくはハロゲン原子、
電子吸引性基で置換された基である。l、m及びnは0
または1の整数を表す。
表される置換基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル
基(例えばメチル基、エチル基、i-プロピル基、t-ブチ
ル基、ドデシル基、i-ヘキシルノニル基等)、シクロア
ルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル
基、ビシクロ[2,2,1]ヘプチル基、及びアダマン
チル基等)、アリール基(例えばフェニル基、1−ナフ
チル基、9−アントラニル基等)等が挙げられ、これら
R1、R2及びR3で表される置換基は、更に置換基を有
することもでき、置換基としてはR1、R2及びR3で表
される置換基と同義の基、及びアルケニル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アシル
アミノ基、複素環オキシ基、ウレタン基、ウレイド基等
が挙げられ、R1、R2及びR3のうち少なくとも一つは
ハロゲン原子、電子吸引性基、もしくはハロゲン原子、
電子吸引性基で置換された基である。l、m及びnは0
または1の整数を表す。
【0038】前記一般式IにおけるR4、R5及びR6で
表される置換基として好ましくは炭素数が6〜12のア
ルキル基であり、l、m及びnで表される整数として
は、0が好ましい。
表される置換基として好ましくは炭素数が6〜12のア
ルキル基であり、l、m及びnで表される整数として
は、0が好ましい。
【0039】前記一般式IにおけるR4、R5及びR6で
表される置換基として特に好ましくは、R4、R5及びR
6が同時にオクチル基である。
表される置換基として特に好ましくは、R4、R5及びR
6が同時にオクチル基である。
【0040】以下に本発明の一般式Iで示される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【0041】
【化10】
【0042】
【化11】
【0043】
【化12】
【0044】一般式Iで示される化合物は、カラーフィ
ルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加される
事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/m2の
含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2であ
る。特に好ましくは、2.0〜5g/m2である。これ
らの化合物は、フィルター色素と混合した状態で使用さ
れる事が好ましい。さらに好ましくはフィルター色素1
モルに対し、1.5〜10モルの割合で混合する事であ
りさらに好ましくは2.5〜6モルの割合で混合する事
である。
ルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加される
事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/m2の
含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2であ
る。特に好ましくは、2.0〜5g/m2である。これ
らの化合物は、フィルター色素と混合した状態で使用さ
れる事が好ましい。さらに好ましくはフィルター色素1
モルに対し、1.5〜10モルの割合で混合する事であ
りさらに好ましくは2.5〜6モルの割合で混合する事
である。
【0045】本発明の第三の発明の一般式IIで示される
化合物について説明する。
化合物について説明する。
【0046】一般式IIにおいて、R4、R5及びR6で表
されるアルキル基としては炭素原子数1〜32のものが
好ましく、直鎖、分岐でもよく、置換基を有するものも
含む。
されるアルキル基としては炭素原子数1〜32のものが
好ましく、直鎖、分岐でもよく、置換基を有するものも
含む。
【0047】R4、R5及びR6で表されるアリール基と
しては、フェニル基が好ましく、該基は置換基を有する
ものも含む。
しては、フェニル基が好ましく、該基は置換基を有する
ものも含む。
【0048】R4、R5及びR6で表されるヘテロ基とし
ては、5〜7員環のものが好ましく、縮合していてもよ
く、また、これらの基は置換基を有するものも含む。
ては、5〜7員環のものが好ましく、縮合していてもよ
く、また、これらの基は置換基を有するものも含む。
【0049】R4及びR5の何れか一方がR6と結合して
形成する環としては、例えば
形成する環としては、例えば
【0050】
【化13】
【0051】でき、これらの環は置換基を有するものも
含む。
含む。
【0052】一般式IIにおいて、Jは、−SO2−、−
CO−、−SO−、−COO−、−CS−、−SO2N
(R7)−、−CON(R7)−を表し、R7は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
CO−、−SO−、−COO−、−CS−、−SO2N
(R7)−、−CON(R7)−を表し、R7は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
【0053】R7で表されるアルキル基としては、炭素
原子1〜3のものが好ましい。
原子1〜3のものが好ましい。
【0054】R7で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましく、該フェニル基は置換基を有するもの
も含む。
ニル基が好ましく、該フェニル基は置換基を有するもの
も含む。
【0055】R7で表されるヘテロ環基としては、例え
ば、フルル基、ピリジル基、ピペラジル基等が挙げら
れ、これらの基は置換基を有するものも含む。
ば、フルル基、ピリジル基、ピペラジル基等が挙げら
れ、これらの基は置換基を有するものも含む。
【0056】Jとしては、SO2−、−SO2N(R7)
−が好ましく、R7としては水素原子及びアルキル基が
好ましい。
−が好ましく、R7としては水素原子及びアルキル基が
好ましい。
【0057】以下に非発色性化合物の代表的具体例を示
す。
す。
【0058】
【化14】
【0059】
【化15】
【0060】一般式IIで示される化合物は、カラーフィ
ルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加される
事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/m2の
含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2であ
る。特に好ましくは、2.0〜5g/m2である。これ
らの化合物は、フィルター色素と混合した状態で使用さ
れる事が好ましい。さらに好ましくはフィルター色素1
モルに対し、1.5〜10モルの割合で混合する事であ
りさらに好ましくは2.5〜6モルの割合で混合する事
である。
ルター中に0.3〜10g/m2の含有量で添加される
事が好ましく、さらに好ましくは0.6〜8g/m2の
含有量でありさらに好ましくは1.2〜6g/m2であ
る。特に好ましくは、2.0〜5g/m2である。これ
らの化合物は、フィルター色素と混合した状態で使用さ
れる事が好ましい。さらに好ましくはフィルター色素1
モルに対し、1.5〜10モルの割合で混合する事であ
りさらに好ましくは2.5〜6モルの割合で混合する事
である。
【0061】本発明の第4の発明における一般式III〜V
Iで示される化合物について説明する。
Iで示される化合物について説明する。
【0062】まず、一般式IIIで示される化合物につい
て説明する。
て説明する。
【0063】まず、一般式IIIで表されるシアンカプラ
ーについて詳述する。
ーについて詳述する。
【0064】本発明に係るHammettによって定義
された置換基定数σPが+0.20以上の置換基は、具
体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニルオキ
シ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、アシ
ル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置
換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及
びハロゲン原子等が挙げられる。
された置換基定数σPが+0.20以上の置換基は、具
体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニルオキ
シ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、アシ
ル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置
換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及
びハロゲン原子等が挙げられる。
【0065】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等;スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等;スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等;スルファ
モイル基としては、N,N−ジアルキルスルファモイ
ル、N,N−ジアリールスルファモイル、N−アルキル
−N−アリールスルファモイル等;ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等;カル
バモイル基としては、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル、N,N−ジアリールカルバモイル、N−アルキル−
N−アリールカルバモイル等;アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等;アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等;オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等;ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等;ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等;ピロリル基とし
ては1−ピロリル等;テトラゾリル基としては、1−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等;スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等;スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等;スルファ
モイル基としては、N,N−ジアルキルスルファモイ
ル、N,N−ジアリールスルファモイル、N−アルキル
−N−アリールスルファモイル等;ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等;カル
バモイル基としては、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル、N,N−ジアリールカルバモイル、N−アルキル−
N−アリールカルバモイル等;アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等;アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等;オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等;ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等;ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等;ピロリル基とし
ては1−ピロリル等;テトラゾリル基としては、1−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。
【0066】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
t−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
t−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。
【0067】一般式IIIにおいて、R1又はR2が表す置
換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種々
のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものとし
て、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニル、
複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並びに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げら
れる。
換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種々
のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものとし
て、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニル、
複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並びに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げら
れる。
【0068】上記アルキル基としては炭素数1〜32の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。
【0069】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基;スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基;アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基;スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基;アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。
【0070】アルケニル基としては炭素数2〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数3〜12、
特に5〜7のものが好ましい。
の、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数3〜12、
特に5〜7のものが好ましい。
【0071】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のものが
好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル基、
2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等;複素
環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好
ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ基等;複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基
が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、
3−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ
[3.3]ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3.3.1.13.7]デカン−1−イ
ル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
ン−1−イル等が挙げられる。
アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のものが
好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル基、
2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等;複素
環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好
ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキ
シ基等;複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基
が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−
トリアゾール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、
3−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ
[3.3]ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル、トリシクロ[3.3.1.13.7]デカン−1−イ
ル、7,7−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
ン−1−イル等が挙げられる。
【0072】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。
【0073】一般式IIIにおいて、X1の表す発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、例え
ばハロゲン原子(塩酸、臭素、弗素等)及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複
素環、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、これらのうち好ましいものは、水素原子及びアルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
N原子で結合した含窒素複素環基である。
薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、例え
ばハロゲン原子(塩酸、臭素、弗素等)及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複
素環、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、これらのうち好ましいものは、水素原子及びアルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
N原子で結合した含窒素複素環基である。
【0074】一般式IIIにおいて、Z1により形成される
含窒素5員複素環としては、ピラゾール環、イミダゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テトラ
ゾール環等が挙げられる。
含窒素5員複素環としては、ピラゾール環、イミダゾー
ル環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テトラ
ゾール環等が挙げられる。
【0075】一般式IIIで表される化合物を更に具体的
に記すと下記一般式〔I〕−1〜〔I〕−7により表さ
れる。
に記すと下記一般式〔I〕−1〜〔I〕−7により表さ
れる。
【0076】
【化16】
【0077】上記一般式において、〔I〕−1中のR1
及びR11の内の少なくとも一つ、〔I〕−2中のR1及
びR12の内の少なくとも一つ、〔I〕−3中のR1、R
13及びR14の内の少なくとも一つ、〔I〕−4中の
R1、R15及びR16の内の少なくとも一つ、〔I〕−5
中のR1及びR17の内の少なくとも一つ、〔I〕−6中
のR1、〔I〕−7中のR1及びR18の内の少なくとも一
つはσPが0.20以上の電子吸引性基である。
及びR11の内の少なくとも一つ、〔I〕−2中のR1及
びR12の内の少なくとも一つ、〔I〕−3中のR1、R
13及びR14の内の少なくとも一つ、〔I〕−4中の
R1、R15及びR16の内の少なくとも一つ、〔I〕−5
中のR1及びR17の内の少なくとも一つ、〔I〕−6中
のR1、〔I〕−7中のR1及びR18の内の少なくとも一
つはσPが0.20以上の電子吸引性基である。
【0078】X1は一般式IIIにおけるX1と同義であ
り、pは0〜4の整数を表す。
り、pは0〜4の整数を表す。
【0079】又、一般式〔I〕−1〜〔I〕−7におい
て、R1及びR11〜R18の内、σPが0.20以上の電子
吸引性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、R
18の内、電子吸引性基でないものは、置換基として特に
制限はなく、具体的には一般式Iにおいて、R1又はR2
が電子吸引性基以外である場合に、R1又はR2が表す置
換基として述べたものが挙げられる。
て、R1及びR11〜R18の内、σPが0.20以上の電子
吸引性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、R
18の内、電子吸引性基でないものは、置換基として特に
制限はなく、具体的には一般式Iにおいて、R1又はR2
が電子吸引性基以外である場合に、R1又はR2が表す置
換基として述べたものが挙げられる。
【0080】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭64−554号、同64−555
号、同64−557号、特開平1−105251号等に
記載されている方法に従って容易に合成することができ
る。
カプラーは、特開昭64−554号、同64−555
号、同64−557号、特開平1−105251号等に
記載されている方法に従って容易に合成することができ
る。
【0081】次に一般式IVで示される化合物について説
明する。
明する。
【0082】次に一般式IVで表されるシアンカプラーに
ついて説明する。
ついて説明する。
【0083】一般式IVのシアンカプラーは、ピラゾール
環と縮環して複素6員環を形成した構造を有するもの
で、R3の表す置換基としては特に制限はなく、代表的
にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シ
ロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルア
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ
ル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等
の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。
環と縮環して複素6員環を形成した構造を有するもの
で、R3の表す置換基としては特に制限はなく、代表的
にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シ
ロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルア
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ
ル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホン酸等
の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基等も挙げられる。
【0084】R3で表されるアルキル基としては炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。
【0085】R3で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等;スルホンアミド基としては、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等;アルキル
チオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリー
ル成分は上記R3で表されるアルキル基、アリール基が
挙げられる。
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等;スルホンアミド基としては、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等;アルキル
チオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリー
ル成分は上記R3で表されるアルキル基、アリール基が
挙げられる。
【0086】R3で表されるアルケニル基としては炭素
数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3
〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。
数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3
〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。
【0087】R3で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等;スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等;アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等;カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等;スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等;アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等;カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等;ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のも
のが好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル
基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、1
−ピロリル基、1−テトラゾリル基等;複素環オキシ基
としては5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例
えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オキ
シ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等;複
素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ペンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、3−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]
ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリシ
クロ[3.3.1.13.7]デカン−1−イル、7,7
−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル等が挙げられる。
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等;スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等;アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等;カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等;スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等;アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等;カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等;ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員のも
のが好ましく、具体的には2−フリル基、2−チエニル
基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基、1
−ピロリル基、1−テトラゾリル基等;複素環オキシ基
としては5〜7員の複素環を有するものが好ましく、例
えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル−2−オキ
シ基、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ基等;複
素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ペンゾチアゾリル
チオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6−チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等;イミド基としては琥珀酸イミド基、3−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等;スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]
ヘプタン−1−イル等;有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリシ
クロ[3.3.1.13.7]デカン−1−イル、7,7
−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イ
ル等が挙げられる。
【0088】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。
【0089】X2の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式IIIのX1と同様の
基を挙げることができる。
により離脱しうる基としては、一般式IIIのX1と同様の
基を挙げることができる。
【0090】一般式IVにおいて、Z2が形成する含窒素
複素6員環は、好ましくは6π電子系あるいは8π電子
系であり、少なくとも一つの−NH−を含んで1〜4個
の窒素原子を含有しており、該6員環が含む少なくとも
一つのカルボニル基とは>C=Oや>C=S等の基を表
す。又、該6員環が含む少なくとも一つのスルホニル基
とは−SO2−の基を表す。
複素6員環は、好ましくは6π電子系あるいは8π電子
系であり、少なくとも一つの−NH−を含んで1〜4個
の窒素原子を含有しており、該6員環が含む少なくとも
一つのカルボニル基とは>C=Oや>C=S等の基を表
す。又、該6員環が含む少なくとも一つのスルホニル基
とは−SO2−の基を表す。
【0091】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔II〕−1〜〔II〕−6で表
される化合物が挙げられる。
体例としては、下記一般式〔II〕−1〜〔II〕−6で表
される化合物が挙げられる。
【0092】
【化17】
【0093】式中、R3、R21、R22、R23、R24、R
25、R26、R27及びR28は、一般式IIIにおけるR1と同
義であり、X2は一般式IIIにおけるX1と同義であり、
一般式〔II〕−5において、nは0〜4の整数を表し、
nが2〜4の整数の時、複数のR26は同じでも異なって
いてもよい。
25、R26、R27及びR28は、一般式IIIにおけるR1と同
義であり、X2は一般式IIIにおけるX1と同義であり、
一般式〔II〕−5において、nは0〜4の整数を表し、
nが2〜4の整数の時、複数のR26は同じでも異なって
いてもよい。
【0094】一般式〔II〕−4及び〔II〕−6における
R24、R25、R27及びR28は一般式IIIにおけるR1と同
義であるが、R24及びR27がヒドロキシル基であること
はない。
R24、R25、R27及びR28は一般式IIIにおけるR1と同
義であるが、R24及びR27がヒドロキシル基であること
はない。
【0095】次に一般式Vで示される化合物について説
明する。
明する。
【0096】一般式Vにおいて、R4及びR5はハメット
の置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を表
し、これらの電子吸引性基としては、一般式IIIにおけ
るR1及びR2の電子吸引性基と同様の基を挙げることが
できる。ただし、R4とR5のσP値の和は0.65以上
である。
の置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性基を表
し、これらの電子吸引性基としては、一般式IIIにおけ
るR1及びR2の電子吸引性基と同様の基を挙げることが
できる。ただし、R4とR5のσP値の和は0.65以上
である。
【0097】Z3により形成される含窒素5員複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾー
ル環等が挙げられる。これらの含窒素5員複素環は置換
基を有していてもよい。
しては、ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾー
ル環等が挙げられる。これらの含窒素5員複素環は置換
基を有していてもよい。
【0098】一般式IIIで表される化合物を更に具体的
に記すと、下記一般式〔III〕−1〜〔III〕−8により
表される。
に記すと、下記一般式〔III〕−1〜〔III〕−8により
表される。
【0099】
【化18】
【0100】式中、R4、R5及びX3は、一般式IIIにお
けるそれぞれと同義である。R31は水素原子又は置換基
を表し、R32はハメットの置換基定数σPが0.20以
上の電子吸引性基を表す。
けるそれぞれと同義である。R31は水素原子又は置換基
を表し、R32はハメットの置換基定数σPが0.20以
上の電子吸引性基を表す。
【0101】R31の表す置換基としては、一般式IVのR
3と同様の基を挙げることができ、R32の表す電子吸引
性基としては、一般式IIIにおけるR1及びR2の電子吸
引性基と同様の基を挙げることができる。
3と同様の基を挙げることができ、R32の表す電子吸引
性基としては、一般式IIIにおけるR1及びR2の電子吸
引性基と同様の基を挙げることができる。
【0102】一般式Vで表されるシアンカプラーについ
ては、一般式〔III〕−1,〔III〕−2又は〔III〕−
3で表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔III〕
−2で表されるシアンカプラーが好ましい。
ては、一般式〔III〕−1,〔III〕−2又は〔III〕−
3で表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔III〕
−2で表されるシアンカプラーが好ましい。
【0103】一般式VIにおいて、R6及びR7は水素原子
又は置換基を表し、これらの置換基としては、一般式IV
のR3と同様の基を挙げることができる。
又は置換基を表し、これらの置換基としては、一般式IV
のR3と同様の基を挙げることができる。
【0104】一般式VIにおけるZ4は、含窒素6員複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし、
該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒素6
員複素環を構成するための四つの2価の連結基として
は、例えば−NH−,−N(R)−,−N=,−CH
(R)−,−CH=,−C(R)=,−CO−,−S
−,−SO−,−SO2−が挙げられる(Rは置換基を
表し、その例としてはR31で挙げた置換基が挙げられ
る)。解離基としては、例えば−NH−,−CH(R)
−のような酸性プロトンを有するものが挙げられ、好ま
しくは水中のpKa3〜12の値を持つものである。
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし、
該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒素6
員複素環を構成するための四つの2価の連結基として
は、例えば−NH−,−N(R)−,−N=,−CH
(R)−,−CH=,−C(R)=,−CO−,−S
−,−SO−,−SO2−が挙げられる(Rは置換基を
表し、その例としてはR31で挙げた置換基が挙げられ
る)。解離基としては、例えば−NH−,−CH(R)
−のような酸性プロトンを有するものが挙げられ、好ま
しくは水中のpKa3〜12の値を持つものである。
【0105】一般式VIで表されるカプラーの内、好まし
い具体例としては下記一般式〔IV〕−1〜〔IV〕−6で
表される化合物が挙げられる。
い具体例としては下記一般式〔IV〕−1〜〔IV〕−6で
表される化合物が挙げられる。
【0106】
【化19】
【0107】式中、R6、R7及びX4は、一般式VIにお
けるそれぞれと同義である。R41及びR42は各々、水素
原子又は置換基を表し、R43はハメットの置換基定数σ
P値が0.20以上の電気吸引性基を表す。
けるそれぞれと同義である。R41及びR42は各々、水素
原子又は置換基を表し、R43はハメットの置換基定数σ
P値が0.20以上の電気吸引性基を表す。
【0108】R41及びR42の置換基の具体例は、一般式
IVのR3と同様であり、R43の表す電子吸引性基の具体
例は、一般式IIIにおけるR1及びR2の電子吸引性基と
同様である。
IVのR3と同様であり、R43の表す電子吸引性基の具体
例は、一般式IIIにおけるR1及びR2の電子吸引性基と
同様である。
【0109】X4の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式IIIのX1と同様の
基を挙げることができる。
により離脱しうる基としては、一般式IIIのX1と同様の
基を挙げることができる。
【0110】次に一般式III〜VIで示される化合物の具
体的化合物例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。
体的化合物例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。
【0111】以下、一般式III〜VIで表されるシアンカ
プラー(以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ)の具体
例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
プラー(以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ)の具体
例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【0112】
【化20】
【0113】
【化21】
【0114】
【化22】
【0115】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×
10-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。又、
本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併用す
ることもできる。
ン化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×
10-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。又、
本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併用す
ることもできる。
【0116】本発明のシアンカプラーには、通常のシア
ン色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が
同様に適用できる。典型的には、本発明のシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して本発明のカラー感光材料を形成する。
ン色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が
同様に適用できる。典型的には、本発明のシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して本発明のカラー感光材料を形成する。
【0117】次に一般式VIIで示される化合物について
説明する。
説明する。
【0118】一般式VIIにおいて、R1、R2、R3、R4
およびR5で示される置換基はどのようなものであって
もよいが、好ましくは、水素原子、炭素数1〜20のア
ルキル基、(例えばメチル、エチル、t−ブチル、t−
オクチル、ドデシル基など)アルコキシ基(例えばオク
チルオキシ基等)、フェニル基(例えば2,5−ジアミ
ルフェニル基など)、フェノキシ基(例えば2,5−ジ
アミルフェノキシ基など)アルキルオキシカルボニル基
(例えばドデシルオキシカルボニル基など)フェニルオ
キシカルボニル基(例えば2,5−ジアミルフェノキシ
カルボニル基など)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル基など)などが挙げられる。これらに基はさら
に他の置換基で置換されていてもよい。
およびR5で示される置換基はどのようなものであって
もよいが、好ましくは、水素原子、炭素数1〜20のア
ルキル基、(例えばメチル、エチル、t−ブチル、t−
オクチル、ドデシル基など)アルコキシ基(例えばオク
チルオキシ基等)、フェニル基(例えば2,5−ジアミ
ルフェニル基など)、フェノキシ基(例えば2,5−ジ
アミルフェノキシ基など)アルキルオキシカルボニル基
(例えばドデシルオキシカルボニル基など)フェニルオ
キシカルボニル基(例えば2,5−ジアミルフェノキシ
カルボニル基など)、シクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル基など)などが挙げられる。これらに基はさら
に他の置換基で置換されていてもよい。
【0119】一般式VIIの好ましい化合物は、R1〜R5
が、置換されてもよいアルキル基または水素原子である
化合物であり、このうち、さらに好ましい化合物は、分
子量が150〜400の化合物であり、さらに好ましく
は分子量が200〜300の化合物である。最も好まし
くはR2、R4が水素原子であり、R1、R3、R5が無置
換のアルキル基である化合物であり、このうちさらに分
子量が150〜400である化合物がさらに好ましい。
が、置換されてもよいアルキル基または水素原子である
化合物であり、このうち、さらに好ましい化合物は、分
子量が150〜400の化合物であり、さらに好ましく
は分子量が200〜300の化合物である。最も好まし
くはR2、R4が水素原子であり、R1、R3、R5が無置
換のアルキル基である化合物であり、このうちさらに分
子量が150〜400である化合物がさらに好ましい。
【0120】一般式VIIで示される化合物のうち、好ま
しい化合物の具体例を以下に示すがこれらに限定される
ものではない。
しい化合物の具体例を以下に示すがこれらに限定される
ものではない。
【0121】
【化23】
【0122】なお、一般式IV〜VIで示される化合物と発
色現像主薬の酸化体から形成される色素は、これらの色
素の凝集を防止する化合物との併用により、分光吸収特
性などが改良されカラーフィルターとして良好な色相が
得られ好ましい事が本発明者の検討によりわかった。色
素の凝集防止剤としては、特開平2−100048号公
報7ページ〜21ページに記載の(A)〜(H)で示さ
れる化合物が挙げられる。
色現像主薬の酸化体から形成される色素は、これらの色
素の凝集を防止する化合物との併用により、分光吸収特
性などが改良されカラーフィルターとして良好な色相が
得られ好ましい事が本発明者の検討によりわかった。色
素の凝集防止剤としては、特開平2−100048号公
報7ページ〜21ページに記載の(A)〜(H)で示さ
れる化合物が挙げられる。
【0123】本発明においては、一般式IV〜VIで示され
る化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素と
一般式I、IIで示される化合物または電子供与性パラメ
ーターが110以上である高沸点有機溶媒とが含有され
るカラーフィルターである事が好ましい。この二者の化
合物は、同一層に添加される事がさらに好ましい。特に
好ましくは、この二者の化合物が同一オイル油滴中に含
有される事である。
る化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素と
一般式I、IIで示される化合物または電子供与性パラメ
ーターが110以上である高沸点有機溶媒とが含有され
るカラーフィルターである事が好ましい。この二者の化
合物は、同一層に添加される事がさらに好ましい。特に
好ましくは、この二者の化合物が同一オイル油滴中に含
有される事である。
【0124】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の組
成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは97モル%以上、より好
ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは97モル%以上、より好
ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
【0125】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。
【0126】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜
10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜
10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
【0127】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【0128】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。
【0129】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。
【0130】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル以上1×10-2モル以下がより好ましく、特に1×
10-8モル以上5×10-5モル以下が好ましい。
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル以上1×10-2モル以下がより好ましく、特に1×
10-8モル以上5×10-5モル以下が好ましい。
【0131】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、(100)面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許4,183,756号、同4,22
5,666号、特開昭55−26589号、特公昭55
−42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス(J.Photogr.Sc
i.)21、39(1973)等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。さら
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、(100)面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許4,183,756号、同4,22
5,666号、特開昭55−26589号、特公昭55
−42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス(J.Photogr.Sc
i.)21、39(1973)等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。さら
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【0132】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。
【0133】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.
2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲で
ある。
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.
2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲で
ある。
【0134】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【0135】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に
好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤
を2種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。
径の分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に
好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤
を2種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。
【0136】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。)ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子
の場合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの
直径を表す。
す。)ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子
の場合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの
直径を表す。
【0137】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【0138】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。
【0139】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0140】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【0141】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【0142】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。
【0143】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。
【0144】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀1モル当たり5×10-10〜5×10-5モルの
範囲、好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範囲が
好ましい。
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀1モル当たり5×10-10〜5×10-5モルの
範囲、好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範囲が
好ましい。
【0145】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×1
0-8モルであることが好ましい。更に好ましくは1×1
0-5モル〜1×10-8モルである。
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×1
0-8モルであることが好ましい。更に好ましくは1×1
0-5モル〜1×10-8モルである。
【0146】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
【0147】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平2−
146036号公報7ページ下欄に記載された一般式
(II)で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の8ページに記
載の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(II
b−7)の化合物や、1−(3−メトキシフェニル)−
5−メルカプトテトラゾール、1−(4−エトキシフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×
10-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平2−
146036号公報7ページ下欄に記載された一般式
(II)で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の8ページに記
載の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(II
b−7)の化合物や、1−(3−メトキシフェニル)−
5−メルカプトテトラゾール、1−(4−エトキシフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×
10-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。
【0148】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロ
ゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜
中の量が、1m2当り1×10-9モル〜1×10-3モル
程度の量が好ましい。
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロ
ゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜
中の量が、1m2当り1×10-9モル〜1×10-3モル
程度の量が好ましい。
【0149】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的
で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平3−251840号公報308ページに記載のA
I−1〜11の染料および特開平6−3770号公報記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平1−280750号公報の2ページ左下欄に
記載の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報3ページ左
下欄〜5ページ左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜
(45)を挙げることができる。
には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的
で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平3−251840号公報308ページに記載のA
I−1〜11の染料および特開平6−3770号公報記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平1−280750号公報の2ページ左下欄に
記載の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報3ページ左
下欄〜5ページ左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜
(45)を挙げることができる。
【0150】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
さらには0.8以上にする事がより好ましい。
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
さらには0.8以上にする事がより好ましい。
【0151】本発明に用いられる感光材料中に、蛍光増
白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好まし
く用いられる化合物としては、特開平2−232652
号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好まし
く用いられる化合物としては、特開平2−232652
号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【0152】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
をカラーフィルター用感光材料として用いる場合には、
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて400〜900nmの波長域の特定領域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。
該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素
を組み合わせて含有する。
をカラーフィルター用感光材料として用いる場合には、
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて400〜900nmの波長域の特定領域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。
該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素
を組み合わせて含有する。
【0153】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平3−251840号公報28ページに記載のBS−1
〜8を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報28ページ
に記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜
8が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平4−285950号公報6〜8ペ
ージに記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平4−285950号公報8〜9ページに記載の
強色増感剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515
号公報15〜17ページに記載の化合物S−1〜S−1
7を組み合わせて用いるのが好ましい。
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平3−251840号公報28ページに記載のBS−1
〜8を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報28ページ
に記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜
8が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平4−285950号公報6〜8ペ
ージに記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平4−285950号公報8〜9ページに記載の
強色増感剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515
号公報15〜17ページに記載の化合物S−1〜S−1
7を組み合わせて用いるのが好ましい。
【0154】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
【0155】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
【0156】本発明に用いられるカプラーとしては、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応して340nm
より長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング
生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出
来るが、特に代表的な物としては、波長域350〜50
0nmに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カ
プラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波長
を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域600〜7
50nmに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものが代表的である。更に好
ましいものとしては、カラーフィルターを作成した場合
に、緑色のピクセルパターンが405〜450nmに分
光吸収波長のピーク波長を有し、ピーク波長における吸
光度を1としたときの500nmにおける吸光度が0.
35以下さらに好ましくは0.30以下であるイエロー
成分と630nm〜700nmに吸収のピーク波長を有
し、ピーク波長における吸光度を1としたときの570
nmにおける吸光度が0.35以下より好ましくは0.
30以下であるシアン成分からなっている事である。
色現像主薬の酸化体とカップリング反応して340nm
より長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング
生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出
来るが、特に代表的な物としては、波長域350〜50
0nmに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カ
プラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波長
を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域600〜7
50nmに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものが代表的である。更に好
ましいものとしては、カラーフィルターを作成した場合
に、緑色のピクセルパターンが405〜450nmに分
光吸収波長のピーク波長を有し、ピーク波長における吸
光度を1としたときの500nmにおける吸光度が0.
35以下さらに好ましくは0.30以下であるイエロー
成分と630nm〜700nmに吸収のピーク波長を有
し、ピーク波長における吸光度を1としたときの570
nmにおける吸光度が0.35以下より好ましくは0.
30以下であるシアン成分からなっている事である。
【0157】本発明のシアンカプラーと併用できる好ま
しいカプラーとしては、特開平4−114154号公報
5ページ左下欄に記載の一般式(C−I)、(C−II)
で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化
合物は、同公報5ページ右下欄〜6ページ左下欄にCC
−1〜CC−9として記載されているものを挙げること
ができる。
しいカプラーとしては、特開平4−114154号公報
5ページ左下欄に記載の一般式(C−I)、(C−II)
で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化
合物は、同公報5ページ右下欄〜6ページ左下欄にCC
−1〜CC−9として記載されているものを挙げること
ができる。
【0158】本発明のマゼンタカプラーと併用できる好
ましいカプラーとしては、特開平4−114154号公
報4ページ右上欄に記載の一般式(M−I)、(M−I
I)で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報4ページ左下欄〜5ページ右上欄に
MC−1〜MC−11として記載されているものを挙げ
ることができる。
ましいカプラーとしては、特開平4−114154号公
報4ページ右上欄に記載の一般式(M−I)、(M−I
I)で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報4ページ左下欄〜5ページ右上欄に
MC−1〜MC−11として記載されているものを挙げ
ることができる。
【0159】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平4−114154号公報
3ページ右上欄に記載の一般式(Y−I)で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報3ページ左下欄以降にYC−1〜YC−9として記載
されているものを挙げることができる。中でも同公報の
一般式[Y−1]のRY1がアルコキシ基であるカプラ
ーまたは特開平6−67388号公報記載の一般式
[I]で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平4−114154号公報4ページ左下欄に記載さ
れているYC−8、YC−9および特開平6−6738
8号公報13〜14ページに記載のNo(1)〜(4
7)で示される化合物をあげることができる。さらに最
も好ましい化合物は特開平4−81847号公報1ペー
ジおよび同号公報11ページ〜17ページに記載の一般
式[Y−1]で示される化合物である。
ローカプラーとしては、特開平4−114154号公報
3ページ右上欄に記載の一般式(Y−I)で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報3ページ左下欄以降にYC−1〜YC−9として記載
されているものを挙げることができる。中でも同公報の
一般式[Y−1]のRY1がアルコキシ基であるカプラ
ーまたは特開平6−67388号公報記載の一般式
[I]で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平4−114154号公報4ページ左下欄に記載さ
れているYC−8、YC−9および特開平6−6738
8号公報13〜14ページに記載のNo(1)〜(4
7)で示される化合物をあげることができる。さらに最
も好ましい化合物は特開平4−81847号公報1ペー
ジおよび同号公報11ページ〜17ページに記載の一般
式[Y−1]で示される化合物である。
【0160】本発明に用いられるカプラーやその他の有
機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる
場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有
機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶
媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して
分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒とし
ては、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリ
クレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の
リン酸エステル類、が好ましく用いられる。また高沸点
有機溶媒の誘電率としては3.5〜7.0である事が好
ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用すること
もできる。
機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる
場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有
機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶
媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して
分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒とし
ては、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリ
クレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の
リン酸エステル類、が好ましく用いられる。また高沸点
有機溶媒の誘電率としては3.5〜7.0である事が好
ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用すること
もできる。
【0161】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)等を
挙げることができる。
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)等を
挙げることができる。
【0162】添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭64−26854号公報記載のA−1〜A−1
1が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通
常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、
分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に
添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以
内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭64−26854号公報記載のA−1〜A−1
1が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通
常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、
分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に
添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以
内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。
【0163】上記各カプラーには、形成されたフィルタ
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物
としては、特開平2−66541号公報3ページ記載の
一般式IおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平3−174150号公報記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号公報記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特
開昭62−182741号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平1−196049号公報記載
の一般式I′で示される化合物および特開平5−114
17号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物
としては、特開平2−66541号公報3ページ記載の
一般式IおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平3−174150号公報記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号公報記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特
開昭62−182741号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平1−196049号公報記載
の一般式I′で示される化合物および特開平5−114
17号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。
【0164】カラーフィルターを製造するうえで、ブラ
ックマトリックス部の黒色光学濃度を高めるなどのた
め、例えば特開昭62−71950号公報、特開平8−
136722号公報の実施例に記載のように、同一感色
性層に少なくとも2種の色相の異なる発色色素を形成さ
せる事も好ましい形態のひとつである。この場合、例え
ばネガ型乳剤を使用した場合には、青色感色性層にはマ
ゼンタカプラーとシアンカプラーを、緑色感光性層には
シアンカプラーとイエローカプラーを、赤色感光性層に
はイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させる構
成をとる事が好ましい。また特開平8−136722号
公報の実施例2に記載のように、同一の感色性の層を2
層とし、それぞれに色相の異なる色素を発色させるカプ
ラーを添加させる事もできる。この場合には、異なる感
色性のハロゲン化銀乳剤層と隣接する層には、隣接層と
同色相に発色するカプラーを添加する事で混色を低減で
きるので、中間層を削除しカラーフィルターの膜厚を薄
くする事が好ましい。
ックマトリックス部の黒色光学濃度を高めるなどのた
め、例えば特開昭62−71950号公報、特開平8−
136722号公報の実施例に記載のように、同一感色
性層に少なくとも2種の色相の異なる発色色素を形成さ
せる事も好ましい形態のひとつである。この場合、例え
ばネガ型乳剤を使用した場合には、青色感色性層にはマ
ゼンタカプラーとシアンカプラーを、緑色感光性層には
シアンカプラーとイエローカプラーを、赤色感光性層に
はイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させる構
成をとる事が好ましい。また特開平8−136722号
公報の実施例2に記載のように、同一の感色性の層を2
層とし、それぞれに色相の異なる色素を発色させるカプ
ラーを添加させる事もできる。この場合には、異なる感
色性のハロゲン化銀乳剤層と隣接する層には、隣接層と
同色相に発色するカプラーを添加する事で混色を低減で
きるので、中間層を削除しカラーフィルターの膜厚を薄
くする事が好ましい。
【0165】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同号公報10ページ左下欄に
記載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることがで
きる。
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同号公報10ページ左下欄に
記載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることがで
きる。
【0166】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲ
ン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報1
3〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14および1
7ページ記載の化合物1が挙げられる。
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲ
ン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報1
3〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14および1
7ページ記載の化合物1が挙げられる。
【0167】本発明に用いられる感光材料中には紫外線
吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィル
ター色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、
特に好ましい化合物としては特開平1−250944号
公報記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭6
4−66646号公報記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭63−187240号公報記載のUV−1L
〜UV−27L、特開平4−1633号公報記載の一般
式Iで示される化合物、特開平5−165144号公報
記載の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げら
れる。
吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィル
ター色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、
特に好ましい化合物としては特開平1−250944号
公報記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭6
4−66646号公報記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭63−187240号公報記載のUV−1L
〜UV−27L、特開平4−1633号公報記載の一般
式Iで示される化合物、特開平5−165144号公報
記載の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げら
れる。
【0168】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
【0169】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また大量製造適性やフィルタ
ーの保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコ
ロイド層中に特開平3−157646号公報記載のよう
な防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また
感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するた
め保護層に特開平6−118543号公報や特開平2−
73250号公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事
が好ましい。
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また大量製造適性やフィルタ
ーの保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコ
ロイド層中に特開平3−157646号公報記載のよう
な防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また
感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するた
め保護層に特開平6−118543号公報や特開平2−
73250号公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事
が好ましい。
【0170】本発明に用いる支持体としては、光透過性
基板である事が好ましいが別の支持体上に塗設したハロ
ゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させてカラ
ーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合は
支持体はかならずしも光透過性でなくてもよく例えば支
持体のバック面にカーボンブラック等を塗設したもので
もよい。光透過性支持体の素材としては、光学的に等方
性で、耐熱性に優れているものが好ましく、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジ
オタクチックポリスチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリアクリレ
ート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英などがあげ
られるが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、シンジオタクチックポリスチレンがより
好ましい。これら支持体は板状、シート状、フィルム状
の形態で使用する事ができる。
基板である事が好ましいが別の支持体上に塗設したハロ
ゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させてカラ
ーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合は
支持体はかならずしも光透過性でなくてもよく例えば支
持体のバック面にカーボンブラック等を塗設したもので
もよい。光透過性支持体の素材としては、光学的に等方
性で、耐熱性に優れているものが好ましく、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジ
オタクチックポリスチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリアクリレ
ート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英などがあげ
られるが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、シンジオタクチックポリスチレンがより
好ましい。これら支持体は板状、シート状、フィルム状
の形態で使用する事ができる。
【0171】また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下、さらには0.12μm以下であ
るほうが好ましい。
値が0.15μm以下、さらには0.12μm以下であ
るほうが好ましい。
【0172】これら支持体には、必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、
直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性及び/またはその他の特性を向上するための1ま
たは2以上の下塗層)を介して塗布されていてもよい。
面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、
直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性及び/またはその他の特性を向上するための1ま
たは2以上の下塗層)を介して塗布されていてもよい。
【0173】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。
【0174】本発明に適用される露光方法としては、マ
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
(3波長)蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオー
ドなどが用いられる。
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
(3波長)蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオー
ドなどが用いられる。
【0175】本発明は発色現像主薬を感光材料中に内蔵
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、およびヒドラジン系発色現像主薬である。
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、およびヒドラジン系発色現像主薬である。
【0176】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
【0177】CD−1)N,N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン ヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物は、欧
州特許4,060,418号に記載のスルホンヒドラジ
ド化合物や、特開平8−320542号記載の一般式
(1)で示される化合物である。
レンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン ヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物は、欧
州特許4,060,418号に記載のスルホンヒドラジ
ド化合物や、特開平8−320542号記載の一般式
(1)で示される化合物である。
【0178】本発明においては、上記は発色現像液を任
意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH
9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましく
はpH9.8〜12.0の範囲で用いられる。
意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH
9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましく
はpH9.8〜12.0の範囲で用いられる。
【0179】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、35℃〜70℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、37℃〜60℃で処理す
ることが好ましい。
は、35℃〜70℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、37℃〜60℃で処理す
ることが好ましい。
【0180】発色現像時間は、従来一般には通常3分3
0秒で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
0秒で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
【0181】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【0182】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗
処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発
明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたロー
ラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポ
ートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬
送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽
をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給す
るとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状に
するスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いる
ことができる。大量に処理する場合には、自動現像機を
用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補
充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も
好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理
剤を添加することであり、公開技報94−16935に
記載の方法が最も好ましい。
材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗
処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発
明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたロー
ラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポ
ートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬
送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽
をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給す
るとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状に
するスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いる
ことができる。大量に処理する場合には、自動現像機を
用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補
充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も
好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理
剤を添加することであり、公開技報94−16935に
記載の方法が最も好ましい。
【0183】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターは、最外層に耐熱性、耐水性、高比電気抵抗
率を有する樹脂をオーバーコート層として塗設する事が
できる。かかる樹脂の例は、米国特許4,698,29
5号、同4,668,601号、欧州特許EP−17
9,636A号、特開平3−163416号公報等に記
載されている。
フィルターは、最外層に耐熱性、耐水性、高比電気抵抗
率を有する樹脂をオーバーコート層として塗設する事が
できる。かかる樹脂の例は、米国特許4,698,29
5号、同4,668,601号、欧州特許EP−17
9,636A号、特開平3−163416号公報等に記
載されている。
【0184】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはス
パッタリング法により透明電極(ITO)を設ける事が
できる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を
設ける事ができる。またカラーフィルターの光透過性基
板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルム
を設置してもよい。
フィルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはス
パッタリング法により透明電極(ITO)を設ける事が
できる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を
設ける事ができる。またカラーフィルターの光透過性基
板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルム
を設置してもよい。
【0185】次に、本発明のカラーフィルターを用いた
カラー液晶表示装置の一例について述べる。
カラー液晶表示装置の一例について述べる。
【0186】図1は本発明のカラーフィルターの発色状
態の一例を示す平面図である。
態の一例を示す平面図である。
【0187】図2は本発明のカラーフィルターを用いる
カラー液晶表示装置の一例を示す断面図である。
カラー液晶表示装置の一例を示す断面図である。
【0188】本発明のカラーフィルター2の表面は図面
には示していないが前記の樹脂で被覆され保護層が形成
されている。カラーフィルター上に透明電極3が真空製
膜装置を用いて付着している。透明電極3はTFTのよ
うな三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマト
リックス駆動LCDでは全面一体電極として形成され、
STNのような単純マトリックス駆動LCDなどではス
トライプ電極として通常形成される。この透明電極3の
下に液晶5を整列させるためのポリイミド等の配向層4
が配置される。さらに液晶層をはさんで向かい側のガラ
ス基板7上にも透明電極、配光層が配置される。R,
G,Bの各画素間には通常ブラックマトリックス9が形
成され液晶シャッターのオンオフ制御やコントラスト、
色純度向上がはかられている。ブラックマトリックス9
は本発明のようにR,G,Bの各画素と同時に形成する
事もできるし、Cr膜やカーボン膜などを別途形成する
事もできる。ガラス基板1,7の背面には偏光板10お
よび11を設置する。ガラス基板と偏光板の間には、位
相補償フィルムを設置する事もできる。
には示していないが前記の樹脂で被覆され保護層が形成
されている。カラーフィルター上に透明電極3が真空製
膜装置を用いて付着している。透明電極3はTFTのよ
うな三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマト
リックス駆動LCDでは全面一体電極として形成され、
STNのような単純マトリックス駆動LCDなどではス
トライプ電極として通常形成される。この透明電極3の
下に液晶5を整列させるためのポリイミド等の配向層4
が配置される。さらに液晶層をはさんで向かい側のガラ
ス基板7上にも透明電極、配光層が配置される。R,
G,Bの各画素間には通常ブラックマトリックス9が形
成され液晶シャッターのオンオフ制御やコントラスト、
色純度向上がはかられている。ブラックマトリックス9
は本発明のようにR,G,Bの各画素と同時に形成する
事もできるし、Cr膜やカーボン膜などを別途形成する
事もできる。ガラス基板1,7の背面には偏光板10お
よび11を設置する。ガラス基板と偏光板の間には、位
相補償フィルムを設置する事もできる。
【0189】通常カラーフィルターを用いるLCDの光
透過率は小さいので通常カラーフィルターと整合性のと
れた光源としてバックライト12を設置するが、反射型
LCD用カラーフィルターとしても使用できる。光透過
性基板としてはガラス基板に代えてガスバリアー層やプ
ラスチックフィルム基板を用いる事もできる。
透過率は小さいので通常カラーフィルターと整合性のと
れた光源としてバックライト12を設置するが、反射型
LCD用カラーフィルターとしても使用できる。光透過
性基板としてはガラス基板に代えてガスバリアー層やプ
ラスチックフィルム基板を用いる事もできる。
【0190】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0191】実施例1 厚さ160μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体にコロナ放電処理した後、ゼラチン下引を施
し、その上に下記の構成の塗布液を多層同時塗布しハロ
ゲン化銀感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調
製した。
ルム支持体にコロナ放電処理した後、ゼラチン下引を施
し、その上に下記の構成の塗布液を多層同時塗布しハロ
ゲン化銀感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調
製した。
【0192】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)11.7g、イエローカプ
ラー(Y−2)11.7g、色素画像安定化剤(ST−
1)3.34g、(ST−2)3.34g、(ST−
5)3.34g、ステイン防止剤(HQ−1)0.34
g、画像安定剤A5.0g、高沸点有機溶媒(DBP)
5.00gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する1
0%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
ラー(Y−2)11.7g、色素画像安定化剤(ST−
1)3.34g、(ST−2)3.34g、(ST−
5)3.34g、ステイン防止剤(HQ−1)0.34
g、画像安定剤A5.0g、高沸点有機溶媒(DBP)
5.00gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する1
0%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
【0193】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
と同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
【0194】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/m2となるように
添加した。
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/m2となるように
添加した。
【0195】
【表1】
【0196】
【表2】
【0197】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤A:P−t−オクチルフェノール
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤A:P−t−オクチルフェノール
【0198】
【化24】
【0199】
【化25】
【0200】
【化26】
【0201】
【化27】
【0202】
【化28】
【0203】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
【0204】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次ぎに
(A液)と(B液)の添加時間および(C液)と(D
液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次ぎに
(A液)と(B液)の添加時間および(C液)と(D
液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
【0205】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
【0206】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モル AgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−2を得た。次ぎに平均粒径0.5
0μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の
単分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−2を得た。次ぎに平均粒径0.5
0μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の
単分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
【0207】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
【0208】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モル AgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒径0.38
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒径0.38
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
【0209】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
【0210】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モル AgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5
−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当り2.0×10-3添加した。
−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当り2.0×10-3添加した。
【0211】
【化29】
【0212】
【化30】
【0213】このようにして作成した試料を試料101
とした。第5層の高沸点有機溶媒を表3にしめす組み合
わせで変更した以外は試料101と同様に各試料102
〜111を作製した。
とした。第5層の高沸点有機溶媒を表3にしめす組み合
わせで変更した以外は試料101と同様に各試料102
〜111を作製した。
【0214】これらの各試料に、微細なB,G,Rピク
セルパターンおよびブラックストライプが形成されるよ
うにマスクフィルターを通して調整露光した後、下記現
像処理工程により現像処理を行った。
セルパターンおよびブラックストライプが形成されるよ
うにマスクフィルターを通して調整露光した後、下記現
像処理工程により現像処理を行った。
【0215】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 110秒 80cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 90秒 120cc 安 定 化 30〜34℃ 120秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 60秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【0216】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。
【0217】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH=5.0に調整する。
酢酸でpH=5.0に調整する。
【0218】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。
水でpH=7.5に調整する。
【0219】このようにして、微細なピクセルパターン
を有するカラーフィルターを得た。
を有するカラーフィルターを得た。
【0220】得られた各カラーフィルターのG部のY成
分、M成分、C成分の透過濃度を測定した。また、各試
料を130℃で1時間保存した前後で、R部のブラック
マトリックスとの境界隣接部でのC成分透過濃度を測定
しその増加濃度を算出し、高温処理でのピクセルパター
ン境界部の滲みの目安とした。
分、M成分、C成分の透過濃度を測定した。また、各試
料を130℃で1時間保存した前後で、R部のブラック
マトリックスとの境界隣接部でのC成分透過濃度を測定
しその増加濃度を算出し、高温処理でのピクセルパター
ン境界部の滲みの目安とした。
【0221】測定はマイクロデンシトメーターPDMー
5D(コニカ(株)製)にて測定した。
5D(コニカ(株)製)にて測定した。
【0222】結果を表3に示す。
【0223】
【表3】
【0224】本発明の試料は比較の試料に比して、分光
吸収特性に優れ、また高温処理しても良好なピクセルパ
ターンを保持する事ができるカラーフィルターを得る事
ができた。
吸収特性に優れ、また高温処理しても良好なピクセルパ
ターンを保持する事ができるカラーフィルターを得る事
ができた。
【0225】実施例2 実施例1の試料101において、第5層のシアンカプラ
ーC−1、C−2、C−3の代わりに表4に示すシアン
カプラーを試料101のシアンカプラーの総モル数と等
モルで添加しまた、表4に示す組み合わせで高沸点有機
溶媒を変化した以外は同一の各試料201〜203を作
製した。これらの試料を実施例1と同様に露光処理して
ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得た。各
カラーフィルターのB部のY成分、M成分、C成分の透
過濃度を測定した。また実施例1と同様に高温処理耐性
を試験し、R部のブラックマトリックスとの境界隣接部
でのC成分透過濃度の増加濃度を測定した。結果を表4
に示す。
ーC−1、C−2、C−3の代わりに表4に示すシアン
カプラーを試料101のシアンカプラーの総モル数と等
モルで添加しまた、表4に示す組み合わせで高沸点有機
溶媒を変化した以外は同一の各試料201〜203を作
製した。これらの試料を実施例1と同様に露光処理して
ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得た。各
カラーフィルターのB部のY成分、M成分、C成分の透
過濃度を測定した。また実施例1と同様に高温処理耐性
を試験し、R部のブラックマトリックスとの境界隣接部
でのC成分透過濃度の増加濃度を測定した。結果を表4
に示す。
【0226】
【表4】
【0227】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理しても良好なピクセルパターンを保持する
事ができるカラーフィルターを得る事ができた。実施例
2の本発明の試料では、実施例1の本発明の試料よりさ
らに本発明の効果が大きくより好ましいカラーフィルタ
ーを得る事ができた。
また高温処理しても良好なピクセルパターンを保持する
事ができるカラーフィルターを得る事ができた。実施例
2の本発明の試料では、実施例1の本発明の試料よりさ
らに本発明の効果が大きくより好ましいカラーフィルタ
ーを得る事ができた。
【0228】実施例3 実施例1の試料101において、第5層のシアンカプラ
ーおよび添加する一般式VIIでしめされる化合物を表5
に示すように変化した以外は同一の各試料301〜30
5を作製した。これらの試料を実施例1と同様に露光処
理してピクセルパターンを有するカラーフィルターを得
た。各カラーフィルターのB部のY成分、M成分、C成
分の透過濃度を測定した。また実施例1と同様に高温処
理耐性を試験し、R部のブラックマトリックスとの境界
隣接部でのC成分透過濃度の増加濃度を測定した。結果
を表5に示す。
ーおよび添加する一般式VIIでしめされる化合物を表5
に示すように変化した以外は同一の各試料301〜30
5を作製した。これらの試料を実施例1と同様に露光処
理してピクセルパターンを有するカラーフィルターを得
た。各カラーフィルターのB部のY成分、M成分、C成
分の透過濃度を測定した。また実施例1と同様に高温処
理耐性を試験し、R部のブラックマトリックスとの境界
隣接部でのC成分透過濃度の増加濃度を測定した。結果
を表5に示す。
【0229】
【表5】
【0230】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理しても良好なピクセルパターンを保持する
事ができるカラーフィルターを得る事ができた。
また高温処理しても良好なピクセルパターンを保持する
事ができるカラーフィルターを得る事ができた。
【0231】実施例4 実施例2において、自動現像機としてコニカ(株)製N
PS−868J、処理ケミカルとしてECOJET−P
を使用し、プロセス名CPK−2ーJ1に従ってランニ
ング処理した。実施例1と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。
PS−868J、処理ケミカルとしてECOJET−P
を使用し、プロセス名CPK−2ーJ1に従ってランニ
ング処理した。実施例1と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。
【0232】
【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるカ
ラーフィルターは分光吸収特性の良好な画像が得られ、
且つ、高温処理してもマトリックスパターンの劣化のな
い優れた効果を有する。
ラーフィルターは分光吸収特性の良好な画像が得られ、
且つ、高温処理してもマトリックスパターンの劣化のな
い優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のカラーフィルターの発色状態の一例を
示す平面図である。
示す平面図である。
【図2】本発明のカラーフィルターを用いるカラー液晶
表示装置の一例を示す断面図である。
表示装置の一例を示す断面図である。
1,7 ガラス基板 2 R,G,Bカラーフィルター 3,8 透明電極 4 配光層 5 液晶 6 シール剤 9 ブラックマトリックス 10,11 偏光板 12 バックライト
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G09F 9/35 320 G09F 9/35 320
Claims (7)
- 【請求項1】 電子供与性パラメーターが、110以上
である高沸点有機溶媒を含有する事を特徴とするカラー
フィルター。 - 【請求項2】 下記一般式Iで示される化合物を含有す
る事を特徴とするカラーフィルター。 【化1】 〔式中、R4、R5及びR6は置換基を表し、l、m及び
nは0もしくは1の整数を表す。但し、l、m及びnが
ともに1であることはない。〕 - 【請求項3】 下記一般式IIで示される化合物を含有す
る事を特徴とするカラーフィルター。 【化2】 〔式中、R4及びR5はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基を表し、R6はアルキル基、ア
リール基、シアノ基、ヘテロ環基を表す。Jは−SO2
−、−CO−、−SO−、−COO−、−CS−、−S
O2N(R7)−、−CON(R7)−を表し、R7は水素
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。R
4及びR5の何れか一方はR6と結合して環を形成しても
良い。nは0又は1を表す。〕 - 【請求項4】 一般式III、IV、VおよびVIで示される
化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素の少
なくとも一種、および一般式VIIで示される化合物の少
なくとも一種を含有する事を特徴とするカラーフィルタ
ー。 【化3】 〔式中、R1は水素原子又は置換基を表し、R2は置換基
を表す。mは置換基R2の数を示す。mが0の時、R1
はハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引
性基を表し、mが1又は2以上の時、R1及びR2の少な
くとも一つはハメットの置換基定数σPが0.20以上
の電子吸引性基を表す。Z1はベンゼン環等が縮合して
いてもよい含窒素複素5員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。R3は水素原子又は置換基を表し、Z2
は−NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素複
素6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該
6員環は置換基を有していてもよく、該ピラゾール環以
外にベンゼン環等と縮環していてもよい。R4及びR5は
ハメットの置換基定数σPが0.20以上の電子吸引性
基を表す。ただし、R4とR5のσP値の和は0.65以
上である。Z3は、含窒素5員複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、該5員環は置換基を有してい
てもよい。R6及びR7は水素原子又は置換基を表し、Z
4は含窒素6員複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、該6員環は置換基を有していてもよい。
X1、X2、X3及びX4は、各々、水素原子又は発色現像
主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基を
表す。〕 【化4】 〔式中、R1、R2、R3、R4及びR5は置換基を表す。
但しR3がヒドロキシル基である場合は除く。また、R1
及びR5がベンゾトリアゾールである場合は除く。〕 - 【請求項5】 青色、緑色、赤色のピクセルパターンを
有する事を特徴とする請求項1、2、3または4に記載
のカラーフィルター。 - 【請求項6】ブラックマトリックスを有する事を特徴と
する請求項1、2、3、4または5に記載のカラーフィ
ルター。 - 【請求項7】 一般式III、IV、VおよびVIで示される
化合物と発色現像主薬の酸化体から形成される色素の少
なくとも一種を含有する事を特徴とする請求項1、2ま
たは3に記載のカラーフィルター。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19557897A JPH1138222A (ja) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | カラーフィルター |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19557897A JPH1138222A (ja) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | カラーフィルター |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1138222A true JPH1138222A (ja) | 1999-02-12 |
Family
ID=16343474
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19557897A Pending JPH1138222A (ja) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | カラーフィルター |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1138222A (ja) |
-
1997
- 1997-07-22 JP JP19557897A patent/JPH1138222A/ja active Pending
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