JP2000098123A - カラーフィルターの製造方法 - Google Patents

カラーフィルターの製造方法

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JP2000098123A
JP2000098123A JP26810298A JP26810298A JP2000098123A JP 2000098123 A JP2000098123 A JP 2000098123A JP 26810298 A JP26810298 A JP 26810298A JP 26810298 A JP26810298 A JP 26810298A JP 2000098123 A JP2000098123 A JP 2000098123A
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Japan
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silver halide
color
color filter
layer
photosensitive
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JP26810298A
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Toyoki Nishijima
豊喜 西嶋
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
Koichi Sato
浩一 佐藤
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Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造収率が高く、高温処理後も平滑性の高い
カラーフィルターの製造方法を提供することであり、更
には耐光性の優れたカラーフィルターを提供すること。 【解決手段】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀および
カラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有するハ
ロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下に発
色してカラーフィルターを製造する方法において、少な
くとも1層の感光性ハロゲン化銀含有層が、分光感度極
大波長を2個以上有する事を特徴とするカラーフィルタ
ーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はカラーフィルターの
製造方法に関し、さらに詳しくは高温処理後も平滑性な
どの劣化が少なく、製造収率が高いカラーフィルターの
製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】カラーフィルターは液晶を用いたディス
プレイパネル、CCD固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色および青色の
三原色が規則的に配列して構成されたものであるが、必
要に応じ4色以上の色相からなるものもある。カラーフ
ィルターの作製方法としては、例えば、重クロム酸ゼラ
チンの感光した部分に形成したパターン状レリーフに染
料を染着させる工程を3回繰り返して、青(B)、緑
(G)、赤(R)の三色のパターンを持ったカラーフィ
ルターとして作製する方法が知られている。
【0003】カラーフィルターの作製法として代表的な
ものとしては、顔料分散法、電蒸着法、染着法、印刷
法、着法、レジスト電着転写法、ハロゲン化銀感光材料
を用いた方法などがある。このうち、製造工程が比較的
簡単なものとしてはハロゲン化銀感光材料を用いた製造
法等がある。このようにして得られたカラーフィルター
は液晶ディスプレイ等に使用される場合に、保護膜の塗
設、透明電極の蒸着、配向膜の塗設等の工程で、高温処
理になる事を余儀なくされる。このため、収縮などによ
る平面性の劣化や滲みなどがおき、表面平滑性を要求さ
れるカラーフィルターの製造収率が劣化しやすい。ま
た、ピクセルパターンには、ブラックマトリックスが必
要とされる事が多いが、ブラックマトリックス部には、
ある程度高濃度の吸収が要求される。一方、カラーフィ
ルター部分は、B、G、Rのピクセルパターンのために
ハロゲン化銀感光材料を用いた製造方法では、カプラー
を二種併用しなければならないという制約が生じる。
【0004】具体的には、B、G、Rパターンを作製す
るために、Y、M、Cカプラーのうち2種類のカプラー
を同一層に混合したり(特開昭63−261361
号)、同一感色性層を2層としてそれぞれ異なる発色色
相のカプラーを添加する方法、さらにB、G、R発色す
るようにされたコポリマーカプラー(特開平9−802
22号)などが知られている。しかしこの場合には高温
処理での平滑性が劣化しやすく製造収率が悪いという課
題が見いだされた。またB、G、R濃度を適度にすると
ブラックマトリックス濃度が必要以上に高すぎたり、適
度なブラックマトリックス濃度を出そうとすると、B、
G、R濃度が低すぎるという課題が生じやすい。さらに
B、G、R、ブラックマトリックスの濃度(透過率)を
調整するために、B、G、R発色層以外に、黒色色補正
層を追加する方法(特開平8−22108号)が提案さ
れているが、添加カプラー量が多くなり高温処理での平
滑性が劣化しやすいという課題が見いだされた。
【0005】その他、耐光性を向上するために添加され
る紫外線吸収剤に起因したり、発色処理工程に起因した
平滑性劣化もあるという課題も見いだされた。
【0006】そこで、発明者は種々検討を行った結果、
本発明の方法により高温処理後も平滑性が高く、製造収
率の高いカラーフィルターの製造方法を見いだし本発明
に至った。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第1
の発明の目的は、製造収率の高いカラーフィルターの製
造方法を提供する事にあり、本発明の第2の発明の目的
は、高温処理後も平滑性の高いカラーフィルターの製造
方法を提供する事にあり、第3の目的は、高温処理して
作製されたカラーフィルターであっても耐光性の優れた
カラーフィルターを提供する事にある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。
【0009】(1)支持体上に、感光性ハロゲン化銀お
よびカラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有す
るハロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下
に発色してカラーフィルターを製造する方法において、
少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀含有層が、分光感
度極大波長を2個以上有する事を特徴とするカラーフィ
ルターの製造方法。
【0010】(2)支持体上に、感光性ハロゲン化銀お
よびカラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有す
るハロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下
に発色してカラーフィルターを製造する方法において、
ハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀含有層に隣接する
層に、該ハロゲン化銀含有層とは異なる感色性のハロゲ
ン化銀を含有しかつカラーカプラーを実質的に含有しな
い事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【0011】(3)支持体上に、感光性ハロゲン化銀お
よびカラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有す
るハロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下
に発色してカラーフィルターを製造する方法において、
少なくとも1層のカラーカプラーの離脱基の分子量(M
a)と発色現像剤の分子量(Mb)の比(Ma/Mb)
が、0.5以上である事を特徴とするカラーフィルター
の製造方法。
【0012】(4)支持体上に、感光性ハロゲン化銀お
よびカラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有す
るハロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下
に発色してカラーフィルターを製造する方法において、
ハロゲン化銀感光材料にノニオン性界面活性剤を含有す
る事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【0013】(5)支持体上に、感光性ハロゲン化銀お
よびカラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有す
るハロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下
に発色してカラーフィルターを製造する方法において、
ハロゲン化銀感光材料にベタイン性界面活性剤を含有す
る事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【0014】(6)支持体上に、感光性ハロゲン化銀お
よびカラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有す
るハロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下
に発色してカラーフィルターを製造する方法において、
ハロゲン化銀感光材料の支持体と感光性ハロゲン化銀含
有層の間の層または、支持体に対しハロゲン化銀含有層
側とは反対側の層のうち、少なくとも一層に、紫外線吸
収剤を含有する親水性コロイド層を有する事を特徴とす
るカラーフィルターの製造方法。
【0015】(7)前記ハロゲン化銀感光材料の全カプ
ラーを発色させた時に、透過濃度2.5以上の実質的な
黒色となるように色補正する層を有する事を特徴とする
前記(1)又は(2)に記載のカラーフィルターの製造
方法。
【0016】(8)前記ハロゲン化銀感光材料に1m2
当たり4〜12gのゼラチンを含有する事を特徴とする
前記(1)乃至(7)のいずれか1項に記載のカラーフ
ィルターの製造方法。
【0017】(9)前記ハロゲン化銀感光材料にガラス
転移点(Tg)が200℃以上であるプラスチックフィ
ルム基盤を有する事を特徴とする前記(1)乃至(8)
のいずれか1項に記載のカラーフィルターの製造方法。
【0018】以下、本発明の詳細について説明する。
【0019】本発明の第1の発明に係る分光感度極大波
長を2個以上有するハロゲン化銀含有層とは、ハロゲン
化銀乳剤の分光感度分布で、極大波長が2個以上ある層
のことである。2個以上の極大波長は、好ましくは40
0〜500nm(B)、500〜600nm(G)、6
00〜700nm(R)、700nm以上(IR)のう
ち2個以上の領域にある事である。さらに好ましくはR
とGの領域に分光感度極大波長のある層を有する事であ
る。最も好ましくは、ハロゲン化銀感光材料に、BとR
の領域に分光感度を有する層、RとGの領域に分光感度
を有する層、およびGとBの領域に分光感度を有する層
を有する事である(少なくとも上記3種の層を有する事
である)。分光感度極大波長を2個以上有する層には、
イエロー、マゼンタ、シアン発色性カプラーのうち1種
を含有する事が好ましい。
【0020】分光感度極大波長を2個以上有する層を形
成する方法としては、同一層に、感色性の異なる2種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合する方法、ハロゲン化銀乳
剤の色増感時に2種以上の増感色素を混合する方法など
が挙げられる。
【0021】本発明の第2の発明では、ハロゲン化銀含
有層(主層)に隣接する層(副層)に、主層とは感色性
の異なるハロゲン化銀が含有される。主層には、カプラ
ーが含有されるが副層にはカプラーを含有されない。感
色性の異なるハロゲン化銀を隣接させる事で、現像主薬
酸化体の拡散により主層を発色させるものである。主層
に含有されるカプラーはイエロー、マゼンタ、シアン発
色性カプラーのうち1種である事が好ましい。感色性の
異なるハロゲン化銀とは、好ましくはB、G、R、IR
のうち異なる感色領域の分光感度のハロゲン化銀であ
る。
【0022】本発明の第3の発明では、少なくとも1層
のカラーカプラーの離脱基の分子量(Ma)と発色現像
剤の分子量(Mb)の比(Ma/Mb)が、0.5以上
である。なお、かかる層を少なくとも2層有すること
が、さらに好ましい。離脱基とは、発色現像主薬酸化体
と反応し、離脱する基を表し、Maはカプラーの文意構
造のうち、離脱基構造部分のみの分子量を計算したもの
である。Ma/Mbは、0.5〜1.2である事が好ま
しく、0.6〜1.0である事がより好ましい。0.7
〜1.0である事が最も好ましい。
【0023】本発明の第4の発明に係るノニオン性界面
活性剤について説明する。ノニオン性界面活性剤とは、
分子構造中にアニオン性基、カチオン性基をいづれも有
さない界面活性剤である。
【0024】本発明の製造方法においては、塗布液の少
なくとも1つが少なくとも1種のノニオン性界面活性剤
を含有することが好ましい。ノニオン性界面活性剤は下
記一般式(N)で表されるものが好ましい。
【0025】一般式(N) R−(G)m−X 〔式中、Rはアルキル基(置換基を有するものも含まれ
る)、アルコキシ基(置換基を有するものも含まれ
る)、アルケニル基(置換基を有するものも含まれ
る)、アリール基(置換基を有するものも含まれる)、
またはアリールオキシ基(置換基を有するものも含まれ
る)を表す。
【0026】Gは2価の連結基を表し、Xはノニオン性
基の親水性基を表し、またmは0または1を表す。〕G
は好ましくは、アルキレン基(置換基を有するものも含
まれる、例えばエチレン基等)、アリーレン基(置換基
を有するものも含まれる、例えばフェニレン基等)また
はアリールアルキレン基(置換基を有するものも含まれ
る、例えばフェニルエチレン基等)を表し、これらの基
には、酸素原子、エステル基、アミド基、スルホニル
基、硫黄原子の様な異種の原子または異種の基で中断さ
れた2価の連結基も含まれる。
【0027】Xで表されるノニオン性基としては、例え
ば−(B−O)n−Rsである。ここでBは、−CH2CH
2−、−CH2CH2CH2−、−CH2CH(OH)CH2
−または−CH(CH3)CH2−を表し、nはポリオキ
シアルキレン基の平均重合度を表し、1〜50の整数で
ある。またRsは、水素原子、置換基を有するものも含
むアルキル基または置換基を有するものも含むアリール
基を表す。
【0028】本発明の代表的なノニオン性界面活性剤の
具体例を以下に示すが、本発明に用いられるものはこれ
らに限定されない。
【0029】
【化1】
【0030】
【化2】
【0031】
【化3】
【0032】本発明に使用されるノニオン性界面活性剤
の使用量は、ハロゲン化銀感光材料の1m2あたり、
0.1〜1000mgが好ましく、0.5〜300mg
が更に好ましく、1.0〜150mgが特に好ましい。
【0033】ノニオン性界面活性剤はそれぞれノニオン
性界面活性剤を単体で用いてもよいし、2種以上併用し
てもよい。
【0034】本発明の第5の発明に係るベタイン性界面
活性剤について説明する。ベタイン性界面活性剤とは、
分子構造中に、アニオン性基とカチオン性基を有する界
面活性剤である。
【0035】本発明の製造方法においては、塗布液の少
なくとも1つが一般式R−(A)m−Yで表されるベタ
イン性界面活性剤を含有することが好ましい。ここに、
Rはアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリー
ル基又はアリールオキシ基を表し、これらは置換基を有
してもよく、Aは2価の連結基を表し、Yはベタイン性
基を表し、mは0又は1を表す。
【0036】Aは好ましくは、アルキレン基(エチレン
基等)、アリーレン基(フェニレン基等)又はアリール
アルキレン基(フェニルエチレン基等)で、これらは置
換基を有してもよく、酸素原子、エステル基、アミド
基、スルホニル基、硫黄原子、スルホンアミド基の様な
異種の原子又は基で中断された2価の連結基も含まれ
る。
【0037】Yで表されるベタイン性基としては、例え
ば次に示すものが挙げられる。
【0038】
【化4】
【0039】〔式中、R1及びR2は、各々水素原子、炭
素原子数1〜8の置換基を有してもよいアルキル基又は
置換基を有してもよいアリール基を表し(メチル基、エ
チル基、ベンジル基等)、R3は炭素原子数1〜5のア
ルキレン基(メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基等)を表す。〕 以下に代表的なベタイン性界面活性剤の具体例を示す
が、本発明に用いるものはこれらに限定されない。
【0040】
【化5】
【0041】
【化6】
【0042】この他に、特公平1−19136号に記載
の化合物(II−1)〜(II−6)、特開昭61−203
452号に記載の化合物(1)〜(5)、同62−28
3334号に記載の化合物(1)〜(24)、同63−
174041号に記載の化合物(8)〜(13)、特開
平1−158439号に記載の化合物(1)〜(3
8)、特開平2−28641号に記載の化合物(I−
1)〜(I−18)、等も用いることができる。これら
は単独で用いても併用してもよい。
【0043】ベタイン性界面活性剤の使用量は、ハロゲ
ン化銀感光材料1m2当たり0.1〜1000mg程
度、好ましくは0.5〜300mg、更に好ましくは
1.0〜150mgである。
【0044】ベタイン性界面活性剤を添加する層として
好ましくは、最上層又は裏面層である。又、感光材料の
表面保護層上に塗布してもよい。
【0045】本発明の第6の発明では、ハロゲン化銀感
光材料の支持体と感光性ハロゲン化銀含有層の間の層ま
たは、支持体に対しハロゲン化銀含有層側とは反対側の
層のうち、少なくとも一層に、紫外線吸収剤を含有する
親水性コロイド層を有する。
【0046】2種の層のうち、支持体とハロゲン化銀含
有層の間の層に紫外線吸収剤を含有する事が好ましい。
支持体と感光性ハロゲン化銀含有層の間の層は、感光性
ハロゲン化銀含有層のうち支持体に最も近い層と、支持
体との間の層である事が好ましく、このうち支持体に隣
接する層である事がさらに好ましい。紫外線吸収剤が含
有される層は親水性コロイド層であり、非親水性層や支
持体中に含有させた場合には、本発明の効果が生じな
い。
【0047】紫外線吸収剤とは、本発明では、紫外部に
10000以上の分子吸光係数を有し、可視部に実質的
に吸収を有さない化合物を表すが、好ましくは紫外部の
分子吸光係数が18000以上の化合物である。
【0048】本発明ではハロゲン化銀感光材料に、ガラ
ス転移点(ガラス転移温度、Tg)が140℃以上のプ
ラスチックフィルム基板を有する事が好ましい。Tg
は、好ましくは200℃以上である。Tgの上限は25
0℃以下である事が好ましい。Tgは示差熱分析計(D
SC)を用いて測定される。このようなプラスチックフ
ィルム基板のポリマーの例としては、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリア
クリレートが好ましいポリマーとして挙げられる。この
うち更に好ましいものとしては、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネートが挙げられる。ポリエーテルスル
ホンは、繰り返し単位中に、エーテル結合とスルホン結
合を有する構成単位を有するものである。
【0049】本発明に用いる事ができるハロゲン化銀乳
剤の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもの
であってもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する実
質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処
理性、処理安定性からは、好ましくは97モル%以上、
より好ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有す
るハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【0050】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。
【0051】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、
塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出
来る。
【0052】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【0053】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。前記重金属イオンをハロゲン
化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀1モル当
り1×10-9〜1×10-2モルが好ましく、更に好まし
くは1×10-8〜5×10-5モルである。
【0054】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
(100)面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許第4,183,756号、同4,225,
666号、特開昭55−26589号、特公昭55−4
2737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス(J.Photogr.Sci.)2
1、39(1973)等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
【0055】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。
【0056】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μ
m、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲であ
る。
【0057】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【0058】本発明に係わるハロゲン化銀粒子の粒径の
分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ま
しくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、
特に好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2
種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は粒
径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
【0059】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
【0060】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【0061】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
【0062】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0063】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2921164号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−50
1776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。
【0064】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【0065】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。
【0066】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添
加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期
待する効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、
ハロゲン化銀1モル当たり5×10-10〜5×10-5
ルの範囲、好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範
囲である。
【0067】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀1
モル当たり1×10-8〜1×10-4モルであることが好
ましい。更に好ましくは1×10-8〜1×10-5モルで
ある。
【0068】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。
【0069】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止
したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生
じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定
剤を用いることが出来る。こうした目的に用いることの
できる好ましい化合物の例として、特開平2−1460
36号7ページ下欄に記載された一般式(II)で表され
る化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な
化合物としては、同公報の8ページに記載の(IIa−
1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜(IIb−7)の化
合物や、1−(3−メトキシフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾール、1−(4−エトキシフェニル)−5−
メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げることができ
る。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化
銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の
終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これ
らの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲ
ン化銀1モル当り1×10-5〜5×10-4モル程度の量
で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合
には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-6〜1×10-2
モル程度の量が好ましく、1×10-5〜5×10-3モル
がより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り
1×10-6〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×
10-5〜1×10-2モルがより好ましい。またハロゲン
化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の
量が、1m2当り1×10-9〜1×10-3モル程度の量
が好ましい。
【0070】本発明のハロゲン化銀感光材料には、イラ
ジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波
長域に吸収を有する染料を用いることができる。この目
的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来るが、
特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平3−
251840号308ページに記載のAI−1〜11の
染料および特開平6−3770号に記載の染料が好まし
く用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平1−28
0750号2ページ左下欄に記載の一般式(I)、(I
I)、(III)で表される化合物が好ましい分光特性を有
し、ハロゲン化銀乳剤の写真特性への影響もなく、また
残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体
例として、同公報3ページ左下欄〜5ページ左下欄に挙
げられた例示化合物(1)〜(45)を挙げることがで
きる。
【0071】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的にはハロゲン化銀感光材料の未処理試料
の680nmにおける分光反射濃度が0.7以上にする
量が好ましくさらには0.8以上にする事がより好まし
い。
【0072】本発明のハロゲン化銀感光材料中に、蛍光
増白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ま
しく用いられる化合物としては、特開平2−23265
2号に記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【0073】本発明のハロゲン化銀感光材料をカラーフ
ィルター用感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わ
せて含有する。
【0074】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平3−
251840号28ページに記載のBS−1〜8を単独
でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報28ページに記載のG
S−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報29ページに記載のRS−1〜8が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平4−285950号6〜8ページに記載のI
RS−1〜11の色素が好ましく用いられる。また、こ
れらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平4−2
85950号8〜9ページに記載の強色増感剤SS−1
〜SS−9や特開平5−66515号15〜17ページ
に記載の化合物S−1〜S−17を組み合わせて用いる
のが好ましい。
【0075】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
【0076】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
【0077】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
るカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して340nmより長波長域に分光吸収極大波
長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化
合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物として
は、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有
するイエロー色素形成カプラー、波長域500〜600
nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプ
ラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を
有するシアン色素形成カプラーとして知られているもの
が代表的である。
【0078】更に好ましくは、カラーフィルターを作製
した場合に、緑色のピクセルパターンが405〜450
nmに分光吸収波長のピーク波長を有し、ピーク波長に
おける吸光度を1としたときの500nmにおける吸光
度が0.35以下、さらに好ましくは0.30以下であ
るイエロー成分と630nm〜700nmに吸収のピー
ク波長を有し、ピーク波長における吸光度を1としたと
きの570nmにおける吸光度が0.35以下、より好
ましくは0.30以下であるシアン成分からなっている
事である。
【0079】本発明のハロゲン化銀感光材料にシアンカ
プラーとして併用できる好ましいカプラーとしては、特
開平4−114154号5ページ左下欄に記載の一般式
(C−I)、(C−II)で表されるカプラーを挙げるこ
とができる。具体的な化合物は、同公報5ページ右下欄
〜6ページ左下欄にCC−1〜CC−9として記載され
ているものを挙げることができる。
【0080】本発明のハロゲン化銀感光材料にマゼンタ
カプラーとして使用できる好ましいカプラーとしては、
特開平4−114154号4ページ右上欄に記載の一般
式(M−I)、(M−III)で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報4ページ左
下欄〜5ページ右上欄にMC−1〜MC−11として記
載されているものを挙げることができる。
【0081】本発明のハロゲン化銀感光材料に好ましく
用いることのできるイエローカプラーとしては、特開平
4−114154号3ページ右上欄に記載の一般式(Y
−I)で表されるカプラーを挙げることができる。具体
的な化合物は、同公報3ページ左下欄以降にYC−1〜
YC−9として記載されているものを挙げることができ
る。中でも同公報の一般式[Y−1]のRY1がアルコ
キシ基であるカプラーまたは特開平6−67388号に
記載の一般式[I]で示されるカプラーは好ましい色調
の黄色を再現でき好ましい。このうち特に好ましい化合
物例としては特開平4−114154号4ページ左下欄
に記載されているYC−8、YC−9、および特開平6
−67388号13〜14ページに記載のNo(1)〜
(47)で示される化合物をあげることができる。さら
に最も好ましい化合物は特開平4−81847号1ペー
ジおよび同公報11〜17ページに記載の一般式[Y−
1]で示される化合物である。
【0082】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
るカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油
滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点150℃
以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波分散機等を用いることができる。分散後、または、分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラーを溶解して分散するために用いることの出
来る併用できる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、
が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率と
しては3.5〜7.0である事が好ましい。また二種以
上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【0083】また、高沸点有機溶媒と併用して、水不溶
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じ
て低沸点または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々
の分散手段により乳化分散する方法をとることが本発明
の効果が大きくより好ましい。この時用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ(N−t
−ブチルアクリルアミド)等を挙げることができる。
【0084】添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭64−26854号に記載のA−1〜A−11
が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した界
面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常
ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分
散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添
加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以内
が好ましく、3時間以内、20分以内がより好ましい。
【0085】上記各カプラーには、形成されたフィルタ
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物
としては、特開平2−66541号3ページ記載の一般
式IおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特
開平3−174150号に記載の一般式IIIBで示され
るフェノール系化合物、特開昭64−90445号に記
載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−
182741号に記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示
される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。
また特開平1−196049号に記載の一般式I′で示
される化合物および特開平5−11417号に記載の一
般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用
として好ましい。
【0086】カラーフィルターを製造するうえで、ブラ
ックマトリックス部の黒色光学濃度を適度に調整し、ま
た平滑性劣化を解消するために、本発明の第1および第
2の発明にさらに黒色となるように色補正する層を有す
る事が好ましい。この色補正層はハロゲン化銀感光材料
の全カプラーを発色させた時に、透過濃度が2.5以上
になることが好ましい。
【0087】この層は、他の層とは独立して、ブラック
マトリックスを形成するための黒色形成層であってもよ
いが、他の層の発色と合わせて実質的な黒色となるよう
に調整された色補正層であってもよい。
【0088】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号9ページ左下欄に記載の
化合物(d−11)、同公報10ページ左下欄に記載の
化合物(A′−1)等の化合物を用いることができる。
【0089】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平4−133056号に記載の一般式
IIで示される化合物であり、同公報13〜14ページ記
載の化合物II−1〜II−14および17ページに記載の
化合物1が挙げられる。
【0090】本発明のハロゲン化銀感光材料中には紫外
線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィ
ルター色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい
紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げら
れ、特に好ましい化合物としては特開平1−25094
4号に記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭
64−66646号に記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭63−187240号に記載のUV−1L〜
UV−27L、特開平4−1633号に記載の一般式I
で示される化合物、特開平5−165144号に記載の
一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
【0091】本発明のハロゲン化銀感光材料には、バイ
ンダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必
要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパ
ク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイド
も用いることができる。
【0092】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号に記載の化合物を
使用する事が好ましい。また大量製造適性やフィルター
の保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロ
イド層中に特開平3−157646号に記載のような防
腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。またハロ
ゲン化銀感光材料または処理後の試料の表面の物性を改
良するため保護層に特開平6−118543号や同2−
73250号に記載の滑り剤やマット剤を添加する事が
好ましい。
【0093】本発明に係るプラスチックフィルム基板に
は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、
火炎処理等を施した後、塗布されていてもよい。
【0094】ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感
光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘
剤を用いてもよい。塗布法としては2種以上の層を同時
に塗布することの出来るエクストルージョンコーティン
グ及びカーテンコーティングが特に有用である。
【0095】本発明に適用される露光方法としては、マ
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
(3波長)蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオウ
ドなどが用いられる。
【0096】本発明は発色現像主薬を感光材料中に内蔵
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、およびヒドラジン系発色現像主薬である。代表的化
合物例としては以下の芳香族一級アミン現像主薬を使用
する事ができる。
【0097】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
【0098】CD−1) N,N−ジエチル−p−フェ
ニレンジアミン CD−2) 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3) 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウ
リルアミノ)トルエン CD−4) 4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アミノ)アニリン CD−5) 2−メチル−4−(N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−(メタンスルホンアミド)エチル)アニリン CD−7) N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフ
ェニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8) N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミ
ン CD−9) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−メトキシエチルアニリン CD−10) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン またヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物
は、欧州特許4060418号に記載のスルホンヒドラ
ジド化合物や、特開平8−320542号に記載の一般
式(1)で示される化合物である。
【0099】本発明においては、上記は発色現像液を任
意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH
9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましく
はpH9.8〜12.0の範囲で用いられる。
【0100】本発明に係る発色現像の処理温度は35〜
70℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能
であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、37〜60℃で処理することが好まし
い。
【0101】発色現像時間は、従来一般には3分30秒
程度で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、更には25秒以内の範囲で行うことが好ましい。
【0102】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【0103】本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現
像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常
は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン化
銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、
処理槽に配置されたローラーにハロゲン化銀感光材料を
はさんで搬送するローラートランスポートタイプであっ
ても、ベルトにハロゲン化銀感光材料を固定して搬送す
るエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をス
リット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると
ともにハロゲン化銀感光材料を搬送する方式や処理液を
噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体と
の接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式など
も用いることができる。大量に処理する場合には、自動
現像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、こ
の際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等
より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形
態で処理剤を添加することであり、公開技報94−16
935に記載の方法が最も好ましい。
【0104】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率を
有する樹脂をオーバーコート層として塗設する事ができ
る。かかる樹脂の例は、米国特許第4,698,295
号、同4,668,601号、欧州特許EP−1796
36A号、特開平3−163416号等に記載されてい
る。本発明の方法により製造されたカラーフィルターは
さらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッタリング
法により透明電極(ITO)を設ける事ができる。さら
にその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設ける事がで
きる。またカラーフィルターの光透過性基板の乳剤面と
は反対側の面には偏光板や位相差フィルムを設置しても
よい。
【0105】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置の一例について述べる。図1に液晶表示の
断面概略図の一例を示す。本発明のカラーフィルターの
表面は図面には示していないが前記の樹脂で被覆され保
護層が形成されている。カラーフィルター上に透明電極
3が真空製膜装置を用いて付着している。透明電極3は
TFTのような三端子スイッチングアレイを用いるアク
ティブマトリックス駆動LCDでは全面一体電極として
形成され、STNのような単純マトリックス駆動LCD
などではストライプ電極として通常形成される。この透
明電極3の上に液晶5を整列させるためのポリイミド等
の配向層4が配置される。さらに液晶層をはさんで向か
い側のガラス基板7上にも透明電極、配向層が配置され
る。R、G、Bの各画素間には通常ブラックマトリック
ス9が形成され液晶シャッターのオンオフ制御やコント
ラスト、色純度向上がはかられている。ブラックマトリ
ックスは本発明のようにR、G、Bの各画素と同時に形
成する事もできるし、Cr膜やカーボン膜などを別途形
成する事もできる。ガラス基板1、7の背面には偏光板
10および11を設置する。ガラス基板と偏光板の間に
は、位相補償フィルムを設置する事もできる。
【0106】通常カラーフィルターを用いるLCDの光
透過率は小さいので通常カラーフィルターと整合性のと
れた光源としてバックライト12を設置するが、反射型
LCD用カラーフィルターとしても使用できる。光透過
性基板としては本発明のプラスチックフィルム基板を用
いる事ができる。
【0107】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0108】実施例1 厚さ160μmの透明スミライトFS−1300(住友
ベークライト(株)社製、Tg223℃)フィルム支持
体にコロナ放電処理した後、ゼラチン下引を施し、その
上に下記の構成の塗布液を多層同時塗布しハロゲン化銀
感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調製した。
【0109】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)11.7g、イエローカプ
ラー(Y−2)11.7g、色素画像安定化剤(ST−
1)3.34g、(ST−2)3.34g、(ST−
5)3.34g、ステイン防止剤(HQ−1)0.34
g、画像安定剤A5.0g、高沸点有機溶媒(DBP)
5.00gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する1
0%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
【0110】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
【0111】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/m2となるように
添加した。
【0112】更に、支持体の反対側に表3のごとく裏面
層を作製した。
【0113】
【表1】
【0114】
【表2】
【0115】
【表3】
【0116】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤A:P−t−オクチルフェノール
【0117】
【化7】
【0118】
【化8】
【0119】
【化9】
【0120】
【化10】
【0121】
【化11】
【0122】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
【0123】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次に
(A液)と(B液)の添加時間および(C液)と(D
液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
【0124】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
【0125】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−2を得た。次に平均粒径0.50
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
【0126】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
【0127】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒径0.38
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
【0128】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
【0129】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モルAgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラ ゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー ル また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当り2.0×10-3添加した。
【0130】
【化12】
【0131】
【化13】
【0132】このようにして作製した試料を、試料10
1とした。試料101に対し表4に示す変更点を変更し
た以外は試料101と同様の各試料を作製した。
【0133】これらの各試料に、微細なB、G、Rピク
セルパターンおよびブラックストライプが形成されるよ
うにマスクフィルターを通して調整露光した後、下記現
像処理工程により現像処理を行った。
【0134】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 110秒 80ml 漂白定着 35.0±0.5℃ 90秒 120ml 安 定 化 30〜34℃ 120秒 150ml 乾 燥 60〜80℃ 60秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【0135】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。
【0136】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH=5.0に調整する。
【0137】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。
【0138】このようにして、微細なピクセルパターン
を有するカラーフィルターを得た。
【0139】これらの各試料に特開平3−163416
号に記載のオーバーコート樹脂層を塗設した。
【0140】得られた各カラーフィルターのG部のY成
分、M成分、C成分の透過濃度を測定した。また、各試
料を130℃で1時間保存した前後で、R部のブラック
マトリックスとの境界隣接部でのC成分透過濃度を測定
しその増加濃度を算出し、高温処理でのピクセルパター
ン境界部の滲みの目安とした。
【0141】測定はマイクロデンシトメーターPDM−
5D(コニカ(株)製)にて測定した。また、各カラー
フィルターを130℃で、1時間保存した後、3波長形
蛍光灯15000luxで240時間光照射した時の、
ブルー部の色差変動値(ΔE)を、JIS Z−872
9、Z−8730の方法により、607型カラーアナラ
イザー(日立製作所製)を用いて測定し、耐光性の目安
とした。また、各試料についてそれぞれ100個の試料
の表面平滑性を測定し、±0.1μm以下の段差である
ものは良品として、その製造収率を見積もった。
【0142】結果を表4に示す。
【0143】
【表4】
【0144】本発明の試料では、高温処理しても良好な
収率でカラーフィルターを得る事ができた。
【0145】実施例2 実施例1において、自動現像機としてコニカ(株)製N
PS−868J、処理ケミカルとしてECOJET−P
を使用し、プロセス名CPK−2−J1に従ってランニ
ング処理した。実施例1と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。
【0146】実施例3 実施例1において、コニカデジタルミニラボシステムQ
D−21の、プリンタープロセッサーQDP−1500
Aを使用する以外は、実施例1と同様に試験した。実施
例1と同様に評価し本発明の試料では、本発明の効果が
得られた。
【0147】
【発明の効果】本発明により高温処理後も平滑性が高
く、製造収率が高いカラーフィルターの製造方法を提供
することが出来たと共に、耐光性の優れたカラーフィル
ターを提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のカラーフィルターを用いるカラー液晶
表示装置の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
1,7 ガラス基板 2 カラーフィルター 3,8 透明電極 4 配向層 5 液晶 6 シール剤 9 ブラックマトリックス 10,11 偏光板 12 バックライト
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G09F 9/30 349 G09F 9/30 349A

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀および
    カラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有するハ
    ロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下に発
    色してカラーフィルターを製造する方法において、少な
    くとも1層の感光性ハロゲン化銀含有層が、分光感度極
    大波長を2個以上有する事を特徴とするカラーフィルタ
    ーの製造方法。
  2. 【請求項2】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀および
    カラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有するハ
    ロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下に発
    色してカラーフィルターを製造する方法において、ハロ
    ゲン化銀感光材料のハロゲン化銀含有層に隣接する層
    に、該ハロゲン化銀含有層とは異なる感色性のハロゲン
    化銀を含有しかつカラーカプラーを実質的に含有しない
    事を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
  3. 【請求項3】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀および
    カラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有するハ
    ロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下に発
    色してカラーフィルターを製造する方法において、少な
    くとも1層のカラーカプラーの離脱基の分子量(Ma)
    と発色現像剤の分子量(Mb)の比(Ma/Mb)が、
    0.5以上である事を特徴とするカラーフィルターの製
    造方法。
  4. 【請求項4】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀および
    カラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有するハ
    ロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下に発
    色してカラーフィルターを製造する方法において、ハロ
    ゲン化銀感光材料にノニオン性界面活性剤を含有する事
    を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
  5. 【請求項5】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀および
    カラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有するハ
    ロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下に発
    色してカラーフィルターを製造する方法において、ハロ
    ゲン化銀感光材料にベタイン性界面活性剤を含有する事
    を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
  6. 【請求項6】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀および
    カラーカプラーを含有する層を少なくとも3層有するハ
    ロゲン化銀感光材料を用いて、発色現像剤の存在下に発
    色してカラーフィルターを製造する方法において、ハロ
    ゲン化銀感光材料の支持体と感光性ハロゲン化銀含有層
    の間の層または、支持体に対しハロゲン化銀含有層側と
    は反対側の層のうち、少なくとも一層に、紫外線吸収剤
    を含有する親水性コロイド層を有する事を特徴とするカ
    ラーフィルターの製造方法。
  7. 【請求項7】 前記ハロゲン化銀感光材料の全カプラー
    を発色させた時に、透過濃度2.5以上の実質的な黒色
    となるように色補正する層を有する事を特徴とする請求
    項1又は2に記載のカラーフィルターの製造方法。
  8. 【請求項8】 前記ハロゲン化銀感光材料に1m2当た
    り4〜12gのゼラチンを含有する事を特徴とする請求
    項1乃至7のいずれか1項に記載のカラーフィルターの
    製造方法。
  9. 【請求項9】 前記ハロゲン化銀感光材料にガラス転移
    点(Tg)が200℃以上であるプラスチックフィルム
    基盤を有する事を特徴とする請求項1乃至8のいずれか
    1項に記載のカラーフィルターの製造方法。
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