JPH11271949A

JPH11271949A - カラーフィルターの製造方法

Info

Publication number: JPH11271949A
Application number: JP7740898A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-03-25
Filing date: 1998-03-25
Publication date: 1999-10-08

Abstract

(57)【要約】【課題】画像表面の凹凸の発生がなく、マトリックス
パターンの滲みの発生がないカラーフィルターの製造方
法を提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤を含有する写真構成層を塗設したハロゲン化銀
感光材料を、パターン露光し、発色現像主薬及び少なく
とも１種のカプラーの存在下に現像処理して、青色、緑
色、赤色のピクセルパターンを有するカラーフィルター
の製造方法において、該現像処理工程中に少なくとも１
回の硬膜処理工程を経由させることを特徴とするカラー
フィルターの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀感光
材料を利用したカラーフィルターの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターは液晶を用いたディス
プレイパネル、ＣＣＤ固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色及び青色の三
原色が規則的に配列して構成されたものであるが、必要
に応じ４色以上の色相からなるものもある。カラーフィ
ルターの作成方法としては、例えば、重クロム酸ゼラチ
ンの感光した部分に形成したパターン状レリーフに染料
を染着させる工程を３回繰り返して、青（Ｂ）、緑
（Ｇ）、赤（Ｒ）の三色のパターンを持ったカラーフィ
ルターとして作成する方法が知られている。

【０００３】上記の方法に加えて、カラーフィルターの
作成法として代表的なものとしては、顔料分散法、蒸着
法、染着法、印刷法、電着法、レジスト電着転写法等が
ある。しかしこれらの製造工程は各色ごとにフォトレジ
ストの塗布、像露光、現像、着色、レジストの除去等の
複雑な工程があり、また傷等が発生しやすく極めて高価
なものであった。これらの欠点を解消するため、ハロゲ
ン化銀カラー感光材料を用いたカラーフィルター製造方
法が特開昭６２−１４８９５２号公報、特開昭６２−７
１９５０号公報等に本出願人により提案されている。こ
れらの方法は有効なものであったが、カラーフィルター
としては更に表面の平滑性を向上させる必要があった。
特にハロゲン化銀感光材料に対してパターン露光して現
像処理して得られたカラーフィルターの表面を観察する
と、ピクセルパターンに対応してレリーフ像様の凹凸が
発生することが判明した。この凹凸は、次に続く工程で
ある透明電極の設置に障害となることが分かった。即
ち、カラーフィルター表面の凹凸のために、硝子基盤と
の接着の際、に接着不良が生じたり、凹凸面を無理に硝
子平面に密着させるため画像がゆがみ、即ちピクセルパ
ターンが変形或いは歪曲して、画像の歪みといった問題
が発生することが分かった。

【０００４】更に、ハロゲン化銀感光材料を利用して形
成されたカラーフィルターは、高湿度雰囲気下でピクセ
ルパターンの滲みが発生しやすいという問題も有するこ
とがわかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、画像表面の凹凸の発生がないカラーフィルタ
ーの製造方法を提供することにあり、本発明の第２の目
的は、更にピクセルパターンの滲みの発生も少ないカラ
ーフィルターの製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成により達成することができた。

【０００７】（１）支持体上に、少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を含有する写真構成層を塗設したハロゲン
化銀感光材料を、パターン露光し、発色現像主薬及び少
なくとも１種のカプラーの存在下に現像処理して、青
色、緑色、赤色のピクセルパターンを有するカラーフィ
ルターの製造方法において、該現像処理工程中に少なく
とも１回の硬膜処理工程を経由させることを特徴とする
カラーフィルターの製造方法。

【０００８】（２）前記硬膜処理が、脱銀処理工程の後
であることを特徴とする前記（１）項記載のカラーフィ
ルターの製造方法。

【０００９】（３）支持体上に、少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀乳剤とゼラチンバインダーを含有し、ゼラチン
のアミノ基と反応する硬膜剤を添加して硬膜されたハロ
ゲン化銀感光材料を、パターン露光し、発色現像主薬及
び少なくとも１種のカプラーの存在下に現像処理して、
青色、緑色、赤色のピクセルパターンを形成し、次い
で、ゼラチンのカルボキシル基と反応する硬膜剤を含有
する硬膜処理工程を経由させることを特徴とするカラー
フィルターの製造方法。

【００１０】（４）前記カプラーがハロゲン化銀感光材
料中に含有することを特徴とする前記（１）〜（３）の
何れか１項記載のカラーフィルターの製造方法。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明は、ハロゲン化銀感光材を用いて露
光、現像してピクセルパターンを形成した後、それを用
いて液晶用カラーフィルターを製造すると、通常のハロ
ゲン化銀感光材料の処理により形成されたピクセルパタ
ーン画像には像様の凹凸が発生し、その後の液晶用カラ
ーフィルターの製造において重大な障害となるものであ
ることが判明した。

【００１３】そこでこれらの障害を取り除く方法を種々
検討した結果、カラー現像処理工程の何れかの工程に少
なくとも１回の硬膜処理工程を経由させることにより、
処理後の感光材料の表面の凹凸が著しく軽減されること
が判明した。特に感光材料の製造過程では、アミノ基と
反応する硬膜剤を添加して硬膜し、現像処理工程中に用
いる硬膜処理工程ではカルボキシル基と反応する硬膜剤
を用いることにより、特に本発明の効果が著しいことが
わかった。

【００１４】本発明に用いられる感光材料中に用いられ
る硬膜剤としては、従来公知の硬膜剤を用いることがで
きる。例えば、ビニルスルホン系、アルデヒド系、クロ
ロトリアジン系、アクリロイル系、メタンスルホン酸エ
ステル系等を挙げることができる。これらの中でも、ア
ミノ基と反応する硬膜剤として、ビニルスルホン系、活
性ハロゲン系、アクリロイル系等が特に好ましい。特開
昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号公報
記載の化合物を使用する事が好ましい。

【００１５】また、現像処理工程中の何れかの工程に用
いる硬膜剤としては、水可溶性であることが必要であ
り、例えば無機アルミニウム塩系、アルデヒド系、親水
性基を有するビニルスルホン系或いは４級塩型カルボキ
シル基と反応する硬膜剤、例えばカルボニルピリジニウ
ム塩系、カルボジイミド系、等が挙げられる。

【００１６】本発明においては、感光材料中に用いる硬
膜剤としてはゼラチン中のアミノ基と反応する硬膜剤を
用い、処理液中に用いる硬膜剤としてゼラチン中のカル
ボキシル基と反応する硬膜剤を組み合わせて用いること
が好ましい。

【００１７】以下に好ましく用いられる硬膜剤の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００１８】親水性基を有するビニルスルホン系硬膜剤
として好ましいものは、以下に示す様な化合物が挙げら
れる。

【００１９】ＯＨ−１ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂ ＯＨ−２ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣ（ＯＨ）ＨＣＨ₂
ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＯＨ−３ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）Ｈ
ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＯＨ−４（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂ＣＯＯＨ−５（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₃ＣＣＨ₃ ＯＨ−６（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂ＯＯＨ−７（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）ＨＣＨ₂）₂ＮＨ

【００２０】

【化１】

【００２１】これらの硬膜剤は、米国特許第４，１７
３，４８１号等の記載の方法を参照して得ることができ
る。

【００２２】次に、カルボキシル基活性型硬膜剤として
は、下記一般式〔Ｈ―I〕〜〔Ｈ―VIII〕で表される化
合物を挙げることができる。

【００２３】

【化２】

【００２４】式中、Ｒ¹，Ｒ²はアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ベンジル基、フェネチル基、２−エチ
ルヘキシル基など）又はアリール基（例えばフェニル
基、ナフチル基など）を表し、互いに結合して窒素原子
と共に複素環を形成することも好ましい。該環の例とし
てはピロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環などが
挙げられる。

【００２５】Ｒ³は置換基、例えば−ＮＲ⁴Ｒ⁵（Ｒ⁴及び
Ｒ⁵はＲ¹，Ｒ²と同義）、ハロゲン原子、カルバモイル
基、スルホ基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基
などを表す。Ｒ³は置換基を有するものを含み置換基の
例としては、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル
基、スルホ基、スルホオキシ基、ウレイド基などが挙げ
られる。

【００２６】ｍは０〜５を表すが、ｍ≧２のとき、複数
個のＲ³は同じであっても互いに異なっていてもよい。

【００２７】Ｘ^-は陰イオンを表し、好ましい例として
は、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、スルホネートイ
オン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが挙げられる。ｌ
は０又は１を、ｎは０〜２を表し、分子内塩を形成する
ときｎは０である。

【００２８】一般式〔Ｈ―II〕Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ² 式中、Ｒ¹及びＲ²はシクロアルキル基（例えばシクロヘ
キシル基など）又はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、２−エチルヘキシル基など）の他、メトキシエチ
ル基などのアルコキシアルキル基、ベンジル基、フェネ
チル基などのアラルキル基、

【００２９】

【化３】

【００３０】で表される基を表す。

【００３１】ここにＲ³はアルキレン基（例えばエチレ
ン基、プロピレン基、トリメチレン基など）を、Ｒ⁴，
Ｒ⁵及びＲ⁶はアルキル基（例えばメチル基、エチル基な
ど）を表し、Ｒ⁴〜Ｒ⁶のうちの２つが結合して窒素原子
と共に複素環（例えばピロリジン環、ピペラジン環、モ
ルホリン環など）を形成する場合や、置換基を有する場
合を含む。

【００３２】置換基の例としてはジエチルカルバモイ
ル、ピペリジノカルボニルなどのカルバモイル基、スル
ホ基などが好ましい。ｍは０又は１を、Ｘ^-は陰イオン
を表し、ハロゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫
酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが好ましい。
又分子内塩を形成する場合ｍは０である。

【００３３】

【化４】

【００３４】式中、Ｒ¹はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基などの他、ベンジル基、フェネ
チル基などのアラルキル基）又はアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基など）を表す。これらの基は更に
置換基を有するものを含み置換基の例としてはカルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホ基などが挙げられ
る。

【００３５】Ｒ²、Ｒ³は水素原子又は置換基、例えばハ
ロゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基などを表し、又Ｒ²と
Ｒ³が結合してピリジニウム環骨格と共に縮合環を形成
することも好ましい。

【００３６】Ｘは一般式〔Ｈ―III〕で表される化合物
が求核試薬と反応した際に脱離し得る基を表す。好まし
い例としてはハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スル
ホアルキル基或いは−ＯＰＯ（ＯＲ⁴）₂で表される基
（Ｒ⁴はアルキル基又はアリール基を表す）が挙げられ
る。

【００３７】Ｘがスルホニルオキシ基を表す場合にはＸ
とＲ¹が結合していることも好ましい。

【００３８】Ｙ^-は陰イオンを表し、ハロゲン化物イオ
ン、スルホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ
₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが好ましい。

【００３９】ｍは０又は１を表し、分子内塩を形成する
ときはｍは０である。

【００４０】

【化５】

【００４１】式中、Ｒ¹、Ｒ²の定義は一般式〔Ｈ―Ｉ〕
におけるＲ¹、Ｒ²の定義と全く同様であり、Ｒ³はアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基などの
他、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基）又は
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）を表
す。

【００４２】Ｘ^-は陰イオンであり、ハロゲン化物イオ
ン、スルホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ
₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが好ましい。

【００４３】

【化６】

【００４４】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³、Ｒ⁴の定義は一般
式〔Ｈ―Ｉ〕におけるＲ¹、Ｒ²の定義と全く同じであ
り、更にＲ¹とＲ³で環を形成してもよい。

【００４５】Ｘ₁は求核試薬と反応した際に脱離しうる
基を表し、好ましくはハロゲン原子、スルホニルオキシ
基（好ましくはアルキルスルホニルオキシ、アリールス
ルホニルオキシ）、１−ピリジウム基、イミジルオキシ
基（例えばフタルイミジルオキシ、サクシンイミジルオ
キシ、グルタルイミジルオキシ）、アゾリルオキシ基、
アンモニオ基が挙げられる。

【００４６】Ｙ₁ ^-で表される陰イオンとしては、例えば
ハロゲンイオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ
ｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ホスホネートイオン、燐酸イ
オンが挙げられる。

【００４７】

【化７】

【００４８】式中、Ｒ¹、Ｒ²はアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、芳香族複素環基又
は−ＮＲ³Ｒ⁴（Ｒ³、Ｒ⁴はアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を表
し、Ｒ³、Ｒ⁴が結合して環を形成したものも含む）を表
す。Ｘ₁は、一般式〔Ｈ―Ｖ〕のＸ₁の定義と同じであ
る。

【００４９】

【化８】

【００５０】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵、Ｒ⁶
は、一般式〔Ｈ―Ｉ〕におけるＲ¹、Ｒ²の定義と同じで
あり、Ｘ₁は一般式〔Ｈ―Ｖ〕におけるＸ₁と、Ｙ^-は一
般式〔Ｈ―Ｖ〕におけるＹ₁ ^-の定義と同じである。

【００５１】

【化９】

【００５２】式中、Ｒ¹はアリール基を、Ｚは芳香族複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ¹及び
Ｚにより形成される環は置換基を有するものを含む。

【００５３】Ｙ^-は陰イオンを、ｍは０又は１を表し、
分子内塩を形成するとき、ｍは０である。

【００５４】本発明で用いられるカルボキシル基活性型
硬膜剤としては、前記一般式〔Ｈ―Ｉ〕〜〔Ｈ―ＶII
I〕で表される化合物の他にも、特開昭５０−３８５４
０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３号、
同５８−１１３９２９号、米国特許３，３２１，３１３
号に記載された化合物なども好ましい。以下に本発明に
使用される化合物の具体的な例を分類して挙げるが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００５５】一般式〔Ｈ―Ｉ〕による化合物（これらの
化合物及びその合成法については、特開昭４９−５１９
４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９６４１号、
同６２−２６２８５４号、同６２−２６４０４４号に詳
しい。）

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】一般式〔Ｈ―II〕による化合物（これらの
化合物及びその合成法は、特開昭５１−１２６１２５
号、同５２−４８３１１号に詳しい。）

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】一般式〔Ｈ―III〕による化合物（これら
の化合物及びその合成法は、特開昭５７−４４１４０
号、特公昭５７−４６５３８号、同５８−５０６６９号
に詳しい。）

【００６３】

【化１５】

【００６４】一般式〔Ｈ―IV〕による化合物（これらの
化合物及びその合成法は、特開昭５２−５４４２７号に
詳しい。）

【００６５】

【化１６】

【００６６】一般式〔Ｈ―Ｖ〕による化合物（これらの
化合物及びその合成法は、特開昭６０−２２５１４８
号、同６１−２４０２３６号に詳しい。）

【００６７】

【化１７】

【００６８】

【化１８】

【００６９】

【化１９】

【００７０】一般式〔Ｈ―VI〕による化合物（これらの
化合物及びその合成法は、特開昭６２−６８８６６号、
同６２−６８８６７号に詳しい。）

【００７１】

【化２０】

【００７２】一般式〔Ｈ―VII〕による化合物（これら
の化合物及びその合成法は、特開昭６１−１２８２４１
号に詳しい。）

【００７３】

【化２１】

【００７４】一般式〔Ｈ―VIII〕による化合物（これら
の化合物及びその合成法は、特開昭６２−２３４１５２
号に詳しい。）

【００７５】

【化２２】

【００７６】

【化２３】

【００７７】

【化２４】

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の組
成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００８１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。

【００８２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜
１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００８３】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００８４】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げるこ
とができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化
物イオン等が好ましい。

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。

【００８６】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００８７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、
双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００８８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。

【００８９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００９０】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００９１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に
好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤
を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。

【００９２】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００９３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００９４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【００９５】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されている
ｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。

【００９６】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００９７】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００９８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。

【００９９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０１００】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が
好ましい。

【０１０１】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【０１０２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０１０３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載
の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ
−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０
^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０
^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。

【０１０４】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜１×１０^-2モルがより好ましい。またハロ
ゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜
中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル
程度の量が好ましい。

【０１０５】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的
で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物を何れも用いることが出
来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特
開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ
−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報記載の
染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特
開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の
一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好
ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好
ましい化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜
５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４
５）を挙げることができる。

【０１０６】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【０１０７】本発明に用いられる感光材料中に、蛍光増
白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好まし
く用いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２
号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０１０８】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
をカラーフィルター用感光材料として用いる場合には、
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。
該ハロゲン化銀乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を
組み合わせて含有する。

【０１０９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物を何れも用い
ることができるが、青感光性増感色素としては、特開平
３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜
８を単独で又は組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１１０】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１１１】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１１２】本発明に用いられるカプラーとしては、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍ
より長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング
生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出
来るが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５０
０ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カ
プラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７
５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものが代表的である。更に好
ましいものとしては、カプラーはハロゲン化銀感光材料
中に含有するタイプの内式カプラーである。

【０１１３】また、カラーフィルターを作成した場合
に、緑色のピクセルパターンが４０５〜４５０ｎｍに分
光吸収波長のピーク波長を有し、ピーク波長における吸
光度を１としたときの５００ｎｍにおける吸光度が０．
３５以下更に好ましくは０．３０以下であるイエロー成
分と６３０ｎｍ〜７００ｎｍに吸収のピーク波長を有
し、ピーク波長における吸光度を１としたときの５７０
ｎｍにおける吸光度が０．３５以下より好ましくは０．
３０以下であるシアン成分からなっている事である。

【０１１４】本発明に好ましく用いられるカプラーとし
ては、特開平４−１１４１５４号公報５ページ左下欄に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報５
ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９と
して記載されているものを挙げることができる。

【０１１５】本発明のマゼンタカプラーと併用できる好
ましいカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公
報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−I
I）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報４ページ左下欄〜５ページ右上欄に
ＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載されているものを挙げ
ることができる。

【０１１６】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報
３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報３ページ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載
されているものを挙げることができる。中でも同公報の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラ
ー又は特開平６−６７３８８号公報記載の一般式［Ｉ］
で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好
ましい。このうち特に好ましい化合物例としては特開平
４−１１４１５４号公報４ページ左下欄に記載されてい
るＹＣ−８、ＹＣ−９及び特開平６−６７３８８号公報
１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４７）で示さ
れる化合物をあげることができる。更に最も好ましい化
合物は特開平４−８１８４７号公報１ページ及び同号公
報１１ページ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で
示される化合物である。

【０１１７】本発明に用いられるカプラーやその他の有
機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる
場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有
機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段
としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フ
ロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることが
できる。分散後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散
するために用いることの出来る高沸点有機溶媒として
は、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレ
ジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン
酸エステル類、が好ましく用いられる。また高沸点有機
溶媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好まし
い。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもで
きる。

【０１１８】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０１１９】添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸
基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的には
特開昭６４−２６８５４号公報記載のＡ−１〜Ａ−１１
が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した界
面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常
ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分
散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液に添加
後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が
好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１２０】上記各カプラーには、形成されたフィルタ
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物
としては、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号
公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭
６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XI
V、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一
般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号
公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、
シアン色素用として好ましい。

【０１２１】カラーフィルターを製造するうえで、ブラ
ックマトリックス部の黒色光学濃度を高めるなどのた
め、例えば特開昭６２−７１９５０号公報、特開平８−
１３６７２２号公報の実施例に記載のように、同一感色
性層に少なくとも２種の色相の異なる発色色素を形成さ
せる事も好ましい形態のひとつである。この場合、例え
ばネガ型乳剤を使用した場合には、青色感色性層にはマ
ゼンタカプラーとシアンカプラーを、緑色感光性層には
シアンカプラーとイエローカプラーを、赤色感光性層に
はイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させる構
成をとる事が好ましい。また特開平８−１３６７２２号
公報の実施例２に記載のように、同一の感色性の層を２
層とし、それぞれに色相の異なる色素を発色させるカプ
ラーを添加させる事もできる。この場合には、異なる感
色性のハロゲン化銀乳剤層と隣接する層には、隣接層と
同色相に発色するカプラーを添加する事で混色を低減で
きるので、中間層を削除しカラーフィルターの膜厚を薄
くする事が好ましい。

【０１２２】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同号公報１０ページ左下欄に
記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることがで
きる。

【０１２３】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲ
ン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報１
３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４及び１７
ページ記載の化合物１が挙げられる。

【０１２４】本発明に用いられる感光材料中には紫外線
吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィル
ター色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、
特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号
公報記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６
４−６６６４６号公報記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ
〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般
式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号公報
記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げら
れる。

【０１２５】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【０１２６】また大量製造適性やフィルターの保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び
抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処
理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平
６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報
明細書記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好まし
い。

【０１２７】本発明に用いる支持体としては、光透過性
基板である事が好ましいが別の支持体上に塗設したハロ
ゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させてカラ
ーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合は
支持体はかならずしも光透過性でなくてもよく例えば支
持体のバック面にカーボンブラック等を塗設したもので
もよい。光透過性支持体の素材としては、光学的に等方
性で、耐熱性に優れているものが好ましく、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジ
オタクチックポリスチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリアクリレ
ート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英などがあげ
られるが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、シンジオタクチックポリスチレンがより
好ましい。これら支持体は板状、シート状、フィルム状
の形態で使用する事ができる。

【０１２８】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが好ましい。

【０１２９】これら支持体には、必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、
直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性及び／又はその他の特性を向上するための１又は２
以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。

【０１３０】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【０１３１】本発明に適用される露光方法としては、マ
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
（３波長）蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオー
ドなどが用いられる。

【０１３２】本発明は発色現像主薬を感光材料中に内蔵
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、及びヒドラジン系発色現像主薬である。

【０１３３】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１３４】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリンヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物は、欧
州特許４，０６０，４１８号に記載のスルホンヒドラジ
ド化合物や、特開平８−３２０５４２号記載の一般式
（１）で示される化合物である。

【０１３５】本発明においては、上記は発色現像液を任
意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ
９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましく
はｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。

【０１３６】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、３５℃〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃〜６０℃で処理す
ることが好ましい。

【０１３７】発色現像時間は、従来一般には通常３分３
０秒で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【０１３８】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１３９】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗
処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発
明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたロー
ラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポ
ートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬
送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽
をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給す
るとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状に
するスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いる
ことができる。大量に処理する場合には、自動現像機を
用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補
充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も
好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理
剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５号
に記載の方法が最も好ましい。

【０１４０】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターは、最外層に耐熱性、耐水性、高比電気抵抗
率を有する樹脂をオーバーコート層として塗設する事が
できる。かかる樹脂の例は、米国特許４，６９８，２９
５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許ＥＰ−１７
９，６３６Ａ号、特開平３−１６３４１６号公報等に記
載されている。

【０１４１】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターは更に蒸着被覆、例えば真空蒸着又はスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設ける事ができ
る。更にその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設ける
事ができる。またカラーフィルターの光透過性基板の乳
剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルムを設置
してもよい。

【０１４２】次に、本発明のカラーフィルターを用いた
カラー液晶表示装置の一例について述べる。

【０１４３】図１は本発明のカラーフィルターの発色状
態の一例を示す平面図である。

【０１４４】図２は本発明のカラーフィルターを用いる
カラー液晶表示装置の一例を示す断面図である。

【０１４５】本発明のカラーフィルターの表面は図面に
は示していないが前記の樹脂で被覆され保護層が形成さ
れている。カラーフィルター上に透明電極３が真空製膜
装置を用いて付着している。透明電極３はＴＦＴのよう
な三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリ
ックス駆動ＬＣＤでは全面一体電極として形成され、Ｓ
ＴＮのような単純マトリックス駆動ＬＣＤなどではスト
ライプ電極として通常形成される。この透明電極３の上
に液晶５を整列させるためのポリイミド等の配向層４が
配置される。更に液晶層をはさんで向かい側のガラス基
盤上にも透明電極、配向層４が配置される。Ｒ，Ｇ，Ｂ
の各画素間には通常ブラックマトリックスが形成され液
晶シャッターのオンオフ制御やコントラスト、色純度向
上がはかられている。ブラックマトリックス９は本発明
のようにＲ，Ｇ，Ｂの各画素と同時に形成する事もでき
るし、Ｃｒ膜やカーボン膜などを別途形成する事もでき
る。ガラス基盤の背面には偏光板１０及び１１を設置す
る。ガラス基板と偏光板の間には、位相補償フィルムを
設置する事もできる。

【０１４６】通常カラーフィルターを用いるＬＣＤの光
透過率は小さいので通常カラーフィルターと整合性のと
れた光源としてバックライト１２を設置するが、反射型
ＬＣＤ用カラーフィルターとしても使用できる。光透過
性基板としてはガラス基板に代えてガスバリアー層やプ
ラスチックフィルム基板を用いる事もできる。

【０１４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１４８】（実施例１）厚さ１６０μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム支持体にコロナ放電処理
した後、ゼラチン下引を施し、その上に下記の構成の塗
布液を多層同時塗布しハロゲン化銀感光材料を作製し
た。塗布液は下記のごとく調製した。

【０１４９】第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）１１．７ｇ、イエローカプ
ラー（Ｙ−２）１１．７ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−
１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４ｇ、（ＳＴ−
５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４
ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）
５．００ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１５０】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１５１】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】

【表２】

【０１５４】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩ＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５５】

【化２７】

【０１５６】

【化２８】

【０１５７】

【化２９】

【０１５８】

【化３０】

【０１５９】

【化３１】

【０１６０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１６１】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
１Ｂを得た。

【０１６２】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１６３】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次ぎに平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１６４】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１６５】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１６６】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１６７】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールまた赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０１６８】

【化３２】

【０１６９】

【化３３】

【０１７０】このようにして作製した試料を試料１０１
とした。

【０１７１】試料１０１の硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２を表３
に示すように、硬膜剤総量が同等モルとなるように変更
する以外は同様にして、試料１０２，１０３，１０４，
１０５を作製した。

【０１７２】これらの各試料に、微細なＢ，Ｇ，Ｒピク
セルパターン及びブラックストライプが形成されるよう
にマスクフィルターを通して露光した後、下記現像処理
工程により現像処理を行った。

【０１７３】処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ １１０秒８０ｃｃ漂白定着３５．０±０．５℃ ９０秒１２０ｃｃ安定化３０〜３４℃ １２０秒１５０ｃｃ硬膜処理３８．０±１．０℃ １２０秒乾燥６０〜８０℃ ６０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１７４】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１７５】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１７６】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１７７】硬膜処理工程下記に示す硬膜処理液を調製し、表３に示すように、感
材中に添加した硬膜剤と、硬膜処理工程で用いる硬膜液
中の硬膜剤との組み合わせを実施した。

【０１７８】硬膜液（１）ホルマリン（３５％水溶液）２０ｍｌ無水炭酸ナトリウム１０ｇ水を加えて総量１リットルとする。ｐＨは１０．４〜１０．８であった。

【０１７９】硬膜液（２）酢酸ナトリウム２０ｇかり明礬１０ｇ硫酸水素ナトリウム１２ｇ水を加えて総量１リットルとする。ｐＨは４〜４．４であった。

【０１８０】硬膜液（１）のホルマリンに代えて表３に
示す硬膜剤を等モル用いたものを各々硬膜液（３）〜
（５）とした。

【０１８１】前記各処理を行うことにより、微細なピク
セルパターンを有するカラーフィルターを得た。

【０１８２】評価は以下のようにして行った。

【０１８３】〈画像の滲み〉現像処理済みの各試料を１
３０℃で１時間保存した後、ブラックマトリックスと、
Ｂ，Ｇ，Ｒ各ピクセルとの境界隣接部の滲み具合を光学
顕微鏡で目視観察し、以下の基準で評価した。

【０１８４】Ａ：滲みが全く見られないＢ：僅かに発生しているが、実用上問題性は小さいＣ：明らかに滲みが発生しており、問題となる。

【０１８５】〈塗膜接着性〉現像処理済みのハロゲン化
銀カラー写真感光材料の表面に紫外線硬化樹脂を塗布、
乾燥し、紫外線照射による硬化を行った後、感光材料表
面と紫外線硬化樹脂層との接着性を以下のテープ剥離法
によって評価した。

【０１８６】２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下に３時
間放置した試料の、紫外線硬化樹脂層表面にカッターナ
イフで格子状の傷を２ｍｍ間隔で縦横それぞれ５本ずづ
入れ、傷がハロゲン化銀カラー写真感光材料表面層にま
で達する深さにした。次にセロハンテープ（２４ｍｍ
幅、ニチバン社製）を、格子状の傷を覆うように貼り付
け、一定の速度で引き剥がした。

【０１８７】ランクＡ：全く剥がれなかったランクＢ：１〜３個の格子片が剥がれたランクＣ：４個以上の格子片が剥がれた。

【０１８８】〈感光材料表面の凹凸〉現像処理済みの乾
燥した試料の表面を斜め方向から目視で評価した。

【０１８９】 ◎：全く凹凸はみられない ○：殆ど凹凸はみられない △：僅かに凹凸がみられる ×：かなりの凹凸がみられる。

【０１９０】結果を表３に示す。

【０１９１】

【表３】

【０１９２】本発明の試料では、画像の滲みもなく、ま
た表面の凹凸も殆ど見られず、その後のカラーフィルタ
ー製造工程においても良好なピクセルパターンを保持
し、優れたカラーフィルターを得る事ができた。

【０１９３】実施例２実施例１の処理工程において、硬膜処理の位置を発色現
像の後、又は漂白定着処理の後で行ったが、実施例１と
同様に良好な表面性と塗膜接着性及び滲みのない画像を
得ることができた。

【０１９４】

【発明の効果】現像処理工程の何れかの位置に硬膜処理
工程を置くことにより、現像処理により得られた画像表
面の凹凸を顕著に減少することができ、その後のカラー
フィルター製造工程においても良好なピクセルパターン
を保持し、優れたカラーフィルターを得る事ができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のカラーフィルターの発色状態の一例を
示す平面図である。

【図２】本発明のカラーフィルターを用いるカラー液晶
表示装置の一例を示す断面図である。

【符号の説明】

１，７ガラス基板２Ｒ，Ｇ，Ｂカラーフィルター３，８透明電極４配向層５液晶６シール剤９ブラックマトリックス１０，１１偏光板１２バックライト

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤を含有する写真構成層を塗設したハロゲン化銀
感光材料を、パターン露光し、発色現像主薬及び少なく
とも１種のカプラーの存在下に現像処理して、青色、緑
色、赤色のピクセルパターンを有するカラーフィルター
の製造方法において、該現像処理工程中に少なくとも１
回の硬膜処理工程を経由させることを特徴とするカラー
フィルターの製造方法。
【請求項２】前記硬膜処理が、脱銀処理工程の後であ
ることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルターの
製造方法。
【請求項３】支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀乳剤とゼラチンバインダーを含有し、ゼラチンのア
ミノ基と反応する硬膜剤を添加して硬膜されたハロゲン
化銀感光材料を、パターン露光し、発色現像主薬及び少
なくとも１種のカプラーの存在下に現像処理して、青
色、緑色、赤色のピクセルパターンを形成し、次いで、
ゼラチンのカルボキシル基と反応する硬膜剤を含有する
硬膜処理工程を経由させることを特徴とするカラーフィ
ルターの製造方法。
【請求項４】前記カプラーがハロゲン化銀感光材料中
に含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項
に記載のカラーフィルターの製造方法。