JP2001235816A

JP2001235816A - 面積階調画像形成方法

Info

Publication number: JP2001235816A
Application number: JP2000047591A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Tanaka; 重雄田中; Masataka Takimoto; 正高瀧本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-02-24
Filing date: 2000-02-24
Publication date: 2001-08-31

Abstract

(57)【要約】【課題】事前に行われた評価結果をもとに露光量を調
整することにより、目標とする濃度に近い再現を容易に
精度良く得ることを可能とする面積階調画像形成方法の
提供。【解決手段】支持体上に少なくとも３種の異なる分光
感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられたイ
エロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光後
現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異な
る分光感度のハロゲン化銀乳剤を特定の要件を満たす露
光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整す
ることを特徴とする面積階調画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷物の仕上がり
を事前に確認するためのプルーフが得られる面積階調画
像形成方法に関するものであり、詳しくは、事前に行わ
れた評価結果をもとに露光量を調整することにより、目
標とする濃度に近い再現を容易に精度良く得ることを可
能とする面積階調画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料（以下、単に感光
材料、感材ともいう）は、高感度であること、色再現性
に優れていること、連続処理に適していることから今日
盛んに用いられている。こうした特徴からハロゲン化銀
感光材料は、写真の分野のみではなく、印刷の分野で
も、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェ
ックするためのいわゆるプルーフの分野で広く用いられ
るようになってきている。

【０００３】プルーフの分野では、コンピュータ上で編
集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフ
ィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各画像を形
成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させ
ることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判
断することが行われていた。

【０００４】最近では、コンピュータ上で編集された画
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合にはコンピュータ上のデータからフ
ィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望
まれていた。

【０００５】このような目的には、溶融熱転写方式や電
子写真方式、インクジェット方式等種々の方式の応用が
試みられてきたが、高画質な画像が得られる方式では費
用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費用が少な
くてすみ生産性に優れた方式では画質が劣るという欠点
があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムで
は、ほとんどノイズ（粒状構造）をもたない画像形成が
可能であることや優れた鮮鋭性から、正確な網点画像が
形成できるなど高画質な画像形成が可能であり、一方で
上述したように連続した処理が可能であることや、複数
の色画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができ
ることから高い生産性を実現することが可能であった。

【０００６】近年、印刷の分野でのいわゆるデジタル化
が進みコンピュータ内のデータから直接画像を得る要求
が強まっているが途中で種々の媒体を必要としないこと
から高画質な画像を得やすいという特徴を有している。
このため、ハロゲン化銀感光材料がこの分野で有利に使
われ始めた。

【０００７】デジタルデータに基づき面積階調画像を形
成するシステムでは、網点をさらに小さな単位（ここで
はこれをドットと表現した）に分割し、このドットの何
％を発色させるように露光するか（以下、この数値をド
ット％と呼ぶ）でドットの大きさ、ひいてはドットゲイ
ンを制御することができる。しかし、このようなシステ
ムでも各ドットの濃度が正しく再現されないとドットゲ
インは変動してしまい、ドットゲインを正しく制御する
ことはできない。

【０００８】ハロゲン化銀写真の分野で、正しい濃度の
再現を得るために、所定の標準ネガを用いて露光をしこ
れを現像したときの濃度が所定の値になるように露光量
を調整することが行われている。しかし、これでは特定
の濃度値を合わせることはできても他の部分を正しく合
わせることはできない。

【０００９】このため、ハロゲン化銀写真の分野では、
コントラストが一定に保たれるように処理液の状態を管
理することが行われていた。これは連続階調画像が、例
えば１８％の反射率をもつ標準反射板のような特別な意
味を持つ被写体とコントラストに対する比較的広い許容
度をもつことから採用できる方法であって、面積階調画
像の様に再現を要求される濃度レベルの数は少ないもの
の正確さが要求されるものには適していない。

【００１０】また、連続階調画像では１００以上に及ぶ
レベルがあり、実質的にすべてを管理し得ないのに対し
て、面積階調画像では１０以下のレベルの管理ですむこ
とから理想的な管理方法を追求する意義が大きい点に相
違がある。

【００１１】大田登、“カラー画像濃度の最適分割
法”、日本色彩学会誌１３、１４８〜１４９（１９８
９）には、連続階調画像をデジタル的に再現するとき
に、露光量と濃度の関係をどのように割り当てればよい
かについて議論しており、グレイパッチをＬ^*が等差数
列になるように割り付けるのが全体の色再現のずれを最
少にすると記述している。しかし、該文献では、連続階
調画像をデジタル的に再現するときの問題を論ずるのみ
で、面積階調画像については全く議論していない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、事前
に行われた評価結果をもとに露光量を調整することによ
り、目標とする濃度に近い再現を容易に精度良く得るこ
とを可能とする面積階調画像形成方法を提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１４】１．支持体上に少なくとも３種の異なる分
光感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられた
イエロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光
後現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異
なる分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１を満たす
露光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整
することを特徴とする面積階調画像形成方法。

【００１５】２．支持体上に少なくとも３種の異なる分
光感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられた
イエロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光
後現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異
なる分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１及び前前
要件２を満たす露光量で予め露光、現像した結果をもと
に露光量を調整することを特徴とする面積階調画像形成
方法。

【００１６】３．支持体上に少なくとも３種の異なる分
光感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられた
イエロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光
後現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異
なる分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１を満たす
露光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整
し、かつｙｉ（ｉは１〜ｎの整数の内のいずれかであ
る）で露光された試料の濃度が０．９〜１．１２である
ことを特徴とする面積階調画像形成方法。

【００１７】４．支持体上に少なくとも３種の異なる分
光感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられた
イエロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光
後現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異
なる分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１を満たす
露光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整
し、かつｍｉ（ｉは１〜ｎの整数の内のいずれかであ
る）で露光された試料の濃度が１．５〜１．８であるこ
とを特徴とする面積階調画像形成方法。

【００１８】５．支持体上に少なくとも３種の異なる分
光感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられた
イエロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光
後現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異
なる分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１を満たす
露光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整
し、かつｃｉ（ｉは１〜ｎの整数の内のいずれかであ
る）で露光された試料の濃度が１．４〜１．７０である
ことを特徴とする面積階調画像形成方法。

【００１９】以下、本発明を更に詳細に述べる。本発明
の特徴の一つは、３つの異なる感光層の事前評価の露光
量を規定するにあたって、それぞれの層の濃度を規定す
るのではなく、３つの感光層を同時に露光したときの色
画像のＣ^*値を規定していることにある。Ｃ^*はＣＩＥＬ
ＡＢ色空間の色に対してｃ^*＝（ａ^*２＋ｂ^*２）^1/2 で定義される量であり、メトリッククロマと呼ばれる。
このＣ^*が１０以下であるという規定は、グレイまたは
それに近い色であることを意味する。

【００２０】本発明の特徴の一つは、予め露光する露光
量の数を３以上としたことにある。通常このようなサン
プリング点は多ければ多いほどより精度良く調整できる
が、一方で非常に多くのデータの採取や処理を必要と
し、より多くの資源や時間を必要とする。本発明の好ま
しい態様においては、露光量の数は１０以内が好まし
く、５以内がより好ましい。

【００２１】本発明において、予め行う露光量はイエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）のそれぞれに
対して独立にｎ個の水準であると定めているが、これ
は、Ｙ、Ｍ、Ｃそれぞれで異なる水準数であってよいこ
とを表すものである。前記のように水準数を増やすこと
はより多くの資源や時間を必要とすることであり、好ま
しくはＹ、Ｍ、Ｃのすべてについてｎは±１の範囲にあ
ることが好ましく、すべてについて等しいことがより好
ましい。

【００２２】また、これと同様に本発明の請求項１の発
明において「ｙｉ、ｍｉ、ｃｉ（ｉは独立に１〜ｎの整
数を表す）で露光された試料がＣ^*≦１０の色である」
というように記載しているが、このｉは同じ数でなけれ
ばならない必然性はなく、Ｃ ^*≦１０という要件を満た
す組合せが存在することを意味するものである。

【００２３】本発明の特徴の一つは、０．５≦｜Ｌ_h ^*−
Ｌ_h+1 ^*｜／｜Ｌ_k ^*−Ｌ_k+1 ^*｜≦２．０を満たすことにあ
る。但しｈ、ｋは１〜ｐ−１の整数であり、ｐは、Ｃ^*
≦１０という要件を満たす組合せの数を示す。この関係
を満たすｈ及びｋの数は多いほど好ましい。

【００２４】本発明の特徴の一つは、３種の異なる分光
感度の乳剤を前記要件１を満たす露光量で予め露光、現
像した結果をもとに露光量を調整し、かつｙｉ（ｉは１
〜ｎの整数の内のいずれか）で露光された試料の濃度が
０．９〜１．１２であることにある。同様にして、ｍｉ
（ｉは１〜ｎの整数の内のいずれか）で露光された試料
の濃度が１．５〜１．８であること、ｃｉ（ｉは１〜ｎ
の整数の内のいずれか）で露光された試料の濃度が１．
４〜１．７０であることを特徴としている。ここで述べ
る濃度の分光特性は印刷物の評価によく用いられるステ
ータスＴの分光特性をさし、幾何条件は０−４５とする
（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２：１９８２４．３１照明及び受
光の幾何学的条件に規定）。

【００２５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、
画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面
現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しなが
ら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることが
できる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。な
お、該内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀
結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって
粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含
有の乳剤をいう。

【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、９５モル％以上の塩化銀を有するハロゲン化銀乳
剤が好ましく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化
銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられる。

【００２７】中でも、塩化銀を９５モル％以上含有する
塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有す
るハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表面近
傍に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀
も好ましく用いられる。

【００２８】臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハ
ロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、
いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層
を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだ
けのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していて
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成されることが特に
好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連
続に変化してもよい。

【００２９】本発明に用いられる９５％以上の塩化銀を
有するネガ型ハロゲン化銀乳剤には重金属イオンを含有
させるのが有利である。これによっていわゆる相反則不
軌が改良され、高照度露光での減感が防止されたりシャ
ドー側での軟調化が防止されることが期待される。

【００３０】このような目的に用いることの出来る重金
属イオンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウ
ム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コ
バルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水
銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデ
ン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げ
ることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニ
ウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀
乳剤に添加することが出来る。

【００３１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてシアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００３２】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成
前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形
成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよ
い。

【００３３】前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得
るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解し
て粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添
加することである。

【００３４】また、あらかじめこれらの重金属化合物を
含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを
添加することによって調製することもできる。

【００３５】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル〜１×１０^-2モルが好ましく、１×１０^-8モル〜５
×１０^-5モルが好ましい。

【００３６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の好
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって粒子の内部に主として潜像を形成す
ることを特徴とする。

【００３７】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことにより反転処
理を行うことなくポジ画像を与えるが、該カブリ処理
は、全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤を用い
て化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液を用い
てもよく、更に熱処理等によってもよい。

【００３８】前記全面露光は画像露光した感光材料を現
像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行われる。
ここで使用する光源としては、上記写真感光材料の感光
波長領域の光を有するものであればどの様な光源でもよ
く、又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てるこ
ともできるし、弱い光を長時間当ててもよい。

【００３９】また、前記全面露光の時間は前記感光材
料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最終
的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変えること
ができる。

【００４０】また、該全面露光の露光量は、感光材料と
の組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与える
ことが最も好ましい。通常、過度に露光量を与えると最
小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾向があ
る。

【００４１】本発明の感光材料に用いることのできるカ
ブリ剤の技術としては特開平６−９５２８３号１８ペー
ジ右欄３９行〜１９ページ左欄４１行に記載の内容の技
術を使用することが好ましい。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子（以
下、単に粒子ともいう）の形状は任意のものを用いるこ
とが出来る。好ましい一つの例は、（１００）面を結晶
表面として有する立方体である。

【００４３】また、米国特許第４，１８３，７５６号、
同４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、
特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載
された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００４４】本発明に用いられる粒子は、単一の形状か
らなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン
化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好まし
い。

【００４５】本発明に用いられる粒子の粒径は特に制限
はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に
好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００４６】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００４７】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に
好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤
を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。

【００４８】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ハロゲン化銀乳剤（以下、単に乳剤ともいう）の調製装
置方法としては、当業界において公知の種々の方法を用
いることができる。

【００４９】本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該乳剤は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。

【００５０】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００５１】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００５２】更に、必要で有ればチオエーテル等のハロ
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有
する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。

【００５３】本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳
剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用
いる増感法を組み合わせて用いることが出来る。カルコ
ゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、テ
ルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感剤
が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリル
チオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、
シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニ
ン、無機イオウ等が挙げられる。

【００５４】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５
×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【００５５】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。

【００５６】金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の
種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一
様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-4モル〜１×１０^-8モルであることが好ましい。更に
好ましくは１×１０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【００５７】本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳
剤の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００５８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。

【００５９】こうした目的に用いることのできる好まし
い化合物の例として、特開平２−１４６０３６号７ペー
ジ下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙
げることができ、さらに好ましい具体的な化合物として
は、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ−
８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、１−
（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（３−フェニルアセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。

【００６０】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０
^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０
^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。

【００６１】塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×
１０ ^-5モル〜１×１０^-2モルがより好ましい。またハロ
ゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜
中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル
程度の量が好ましい。

【００６２】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることが出来るが、特に、可視域
に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０
号３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料および特
開平６−３７７０号記載の染料が好ましく用いられる。

【００６３】本発明のハロゲン化銀感光材料は、ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合
物で着色された親水性コロイド層を有することが好まし
い。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、無機
の着色物質を用いることができる。

【００６４】本発明のハロゲン化銀感光材料は、ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層より支持体に近い側に少なくとも１層の着色された親
水性コロイド層を有することが好ましく、該親水性コロ
イド層に白色顔料を含有していてもよい。例えばルチル
型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化
ジルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種
々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔
料は処理液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水
性コロイドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔
料の塗布付量は好ましくは０．１ｇ／ｍ ²〜５０ｇ／ｍ²
の範囲であり、更に好ましくは０．２ｇ／ｍ²〜５ｇ／
ｍ²の範囲である。

【００６５】支持体と、支持体から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。

【００６６】本発明のハロゲン化銀感光材料中に、蛍光
増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好ましい。
蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発する
事のできる化合物であれば特に制限はないが、好ましい
一つの形態は、分子中に少なくとも１個以上のスルホン
酸基を有する化合物であり、他の好ましい一つの形態
は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物である。

【００６７】本発明のハロゲン化銀感光材料には、４０
０〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。

【００６８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８
を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。

【００６９】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水ま
たはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶
媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を
密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい、水混和性溶媒の溶液
または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。

【００７０】増感色素の分散方法としては、高速撹拌型
分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で
水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力
を３．８×１０^-4Ｎ／ｃｍ以下に抑える界面活性剤の存
在下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載
の実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶
解し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハ
ロゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができ
る。

【００７１】分散に用いる分散媒としては水が好ましい
が、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼ
ラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を
高めることもできる。

【００７２】分散液を調製するのに用いることのできる
分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号
公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミ
ル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができ
る。

【００７３】また、これらの分散装置を用いるに当たっ
て、特開平４−１２５６３２号に記載のように、あらか
じめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う
等の方法をとってもよい。

【００７４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は一
種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有して
もよい。

【００７５】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
るカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波
長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる化
合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物として
は、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有
するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００
ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプ
ラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を
有するシアン色素形成カプラーとして知られているもの
が代表的である。

【００７６】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては特開平６−９５２８３号７ページ右欄記
載の一般式［Ｍ−１］で示される化合物が発色色素の分
光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具体例と
しては、同号８ページ〜１１ページに記載の化合物Ｍ−
１〜Ｍ−１９を挙げる事ができる。更に他の具体例とし
ては欧州公開特許２７３，７１２号６〜２１頁に記載さ
れている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同２３５，９１３
号３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中
の上述の代表的具体例以外のものがある。

【００７７】前記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは１×１
０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。

【００７８】本発明の感光材料において形成されるマゼ
ンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎｍで
あることが好ましく、またλＬ０．２は、５８０〜６３
５ｎｍであることが好ましい。λＬ０．２とは、マゼン
タ画像の分光吸光度曲線上において、最大吸光度が１．
０を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２を示す波長
をいう。

【００７９】本発明のハロゲン化銀感光材料のマゼンタ
画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカ
プラーが含有される事が好ましい。これらのカプラーの
ｐＫａの差は２以内であることが好ましく、更に好まし
くは１．５以内である。

【００８０】本発明のマゼンタ画像形成性層に含有させ
る好ましいイエローカプラーは特開平６−９５２８３号
１２ページ右欄に記載の一般式［Ｙ−Ｉａ］で表される
カプラーである。同公報の一般式［Ｙ−１］で表される
カプラーのうち特に好ましいものは、一般式［Ｍ−１］
で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み
合わせる［Ｍ−１］で表されるカプラーのｐＫａより３
以上低くないｐＫａ値を有するカプラーである。

【００８１】前記イエローカプラーとして具体的な化合
物例は、特開平６−９５２８３号１２〜１３ページ記載
の化合物Ｙ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４
２号の１３ページから１７ページ記載の化合物（Ｙ−
１）〜（Ｙ−５８）を好ましく使用することができるが
もちろんこれらに限定されることはない。

【００８２】本発明の感光材料においてシアン画像形成
層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェ
ノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾール
系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル
基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換した
フェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から
形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原
子を導入した２当量型ナフトール系カプラーなどが代表
される。このうち好ましい化合物としては特開平６−９
５２８３号１３ページ記載の一般式［Ｃ−Ｉ］［Ｃ−I
I］が挙げられる。

【００８３】本発明に好ましく用いられるアゾール系シ
アンカプラーとしては下記一般式〔Ｉ〕、一般式〔II〕
で表されるシアンカプラーである。

【００８４】

【化１】

【００８５】一般式〔Ｉ〕において、ｍ１が０の時、Ｒ
₁はハメットの置換基定数σ_Pが＋０．２０以上の電子吸
引性基を表し、ｍ１が１又は２以上の時、Ｒ₁及びＲ₂の
少なくとも一つはハメットの置換基定数σ_Pが＋０．２
０以上の電子吸引性基を表す。

【００８６】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカ
プラーにおけるＨａｍｍｅｔｔによって定義された置換
基定数σ_Pが＋０．２０以上の置換基は、具体的にはス
ルホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファ
モイル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオ
キシ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置換アリールオ
キシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原
子等が挙げられる。

【００８７】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルファモイル等；ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等；カル
バモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールカルバモイル等；アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等；アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等；オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等；ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等；ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等；ピロリル基とし
ては１−ピロリル等；テトラゾリル基としては、１−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。

【００８８】前記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
ｔ−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。

【００８９】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁又はＲ₂が表す
置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種
々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものと
して、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チ
オウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並び
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げ
られる。

【００９０】前記アルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。

【００９１】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は前記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【００９２】アルケニル基としては炭素数２〜３２のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２、
特に５〜７のものが好ましい。

【００９３】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、
３−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【００９４】これらの基は、更に長鎖炭化水素基又はポ
リマー残基等の耐拡散性基などの置換基を有してもよ
い。

【００９５】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ₁の表す発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、
例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子
等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニ
ルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオキザ
リルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ、複素環チオ、アルコキシチオカルボ
ニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結
合した含窒素複素環、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基
が挙げられるが、これらのうち好ましいものは、水素原
子及びアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基である。

【００９６】一般式〔Ｉ〕において、Ｚ₁により形成さ
れる含窒素５員複素環としては、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環等が挙げられる。

【００９７】一般式〔Ｉ〕で表される化合物を更に具体
的に記すと下記一般式〔Ｉ〕−１、〔Ｉ〕−２により表
される。

【００９８】

【化２】

【００９９】一般式〔Ｉ〕−１、一般式〔Ｉ〕−２にお
いて、Ｒ₁及びＲ¹¹の内の少なくとも一つ、Ｒ₁及びＲ¹²
の内の少なくとも一つはσ_Pが０．２０以上の電子吸引
性基である。これらの電子吸引性基としては、一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₁及びＲ₂の電子吸引性基と同様の基を
挙げることができる。

【０１００】Ｘ₁は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₁と同義であ
る。又、一般式〔Ｉ〕−１、〔Ｉ〕−２において、
Ｒ₁、Ｒ¹¹およびＲ¹²の内、σ_Pが０．２０以上の電子吸
引性基でないものは、水素原子又は置換基を表す。

【０１０１】置換基としては、一般式〔Ｉ〕においてＲ
₁、Ｒ₂で挙げた電子吸引性基以外の置換基と同義であ
る。

【０１０２】一般式〔II〕において、Ｒ₃及びＲ₄はハメ
ットの置換基定数σ_Pが０．２０以上の電子吸引性基を
表し、これらの電子吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕に
おけるＲ₁及びＲ₂の電子吸引性基と同様の基を挙げるこ
とができる。ただし、Ｒ₃とＲ₄のσ_P値の和は０．６５
以上である。

【０１０３】Ｘ₂は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₁と同義であ
る。Ｚ₂により形成される含窒素５員複素環としては、
ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾール環等が
挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換基を有し
ていてもよい。

【０１０４】一般式〔II〕で表される化合物を更に具体
的に記すと、下記一般式〔II〕−１〔II〕−２により表
される。

【０１０５】

【化３】

【０１０６】一般式〔II〕−１、〔II〕−２において、
Ｒ₃、Ｒ₄及びＸ₂は、一般式〔II〕におけるそれぞれと
同義である。Ｒ²¹は水素原子又は置換基を表す。

【０１０７】Ｒ²¹の表す置換基としては、一般式〔Ｉ〕
のＲ₁、Ｒ₂で挙げた電子吸引性基以外の置換基と同様の
基を挙げることができる。

【０１０８】以下に、本発明に好ましく用いられるシア
ンカプラーの具体例を挙げる。

【０１０９】

【化４】

【０１１０】

【化５】

【０１１１】

【化６】

【０１１２】

【化７】

【０１１３】上記シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜
１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲
で用いることができる。

【０１１４】本発明の感光材料においてイエロー画像形
成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知の
アシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いるこ
とができる。

【０１１５】イエローカプラーの具体例としては、例え
ば特開平３−２４１３４５号の５頁〜９頁に記載の化合
物、Ｙ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、もし
くは特開平３−２０９４６６号の１１〜１４頁に記載の
化合物、Ｙ−１〜Ｙ−３０で示される化合物も好ましく
使用することができる。更に特開平６−９５２８３号２
１ページ記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等
も挙げることができる。

【０１１６】本発明の感光材料により形成されるイエロ
ー画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であるこ
とが好ましく、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であること
が好ましい。

【０１１７】イエロー色画像の分光吸収のλＬ０．２と
は、特開平６−９５２８３号２１ページ右欄１行〜２４
行に記載の内容で定義される値であり、イエロー色素画
像の分光吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。

【０１１８】イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１
モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で
用いることができる。

【０１１９】前記マゼンタ色画像、シアン色画像及びイ
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このた
めの化合物としては、特開平６−９５２８３号２２ペー
ジ記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］および［ＨＢＳ−II］で
示される化合物が好ましく、より好ましくは同号２２ペ
ージ記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物であ
る。

【０１２０】本発明の感光材料においてハロゲン化銀乳
剤層は支持体上に積層塗布されるが支持体からの順番は
どのような順番でもよい。この他に必要に応じ中間層、
フィルター層、保護層等を配置することができる。

【０１２１】前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプ
ラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による
褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができ
る。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号
３ページ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエ
ーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般
式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−
９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合
物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一
般式Ｉ’で示される化合物および特開平５−１１４１７
号記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。

【０１２２】本発明のハロゲン化銀感光材料に用いられ
るカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油
滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃
以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波分散機等を用いることができる。分散後、または、分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラー等を溶解して分散するために用いることの
出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオク
チルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類
が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率と
しては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以
上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１２３】本発明の感光材料に用いられる写真用添加
剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面
活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素
数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を含
有するものが挙げられる。具体的には特開昭６４−２６
８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。

【０１２４】またアルキル基に弗素原子を置換した界面
活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散
後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加
後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が
好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１２５】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の一般式II
で示される化合物であり、同号１３〜１４ページ記載の
化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の化合物
１が挙げられる。

【０１２６】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤とし
てはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般式II
I−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７
２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−
１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５
−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示され
る化合物が挙げられる。

【０１２７】本発明の感光材料には、油溶性染料や顔料
を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の
代表的具体例は、特開平２−８４２号８ページ〜９ペー
ジに記載の化合物１〜２７があげられる。

【０１２８】本発明の感光材料には、バインダーとして
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他
のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。

【０１２９】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用することが好ましい。

【０１３０】また、写真性能や画像保存性に悪影響する
カビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−
１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ剤を添
加する事が好ましい。

【０１３１】また感光材料または処理後の試料の表面の
物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５４３号
や同２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加す
る事が好ましい。

【０１３２】本発明の感光材料に用いる支持体として
は、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポ
リエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや
合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色
顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート支持体、バライタ紙などを用いることがで
きる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレン
やポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマ
ーが好ましい。

【０１３３】紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持
体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ²の質量を有する表面
の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的
に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるた
め、１３０ｇ／ｍ²以下の原紙が好ましく用いられ、さ
らに７０〜１２０ｇ／ｍ²の原紙が好ましく用いられ
る。

【０１３４】本発明に用いられる支持体としては、ラン
ダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであって
も好ましく用いることができる。

【０１３５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【０１３６】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％
以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。

【０１３７】本発明に用いられる紙支持体の耐水性樹脂
層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に
記載の方法で測定することができる。この方法で測定し
たときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係
数として０．２０以下であることが好ましく、０．１５
以下であることがより好ましい。

【０１３８】本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を
有する紙支持体の樹脂層は、１層であってもよいし、複
数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方
に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大き
く、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。

【０１３９】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下が好ましく、さらには０．１２μ
ｍ以下であるほうが光沢性がよいという効果が得られよ
り好ましい。

【０１４０】本発明の感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した
後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１または２以上の下塗層）を介して塗布されていても
よい。

【０１４１】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１４２】本発明に用いられる露光装置の露光光源
は、公知のものをいずれも好ましく用いることが出来る
が、レーザーまたは発光ダイオード（以下ＬＥＤと表
す）がより好ましく用いられる。

【０１４３】レーザーとしては半導体レーザー（以下、
ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。しかしＬＤは、赤、赤
外線の光を発するものしか実用化されていない、温度が
上昇すると出力が低下し発振波長が長波化するといった
欠点を有していた。また、赤外光の場合には目に見えな
いため光学系の調整に手間取るといった欠点もあった。

【０１４４】一方で、ＬＤはＤＶＤ、音楽用ＣＤの光ピ
ックアップ、ＰＯＳシステム用バーコードスキャナ等の
用途や光通信等の用途に用いられており、安価であり、
かつ比較的高出力のものが得られるという長所を有して
いる。ＬＤの具体的な例としては、アルミニウム・ガリ
ウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎｍ）、インジウム・
ガリウム・リン（７００ｎｍ）、ガリウム・ヒ素・リン
（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウム・アルミニウム・ヒ
素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙げることができる。最
近では、青光を発振するレーザーも開発されているが、
現状では、６１０ｎｍよりも長波の光源としてＬＤを用
いるのが有利である。

【０１４５】ＳＨＧ素子を有するレーザー光源として
は、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの
（５３２ｎｍ）等がある。

【０１４６】ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミ
ウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザ
ー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４
４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。特にＧ光の光源
としてヘリウムネオンレーザーが好ましく用いられる。

【０１４７】ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつ
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。

【０１４８】本発明に用いられる露光光源としては、各
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例え
ば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からな
るビームが得られる。

【０１４９】一方、ヘリウムネオンレーザーのような場
合、レーザーから発した光をビームセパレーターで例え
ば１０本の光束に分割する。

【０１５０】本願発明に用いられる露光用光源の強度変
化は、ＬＤのような場合には、個々のＬＤに流れる電流
値を変化させる直接変調を行ってもよいしＡＯＭ（音響
光学素子）のような素子を用いて強度を変化させてもよ
い。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、ＥＯＭ（電気光
学素子）等のデバイスを用いるのが一般である。

【０１５１】本願発明における面積階調画像とは、画像
上の濃淡を個々の画素の色の濃淡で表現するのではな
く、特定の濃度に発色した部分の面積の大小で表現する
ものであり、網点と同義と考えてよい。

【０１５２】通常面積階調露光であればＹ、Ｍ、Ｃの発
色をさせることで目的を達することもできる。より好ま
しくは、単色での発色濃度よりも高い濃度で黒を作るよ
うに、２値以上の露光量を使い分けて露光する事が好ま
しい。黒にさらにＭ、Ｃ等の単色が発色したことを識別
するには、３値以上の露光量を使い分けて露光する事が
好ましい。印刷においては、特別な色の版を用いること
があるが、これを再現するためには、４値以上の露光量
を使い分けて露光する事が好ましい。

【０１５３】レーザー光源の場合には、ビーム径は２５
μｍ以下であることが好ましく、６〜２２μｍがより好
ましい。６μｍ未満であると画質的には好ましいが、調
整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一
方、２５μｍを越えるとムラが大きくなり、画像の鮮鋭
性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラの
ない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができ
る。

【０１５４】このような光で画像を描くには、ハロゲン
化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、感光材
料を円筒状のドラムに巻き付けこれを高速に回転しなが
ら回転方向に直角な方向に光束を動かす円筒外面走査方
式をとってもよく、円筒状の窪みにハロゲン化銀感光材
料を密着させて露光する円筒内面走査方式も好ましく用
いることができる。多面体ミラーを高速で回転させこれ
によって搬送されるハロゲン化銀感光材料を搬送方向に
対して直角に光束を移動して露光する平面走査方式をと
ってもよい。高画質であり、かつ大きな画像を得るには
円筒外面走査方式がより好ましく用いられる。

【０１５５】円筒外面走査方式での露光を行うには、ハ
ロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着され
なければならない。これが的確に行われるためには、正
確に位置合わせされて搬送される必要がある。

【０１５６】本発明のハロゲン化銀感光材料は露光する
側の面が外側に巻かれたものがより的確に位置合わせで
き、好ましく用いることができる。同様な観点から、本
発明のハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正
な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好まし
い。

【０１５７】ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材
料の大きさに適合させて任意に設定することができる。
ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビー
ム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の
感度などにより適当な回転数を選択することができる。
生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる
方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００
回転が好ましく用いられる。

【０１５８】ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方
法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラ
ム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じ
て多数設けておき、感光材料を吸引して密着させること
もできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させるこ
とが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。

【０１５９】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１６０】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン本発明においては、発色現像液を任意のｐＨ域で使用で
きるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であ
ることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．
０の範囲で用いられる。

【０１６１】本発明に用いられる発色現像の処理温度は
３５℃〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、３７℃〜６０℃で処理するこ
とが好ましい。

【０１６２】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０１６３】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１６４】本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現
像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常
は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。

【０１６５】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプ
であっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエン
ドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット
状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに
感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレ
ー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッ
ブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができ
る。

【０１６６】大量に処理する場合には、自動現像機を用
いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報９４−１６９３５号に
記載の方法が最も好ましい。

【０１６７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。

【０１６８】実施例１片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナター
ゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶
融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が
１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テー
バー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、下記表
１、２に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリ
エチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．
００ｇ／ｍ²、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ²を塗設し
た多層ハロゲン化銀感光材料試料Ｎｏ．１０１を作製し
た。

【０１６９】カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分
散し分散物として添加したが、この時、界面活性剤とし
て（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ
／ｍ²となるように添加した。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】

【表２】

【０１７２】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと
２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイ
ドロキノンの質量比１：１：２の混合物ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイドＳＯ−４：トリクレジルフォスフェートＰＶＰ：ポリビニルピロリドン

【０１７３】

【化８】

【０１７４】

【化９】

【０１７５】

【化１０】

【０１７６】

【化１１】

【０１７７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
ｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加し
た。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号
記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて行った。

【０１７８】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム４×１０^-8モルヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム２×１０^-5モル臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０１を得た。

【０１７９】上記（ＥＭＰ−１０１）に対し、下記化合
物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１）を得た。

【０１８０】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ次いでＥＭＰ−１０１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更した以外はＥＭＰ−１０１と同様にして平均粒径
０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０２
を得た。Ｅｍ−Ｂ１０１の調製においてＥＭＰ−１０１
に代えてＥＭＰ−１０２を用いた以外同様にしてＥｍ−
Ｂ１０２を得た。Ｅｍ−Ｂ１０１と１０２の１：１の混
合物を青感性乳剤として使用した。

【０１８１】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）ＥＭＰ
−１０１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ
液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にし
て平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含
有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１０３）
を得た。

【０１８２】上記ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を
用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１０１）を得た。

【０１８３】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ次いでＥＭＰ−１０３の調製において、（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更した以外はＥＭＰ−１０３と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０４を得た。Ｅｍ−
Ｇ１０１の調製においてＥＭＰ−１０３に代えてＥＭＰ
−１０４を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｇ１０２を得
た。Ｅｍ−Ｇ１０１と１０２の１：１の混合物を緑感性
乳剤として使用した。

【０１８４】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）前記Ｅ
ＭＰ−１０３に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適
に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｒ１０１）を得た。

【０１８５】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール

【０１８６】

【化１２】

【０１８７】次にＥＭＰ−１０３の調製において、（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の
添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１０３と同様にし
て、平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀
含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０５を
得た。Ｅｍ−Ｒ１０１の調製においてＥＭＰ−１０３に
代えてＥＭＰ−１０５を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｒ
１０２を調製した。Ｅｍ−Ｒ１０１とＲ１０２の１：１
の混合物を赤感性乳剤として使用した。

【０１８８】Ｂの光源としてＬＥＤを主走査方向に１０
個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させることによ
って同じ場所を１０個のＬＥＤで露光出来るように調整
した。また、副走査方向にも１０個のＬＥＤを並べ隣接
する１０画素分の露光が１度に出来る露光ヘッドを準備
した。

【０１８９】また、光源としてＧのＨｅ−Ｎｅレーザー
にマルチＡＯＭを組合せ１０本のビームとして独立に強
度変化ができるようにし、１０本のビームが副走査方向
に並ぶように組み立てた。Ｒの光源としては、１０個の
ＬＤをビームが副走査方向に並ぶように配置し独立に強
度変調するように組み立てた。

【０１９０】露光する画像は、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｂ、
Ｇ、Ｒ各色のパッチの網％が、３０％、５０％、７０％
の３点で並べられた部分とポートレート部分からなる画
像データを用意した。この画像データからドットゲイン
が１５％となるように条件を調整して試料Ｎｏ．１０１
に露光し、下記の現像処理工程にてプリント画像を作製
した。これをＮｏ．１０１Ａとした。

【０１９１】処理工程処理温度時間補充量発色現像３５．０±０．３℃ ４５秒８０ｍｌ漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒１２０ｍｌ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｍｌ乾燥６０〜８０℃ ３０秒発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノアニリン硫酸塩２．９ｇ４．８ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．０に、補充液はｐＨ＝１０．６に調整する。

【０１９２】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１９３】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１９４】現像終了後、ミノルタ（株）製分光測色計
ＣＭ−２０２２を用いてＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｂ、Ｇ、Ｒの
網％が５０％のところのＬ^*、ａ^*、ｂ^*を測定した。

【０１９５】次に露光量を適宜変更してＹ、Ｍ、Ｃの種
々の濃度（エックスライト社製：５０８濃度計のステー
タスＴを使用）を得る条件を探し、このデータをもとに
下記の露光条件を求めた。

【０１９６】（露光条件１）イエロー濃度１．００、マ
ゼンタ濃度１．６３、シアン濃度１．５８を得る条件（露光条件２）Ｌ^*＝１５．９、Ｌ^*＝２１．４、Ｌ^*＝
３３．５でいずれもＣ^*≦１０である条件（露光条件３）Ｌ^*＝１４．７、Ｌ^*＝２１．４、Ｌ^*＝
２９．８でＬ^*＝２１．４の点でＣ^*＝７．２である条件（露光条件４）Ｌ^*＝１４．７、Ｌ^*＝２１．３、Ｌ^*＝
２９．８でいずれもＣ^*＞１０である条件（露光条件５）Ｌ^*＝２１．５、Ｌ^*＝２４．７、Ｌ^*＝
３０．０でいずれもＣ^*≦１０である条件次に、感光材料の製造上の変動を考慮し、試料１０１の
調製において各層で混合した乳剤の比率を１：１から
０．３５：０．６５に変更して試料１０２を、０．６
５：０．３５に変更して試料１０３を調製した。

【０１９７】これらの試料を前記露光条件１〜５で試料
１０１を露光現像したときに得られた単色濃度を再現す
る条件を探し、その条件でプリントを作製し（Ｎｏ．１
０２Ａ、１０３Ａ）、網％が３０％、５０％、７０％の
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｂ、Ｇ、ＲのパッチのＬ^*、ａ^*、ｂ^*
を測定した。露光条件２〜５では３点で求めた露光量変
化の倍率の算術平均をとり露光条件とした。

【０１９８】結果は、プリントＮｏ．１０２Ａ、１０３
Ａの各プリントの各色のＮｏ．１０１Ａとの色差を合計
したものを指標としてそれぞれの試料における色の変動
の大きさ示した。結果を下記表３に示した。

【０１９９】

【表３】

【０２００】各色の濃度値１点だけで補正した露光条件
１では、感光材料の特性の変動に対して十分な補正が出
来ないことが分かる。しかし、単純にテスト露光の水準
を増やした露光条件４では改良は認められるもののその
効果は十分ではなく、本発明の面積階調画像形成方法に
よる場合の効果の約１／２でしかない。露光条件２と３
の比較によれば、２点間のＬ^*の比率は２を超えないこ
とが望ましいことがわかる。露光条件３と５の比較によ
れば、Ｙ、Ｍ、Ｃの濃度が好ましい領域にある場合に効
果が大きいことがわかる。

【０２０１】実施例２次に処理条件の変動を想定して、現像時間を１２０秒、
現像温度を３３℃として試料Ｎｏ．１０１を用いて前記
露光条件１〜５で試料１０１を露光現像したときに得ら
れた単層濃度を再現する条件を探し、その条件でプリン
トを作製し（Ｎｏ．１０１Ｂ）、網％が３０％、５０
％、７０％のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋ、Ｂ、Ｇ、ＲのパッチのＬ
^*、ａ^*、ｂ^*を測定した。プリントＮｏ．１０１Ｂのプ
リントの各色とＮｏ．１０１Ａとの色差を合計したもの
を指標として色の変動の大きさを評価した結果を下記表
４に示した。

【０２０２】

【表４】

【０２０３】処理条件の変動による特性の変化に対して
もほぼ同様の結果が得られ、本発明の面積階調画像形成
方法である露光条件２、３、５を用いたものは大きな再
現の相違が見られない範囲にとどめることが出来ている
ことがわかる。

【０２０４】実施例３次に露光条件５を少し変更して露光条件６を設定し同様
の実験を繰り返した。

【０２０５】（露光条件６）Ｌ^*＝１５．９、Ｌ^*＝２
１．４、Ｌ^*＝３０．０でいずれもＣ^*≦１０であり、か
つイエロー濃度が０．９６、マゼンタ濃度が１．５２、
シアン濃度が１．４３と好ましい濃度領域に入っている
条件。

【０２０６】

【表５】

【０２０７】露光条件６の方が露光条件５より優れた結
果を与えることは明白であるが、露光条件４もこうした
濃度域にあるにも係わらずＣ^*の条件を満たさないため
に本発明の効果を示さないことが理解できる。

【０２０８】

【発明の効果】本発明による面積階調画像形成方法は、
事前に行われた評価結果をもとに露光量を調整すること
により、目標とする濃度に近い再現を容易に精度良く得
ることが可能となり、優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも３種の異なる分光
感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられたイ
エロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光後
現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異な
る分光感度のハロゲン化銀乳剤を下記要件１を満たす露
光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整す
ることを特徴とする面積階調画像形成方法。（要件１：イエロー、マゼンタ、シアン画像形成物質含
有層に含まれるハロゲン化銀乳剤を露光する光の量を小
さい順にｙ１〜ｙｎ、ｍ１〜ｍｎ、ｃ１〜ｃｎとすると
き、ｙｉ、ｍｉ、ｃｉ（ｉは独立に１〜ｎの整数を表
す）で露光された試料の少なくとも１種がＣ^*≦１０の
色である。この時ｎは独立に３以上の整数を表す。）
【請求項２】支持体上に少なくとも３種の異なる分光
感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられたイ
エロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光後
現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異な
る分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１及び下記要
件２を満たす露光量で予め露光、現像した結果をもとに
露光量を調整することを特徴とする面積階調画像形成方
法。（要件２：Ｃ^*≦１０を満たす組合せをＬ^*の小さい順に
並べ、その数をｐとした時に、０．５≦｜Ｌ_h ^*−Ｌ_h+1 ^*｜／｜Ｌ_k ^*−Ｌ_k+1 ^*｜≦２．０但しｈ、ｋは１〜ｐ−１の整数を表す。）
【請求項３】支持体上に少なくとも３種の異なる分光
感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられたイ
エロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光後
現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異な
る分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１を満たす露
光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整
し、かつｙｉ（ｉは１〜ｎの整数の内のいずれかであ
る）で露光された試料の濃度が０．９〜１．１２である
ことを特徴とする面積階調画像形成方法。
【請求項４】支持体上に少なくとも３種の異なる分光
感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられたイ
エロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光後
現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異な
る分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１を満たす露
光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整
し、かつｍｉ（ｉは１〜ｎの整数の内のいずれかであ
る）で露光された試料の濃度が１．５〜１．８であるこ
とを特徴とする面積階調画像形成方法。
【請求項５】支持体上に少なくとも３種の異なる分光
感度のハロゲン化銀乳剤とそれぞれ組み合わせられたイ
エロー、マゼンタ、シアン画像形成物質を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を露光後
現像する面積階調画像形成方法において、該３種の異な
る分光感度のハロゲン化銀乳剤を前記要件１を満たす露
光量で予め露光、現像した結果をもとに露光量を調整
し、かつｃｉ（ｉは１〜ｎの整数の内のいずれかであ
る）で露光された試料の濃度が１．４〜１．７であるこ
とを特徴とする面積階調画像形成方法。