JP2000039510A - カラーフィルター - Google Patents

カラーフィルター

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JP2000039510A
JP2000039510A JP20636898A JP20636898A JP2000039510A JP 2000039510 A JP2000039510 A JP 2000039510A JP 20636898 A JP20636898 A JP 20636898A JP 20636898 A JP20636898 A JP 20636898A JP 2000039510 A JP2000039510 A JP 2000039510A
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JP
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color filter
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silver halide
mol
represent
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JP20636898A
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Toyoki Nishijima
豊喜 西嶋
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 分光吸収特性が良好で、高温処理後ピクセル
パターン境界部分の滲みが少なく、高温処理して作製さ
れたカラーフィルターであっても耐光性の優れたカラー
フィルターの提供。 【解決手段】 1.下記一般式(I)で示されるハイド
ロキノン系化合物を含有することを特徴とするカラーフ
ィルター。 〔式中、R12及びR13は、2級または3級のアルキ
ル基を表す。但し、R12及びR13で示されるアルキ
ル基の炭素数の総和は20以上である。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
に関し、さらに詳しくは、分光吸収特性に優れ、またピ
クセルパターンの滲みの少ないカラーフィルターに関す
る。
【0002】
【従来の技術】カラーフィルターは液晶を用いたディス
プレイパネル、CCD固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色および青色の
三原色が規則的に配列して構成されたものであるが、必
要に応じ4色以上の色相からなるものもある。カラーフ
ィルターの作製方法としては、例えば、重クロム酸ゼラ
チンの感光した部分に形成したパターン状レリーフに染
料を染着させる工程を3回繰り返して、青(B)、緑
(G)、赤(R)の三色のパターンを持ったカラーフィ
ルターとして作製する方法が知られている。
【0003】カラーフィルターの作製法として代表的な
ものとしては、顔料分散法、電蒸着法、染着法、印刷
法、着法、レジスト電着転写法、また製造工程が比較的
簡単なものとしてはハロゲン化銀感光材料を用いた製造
法等がある。このようにして得られたカラーフィルター
は液晶ディスプレイ等に使用される場合に、高温にさら
される処理が付される事になるため、分光吸収特性を優
れたものにする必要性はもちろんだが、耐熱性を付与さ
せる事も必要である。また支持体基板としては、ガラス
基板が用いられる事が多いが、取り扱い性の改良などか
ら、光透過性のプラスチックフィルム基板を使用したカ
ラーフィルターの提案が種々行われている。しかし前記
の分光吸収特性や耐熱性を付与する事が困難であり、本
発明者はその改良方法を検討した。
【0004】そこで、本発明者は、プラスチックフィル
ム基板としてガラス転移点の高い基板を使用することを
試みたがこれのみでは耐熱性が不十分であり、特にカラ
ーフィルターのピクセルパターンの境界部分に滲みがで
るという新たな課題が見いだされた。
【0005】またこのように高温処理して作製されたカ
ラーフィルターでは、その後カラーフィルターとして使
用する際のフィルター色素の耐光性が劣るという課題も
見いだされた。
【0006】そこで、発明者は種々検討を行った結果、
本発明の方法により分光吸収特性に優れ、高温処理後ピ
クセルパターン境界部分の滲みが少ない、また高温処理
されても耐光性に優れた良好なカラーフィルターを作製
できる事を見いだし本発明に至った。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の発明の目的は、分光吸収特性の良好なカラーフィルタ
ーを提供する事にあり、本発明の第二の発明の目的は、
高温処理後ピクセルパターン境界部分の滲みが少ないカ
ラーフィルターのを提供する事にあり、本発明の第三の
目的は、高温処理して作製されたカラーフィルターであ
っても耐光性の優れたカラーフィルターを提供する事に
ある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。
【0009】1.下記一般式(I)で示されるハイドロ
キノン系化合物を含有することを特徴とするカラーフィ
ルター。
【0010】
【化5】
【0011】式中、R12及びR13は、2級または3級の
アルキル基を表す。但し、R12及びR13で示されるアル
キル基の炭素数の総和は20以上である。
【0012】2.下記一般式(II)で示される紫外線吸
収剤を含有することを特徴とするカラーフィルター。
【0013】
【化6】
【0014】式中、R1及びR2は各々置換基を表す。た
だし、R1及びR2の少なくとも一つはアルコキシ基又は
アリールオキシ基を示す。X1及びX2は各々ハロゲン原
子を表す。m、n、p及びqは各々0〜4の整数を表
す。ただし、mとn及びpとqの総和は各々0〜4の整
数であり、mとnの両方が0であることはない。又、
m、n、p又はqが2以上の時、複数のR1、R2、X1
又はX2は各々同一であっても異なっていてもよい。
【0015】3.下記一般式(III)、(IV)又は
(V)で示されるエポキシ化合物から選ばれる少なくと
も一種の化合物を含有する事を特徴とするカラーフィル
ター。
【0016】
【化7】
【0017】式中、L1、L2及びL3はアルキレン基を
表し、R31及びR32は脂肪族基又はハロゲン原子を表
し、R33は脂肪族基を表し、x及びyは0〜20の実数
を表し、n及びmは0〜4の整数を表す。
【0018】4.下記一般式(VI)で示される化合物を
含有する事を特徴とするカラーフィルター。
【0019】
【化8】
【0020】式中、R11及びR12は各々アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、
13はアルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。
【0021】5.分子吸光係数が17,000以上であ
る吸収極大波長を335nm〜390nmに有する化合
物を含有する事を特徴とするカラーフィルター。
【0022】6.全ゼラチン量がカラーフィルター1m
2当たり4g〜12gであることを特徴とする前記1〜
5の何れか1項に記載のカラーフィルター。
【0023】7.ガラス転移点(Tg)が200℃以上
であるプラスチックフィルム基盤を有する事を特徴とす
る前記1〜6の何れか1項に記載のカラーフィルター。
【0024】以下、本発明の詳細について説明する。
【0025】本発明の請求項1の発明の一般式(I)で
示されるハイドロキノン系化合物について説明する。
【0026】一般式(I)において、R12及びR13は、
2級または3級のアルキル基を表す。但し、R12及びR
13で示されるアルキル基の炭素数の総和は20以上であ
る。
【0027】R12、R13で示されるアルキル基として
は、例えばs−ドデシル基、t−ドデシル基等を挙げる
ことができる。
【0028】次に本発明の前記一般式(I)で示される
代表的化合物を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。
【0029】
【化9】
【0030】
【化10】
【0031】
【化11】
【0032】
【化12】
【0033】これらの化合物はカラーフィルター1m2
当たり、0.01〜0.5g含有されることが好まし
い。
【0034】また、フィルター色素含有層以外の層に含
有されることが好ましい。
【0035】本発明の請求項2の発明の一般式(II)で
示される紫外線吸収剤について説明する。
【0036】前記一般式(II)において、R1及びR2
表される置換基の内、アルキル基としては、メチル、エ
チル、ヘキシル、オクチル等の各基が、アリール基とし
ては、フェニル基などが挙げられる。又、R1及びR2
少なくとも一つが表すアルコキシ基としては、メトキ
シ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクトキシ等の各基
が、アリールオキシ基としてはフェノキシ基などが挙げ
られる。
【0037】これらの基は直鎖でも分岐でも環状でもよ
く、更に他の置換基により置換されていてもよい。又、
複数の置換基が互いに結合して環を形成していてもよ
い。
【0038】X1及びX2が表すハロゲン原子としては、
弗素、塩素、臭素等の原子が挙げられる。
【0039】
【化13】
【0040】 UV−9:2−OCH2CH(C25)C49 UV−10:2−OC817,6−Cl UV−11:1−CH3,2−OCH2CH(C25)C
49,6−Cl UV−12:1−CH3,2−OCH2CH(C25)C
49,4,6−Cl UV−13:1−CH3,2−OCH2CH(C25)C
49,4−Br,6−Cl UV−14:2−OCH2CH(C25)C49,3−
Cl UV−15:2−OC1837,3−Cl UV−16:1−CH3,2−OC1837 UV−1
7:1,3−C49(t),6−OCH3 UV−18:1,3−C511(t),6−OCH3
V−19:1,3−C49(t),6−OC25 UV−20:1,3−C511(t),6−OC2
【0041】
【化14】
【0042】更に、上記化合物以外にも特開平3−29
4846号3〜4頁に記載の例示化合物I−3〜I−2
3等を挙げることができる。
【0043】一般式(II)で示される紫外線吸収剤
は、カラーフィルター1m2当たり0.1〜5g含有さ
れる事が好ましい。
【0044】また、フィルター色素含有層以外の層に含
有される事が好ましい。
【0045】本発明の請求項3の発明の前記一般式(II
I)、(IV)、(V)で示されるエポキシ化合物につい
て説明する。
【0046】一般式(III)、(IV)、(V)におい
て、L1、L2及びL3はアルキレン基を表し、R31及び
32は脂肪族基又はハロゲン原子を表し、R33は脂肪族
基を表し、x及びyは0〜20の実数を表し、n及びm
は0〜4の整数を表す。
【0047】次に、本発明の一般式(III)、(IV)及
び(V)で表されるエポキシ化合物は水難溶性が好まし
い。水難溶性とは、有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、トルエン等)に可溶なもので、100gの蒸
留水(25℃)に対する溶解度が通常10g以下、好ま
しくは5g以下のものをいう。以下に、一般式(II
I)、(IV)及び(V)で表されるエポキシ化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【0048】
【化15】
【0049】
【化16】
【0050】
【化17】
【0051】
【化18】
【0052】
【化19】
【0053】
【化20】
【0054】なお、構造式中にある変数xは定数であ
り、0〜20の範囲であれば何でもよい。xが必ずしも
整数とならないのは、数種類の整数値を有するエポキシ
化合物がある比率で混合された状態であり、その平均値
を示しているからである。これらのエポキシ化合物は単
独で用いても、2種類以上組合せて用いてもよく、また
本発明のエポキシ化合物以外の高沸点有機溶媒または/
および水溶性かつ有機溶媒可溶性の縮合体と併用しても
よい。前記高沸点有機溶媒および重合体の例としては、
特開昭64−537号に開示されているものが好まし
い。
【0055】本発明の上記エポキシ樹脂は、例えば苛性
ソーダ存在下でビスフェノールA誘導体とエピクロルヒ
ドリンを反応させて得られるものである。このエポキシ
樹脂としては市販品が利用でき、例えば商品名、リカレ
ジンHBE−100,DME−100,W−100,B
PO−20E,BEO−60E(以上、新日本理化
製)、アデカレジンEP−4080,EP−4000,
EP−4005(以上、旭電化製)、エピオールEH,
SK(以上、日本油脂製)などがある。
【0056】これらの化合物は、カラーフィルター1m
2当たり0.1〜5g含有される事が好ましい。
【0057】また、フィルター色素含有層以外の層に含
有される事が好ましい。
【0058】本発明の請求項4の発明の一般式(VI)で
示される化合物について説明する。
【0059】前記一般式(VI)で示される化合物におい
て、R11及びR12で表されるアルキル基としては炭素数
1〜18のものが好ましく、直鎖でも分岐でも、又、環
状であってもよい。アルコキシ基としては炭素数1〜1
8のものが好ましく、直鎖でも分岐でも、又、環状であ
ってもよい。アリール基としてはフェニル基が好まし
く、アリールオキシ基としてはフェノキシ基が好まし
い。これらのアルキル基、アルコキシ基、アリール基及
びアリールオキシ基は、他の置換基により置換されても
よい。R11及びR12の少なくとも一つは、2−ヒドロキ
シフェニル基を含むことが特に好ましい。
【0060】R13で表されるアルコキシ基は、直鎖でも
分岐でも、又、環状であってもよい。R13で表されるア
ルコキシ基及びアリールオキシ基は、他の置換基により
置換されてもよい。
【0061】次に一般式(VI)で示される代表的化合物
を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【0062】
【化21】
【0063】一般式(VI)で示される化合物は、カラー
フィルター1m2当たり0.05〜15g含有される事
が好ましい。またフィルター色素含有層以外の層に含有
される事が好ましい。
【0064】本発明の請求項5の発明の分子吸光係数が
17,000以上である吸収極大波長を335nm〜3
90nmに有する化合物について説明する。
【0065】該化合物は、分子吸光係数が17,000
以上である吸収極大波長を335nm〜390nmに有
する化合物であればいづれの化合物でも用いることがで
きる。しかし、400nm〜700nmに吸収極大波長
を有さない事が好ましい。
【0066】また、335nm〜390nmの分子吸光
係数は19,000以上である事が好ましく、21,0
00以上である事がより好ましい。
【0067】また分子吸光係数が17,000以上の吸
収極大波長が、344nm〜370nmである事が好ま
しい。
【0068】具体的化合物としては、特開平7−239
539号公報に記載の一般式(II)で示される化合物等
を挙げることができる。
【0069】これらの化合物は、カラーフィルター1m
2当たり0.05〜15g含有される事が好ましい。ま
たフィルター色素含有層以外の層に含有される事が好ま
しい。
【0070】本発明のカラーフィルターにおいては、全
ゼラチン量がカラーフィルター1m2当たり4g〜12
gであることが好ましく、5〜10gであることがより
好ましい。
【0071】本発明のカラーフィルターにおいては、ガ
ラス転移点(ガラス転移温度、Tg)が、140℃以上
のプラスチックフィルム基板を含有する事が好ましい。
Tgは、好ましくは200℃以上である。Tgの上限は
250℃以下である事が好ましい。Tgは示差熱分析計
(DSC)を用いて測定される。このようなプラスチッ
クフィルム基板のポリマーの例としては、ポリエーテル
スルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポ
リアクリレートが好ましいポリマーとして挙げられる。
このうち更に好ましいものとしては、ポリエーテルスル
ホン、ポリカーボネートが挙げられる。ポリエーテルス
ルホンは、繰り返し単位中に、エーテル結合とスルホン
結合を有する構成単位を有するものである。
【0072】本発明に用いることができるハロゲン化銀
乳剤の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するも
のであってもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する
実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速
処理性、処理安定性からは、好ましくは97モル%以
上、より好ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含
有するハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【0073】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。
【0074】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜
10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
【0075】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【0076】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。
【0077】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。
【0078】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル〜1×10-2モルがより好ましく、特に1×10-8
モル〜5×10-5モルが好ましい。
【0079】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、(100)面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許4,183,756号、同4,22
5,666号、特開昭55−26589号、特公昭55
−42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス(J.Photogr.Sc
i.)21、39(1973)等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。さら
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【0080】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。
【0081】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.
2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲で
ある。
【0082】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【0083】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ましく
は0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。
【0084】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
【0085】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【0086】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。
【0087】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【0088】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−
501776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【0089】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【0090】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。
【0091】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。
【0092】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀1モル当たり5×10-10〜5×10-5モルの
範囲、好ましくは5×10-8〜3×10-5モルの範囲が
好ましい。
【0093】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×1
-8モルであることが好ましい。更に好ましくは1×1
-5モル〜1×10-8モルである。
【0094】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
【0095】ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀感光
材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中
の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防
止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いること
が出来る。こうした目的に用いることのできる好ましい
化合物の例として、特開平2−146036号公報7ペ
ージ下欄に記載された一般式(II)で表される化合物を
挙げることができ、さらに好ましい具体的な化合物とし
ては、同公報の8ページに記載の(IIa−1)〜(IIa
−8)、(IIb−1)〜(IIb−7)の化合物や、1−
(3−メトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル、1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾール等の化合物を挙げることができる。
【0096】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。
【0097】これらの化合物の存在下に化学増感を行う
場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5モル〜5
×10-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感
終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1
×10-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1
×10-5モル〜5×10-3モルがより好ましい。
【0098】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロ
ゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜
中の量が、1m2当り1×10-9モル〜1×10-3モル
程度の量が好ましい。
【0099】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的
で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平3−251840号公報308ページに記載のA
I−1〜11の染料および特開平6−3770号公報記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平1−280750号公報の2ページ左下欄に
記載の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報3ページ左
下欄〜5ページ左下欄に挙げられた例示化合物(1)〜
(45)を挙げることができる。
【0100】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましく
さらには0.8以上にする事がより好ましい。
【0101】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平2−232652号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。
【0102】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
をカラーフィルター用感光材料として用いる場合には、
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて400〜900nmの波長域の特定領域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。
該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素
を組み合わせて含有する。
【0103】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平3−251840号公報28ページに記載のBS−1
〜8を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報28ページ
に記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報29ページに記載のRS−1〜
8が好ましく用いられる。
【0104】また、半導体レーザーを用いるなどして赤
外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色
素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平4−285950号公報6〜8ページに記載
のIRS−1〜11の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
4−285950号公報8〜9ページに記載の強色増感
剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515号公報1
5〜17ページに記載の化合物S−1〜S−17を組み
合わせて用いるのが好ましい。
【0105】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
【0106】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
【0107】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して340nmより長波長域に分光
吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得る
いかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的
な物としては、波長域350〜500nmに分光吸収極
大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域50
0〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色
素形成カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収
極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られ
ているものが代表的である。更に好ましいものとして
は、カラーフィルターを作製した場合に、緑色のピクセ
ルパターンが405〜450nmに分光吸収波長のピー
ク波長を有し、ピーク波長における吸光度を1としたと
きの500nmにおける吸光度が0.35以下さらに好
ましくは0.30以下であるイエロー成分と630nm
〜700nmに吸収のピーク波長を有し、ピーク波長に
おける吸光度を1としたときの570nmにおける吸光
度が0.35以下より好ましくは0.30以下であるシ
アン成分からなっている事である。
【0108】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
にシアンカプラーとして併用できる好ましいカプラーと
しては、特開平4−114154号公報5ページ左下欄
に記載の一般式(C−I)、(C−II)で表されるカプ
ラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報
5ページ右下欄〜6ページ左下欄にCC−1〜CC−9
として記載されているものを挙げることができる。
【0109】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
にマゼンタカプラーとして使用できる好ましいカプラー
としては、特開平4−114154号公報4ページ右上
欄に記載の一般式(M−I)、(M−II)で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報4ページ左下欄〜5ページ右上欄にMC−1〜MC−
11として記載されているものを挙げることができる。
【0110】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
に好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平4−114154号公報3ページ右上欄に記
載の一般式(Y−I)で表されるカプラーを挙げること
ができる。
【0111】具体的な化合物は、同公報明細書3ページ
左下欄以降にYC−1〜YC−9として記載されている
ものを挙げることができる。中でも同公報の一般式[Y
−1]のRY1がアルコキシ基であるカプラーまたは特
開平6−67388号公報記載の一般式[I]で示され
るカプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。
このうち特に好ましい化合物例としては特開平4−11
4154号公報明細書4ページ左下欄に記載されている
YC−8、YC−9、および特開平6−67388号公
報13〜14ページに記載のNo(1)〜(47)で示
される化合物をあげることができる。
【0112】さらに最も好ましい化合物は特開平4−8
1847号公報1ページおよび同号公報11ページ〜1
7ページに記載の一般式[Y−1]で示される化合物で
ある。
【0113】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。
【0114】カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る併用できる高沸点有機溶媒としては、ジオ
クチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチル
フタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホス
フェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステ
ル類、が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘
電率としては3.5〜7.0である事が好ましい。また
二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【0115】また、高沸点有機溶媒と併用して、水不溶
性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じ
て低沸点及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て種々の分散手段により乳化分散する方法をとることが
本発明の効果が大きくより好ましい。この時用いられる
水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ
(N−t−ブチルアクリルアミド)等を挙げることがで
きる。
【0116】添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭64−26854号公報記載のA−1〜A−1
1が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。
【0117】これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時間
は短いほうがよく各々10時間以内が好ましく、3時間
以内、20分以内がより好ましい。
【0118】上記各カプラーには、形成されたフィルタ
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。
【0119】特に好ましい化合物としては、特開平2−
66541号公報3ページ記載の一般式IおよびIIで示
されるフェニルエーテル系化合物、特開平3−1741
50号公報記載の一般式IIIBで示されるフェノール系
化合物、特開昭64−90445号公報記載の一般式A
で示されるアミン系化合物、特開昭62−182741
号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属
錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平
1−196049号公報記載の一般式I′で示される化
合物および特開平5−11417号公報記載の一般式II
で示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として
好ましい。
【0120】カラーフィルターを製造するうえで、ブラ
ックマトリックス部の黒色光学濃度を高めるなどのた
め、例えば特開昭62−71950号公報、特開平8−
136722号公報の実施例に記載のように、同一感色
性層に少なくとも2種の色相の異なる発色色素を形成さ
せる事も好ましい形態のひとつである。この場合、例え
ばネガ型乳剤を使用した場合には、青色感色性層にはマ
ゼンタカプラーとシアンカプラーを、緑色感光性層には
シアンカプラーとイエローカプラーを、赤色感光性層に
はイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させる構
成をとる事が好ましい。
【0121】また特開平8−136722号公報の実施
例2に記載のように、同一の感色性の層を2層とし、そ
れぞれに色相の異なる色素を発色させるカプラーを添加
させる事もできる。この場合には、異なる感色性のハロ
ゲン化銀乳剤層と隣接する層には、隣接層と同色相に発
色するカプラーを添加する事で混色を低減できるので、
中間層を削除しカラーフィルターの膜厚を薄くする事が
できより好ましい。
【0122】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同号公報10ページ左下欄に
記載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることがで
きる。
【0123】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物は特開平4−133056号公報記
載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報13〜
14ページ記載の化合物II−1〜II−14および17ペ
ージ記載の化合物1が挙げられる。
【0124】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィルター
色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線
吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に
好ましい化合物としては特開平1−250944号公報
記載の一般式III−3で示される化合物、特開昭64−
66646号公報記載の一般式IIIで示される化合物、
特開昭63−187240号公報記載のUV−1L〜U
V−27L、特開平4−1633号公報記載の一般式I
で示される化合物、特開平5−165144号公報記載
の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げられ
る。
【0125】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
【0126】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また大量製造適性やフィルタ
ーの保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコ
ロイド層中に特開平3−157646号公報記載のよう
な防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また
感光材料または処理後の試料の表面の物性を改良するた
め保護層に特開平6−118543号公報や特開平2−
73250号公報明細書記載の滑り剤やマット剤を添加
する事が好ましい。
【0127】本発明に好ましく用いられるプラスチック
フィルム基板には必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、塗布されてい
てもよい。
【0128】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。
【0129】本発明に適用される露光方法としては、マ
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
(3波長)蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオウ
ドなどが用いられる。
【0130】本発明は発色現像主薬を感光材料中に内蔵
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、およびヒドラジン系発色現像主薬である。
【0131】発色現像主薬としてはどのようなものを用
いてもよいが、代表的化合物例としては以下の芳香族一
級アミン現像主薬を使用する事ができる。
【0132】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。
【0133】 CD−1)N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン CD−2)2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3)2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン CD−4)4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−5)2−メチル−4−(N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチル)−アニリン CD−7)N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェ
ニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン CD−9)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン CD−10)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11)4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン またヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物
は、欧州特許4,060,418号に記載のスルホンヒ
ドラジド化合物や、特開平8−320542号記載の一
般式(1)で示される化合物である。
【0134】本発明においては、上記は発色現像液を任
意のpH域で使用できるが、迅速処理の観点からpH
9.5〜13.0であることが好ましく、より好ましく
はpH9.8〜12.0の範囲で用いられる。
【0135】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、35℃〜70℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、37℃〜60℃で処理す
ることが好ましい。
【0136】発色現像時間は、従来一般には3分30秒
程度で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
【0137】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【0138】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。
【0139】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体との
接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、自動現
像機を用いてランニング処理されるのが通常だがこの
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等よ
り最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技報94−169
35に記載の方法が最も好ましい。
【0140】本発明のカラーフィルターは、最外層に耐
熱性、耐水性、高比電気抵抗率を有する樹脂をオーバー
コート層として塗設する事ができる。かかる樹脂の例
は、米国特許4,698,295号、同4,668,6
01号、欧州特許EP−179,636A号、特開平3
−163416号公報等に記載されている。
【0141】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極(ITO)を設ける事ができ
る。
【0142】さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向
膜を設ける事ができる。またカラーフィルターの光透過
性基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィ
ルムを設置してもよい。
【0143】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置の一例について述べる。
【0144】図1は本発明のカラーフィルターの発色状
態の一例を示す平面図である。B(ブルー)、G(グリ
ーン)、R(レッド)の各画素間に黒のブラックマトリ
ックスが形成されている。
【0145】図2は本発明のカラーフィルターを用いる
カラー液晶表示装置の一例を示す断面図である。
【0146】本発明のカラーフィルター2の表面は図面
には示していないが前記の樹脂で被覆され保護層が形成
されている。カラーフィルター上に透明電極3が真空製
膜装置を用いて付着している。
【0147】透明電極3はTFTのような三端子スイッ
チングアレイを用いるアクティブマトリックス駆動LC
Dでは全面一体電極として形成され、STNのような単
純マトリックス駆動LCDなどではストライプ電極とし
て通常形成される。この透明電極3の下に液晶5を整列
させるためのポリイミド等の配向層4が配置される。
【0148】さらに液晶層をはさんで向かい側のガラス
基板7上にも透明電極、配向層が配置される。R,G,
Bの各画素間には通常ブラックマトリックスが形成され
液晶シャッターのオンオフ制御やコントラスト、色純度
向上がはかられている。ブラックマトリックス9は本発
明のようにR,G,Bの各画素と同時に形成する事もで
きるし、Cr膜やカーボン膜などを別途形成する事もで
きる。
【0149】ガラス基板1、7の背面には偏光板10お
よび11を設置する。ガラス基板と偏光板の間には、位
相補償フィルムを設置する事もできる。
【0150】通常カラーフィルターを用いるLCDの光
透過率は小さいので通常カラーフィルターと整合性のと
れた光源としてバックライト12を設置するが、反射型
LCD用カラーフィルターとしても使用できる。光透過
性基板としては本発明のプラスチックフィルム基板を用
いる事ができる。
【0151】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0152】実施例1 厚さ160μmの透明スミライトFS−1300(住友
ベークライト(株)社製、Tg223℃)支持体にコロ
ナ放電処理した後、ゼラチン下引を施し、その上に下記
の構成の塗布液を多層同時塗布しハロゲン化銀感光材料
を作製した。塗布液は下記のごとく調製した。
【0153】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)11.7g、イエローカプ
ラー(Y−2)11.7g、色素画像安定化剤(ST−
1)3.34g、(ST−2)3.34g、(ST−
5)3.34g、ステイン防止剤(HQ−1)0.34
g、画像安定剤A5.0g、高沸点有機溶媒(DBP)
5.00gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する1
0%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。
【0154】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液
を調製した。
【0155】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/m2となるように
添加した。
【0156】
【表1】
【0157】
【表2】
【0158】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤A:p−t−オクチルフェノール
【0159】
【化22】
【0160】
【化23】
【0161】
【化24】
【0162】
【化25】
【0163】
【化26】
【0164】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
【0165】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次に
(A液)と(B液)の添加時間および(C液)と(D
液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。
【0166】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
【0167】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モル AgX 塩化金酸 0.5mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モル AgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モル AgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−2を得た。次に平均粒径0.50
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
【0168】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
【0169】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モル AgX 塩化金酸 1.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モル AgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒径0.38
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
【0170】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
【0171】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モル AgX 塩化金酸 2.0mg/モル AgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モル AgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モル AgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モル AgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5
−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当り2.0×10-3添加した。
【0172】
【化27】
【0173】
【化28】
【0174】このようにして作製した試料を、試料10
1とした。試料101に対し表3に示す変更点を変更し
た以外は試料101と同様の各試料を作製した。
【0175】これらの各試料に、微細なB,G,Rピク
セルパターンおよびブラックストライプが形成されるよ
うにマスクフィルターを通して調整露光した後、下記現
像処理工程により現像処理を行った。
【0176】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 110秒 80cc 漂白定着 35.0±0.5℃ 90秒 120cc 安 定 化 30〜34℃ 120秒 150cc 乾 燥 60〜80℃ 60秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【0177】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=10.10に、補充液は pH=10.60に調整する。
【0178】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpH=5.0に 調整する。
【0179】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア水でpH=7.5に調 整する。
【0180】このようにして、微細なピクセルパターン
を有するカラーフィルターを得た。
【0181】得られた各カラーフィルターのG部のY成
分、M成分、C成分の透過濃度を測定した。また、各試
料を130℃で1時間保存した前後で、R部のブラック
マトリックスとの境界隣接部でのC成分透過濃度を測定
しその増加濃度を算出し、高温処理でのピクセルパター
ン境界部の滲みの目安とした。
【0182】測定はマイクロデンシトメーターPDM−
5D(コニカ(株)製)にて測定した。
【0183】また、各カラーフィルターを130℃で、
1時間保存した後、3波長形蛍光灯15000luxで
240時間光照射した時の、グリーン部の色差変動値
(ΔE)を、JIS Z−8729、Z−8730の方
法により、607型カラーアナライザー(日立製作所
製)を用いて測定し、耐光性及び分光吸収特性の目安と
した。
【0184】結果を表3に示す。
【0185】
【表3】
【0186】本発明の試料では、分光吸収特性に優れ、
また高温処理しても良好なピクセルパターンの境界部分
のパターンを保持する事ができるカラーフィルターを得
る事ができた。
【0187】また、本発明の試料では、高温処理後でも
耐光性のよいカラーフィルターが得られた。
【0188】実施例2 実施例1において、自動現像機としてコニカ(株)製N
PS−868J、処理ケミカルとしてECOJET−P
を使用し、プロセス名CPK−2−J1に従ってランニ
ング処理した。実施例1と同様に評価し本発明の効果が
得られる事を確認した。
【0189】実施例3 実施例1において、コニカデジタルミニラボシステムQ
D−21の、プリンタープロセッサーQDP−1500
Aを使用する以外は、実施例1と同様に試験した。実施
例1と同様に評価し、本発明の試料では、本発明の効果
が得られた。
【0190】実施例4 実施例1において使用した、プラスチックフィルム基板
(Tg223℃)を、厚さ160μmの透明ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム基板(Tg69℃)に変更し
た以外は実施例1の試料101〜109と同様の試料2
01〜209を作製した。本発明の試料202〜209
では本発明の効果が得られたが、実施例1の試料102
〜109より効果がやや小さかった。
【0191】実施例5 実施例1の試料102〜109は、総ゼラチン量が1
1.95g/m2である。該試料102〜109の全層
のゼラチン量を0.3倍にし、全ゼラチン量3.9g/
2にした各試料を実施例1同様の評価をした結果、比
較試料より良好であるが、試料102〜109に比して
ΔEが若干増加した。
【0192】また、試料102〜109の全層のゼラチ
ン量を1.2倍にし、全ゼラチン量14.3g/m2
した各試料を評価した結果、試料102〜109のほう
が良好であった。
【0193】
【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるカ
ラーフィルターは、分光吸収特性が良好で、高温処理後
ピクセルパターン境界部分の滲みが少なく、高温処理し
て作製されたカラーフィルターであっても耐光性の優れ
た効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のカラーフィルターの発色状態の一例を
示す平面図である。
【図2】本発明のカラーフィルターを用いるカラー液晶
表示装置の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
1,7 ガラス基板 2 カラーフィルター 3,8 透明電極 4 配向層 5 液晶 6 シール剤 9 ブラックマトリックス 10,11 偏光板 12 バックライト
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/815 G03C 1/815 7/392 7/392 A

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(I)で示されるハイドロキ
    ノン系化合物を含有することを特徴とするカラーフィル
    ター。 【化1】 〔式中、R12及びR13は、2級または3級のアルキル基
    を表す。但し、R12及びR13で示されるアルキル基の炭
    素数の総和は20以上である。〕
  2. 【請求項2】 下記一般式(II)で示される紫外線吸収
    剤を含有することを特徴とするカラーフィルター。 【化2】 〔式中、R1及びR2は各々置換基を表す。ただし、R1
    及びR2の少なくとも一つはアルコキシ基又はアリール
    オキシ基を示す。X1及びX2は各々ハロゲン原子を表
    す。m、n、p及びqは各々0〜4の整数を表す。ただ
    し、mとn及びpとqの総和は各々0〜4の整数であ
    り、mとnの両方が0であることはない。又、m、n、
    p又はqが2以上の時、複数のR1、R2、X1又はX2
    各々同一であっても異なっていてもよい。〕
  3. 【請求項3】 下記一般式(III)、(IV)又は(V)
    で示されるエポキシ化合物から選ばれる少なくとも一種
    の化合物を含有する事を特徴とするカラーフィルター。 【化3】 〔式中、L1、L2及びL3はアルキレン基を表し、R31
    及びR32は脂肪族基又はハロゲン原子を表し、R33は脂
    肪族基を表し、x及びyは0〜20の実数を表し、n及
    びmは0〜4の整数を表す。〕
  4. 【請求項4】 下記一般式(VI)で示される化合物を含
    有する事を特徴とするカラーフィルター。 【化4】 〔式中、R11及びR12は各々アルキル基、アリール基、
    アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、R13はアル
    コキシ基又はアリールオキシ基を表す。〕
  5. 【請求項5】 分子吸光係数が17,000以上である
    吸収極大波長を335nm〜390nmに有する化合物
    を含有する事を特徴とするカラーフィルター。
  6. 【請求項6】 全ゼラチン量がカラーフィルター1m2
    当たり4g〜12gであることを特徴とする請求項1〜
    5の何れか1項に記載のカラーフィルター。
  7. 【請求項7】 ガラス転移点(Tg)が200℃以上で
    あるプラスチックフィルム基盤を有する事を特徴とする
    請求項1〜6の何れか1項に記載のカラーフィルター。
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