JPH10282328A - カラーフィルターの製造方法 - Google Patents

カラーフィルターの製造方法

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Publication number
JPH10282328A
JPH10282328A JP9075297A JP9075297A JPH10282328A JP H10282328 A JPH10282328 A JP H10282328A JP 9075297 A JP9075297 A JP 9075297A JP 9075297 A JP9075297 A JP 9075297A JP H10282328 A JPH10282328 A JP H10282328A
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JP
Japan
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silver halide
group
color filter
coupler
color
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JP9075297A
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English (en)
Inventor
Toyoki Nishijima
豊喜 西嶋
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 分光吸収特性の良好なカラーフィルターの製
造方法及び高温処理してもマトリックスパターンの劣化
のないカラーフィルターの製造方法の提供。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を含
有するハロゲン化銀感光材料をパターン露光し現像主薬
および少なくとも1種のカプラーの存在下に現像発色し
て青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラー
フィルターの製造方法において、該カプラーが分子量5
60以上である下記一般式〔I〕で示される化合物であ
る事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
の製造方法に関し、さらに詳しくは、分光吸収特性に優
れ、色再現性に優れたカラーフィルターの製造方法に関
する、またマトリックスパターンの鮮鋭度の優れたカラ
ーフィルターの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】カラーフィルターは液晶を用いたディス
プレイパネル、CCD固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色および青色の
三原色が規則的に配列して構成されたものであるが、必
要に応じ4色以上の色相からなるものもある。カラーフ
ィルターの作成方法としては、例えば、重クロム酸ゼラ
チンの感光した部分に形成したパターン状レリーフに染
料を染着させる工程を3回繰り返して、青(B)、緑
(G)、赤(R)の三色のパターンを持ったカラーフィ
ルターとして作成する方法が知られている。
【0003】カラーフィルターの作成法として代表的な
ものとしては、顔料分散法、電蒸着法、染着法、印刷
法、着法、レジスト電着転写法等がある。しかしこれら
の製造工程は各色ごとにフォトレジストの塗布、像露
光、現像、着色、レジストの除去、等の複雑な工程があ
り、また傷等が発生しやすく極めて高価なものであっ
た。これらの欠点を解消するため、ハロゲン化銀カラー
感光材料を用いたカラーフィルター製造方法が特開昭6
2−148952号公報、特開昭62−71950号公
報等に本出願人により提案されている。これらの方法は
有効なものであったが、カラーフィルターとしてはさら
に分光吸収特性、色再現性を優れたものにする必要性が
あった。この要望に答えるものとして、特定のカプラー
を使用する事が特開平1−172802号等に本出願人
により提案されている。本発明者は、この技術を、さら
に検討を行った結果、これらはフィルターの分光吸収特
性を改良できるものであったが、カラーフィルターとし
て実際に使用される場合にふれる高温処理で、微細なマ
トリックスパターンの境界部分の鮮鋭性が劣化する事が
あるという新たな課題を見いだした。
【0004】そこで本発明者は種々検討を行った結果、
特定のカプラーを使用する事により分光吸収特性に優
れ、また高温処理後してもマトリックスパターンの鮮鋭
性の良好なカラーフィルターを作成できる事を見いだし
本発明に至った。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の発明の目的は、分光吸収特性の良好なカラーフィルタ
ーの製造方法を提供する事にあり、本発明の第二の発明
の目的は、高温処理してもマトリックスパターンの劣化
のないカラーフィルターの製造方法を提供する事にあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。
【0007】1.支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を
含有するハロゲン化銀感光材料をパターン露光し現像主
薬および少なくとも1種のカプラーの存在下に現像発色
して青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラ
ーフィルターの製造方法において、該カプラーが分子量
560以上である下記一般式〔I〕で示される化合物で
ある事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【0008】
【化3】
【0009】式中、R1は水素原子又は置換基を表し、
2は置換基を表し、mは0〜2の整数を表し、mが0
の時R1は電子吸引性基を表し、mが1又は2の時R1
びR2の少なくとも一方は電子吸引性基を表し、mが2
の時、複数のR2は各々同一でも異なってもよく、互い
に結合して環を形成してもよく、又、R1及びR2が互い
に結合して環を形成してもよい。Xは水素原子又は発色
現像主薬の酸化体とのカップリング時に脱離し得る基を
表す。Zは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、該複素環は更にベンゼン環等と縮合しても
よい。
【0010】2.支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を
含有するハロゲン化銀感光材料をパターン露光し現像主
薬および少なくとも1種のカプラーの存在下に発色現像
して青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラ
ーフィルターを作成方法において、該カプラーが分子量
400以上の下記一般式〔II〕で示される化合物である
事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【0011】
【化4】
【0012】式中、Ra、Rb、Rc、Rdは置換基を
表し、Ra,Rb,Rcのうち2つが結合して環を形成
してもよい。Xは水素原子または現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱しうる基を表す。
【0013】3.支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を
含有するハロゲン化銀感光材料をパターン露光し現像主
薬および少なくとも1種のカプラーの存在下に発色現像
して青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラ
ーフィルターの製造方法において、該カプラーが分子量
560以上である前記一般式〔I〕で示される化合物及
び分子量400以上の前記一般式〔II〕で示される化合
物である事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【0014】以下、本発明の詳細について説明する。
【0015】先ず、本発明の一般式〔I〕で示される化
合物について説明する。
【0016】一般式〔I〕において、R1又はR2で表さ
れる電子吸引性基とは、好ましくはHammettによ
って定義された置換基定数σpの値が+0.20以上の
置換基であり、具体的にはスルホニル、スルフィニル、
スルホニルオキシ、スルファモイル、ホスホリル、カル
バモイル、アシル、アシルオキシ、オキシカルボニル、
カルボキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン化アルコキ
シ、ハロゲン化アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリ
ル等の各基及びハロゲン原子が挙げられる。
【0017】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、又、ハロゲン化アルキルスル
ホニル、ハロゲン化アリールスルホニル等の基;スルフ
ィニル基としては、アルキルスルフィニル、アリールス
ルフィニル等の基;スルホニルオキシ基としては、アル
キルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等の
基;スルファモイル基としては、N,N−ジアルキルス
ルファモイル、N,N−ジアリールスルファモイル、N
−アルキル−N−アリールスルファモイル等の基;ホス
ホリル基としては、アルコキシホスホリル、アリールオ
キシホスホリル、アルキルホスホリル、アリールホスホ
リル等の基;カルバモイル基としては、N,N−ジアル
キルカルバモイル、N,N−ジアリールカルバモイル、
N−アルキル−N−アリールカルバモイル等の基;アシ
ル基としては、アルキルカルボニル、アリールカルボニ
ル等の基が挙げられる。
【0018】アシルオキシ基としては、アルキルカルボ
ニルオキシ基が好ましい。
【0019】オキシカルボニル基としては、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル等の基が挙げら
れる。
【0020】ハロゲン化アルコキシ基としては、α−ハ
ロゲン化アルコキシ基が、ハロゲン化アリールオキシ基
としては、テトラフルオロアリールオキシ、ペンタフル
オロアリールオキシ等の各基が好ましい。
【0021】ピロリル基としては1−ピロリル等の基
が、テトラゾリル基としては1−テトラゾリル等の基が
挙げられる。
【0022】上記置換基の他に、トリフルオロメチル、
ヘプタフルオロ−i−プロピル、ノニルフルオロ−t−
ブチル等の基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。
【0023】前記R1又はR2で表される電子吸引性以外
の置換基としては、種々のものを挙げることができ、特
に制限はないが、代表的なものとしてアルキル、アリー
ル、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキ
ルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル、
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アミノ、ア
ルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロキシル
及びメルカプトの各基、並びにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等が挙げられる。
【0024】上記アルキル基としては炭素数1〜32の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。
【0025】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等;スルホ
ンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基等;アルキルチオ基、アリー
ルチオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記の
アルキル基、アリール基が挙げられる。
【0026】アルケニル基としては炭素数2〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数3〜12、
特に5〜7のものが好ましい。
【0027】ウレイド基としては、アルキルウレイド
基、アリールウレイド基等;スルファモイルアミノ基と
しては、アルキルスルファモイルアミノ基、アリールス
ルファモイルアミノ基等;複素環基としては5〜7員の
ものが好ましく、具体的には2−フリル、2−チエニ
ル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル等;複素
環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好
ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−2−オキシ、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ
等;複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好
ましく、例えば2−ピリジルチオ、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6−チオ等;シロキシ基としてはトリメチルシロ
キシ、トリエチルシロキシ、ジメチルブチルシロキシ
等;イミド基としては、琥珀酸イミド、3−ヘプタデシ
ル琥珀酸イミド、フタルイミド、グルタルイミド等;ス
ピロ化合物残基としては、スピロ[3.3]ヘプタン−
1−イル等:有橋炭化水素化合物残基としては、ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル、トリシクロ
[3.1.13.7]デカン−1−イル、7,7−ジメチ
ル−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル等が挙
げられる。
【0028】一般式〔I〕において、Xで表される発色
現像主薬の酸化体とカップリングする時に脱離し得る原
子、基としては、例えば水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルオキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボ
キシル、N原子で結合した含窒素複素環等の各原子、各
基を挙げることができる。Xとして好ましくは、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ、アリールオキシ、アリ
ールチオ、N原子で結合した含窒素複素環等の各原子、
各基が挙げられ、特に好ましくは、水素原子、ハロゲン
原子である。
【0029】一般式〔I〕において、ベンゼン環等が縮
合してしていてもよい含窒素複素環Zとしては、例えば
ピラゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、ピリミジン、ピラジン、ピリ
ダジン等の複素環が挙げられ、更に、これらの各環は置
換基を有することができる。
【0030】但し本発明で使用される一般式〔I〕で示
される化合物の分子量は560以上である。一般式
〔I〕の化合物の分子量が600以上さらには650以
上である場合に本発明の効果がより大きく好ましい。
【0031】以下に一般式〔I〕で示される化合物の化
合物例を示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0032】
【化5】
【0033】
【化6】
【0034】本発明の一般式〔I〕で示される化合物
は、通常、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1モ
ル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で用
いる事ができる。
【0035】次に、本発明の一般式〔II〕で示される化
合物について説明する。
【0036】本発明で使用されるのは、分子量が400
以上の一般式〔II〕で示される化合物であるが、一般式
〔II〕において、Ra、Rb、Rc、Rdは置換基を表
し、Ra,Rb,Rcのうち2つが結合して環を形成し
てもよい。Ra、Rb、Rcの表す基としては特に制限
はないが代表的にはアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、複素環、ハロゲン、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、ウレイ
ド、カルバモイル、スルファモイル等の原子、各基が挙
げられる。
【0037】Xは水素原子または現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱しうる原子、基を表し、例え
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基等が挙げられるが、好ましくはハロゲン
原子であり、さらに好ましくは塩素原子である。
【0038】次に一般式〔II〕で示される化合物の化合
物例を示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0039】
【化7】
【0040】
【化8】
【0041】本発明に使用されるのは、分子量が400
以上の一般式〔II〕で示される化合物であるが、分子量
450以上さらに500以上である事がより好ましい。
【0042】本発明の一般式〔II〕で示される化合物
は、通常、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1モ
ル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で用
いる事ができる。
【0043】一般式〔I〕で示される化合物又は一般式
〔II〕で示される化合物は感光材料中に添加されること
が好ましく、更に好ましくは一般式〔I〕で示される化
合物及び一般式〔II〕で示される化合物を感光材料中に
含有されることである。
【0044】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の組
成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは97モル%以上、より好
ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
【0045】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。
【0046】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜
10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
【0047】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【0048】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。
【0049】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。
【0050】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1
×10-8モル以上5×10-5モル以下が好ましい。
【0051】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、(100)面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許4183756号、同422566
6号、特開昭55−26589号、特公昭55−427
37号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック
・サイエンス(J.Photogr.Sci.)21、
39(1973)等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。
【0052】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。
【0053】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.
2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲で
ある。
【0054】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【0055】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に
好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤
を2種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。
【0056】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
【0057】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【0058】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。
【0059】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0060】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【0061】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【0062】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。
【0063】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。
【0064】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀1モル当たり5×10-10〜5×10-5モルの
範囲、好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範囲が
好ましい。
【0065】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×1
-8モルであることが好ましい。更に好ましくは1×1
-5モル〜1×10-8モルである。
【0066】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
【0067】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平2−
146036号公報7ページ下欄に記載された一般式
(II)で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の8ページに記
載の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(II
b−7)の化合物や、1−(3−メトキシフェニル)−
5−メルカプトテトラゾール、1−(4−エトキシフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×
10-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。
【0068】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロ
ゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜
中の量が、1m2当り1×10-9モル〜1×10-3モル
程度の量が好ましい。
【0069】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的
で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平3−251840号公報308ページに記載のA
I−1〜11の染料および特開平6−3770号公報記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平1−280750号公報の2ページ左下欄に
記載の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報3ページ左
下欄〜5ページ左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜
(45)を挙げることができる。
【0070】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
さらには0.8以上にする事がより好ましい。
【0071】本発明に用いられる感光材料中に、蛍光増
白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好まし
く用いられる化合物としては、特開平2−232652
号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【0072】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
をカラーフィルター用感光材料として用いる場合には、
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて400〜900nmの波長域の特定領域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。
該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素
を組み合わせて含有する。
【0073】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平3−251840号公報28ページに記載のBS−1
〜8を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報28ページ
に記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜
8が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平4−285950号公報6〜8ペ
ージに記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平4−285950号公報8〜9ページに記載の
強色増感剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515
号公報15〜17ページに記載の化合物S−1〜S−1
7を組み合わせて用いるのが好ましい。
【0074】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
【0075】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
【0076】本発明に用いられるカプラーとしては、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応して340nm
より長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング
生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出
来るが、特に代表的な物としては、波長域350〜50
0nmに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カ
プラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波長
を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域600〜7
50nmに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものが代表的である。更に好
ましいものとしては、カラーフィルターを作成した場合
に、緑色のピクセルパターンが405〜450nmに分
光吸収波長のピーク波長を有し、ピーク波長における吸
光度を1としたときの500nmにおける吸光度が0.
35以下さらに好ましくは0.30以下であるイエロー
成分と630nm〜700nmに吸収のピーク波長を有
し、ピーク波長における吸光度を1としたときの570
nmにおける吸光度が0.35以下より好ましくは0.
30以下であるシアン成分からなっている事である。
【0077】本発明のシアンカプラーと併用できる好ま
しいカプラーとしては、特開平4−114154号公報
5ページ左下欄に記載の一般式(C−I)、(C−II)
で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化
合物は、同公報5ページ右下欄〜6ページ左下欄にCC
−1〜CC−9として記載されているものを挙げること
ができる。
【0078】本発明のマゼンタカプラーと併用できる好
ましいカプラーとしては、特開平4−114154号公
報4ページ右上欄に記載の一般式(M−I)、(M−I
I)で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報4ページ左下欄〜5ページ右上欄に
MC−1〜MC−11として記載されているものを挙げ
ることができる。
【0079】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平4−114154号公報
3ページ右上欄に記載の一般式(Y−I)で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報3ページ左下欄以降にYC−1〜YC−9として記載
されているものを挙げることができる。中でも同公報の
一般式[Y−1]のRY1がアルコキシ基であるカプラ
ーまたは特開平6−67388号公報記載の一般式
[I]で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平4−114154号公報4ページ左下欄に記載さ
れているYC−8、YC−9および特開平6−6738
8号公報13〜14ページに記載のNo(1)〜(4
7)で示される化合物をあげることができる。さらに最
も好ましい化合物は特開平4−81847号公報1ペー
ジおよび同号公報11ページ〜17ページに記載の一般
式[Y−1]で示される化合物である。
【0080】本発明に用いられるカプラーやその他の有
機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる
場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有
機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶
媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して
分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒とし
ては、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリ
クレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の
リン酸エステル類、が好ましく用いられる。また高沸点
有機溶媒の誘電率としては3.5〜7.0である事が好
ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用すること
もできる。
【0081】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)等を
挙げることができる。
【0082】添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭64−26854号公報記載のA−1〜A−1
1が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通
常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、
分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に
添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以
内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。
【0083】上記各カプラーには、形成されたフィルタ
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物
としては、特開平2−66541号公報3ページ記載の
一般式IおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平3−174150号公報記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号公報記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特
開昭62−182741号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平1−196049号公報記載
の一般式I′で示される化合物および特開平5−114
17号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。
【0084】カラーフィルターを製造するうえで、ブラ
ックマトリックス部の黒色光学濃度を高めるなどのた
め、例えば特開昭62−71950号公報、特開平8−
136722号公報の実施例に記載のように、同一感色
性層に少なくとも2種の色相の異なる発色色素を形成さ
せる事も好ましい形態のひとつである。この場合、例え
ばネガ型乳剤を使用した場合には、青色感色性層にはマ
ゼンタカプラーとシアンカプラーを、緑色感光性層には
シアンカプラーとイエローカプラーを、赤色感光性層に
はイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させる構
成をとる事が好ましい。また特開平8−136722号
公報の実施例2に記載のように、同一の感色性の層を2
層とし、それぞれに色相の異なる色素を発色させるカプ
ラーを添加させる事もできる。この場合には、異なる感
色性のハロゲン化銀乳剤層と隣接する層には、隣接層と
同色相に発色するカプラーを添加する事で混色を低減で
きるので、中間層を削除しカラーフィルターの膜厚を薄
くする事が好ましい。
【0085】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同号公報10ページ左下欄に
記載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることがで
きる。
【0086】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲ
ン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報1
3〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14および1
7ページ記載の化合物1が挙げられる。
【0087】本発明に用いられる感光材料中には紫外線
吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィル
ター色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、
特に好ましい化合物としては特開平1−250944号
公報記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭6
4−66646号公報記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭63−187240号公報記載のUV−1L
〜UV−27L、特開平4−1633号公報記載の一般
式Iで示される化合物、特開平5−165144号公報
記載の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げら
れる。
【0088】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
【0089】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また大量製造適性やフィルタ
ーの保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコ
ロイド層中に特開平3−157646号公報記載のよう
な防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また
感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するた
め保護層に特開平6−118543号公報や特開平2−
73250号公報明細書記載の滑り剤やマット剤を添加
する事が好ましい。
【0090】本発明に用いる支持体としては、光透過性
基板である事が好ましいが別の支持体上に塗設したハロ
ゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させてカラ
ーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合は
支持体はかならずしも光透過性でなくてもよく例えば支
持体のバック面にカーボンブラック等を塗設したもので
もよい。光透過性支持体の素材としては、光学的に等方
性で、耐熱性に優れているものが好ましく、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジ
オタクチックポリスチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリアクリレ
ート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英などがあげ
られるが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、シンジオタクチックポリスチレンがより
好ましい。これら支持体は板状、シート状、フィルム状
の形態で使用する事ができる。
【0091】また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下、さらには0.12μm以下であ
るほうが好ましい。
【0092】これら支持体には、必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、
直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性及び/またはその他の特性を向上するための1ま
たは2以上の下塗層)を介して塗布されていてもよい。
【0093】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。
【0094】本発明に適用される露光方法としては、マ
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
(3波長)蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオー
ドなどが用いられる。
【0095】本発明は発色現像主薬を感光材料中に内蔵
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、およびヒドラジン系発色現像主薬である。
【0096】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
【0097】CD−1)N,N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン ヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物は、欧
州特許4,060,418号に記載のスルホンヒドラジ
ド化合物や、特開平8−320542号記載の一般式
(1)で示される化合物である。
【0098】本発明においては、上記は発色現像液を任
意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH
9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましく
はpH9.8〜12.0の範囲で用いられる。
【0099】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、35℃〜70℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、37℃〜60℃で処理す
ることが好ましい。
【0100】発色現像時間は、従来一般には通常3分3
0秒で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
【0101】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【0102】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗
処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発
明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたロー
ラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポ
ートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬
送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽
をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給す
るとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状に
するスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いる
ことができる。大量に処理する場合には、自動現像機を
用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補
充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も
好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理
剤を添加することであり、公開技報94−16935に
記載の方法が最も好ましい。
【0103】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターは、最外層に耐熱性、耐水性、高比電気抵抗
率を有する樹脂をオーバーコート層として塗設する事が
できる。かかる樹脂の例は、米国特許4,698,29
5号、同4,668,601号、欧州特許EP−17
9,636A号、特開平3−163416号公報等に記
載されている。
【0104】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはス
パッタリング法により透明電極(ITO)を設ける事が
できる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を
設ける事ができる。またカラーフィルターの光透過性基
板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルム
を設置してもよい。
【0105】次に、本発明のカラーフィルターを用いた
カラー液晶表示装置の一例について述べる。
【0106】図1は本発明のカラーフィルターの発色状
態の一例を示す平面図である。
【0107】図2は本発明のカラーフィルターを用いる
カラー液晶表示装置の一例を示す断面図である。
【0108】本発明のカラーフィルターの表面は図面に
は示していないが前記の樹脂で被覆され保護層が形成さ
れている。カラーフィルター上に透明電極3が真空製膜
装置を用いて付着している。透明電極3はTFTのよう
な三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリ
ックス駆動LCDでは全面一体電極として形成され、S
TNのような単純マトリックス駆動LCDなどではスト
ライプ電極として通常形成される。この透明電極3の上
に液晶を整列させるためのポリイミド等の配向層が配置
される。さらに液晶層をはさんで向かい側のガラス基盤
上にも透明電極、配向層が配置される。R,G,Bの各
画素間には通常ブラックマトリックスが形成され液晶シ
ャッターのオンオフ制御やコントラスト、色純度向上が
はかられている。ブラックマトリックスは本発明のよう
にR,G,Bの各画素と同時に形成する事もできるし、
Cr膜やカーボン膜などを別途形成する事もできる。ガ
ラス基盤の背面には偏光板10および11を設置する。
ガラス基板と偏光板の間には、位相補償フィルムを設置
する事もできる。
【0109】通常カラーフィルターを用いるLCDの光
透過率は小さいので通常カラーフィルターと整合性のと
れた光源としてバックライト12を設置するが、反射型
LCD用カラーフィルターとしても使用できる。光透過
性基板としてはガラス基板に代えてガスバリアー層やプ
ラスチックフィルム基板を用いる事もできる。
【0110】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0111】(実施例1)厚さ160μmの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム支持体にコロナ放電処理
した後、ゼラチン下引を施し、その上に下記の構成の塗
布液を多層同時塗布しハロゲン化銀感光材料を作製し
た。塗布液は下記のごとく調製した。
【0112】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)11.7g、イエローカプ
ラー(Y−2)11.7g、色素画像安定化剤(ST−
1)3.34g、(ST−2)3.34g、(ST−
5)3.34g、ステイン防止剤(HQ−1)0.34
g、画像安定剤A5.0g、高沸点有機溶媒(DBP)
5.00gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する1
0%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
【0113】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
【0114】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/m2となるように
添加した。
【0115】
【表1】
【0116】
【表2】
【0117】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤A:P−t−オクチルフェノール
【0118】
【化9】
【0119】
【化10】
【0120】
【化11】
【0121】
【化12】
【0122】
【化13】
【0123】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
【0124】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次ぎに
(A液)と(B液)の添加時間および(C液)と(D
液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
【0125】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
【0126】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モル AgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−2を得た。次ぎに平均粒径0.5
0μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の
単分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
【0127】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
【0128】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モル AgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒径0.38
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
【0129】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
【0130】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モル AgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラ ゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー ル また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当り2.0×10-3添加した。
【0131】
【化14】
【0132】
【化15】
【0133】このようにして作成した試料を試料101
とした。第5層のシアンカプラーを表3にしめす組み合
わせで変更した以外は試料101と同様に各試料を作製
した。
【0134】これらの各試料に、微細なB,G,Rピク
セルパターンおよびブラックストライプが形成れるよう
にマスクフィルターを通して露光した後、下記現像処理
工程により現像処理を行った。
【0135】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 110秒 80cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 90秒 120cc 安定化 30〜34℃ 120秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 60秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【0136】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。
【0137】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH=5.0に調整する。
【0138】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。
【0139】このようにして、微細なピクセルパターン
を有するカラーフィルターを得た。
【0140】得られた各カラーフィルターのG部のY成
分、M成分、C成分の透過濃度を測定した。また、各試
料を130℃で1時間保存した前後で、R部のブラック
マトリックスとの境界隣接部でのC成分透過濃度を測定
しその増加濃度を算出し、高温処理での鮮鋭性劣化の目
安とした。
【0141】測定はマイクロデンシトメーターPDM−
5D(コニカ(株)製)にて測定した。
【0142】結果を表3に示す。
【0143】
【表3】
【0144】
【化16】
【0145】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理耐性しても良好なピクセルパターンを保持
する事ができるカラーフィルターを得る事ができた。
【0146】実施例2 実施例1の試料101において、第三層のマゼンタカプ
ラーを表4に示すように変化した以外は同一の各試料を
作製した。これらの試料を実施例1と同様に露光処理し
てピクセルパターンを有するカラーフィルターを得た。
各カラーフィルターのB部のY成分、M成分、C成分の
透過濃度を測定した。また実施例1と同様に高温処理耐
性を試験し、G部のブラックマトリックスとの境界隣接
部でのM成分透過濃度の増加濃度を測定した。結果を表
4に示す。
【0147】
【表4】
【0148】
【化17】
【0149】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理耐性しても良好なピクセルパターンを保持
する事ができるカラーフィルターを得る事ができた。
【0150】実施例3 実施例2において、自動現像機としてコニカ(株)製N
PS−868J、処理ケミカルとしてECOJET−P
を使用し、プロセス名CPK−2−J1に従ってランニ
ング処理した。実施例1と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。
【0151】
【発明の効果】本発明によるカラーフィルターの製造方
法は分光吸収特性の良好な及び高温処理してもマトリッ
クスパターンの劣化のない優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のカラーフィルターの発色状態の一例を
示す平面図である。
【図2】本発明のカラーフィルターを用いるカラー液晶
表示装置の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
1,7 ガラス基板 2 R,G,Bカラーフィルター 3,8 透明電極 4 配光層 5 液晶 6 シール剤 9 ブラックマトリックス 10,11 偏光板 12 バックライト

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を含
    有するハロゲン化銀感光材料をパターン露光し現像主薬
    および少なくとも1種のカプラーの存在下に現像発色し
    て青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラー
    フィルターの製造方法において、該カプラーが分子量5
    60以上である下記一般式〔I〕で示される化合物であ
    る事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。 【化1】 〔式中、R1は水素原子又は置換基を表し、R2は置換基
    を表し、mは0〜2の整数を表し、mが0の時R1は電
    子吸引性基を表し、mが1又は2の時R1及びR2の少な
    くとも一方は電子吸引性基を表し、mが2の時、複数の
    2は各々同一でも異なってもよく、互いに結合して環
    を形成してもよく、又、R1及びR2が互いに結合して環
    を形成してもよい。Xは水素原子又は発色現像主薬の酸
    化体とのカップリング時に脱離し得る基を表す。Zは含
    窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
    該複素環は更にベンゼン環等と縮合してもよい。〕
  2. 【請求項2】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を含
    有するハロゲン化銀感光材料をパターン露光し現像主薬
    および少なくとも1種のカプラーの存在下に発色現像し
    て青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラー
    フィルターの製造方法において、該カプラーが分子量4
    00以上の下記一般式〔II〕で示される化合物である事
    を特徴とするカラーフィルターの製造方法。 【化2】 〔式中、Ra、Rb、Rc、Rdは置換基を表し、R
    a,Rb,Rcのうち2つが結合して環を形成してもよ
    い。Xは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
    ング反応時に離脱しうる基を表す。〕
  3. 【請求項3】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤を含
    有するハロゲン化銀感光材料をパターン露光し現像主薬
    および少なくとも1種のカプラーの存在下に発色現像し
    て青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラー
    フィルターの製造方法において、該カプラーが分子量5
    60以上である前記一般式〔I〕で示される化合物及び
    分子量400以上の前記一般式〔II〕で示される化合物
    である事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
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