JPH11174222A - カラーフィルターの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取り扱い性の良好なカラーフィルターの製造
方法及び高温処理しても電極の平面性、接着性、熱耐性
の良好なカラーフィルターの製造方法の提供。 【解決手段】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
ハロゲン化銀感光性層と非感光性層からなる写真構成層
を塗設したハロゲン化銀感光材料を、パターン露光し、
発色現像主薬及び少なくとも１種のカプラーの存在下に
現像処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパターンを
形成するカラーフィルターの製造方法において、該支持
体から最も遠い位置にある非感光性層にアルカリ可溶性
ポリマー粒子又は単分散性粒子を添加したことを特徴と
するカラーフィルターの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料を利用したカラーフィルターの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターは液晶を用いたディス
プレイパネル、ＣＣＤ固体撮像素子、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用の光電変換素子プレー
トや単管式カラーテレビカメラ用フィルター等に用いら
れている。カラーフィルターは赤色、緑色および青色の
三原色を規則的に配列して構成されたものであるが、必
要に応じブラックマトリックスを加えた４色の色相から
なるものもある。

【０００３】カラーフィルターの作成方法としては多数
開示されているが、例えば、重クロム酸ゼラチンの感光
した部分に形成したパターン状レリーフに染料を染着さ
せる工程を３回繰り返して、青（Ｂ）、緑（Ｇ）、赤
（Ｒ）の三色のパターンを持ったカラーフィルターとし
て作成する方法が知られている。

【０００４】その他、カラーフィルターの作成法として
代表的なものとしては、顔料分散法、電蒸着法、印刷
法、レジスト電着転写法等がある。しかしこれらの製造
工程は各色ごとにフォトレジストの塗布、像露光、現
像、着色、レジストの除去、等の複雑な工程があり、ま
た傷等が発生しやすく極めて高価なものであった。これ
らの欠点を解消するため、ハロゲン化銀カラー感光材料
を用いたカラーフィルター製造方法が特開昭６２−１４
８９５２号公報、特開昭６２−７１９５０号公報等に本
出願人により提案されている。これらの方法は有効なも
のであったが、カラーフィルターとしてはさらに取り扱
い性を向上させる必要があった。特に、ハロゲン化銀感
光材料に対してパターン露光する工程では、カラーマス
クを用いて密着露光する或いはスキャンニング露光を行
うが、ハロゲン化銀感光材料の表面とのくっつき性に工
夫が必要であることが判明した。

【０００５】また、現像処理後には、紫外線硬化樹脂層
を形成し、更にその上に透明電極を設けるため、電極材
料を蒸着或いはスパッタリング等により電極材料被膜を
形成し、更に露光、強酸、強アルカリ処理、熱処理等の
後処理を行って、透明電極とすることができる。これら
の後処理に耐えられるだけの充分な塗膜接着性、特にハ
ロゲン化銀写真感光材料表面と紫外線硬化樹脂層との接
着性を満足させる必要があることが分かった。又、通常
のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられているマ
ット剤と言われる球形微粒子を表面保護層に添加するこ
とによって塗膜接着性は改善されるが、光が散乱し失透
する欠点を有することが分かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカ
ラーフィルターを製造するにあたり、パターン露光時の
感光材料の取り扱い性の向上したカラーフィルターの製
造方法を提供することにあり、本発明の第２の目的は、
ハロゲン化銀写真感光材料と紫外線硬化樹脂層との接着
性に優れ、且つ透明性にも優れたカラーフィルターの製
造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により解決することができた。

【０００８】（１） 支持体上に、それぞれ少なくとも
１層のハロゲン化銀感光性層と非感光性層からなる写真
構成層を塗設したハロゲン化銀感光材料を、パターン露
光し、発色現像主薬及び少なくとも１種のカプラーの存
在下に現像処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパタ
ーンを形成するカラーフィルターの製造方法において、
該支持体から最も遠い位置にある非感光性層にアルカリ
可溶性ポリマー粒子を添加し、現像処理によって除去す
ることを特徴とするカラーフィルターの製造方法。

【０００９】（２） 支持体上に、それぞれ少なくとも
１層のハロゲン化銀感光性層と非感光性層からなる写真
構成層を塗設したハロゲン化銀感光材料を、パターン露
光し、発色現像主薬及び少なくとも１種のカプラーの存
在下に現像処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパタ
ーンを形成するカラーフィルターの製造方法において、
該支持体から最も遠い位置にある非感光性層に単分散性
粒子を添加することを特徴とするカラーフィルターの製
造方法。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
カラーフィルタを形成する方法において、感光材料の最
表面保護層に粒径の揃った単分散マット剤若しくはアル
カリ可溶性マット剤を含有させることにより、先ずカラ
ーマスクと密着させて露光する際の取り扱い性が非常に
良好になること、更には現像処理後に形成された、カラ
ーマトリックスと紫外線硬化樹脂層との接着性に優れた
カラーフィルタが得られることが判明した。

【００１２】マット剤を感光材料の表面保護層に添加し
て、取り扱い性を改良することは良く知られたことであ
り、ある程度予想された効果であるが、単分散性マット
剤或いはアルカリ可溶性マット剤を感光材料の最表面に
用いることにより、取り扱い性に優れ、且つその後の紫
外線硬化樹脂層との接着性に大きな効果を有すること、
また透明性の高い優れたカラーフィルタが得られること
は、全く予想外の効果であった。

【００１３】本発明においてマット剤とは、水不溶性ま
たは水難溶性の無機あるいは有機粒子である。無機粒子
としてはシリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、ガラ
ス粉、硫酸バリウム等がある。有機粒子としては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート共重合体等の合成ポリマーや澱
粉、コーンスターチ等の天然物などがある。特にアクリ
ル酸エステル−アクリル酸共重合体は、そのモル比を調
製することで、アルカリ性の現像処理工程で完全除去し
たり、部分除去したりすることができるのでアルカリ可
溶性マット剤と称する。本発明においては現像処理後に
は殆ど流出するものが好ましい。

【００１４】本発明においてマット剤粒子の単分散度と
はコールターカウンター測定より球相当径（ΣＮＶ²／
ΣＮＶ）を基準に算出した標準偏差／平均粒径比で表さ
れる値である。本発明において用いられる単分散マット
剤粒子の単分散度は３．３以下が好ましく、より好まし
くは３．０以下、特に好ましくは２．８以下である。理
想的下限は１．０であるが、すべてのマット剤粒子の粒
径が完全に一致したものは工業的には得られていない。

【００１５】本発明において特に好ましいマット剤を形
成するポリマーは下記一般式（１）で示されるものであ
る。

【００１６】

【化１】

【００１７】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₄及びＲ₅は各
々アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｍは水
素原子又はカチオンを表し、ｘ、ｙ及びｚは各々モル比
（原料としてのエチレン性不飽和化合物のモル比）を表
す。〕 一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ水
素原子、アルキル基（メチル基、エチル基など）又はア
リール基（フェニル基など）を表す。Ｒ₄及びＲ₅はそれ
ぞれ置換若しくは非置換のアルキル基（メチル基、エチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基など）、置換若しくは非置換のアリ
ール基（フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェ
ニル基、ナフチル基など）又は置換若しくは非置換の複
素環基（イミダゾルリル基、ピラゾリル基、トリアゾリ
ル基、テトラゾリル基、ピリジル基、チアゾリル基、オ
キサゾリル基など）を表す。Ｍは水素原子又はカチオン
（ナトリウム、カリウム、アンモニウム基など）を表
す。ｘ、ｙ及びｚは各々モル比（原料としてのエチレン
性不飽和化合物のモル比）を表し、０＜ｘ≦１００、０
≦ｙ＜１００、０≦ｚ＜５０である。

【００１８】本発明において、アルカリ可溶マット剤と
して使用する場合は２０≦ｚ＜５０である。

【００１９】本発明においてマット剤の平均粒径は０．
０１μｍ以上５．０μｍ以下が好ましく、より好ましく
は０．１μｍ以上３．０μｍ以下である。

【００２０】以下に本発明の好ましいマット剤粒子を形
成する一般式（１）で示されるポリマーの具体例をモノ
マーの組成比で示す。

【００２１】 Ｎｏ． ＭＭＡ ＥＭＡ ＢＭＡ ＭＡＡ ＡＡ Ｐ−１ １００ Ｐ−２ ９０ １０ Ｐ−３ ８５ １０ ５ Ｐ−４ ８５ １０ ５ Ｐ−５ ８０ １０ １０ Ｐ−６ ８０ １０ １０ Ｐ−７ ８０ ２０ Ｐ−８ ７５ ２５ Ｐ−９ ７０ ２０ １０ Ｐ−１０ ６０ ３０ １０ Ｐ−１１ ６０ ２０ １０ １０ Ｐ−１２ ７０ ３０ Ｐ−１３ ３０ ３０ ４０ Ｐ−１４ ４０ ３０ ３０ 但し上記具体例中、アルファベットは以下の化合物を表
し、数字はモル比を表す。

【００２２】 ＭＭＡ・・・メチルメタクリレート ＥＭＡ・・・エチルメタクリレート ＢＭＡ・・・ブチルメタクリレート ＭＡＡ・・・メタクリル酸 ＡＡ・・・・アクリル酸 一般式（１）で表されるポリマーは、米国特許４，３０
１，２４０号、同３，７６７，４４８号、同２，９９
２，１０１号、特開昭６０−１２６６４４号等に記載の
方法によって合成することができる。

【００２３】本発明においてマット剤を形成する一般式
（１）で表されるポリマーの重合度は、平均分子量とし
て３０００から１００万が好ましく、５０００から５万
がより好ましい。

【００２４】本発明においてマット剤粒子の単分散度を
調整するには、公知のいかなる方法を用いても良い。例
えば、特開平５−２９６０４５号に記載されている写真
用添加剤の分散方法を利用することができる。また、特
開平５−２８９２２５号に示されるいわゆる分級をおこ
なってもよいが、製造上煩雑な操作を必要とすること、
廃棄部分が多くて収率が低いことから好ましくない。本
発明において単分散のポリマーマット剤を調製する好ま
しい方法としては、モノマー濃度を低くして行う分散重
合法、モノマーを吐出させるノズル振動法、種にモノマ
ーを膨潤させて重合する膨潤シード重合法、種に膨潤助
剤を適用する二段膨潤重合法、種にモノマーを析出させ
る動的膨潤重合法などがある。また本発明においては、
ノズル噴出法が有効である。すなわち低沸点有機溶剤
（酢酸エチル、ブタノールなど）に溶解したポリマーの
溶液を、撹拌される水中に、口径が制御された微細ノズ
ルから一定の速度で噴出する方法である。さらに水中温
度、撹拌条件、水中への保護コロイド剤や界面活性剤、
塩類の添加、ポリマーの溶液の温度、濃度、噴出速度な
どを適宜調整することができる。この方法によって、平
均粒径の調整のみならず単分散度の調整も有効に実施で
きる。また市販されているものとしては、綜研化学株式
会社のアクリル系粉体（ＭＸ−１５０，３００，５００
等）も利用できる。

【００２５】本発明において、単分散度が３．３以下の
マット剤粒子の添加量は１ｍ²あたり１ｍｇ以上３０ｍ
ｇ以下、好ましくは３ｍｇ以上２０ｍｇ以下である。１
ｍｇ未満では本発明の効果が発揮されず、３０ｍｇより
多いと塗膜物性を著しく損なう。

【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の組
成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【００２７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。

【００２８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ガリウム、ルテニウム、コバルト
等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀など
の第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タ
ングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げること
ができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、
ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【００２９】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００３０】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【００３１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。

【００３２】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６
６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７
３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック
・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、
３９（１９７３）等の文献に記載された方法等により、
八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつ
くり、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。

【００３４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。

【００３５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【００３６】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００３７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に
好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤
を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。

【００３８】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００３９】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００４０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【００４１】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００４２】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００４３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００４６】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が
好ましい。

【００４７】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【００４８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００４９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。

【００５０】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜１×１０^-2モルがより好ましい。またハロ
ゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜
中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル
程度の量が好ましい。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的
で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡ
Ｉ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報３ページ左
下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜
（４５）を挙げることができる。

【００５２】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００５３】本発明に用いられる感光材料中に、蛍光増
白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好まし
く用いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２
号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００５４】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
をカラーフィルター用感光材料として用いる場合には、
イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー
に組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。
該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素
を組み合わせて含有する。

【００５５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１
〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページ
に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜
８が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ペ
ージに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の
強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５
号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１
７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００５６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００５７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００５８】本発明に用いられるカプラーとしては、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍ
より長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング
生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いることが出
来るが、特に代表的な物としては、波長域３５０〜５０
０ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー色素形成カ
プラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７
５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものが代表的である。更に好
ましいものとしては、カラーフィルターを作成した場合
に、緑色のピクセルパターンが４０５〜４５０ｎｍに分
光吸収波長のピーク波長を有し、ピーク波長における吸
光度を１としたときの５００ｎｍにおける吸光度が０．
３５以下さらに好ましくは０．３０以下であるイエロー
成分と６３０ｎｍ〜７００ｎｍに吸収のピーク波長を有
し、ピーク波長における吸光度を１としたときの５７０
ｎｍにおける吸光度が０．３５以下より好ましくは０．
３０以下であるシアン成分からなっている事である。

【００５９】本発明のシアンカプラーと併用できる好ま
しいカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報
５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）
で表されるカプラーを挙げることができる。具体的な化
合物は、同公報５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ
−１〜ＣＣ−９として記載されているものを挙げること
ができる。

【００６０】本発明のマゼンタカプラーと併用できる好
ましいカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公
報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−I
I）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報４ページ左下欄〜５ページ右上欄に
ＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載されているものを挙げ
ることができる。

【００６１】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報
３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報３ページ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載
されているものを挙げることができる。中でも同公報の
一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であるカプラ
ーまたは特開平６−６７３８８号公報記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。このうち特に好ましい化合物例としては
特開平４−１１４１５４号公報４ページ左下欄に記載さ
れているＹＣ−８、ＹＣ−９および特開平６−６７３８
８号公報１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４
７）で示される化合物をあげることができる。さらに最
も好ましい化合物は特開平４−８１８４７号公報１ペー
ジおよび同号公報１１ページ〜１７ページに記載の一般
式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００６２】本発明に用いられるカプラーやその他の有
機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる
場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有
機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶
媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して
分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒とし
ては、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリ
クレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の
リン酸エステル類、が好ましく用いられる。また高沸点
有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０である事が好
ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用すること
もできる。

【００６３】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００６４】添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物として
は、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭６４−２６８５４号公報記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通
常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、
分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に
添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以
内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好まし
い。

【００６５】上記各カプラーには、形成されたフィルタ
ー色素の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色
防止剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物
としては、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の
一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特
開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載
の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４
１７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。

【００６６】カラーフィルターを製造するうえで、ブラ
ックマトリックス部の黒色光学濃度を高めるなどのた
め、例えば特開昭６２−７１９５０号公報、特開平８−
１３６７２２号公報の実施例に記載のように、同一感色
性層に少なくとも２種の色相の異なる発色色素を形成さ
せる事も好ましい形態のひとつである。この場合、例え
ばネガ型乳剤を使用した場合には、青色感色性層にはマ
ゼンタカプラーとシアンカプラーを、緑色感光性層には
シアンカプラーとイエローカプラーを、赤色感光性層に
はイエローカプラーとマゼンタカプラーを含有させる構
成をとる事が好ましい。また特開平８−１３６７２２号
公報の実施例２に記載のように、同一の感色性の層を２
層とし、それぞれに色相の異なる色素を発色させるカプ
ラーを添加させる事もできる。この場合には、異なる感
色性のハロゲン化銀乳剤層と隣接する層には、隣接層と
同色相に発色するカプラーを添加する事で混色を低減で
きるので、中間層を削除しカラーフィルターの膜厚を薄
くする事が好ましい。

【００６７】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同号公報１０ページ左下欄に
記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることがで
きる。

【００６８】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光
層の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲ
ン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報１
３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１
７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【００６９】本発明に用いられる感光材料中には紫外線
吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したりフィル
ター色素の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫
外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、
特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号
公報記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６
４−６６６４６号公報記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ
〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般
式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号公報
記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げら
れる。

【００７０】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

【００７１】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また大量製造適性やフィルタ
ーの保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコ
ロイド層中に特開平３−１５７６４６号公報記載のよう
な防腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。

【００７２】本発明に用いる支持体としては、光透過性
基板である事が好ましいが別の支持体上に塗設したハロ
ゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させてカラ
ーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合は
支持体はかならずしも光透過性でなくてもよく例えば支
持体のバック面にカーボンブラック等を塗設したもので
もよい。光透過性支持体の素材としては、光学的に等方
性で、耐熱性に優れているものが好ましく、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジ
オタクチックポリスチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアクリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸
ガラス、石英などがあげられるが、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、シンジオタクチ
ックポリスチレンがより好ましい。これら支持体は板
状、シート状、フィルム状の形態で使用する事ができ
る。

【００７３】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが好ましい。

【００７４】これら支持体には、必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、
直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１ま
たは２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【００７６】本発明に適用される露光方法としては、マ
スクを通した面露光方式やスキャニング露光方式があ
る。スキャニング方式としてはラインスキャニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャニング方式が適用
できる。光源としてはタングステン灯、ハロゲン灯、
（３波長）蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオー
ドなどが用いられる。

【００７７】本発明において、単分散性マット剤を用い
た場合、スキャンニング露光においては、不要な光散乱
を防止して画質を高めることができ好ましい。

【００７８】本発明は発色現像主薬を感光材料中に内蔵
するものであってもよいし、処理液中に含有するもので
あってもよい。発色現像主薬としては、種々のものを使
用できるが、特に好ましくは、芳香族一級アミン現像主
薬、およびヒドラジン系発色現像主薬である。

【００７９】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【００８０】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリン ＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン ヒドラジン系発色現像主薬として好ましい化合物は、欧
州特許４，０６０，４１８号に記載のスルホンヒドラジ
ド化合物や、特開平８−３２０５４２号記載の一般式
（１）で示される化合物である。

【００８１】本発明においては、上記は発色現像液を任
意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ
９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましく
はｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。

【００８２】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、３５℃〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃〜６０℃で処理す
ることが好ましい。

【００８３】発色現像時間は、従来一般には通常３分３
０秒で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【００８４】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着
処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗
処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本発
明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたロー
ラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポ
ートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬
送するエンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽
をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給す
るとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状に
するスプレー方式、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用いる
ことができる。大量に処理する場合には、自動現像機を
用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、補
充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も
好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理
剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５に
記載の方法が最も好ましい。

【００８６】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターは、最外層に耐熱性、耐水性、高比電気抵抗
率を有する樹脂をオーバーコート層として塗設する事が
できる。かかる樹脂の例は、米国特許４，６９８，２９
５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許ＥＰ−１７
９，６３６Ａ号、特開平３−１６３４１６号公報等に記
載されている。

【００８７】本発明の製造方法により製造されたカラー
フィルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはス
パッタリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設ける事が
できる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を
設ける事ができる。またカラーフィルターの光透過性基
板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィルム
を設置してもよい。

【００８８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００８９】実施例１ 厚さ２００μｍの透明ポリエーテルスルホンフィルム支
持体の両面にＳｉＯ_xの無機ガスバリア層をスパッタ
し、さらにその上にエポキシ系紫外線硬化樹脂を塗布、
乾燥し、紫外線照射を行い硬化した。この時のエポキシ
系紫外線硬化樹脂の膜厚は両面とも５μｍであった。そ
の片面の上に下記の構成の塗布液を多層同時塗布しハロ
ゲン化銀感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調
製した。

【００９０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）１１．７ｇ、イエローカプ
ラー（Ｙ−２）１１．７ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−
１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４ｇ、（ＳＴ−
５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４
ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）
５．００ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【００９１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【００９２】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【００９６】

【化２】

【００９７】

【化３】

【００９８】

【化４】

【００９９】

【化５】

【０１００】

【化６】

【０１０１】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１０２】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０
７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１Ｂを得た。

【０１０３】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１０４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１０５】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１０６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１０７】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１０８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ ゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０１０９】

【化７】

【０１１０】

【化８】

【０１１１】このようにしてハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作成した。これを試料１０１とした。

【０１１２】次に、第７層の保護層に表３に示すマット
剤を加えた以外は試料１０１と同様に各試料を作製し
た。

【０１１３】これらの各試料に、微細なＢ，Ｇ，Ｒピク
セルパターンおよびブラックストライプが形成されるよ
うにマスクフィルターを通して密着露光した後、下記現
像処理工程により現像処理を行った。

【０１１４】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ １１０秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ９０秒 １２０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ １２０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１１５】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１１６】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１７】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１８】このようにして、微細なピクセルパターン
を有するカラーフィルターを得た。

【０１１９】得られた試料の上にエポキシ系紫外線硬化
樹脂を塗布、乾燥し、紫外線照射を行い硬化した。この
時のエポキシ系紫外線硬化樹脂の膜厚は５μｍであっ
た。

【０１２０】この上に以下に示す方法で透明電極を作成
した。

【０１２１】ロールツーロール方式のリアクティブマグ
ネトロンスパッタ装置により、厚さ３０ｎｍの透明導電
膜（ＩＴＯ）を形成した。ＩＴＯ膜形成時、ＩＴＯ膜を
充分に酸化するために、現像処理済みのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を１２０℃に加熱した。

【０１２２】得られた試料について以下の評価を行っ
た。

【０１２３】〈取り扱い性〉エージング終了後のロール
状写真フィルムのブロッキング性（１）、それを繰り出
して、所定のシートサイズに裁断し、５００枚単位に集
積する工程での集積安定性（２）、密着露光の際のマス
クフィルターへのくっつき具合（３）の３点について、
以下の評価を行った。何れもランクＡが優れている。

【０１２４】 （１）ブロッキング性 ランクＡ：全く認められない Ｂ：僅かに発生しているが表面損傷はない Ｃ：表面損傷が認められる （２）集積安定性 ランクＡ：一定振動で安定している Ｂ：一定振動で僅かにズレが生ずる Ｃ：一定振動で滑り落ちる （３）くっつき具合 ランクＡ：全く認められない Ｂ：僅かに認められるが作業に支障はない Ｃ：くっつきが発生して作業に支障が出る 〈紫外線硬化樹脂との接着性〉現像処理済みのハロゲン
化銀カラー写真感光材料の表面に紫外線硬化樹脂を塗
布、乾燥し、紫外線照射による硬化を行った後、感光材
料表面と紫外線硬化樹脂層との接着性を以下のテープ剥
離法によって評価した。

【０１２５】２３℃、相対湿度６０％の雰囲気下に３時
間放置した試料の、紫外線硬化樹脂層表面にカッターナ
イフで格子状の傷を２ｍｍ間隔で縦横それぞれ５本ずづ
入れ、傷がハロゲン化銀カラー写真感光材料表面層にま
で達する深さにした。次にセロハンテープ（２４ｍｍ
幅、ニチバン社製）を、格子状の傷を覆うように貼り付
け、一定の速度で引き剥がした。

【０１２６】 結果を表３及び表４に示す。

【０１２７】

【表３】

【０１２８】

【表４】

【０１２９】本発明の試料では、取り扱い性に優れ、ま
た塗膜接着性に優れたカラーフィルターを得る事ができ
た。

【０１３０】

【発明の効果】本発明によるカラーフィルターの製造方
法は、良好な取り扱い性を示し、優れた接着性を有す
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
   ハロゲン化銀感光性層と非感光性層からなる写真構成層
   を塗設したハロゲン化銀感光材料を、パターン露光し、
   発色現像主薬及び少なくとも１種のカプラーの存在下に
   現像処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパターンを
   形成するカラーフィルターの製造方法において、該支持
   体から最も遠い位置にある非感光性層にアルカリ可溶性
   ポリマー粒子を添加し、現像処理によって除去すること
   を特徴とするカラーフィルターの製造方法。
2. 【請求項２】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
   ハロゲン化銀感光性層と非感光性層からなる写真構成層
   を塗設したハロゲン化銀感光材料を、パターン露光し、
   発色現像主薬及び少なくとも１種のカプラーの存在下に
   現像処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパターンを
   形成するカラーフィルターの製造方法において、該支持
   体から最も遠い位置にある非感光性層に単分散性粒子を
   添加することを特徴とするカラーフィルターの製造方
   法。