JPH11271937A - 走査露光方法、露光装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザー露光のような高照度短時間露光した
感材を現像処理して画像を形成する際に起こる、画像の
高濃度部の滲みの状況や、中濃度部での濃度変動の解
決。 【解決手段】 １本以上隔たった走査線の影響を受ける
ことを特徴とする走査露光方法。特定の走査線を露光後
に次の走査線を露光する時間だけ間隔をあけて隣接する
走査線を露光したとき、連続して走査露光した場合より
濃度低下することを特徴とする走査露光方法。少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤をデジタルデータで変調され
た写真効果の異なる光で複数回露光することを特徴とす
る露光装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー露光のよ
うな高照度短時間露光をした感材を現像処理して画像を
形成する方法において、画像の高濃度部の滲みの状況
や、中濃度部での濃度変動の問題を解決し、安定して高
画質な画像を提供するのに有用な走査露光システム、露
光装置及び画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性に優れていること等、他の感光材料に
比べて非常に優れた特性を有しているため、今日盛んに
用いられている。これらハロゲン化銀写真感光材料をデ
ジタル画像出力に用いた場合に有利な特性としては、ハ
イライトの描写力に優れること及び画像保存性に優れて
いることをあげることができる。

【０００３】ハロゲン化銀写真感光材料がハイライトの
描写性に優れている理由は、プリント材料としてのハロ
ゲン化銀写真感光材料が非常にノイズの小さい画像を形
成しうるというところにあり、このためにプリント上で
人間が知覚しうる濃度差は人間の視覚が知覚しうる濃度
差とほとんど一致すると見なすことができることにあ
る。したがって、非常に微妙な濃度、色の違いが人間に
知覚されることになる。これに対して他のハードコピー
技術ではノイズが大きいために、人間が知覚できる濃度
差はノイズに支配されてしまい、写真のもつ微妙な陰影
描写の再現が難しいという欠点を有している。プリント
画像は、人間にとって好ましい明暗再現と材料・システ
ムのもつ再現能力の関係から、画像のハイライト側で大
幅な情報圧縮を行って画像を再現しており、このため特
にハイライト側での描写力が問題となる。これらの点に
ついては、例えば本庄知、田口誠一、“ハイライトを重
視したハードコピー技術の比較”、画像電子学会誌；１
５（３）、１４５〜１５０（１９８６）等の文献に詳し
く記載されているとおりである。最近、インクジェット
・プリンターで画質の向上が著しいが、これは２段階の
濃度をもったインクを用意し、これによって再現できる
最小濃度差を小さくしようというものであってハロゲン
化銀写真感光材料のもつハイライトの描写力に近づけよ
うとする試みであると理解できる。

【０００４】ハロゲン化銀写真を用いたデジタル露光の
技術については、古くから研究されており、ガスレーザ
ーを使った装置を用いてプリント画像を得ることが行わ
れていた。ガスレーザーを用いた場合の有利な点として
は比較的出力が大きく、感光材料の感度に対して余り厳
しい制約を課すことがない点などをあげることができる
が、一方、レーザー自体の寿命が短い、価格が非常に高
い等の欠点を有していた。この欠点を克服するものとし
て有力視されているのが半導体レーザーやＳＨＧ素子を
用いたレーザーであり、赤外、赤の領域では半導体レー
ザーが、緑から青の領域ではＳＨＧ素子を用いたレーザ
ーが実用化されており、近い将来緑から青の半導体レー
ザーも実用化されるものと見られている。これらのレー
ザーが実用化されることで装置がより安価にかつ小型化
するとともにメンテナンスが容易になるというメリット
が期待されている。

【０００５】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の特性と
して、相反則不軌の問題がありレーザー露光のような高
照度短時間露光では、減感、軟調化してしまい、レーザ
ーのダイナミックレンジの範囲内ではＤｍａｘが得られ
ないといった問題を引き起こすことが知られていた。こ
れに対しては、ハロゲン化銀粒子中に重金属化合物を用
いる方法が一般に有効な方法として知られている。一般
にハロゲン化銀写真感光材料をレーザー露光に用いる場
合には、最初にテストチャートを出力後現像し、特定の
場所を濃度測定して目標値にあうようにレーザー光の強
度を調整することが行われている。本発明者らの研究の
過程で、このようにしてテストチャートの画像をきちん
と再現させた場合にも、画像の高濃度部に生じる滲みの
状況が変化したり、中濃度部で濃度が変動したりする現
象が見られることが明らかとなった。前記、ハロゲン化
銀粒子中に重金属化合物を用いる方法で調製したハロゲ
ン化銀乳剤では、再現性の観点では必ずしも十分な効果
を有していないのが現状であった。

【０００６】レーザー光により露光を行うシステムで
は、画像上の走査線を消去するため副走査のピッチに対
して露光ビームの径を大きくしてビームを重ねる方法が
多くとられている。例えば、映像情報インダストリア
ル；１４（１２）、４９〜５２（１９８２）には、光学
的に縮小されるアパーチュアの例を図で示しているが、
隣接する走査線が重なりあっていることを示している。
また、特開平４−２４９２４４号には、１画素当たりの
露光時間が１０^-8〜１０^-4秒でかつ隣接するラスターの
画素との重なりがある走査露光方式で露光し、０．０７
５〜０．２モル／ｌの塩化物イオンを含有する現像液を
用いて処理することによって画像ムラが改良され、Ｄｍ
ａｘ、γが改良されることを開示している。

【０００７】本願発明にいう、「１本以上隔たった走査
線の影響を受ける」ということは隣接する走査線のさら
に隣の走査線があるか否かで影響を受けることを示して
おり、隣接する走査線を重ね合わせることを必須要件と
はしていない。レーザーのビームを絞って、露光のピッ
チよりもビーム径を小さくし隣接する走査線同士が重な
り合わないようにしても本発明の効果を得ることが可能
である。また、処理液中の塩化物イオンの濃度が特定の
濃度でなければならないということもない。

【０００８】特開平８−２７２０５０号には、感材とレ
ーザー光のなす角が垂直にならないような露光装置によ
り、レーザー光による干渉縞の発生を防止できることを
開示している。しかし、本願発明の効果は、露光する光
が副走査方向に有限の角度をもって入射することによっ
てのみ得ることが可能であり、主走査方向に対して角度
を持たせることによって得られる効果は小さく、結果と
して画質の劣化を伴いやすいことが分かった。

【０００９】ハロゲン化銀乳剤層中に屈折率が大きな物
質を含有させた場合、この物質による光散乱が起こるた
めイラジエーションが大きくなり画質の劣化を伴いやす
い。このため、ある種の拡散転写システムのように、撮
影後現像処理によって等倍の直接観賞用画像を得るもの
であって、かつイラジエーションによる画質劣化が律速
にならない（この場合、拡散による劣化の方が大きい）
場合にしか用いることはできなかった。本願発明の効果
はこれによる画質の劣化よりもはるかに有利な効果をも
たらすものであり、従来技術とは区別されるべきもので
ある。

【００１０】通常の走査露光は、順次隣接する走査線を
露光していく方式をとるため、特定の走査線を露光後に
次の走査線を露光する時間だけ間隔をあけて隣接する走
査線を露光した時の画像の状態がどうなるかといったこ
とに対して何も知られていなかった。本発明者らの研究
によれば、露光装置、感光材料の両面から、特定の間隔
をあけて走査露光した場合に連続して走査露光した場合
より濃度低下することにより本発明の効果を得ることを
見出した。

【００１１】このような本発明の効果は、特定の現像主
薬の存在下で現像を行うシステムでより効果が大きく好
ましく用いることができる。特開平９−１５２６８６号
には、光ビームによる走査ピッチが実効ビーム径より小
さく、ラスタ間の重なり幅が実効ビーム径の５％以上９
５％以下である走査露光を、本願発明の一般式（Ｉ）で
表される化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に
施すことにより、レーザー露光に起因したＤｍａｘの低
下が防止されることを開示している。しかし、先にも述
べたように隣接する走査線同士が重なり合わないように
しても本発明の効果を得ることが可能であり、該公報に
は本発明の要件は開示していないし、示唆もしていな
い。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、レーザー露光のような高照度短時間露光し
た感材を現像処理して画像を形成する際に起こる、画像
の高濃度部の滲みの状況や、中濃度部での濃度変動の問
題を解決することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らの鋭意研究に
より、本発明の目的が、 （１） １本以上隔たった走査線の影響を受けることを
特徴とする走査露光方法。

【００１４】（２） 露光する光が副走査方向に有限の
角度をもって入射する走査露光装置を用いることを特徴
とする前記１に記載の走査露光方法。

【００１５】（３） 少なくとも１層のハロゲン化銀粒
子含有層のハロゲン化銀粒子及び他の屈折率１．８０以
上の物質との平均距離が１．０μｍ以下であるハロゲン
化銀写真感光材料を走査露光することを特徴とする前記
１または前記２に記載の走査露光方法。

【００１６】（４） 少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤をデジタルデータで変調された写真効果の異なる光で
複数回露光することを特徴とする露光装置。

【００１７】（５） 特定の走査線を露光後に次の走査
線を露光する時間だけ間隔をあけて隣接する走査線を露
光したとき、連続して走査露光した場合より濃度低下す
ることを特徴とする走査露光方法。

【００１８】（６） ハロゲン化銀写真感光材料を走査
露光後現像処理する画像形成方法において、前記１、
２、３、５のいずれか１項記載の走査露光方法により露
光されたハロゲン化銀写真感光材料又は前記４記載の露
光装置により露光されたハロゲン化銀写真感光材料を下
記一般式（Ｉ）の化合物の存在下に現像処理することを
特徴とする画像形成方法。

【００１９】一般式（Ｉ） Ｒ¹−ＮＨＮＨ−Ｘ−Ｒ² 〔式中、Ｒ¹はアリール基又は複素環基を表し、Ｒ²はア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は複素環基を
表し、Ｘは、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−
ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ³）−、−ＣＯＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＣＯＮ（Ｒ³）−又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³）−を表し、Ｒ³
は水素原子又はＲ²と同義の基を表す。〕により達成さ
れることを見いだし、本発明を完成するに至ったもので
ある。

【００２０】以下、本発明を詳細に説明する。請求項１
に記載している「１本以上隔たった走査線」とは先にも
述べたとおり、隣接する走査線よりも遠くに位置する走
査線を意味しており、隣接する走査線が重なっているか
否かにはよらない。一般に走査線を重ね合わせると画像
ムラが見にくくなる等のメリットが得られることはよく
知られており、他にも高いＤｍａｘが得られるなどの効
果が得られることが知られているが、当然、全体の露光
時間が長くなる欠点がある。本発明においてはこうした
欠点はなく、これらと同様の効果を得る事もできるた
め、隣接する走査線の重なりのない系ではより有用に用
いることができる。

【００２１】１本以上隔たった走査線の影響を受けてい
るか否かを判断するには、理論的に考えられるいかなる
方法を用いてもよいが、典型的な方法としては、矩形状
のパターンを作製し、これを走査線に直角にミクロフォ
トメータで走査し濃度のプロフィールを解析することで
判断することができる。もし他の走査線の露光の影響を
受けているのであれば、個々の走査線の最も濃度の高い
点は、端からある走査線まで連続的に濃度が変化してい
き、そこで飽和する形をとる。この時、端の走査線の濃
度が低ければ、現像効果ということも考え難いため他の
走査線の露光の影響を受けていると判断できる。端から
走査線に１、２、３、４のように番号を付した時、走査
線２で濃度が飽和するのであれば隣接する走査線の影響
のみを受けていることになるし、走査線３以降で飽和す
るのであれば１本以上隔たった走査線の露光の影響を受
けていると判断できる。

【００２２】請求項１の効果は単に露光装置の特性を規
定したり、感光材料の特性を規定するだけでは十分に表
現することができず、これらの構成要素の組み合わせに
より、請求項１に記載の要件を満たした時に初めて本発
明の効果が得られる。

【００２３】請求項２において「露光する光が副走査方
向に有限の角度をもって入射する」という要件を記述し
ているが、フラットベッドタイプの装置でポリゴンを用
いて露光する場合には、周辺部において必然的にある角
度をもって入射することとなるが、この場合は、主走査
方向に平行にずれるため、本願発明の要件を満たすこと
はできない。このような方式であっても副走査方向に角
度を持たせれば本願発明の要件を満たすことが可能とな
る。ドラムを用いた露光方式や感材を支持する部分を円
柱状に窪ませ、振り子状に光ビームを振る露光方式にお
いても副走査方向に角度を持たせることによって本願発
明の要件を満たすことができる。

【００２４】この時、感光材料に対して垂直な線に対し
余り大きな角度をつけると画像の鮮鋭度が損なわれるた
め最適な角度が存在する。一般的には４５度以下が好ま
しく、２０度以下がより好ましい。

【００２５】請求項３において記載したハロゲン化銀粒
子含有層に含有させる屈折率１．８０以上の物質の好ま
しい例としては、アナターゼ型二酸化チタン（屈折率
２．５２）、ルチル型二酸化チタン（屈折率２．７
５）、酸化亜鉛（屈折率２．００）、硫化亜鉛（屈折率
２．３７）、酸化ジルコニウム（屈折率２．４）、チタ
ン酸鉛（屈折率２．７）等をあげることができる。ま
た、実質的に感度を有しない微粒子の塩化銀（屈折率
２．０９）を用いてもよい。二酸化チタン、微粒子ハロ
ゲン化銀がより好ましく用いられる。本発明の要件は、
ハロゲン化銀粒子及び屈折率１．８０以上の物質との平
均距離が１．０μｍ以下であるというものであるが、こ
こでいう平均距離は計算によって形式的に求められた数
値であってよく、平均専有面積と同じ面積をもつ円の直
径をもって定義することができる。計算の手順として
は、単位面積中に存在するハロゲン化銀粒子及び屈折率
１．８以上の粒子個数を求め、これから１粒子当たりの
平均専有面積を、（１／単位面積中の粒子数）として求
め、次いでこれと同じ面積を有する円の直径を求めれば
よい。

【００２６】請求項４において記載されたデジタルデー
タで変調された写真効果の異なる光とは、同一波長であ
ってもかまわないし、異なった波長であっても構わな
い。異なった波長の光である場合には、本発明に係る少
なくともひとつのハロゲン化銀乳剤は異なる２つの波長
領域に感度を有しなければならない。これは、オルソク
ロマチック、パンクロマチックな黒白写真感光材料では
当然に行われていることである。また、特開平３−１５
０４９号には、４００〜５００ｎｍに分光極大を有し、
この領域の光に感光してイエロー色素画像を形成し、５
００〜５７０ｎｍに分光極大を有し、この領域の光に感
光してマゼンタ色素画像を形成し、６５０〜７３０ｎｍ
に分光極大を有し、この領域の光に感光してシアン色素
画像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、これら３つの波長域以外に分光感度極大を有し、こ
の領域の光に感光してイエロー、マゼンタまたはシアン
色素画像の内の少なくとも１つを形成する機能をあわせ
もつことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって、アナログ露光による画像とデジタル露光によ
る文字とを組み合わせ、アナログ露光の高画質な画像と
デジタル露光による簡便な文字の形成というメリットを
生かした画像形成が可能であることを開示している。こ
れらはいずれも１層のハロゲン化銀乳剤が異なる２つの
波長領域に感度を有するということから本発明に用いる
ことのできるハロゲン化銀乳剤ではあるが、デジタル露
光による高画質な画像の形成を目的として、デジタル・
データに基づく写真効果の異なった光により複数回露光
するという点に関しては全く記載もしておらず示唆もな
い。

【００２７】写真効果の異なる光により露光するという
ことは、通常は光の強度を変化させることで得られる。
この場合には１回目の露光の写真効果が大きい方が好ま
しい。複数回露光するということは、例えば１回目と２
回目の露光の間に有限の時間間隔があることを意味して
おり、時間間隔としては１マイクロ秒〜１０ミリ秒が好
ましく、１０マイクロ秒〜１ミリ秒がより好ましい。

【００２８】この時、２回目以降の露光に用いられる光
を変調するデジタルデータは１回目の露光のデジタルデ
ータと同一であってもよいし、別なデータであってもよ
い。例えば、露光ヘッドを隣接する２つの走査線を同時
に露光するように構成した場合であれば、この２つの光
を変調するデータを共通にすることも可能である。この
ような方法を適用するか否かはシーンに対しても依存す
るものであり、一般に、なめらかなグラデーションをも
つ画像であれば隣接する走査線間の相違は小さくなるた
め画質の劣化をもたらさず十分な効果を得ることが可能
である。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀、または、表面近傍に沃化
銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃臭化銀が好ま
しい。迅速処理性、処理安定性からは、好ましくは９７
モル％以上、より好ましくは９８〜９９．９モル％の塩
化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好ましい。

【００３０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化
銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキ
シー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤であっ
てもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異
なる領域が存在するだけであってもよい。また、組成は
連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭
化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表
面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００３２】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００３３】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてシアン化物イオン、シアン酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００３５】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００３６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【００３７】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【００３８】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００３９】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００４０】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００４１】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。

【００４２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００４３】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００４４】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。

【００４５】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００４６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００４７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００４８】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【００４９】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００５１】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号７ページ下欄に記載された一般式（II）で表
される化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体
的な化合物としては、同公報の８ページに記載の（IIａ
−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の
化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−フェニルアセト
アミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化
合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目
的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増
感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの
工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増感
を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モ
ル〜５×１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化
学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル
当り１×１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好まし
く、１×１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。
塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加す
る場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜
１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜
１×１０^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤
層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１
ｍ²当り１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好
ましい。

【００５２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−
１〜１１の染料および特開平６−３７７０号記載の染料
が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開昭
６２−１２３４５４号４６３ページに記載の一般式
（Ｉ）で表される化合物や、特開平１−２８０７５０号
の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（II
I）で表される化合物が好ましい分光特性を有し、ハロ
ゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、また残色
による汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体例と
して、特開昭６２−１２３４５４号４６６〜４６９ペー
ジに記載された例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−３０）、
特開平１−２８０７５０号３ページ左下欄〜５ページ左
下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げる
ことができる。

【００５３】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事で白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号記
載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００５４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わ
せて含有する。

【００５５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独
でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号６〜８ページに記載のＩ
ＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。また、こ
れらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−２
８５９５０号８〜９ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１
〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号１５〜１７ページ
に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いる
のが好ましい。

【００５６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００５７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、完全に溶解していない懸
濁物として添加してもよい。

【００５８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平４−１１４１５４号５ページ左下欄に記載の一般
式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げる
ことができる。具体的な化合物は、同公報５ページ右下
欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載さ
れているものを挙げることができる。

【００６０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号４ページ右上欄に記載の
一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙
げることができる。具体的な化合物は、同公報４ページ
左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーのうちより好ましいのは、同公報４ページ右
上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであ
り、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲ_Mが３級アル
キル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同
公報５ページ上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１
１は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテ
ールの描写力にも優れており好ましい。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号３ページ右上欄に記載の
一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報３ページ左下欄以降に
ＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げる
ことができる。中でも同公報の一般式［Ｙ−１］のＲ_Y1
がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平６−６７３
８８号記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーは好まし
い色調の黄色を再現でき好ましい。このうち特に好まし
い化合物例としては特開平４−１１４１５４号４ページ
左下欄に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−９、および特
開平６ー６７３８８号１３〜１４ページに記載のＮｏ
（１）〜（４７）で示される化合物をあげることができ
る。さらに最も好ましい化合物は特開平４−８１８４７
号１ページおよび同公報１１ページ〜１７ページに記載
の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００６２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために
用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェ
ート、トリオクチルフタレート等のリン酸エステル類、
が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率と
しては３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以
上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００６３】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００６４】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。またアルキル基にフッ素原子を置換し
た界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は
通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布
液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時
間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ま
しい。

【００６５】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３ページ記載の一般式Ｉお
よびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３
−１７４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノ
ール系化合物、特開平６４−９０４４５号記載の一般式
Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４
１号記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯
体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平１
−１９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物お
よび特開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される
化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【００６６】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９ページ左下欄に記載の
化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記載の
化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。
また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号に記
載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００６７】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の
一般式IIで示される化合物であり、同公報１３〜１４ペ
ージ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記
載の化合物１が挙げられる。

【００６８】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般
式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６
号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１
８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平
４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示
される化合物が挙げられる。

【００６９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【００７０】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ
剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後
の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−
１１８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤
やマット剤を添加する事が好ましい。

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙
などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐
水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂
としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートま
たはそれらのコポリマーが好ましい。

【００７２】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【００７３】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【００７４】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定したとき
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下で
あることがより好ましい。

【００７５】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【００７６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００７８】本発明は、特に直接鑑賞用の画像を形成す
る感光材料に適用する事が好ましい。例えばカラーペー
パー、カラー反転ペーパー、ポジ画像を形成する感光材
料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感光材
料をあげる事ができる。特に反射支持体を有する感光材
料に適用する事が好ましい。

【００７９】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【００８０】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明において一般式（Ｉ）で表される化合物の存在下
に現像することが好ましい。

【００８１】本発明の効果をより好ましく得ることので
きる現像主薬として前記一般式（Ｉ）に示す化合物を挙
げることができる。前記一般式（Ｉ）で表される化合物
を説明する。一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一
般式（II）又は（III）で表される化合物がより好まし
い。

【００８２】

【化１】

【００８３】一般式（III） Ｒ²⁰−ＮＨＮＨ−Ｚ² 〔式中、Ｚ¹及びＺ²は各々、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボ
ニル基を表し、Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各
々、水素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ¹¹，Ｒ¹³及
びＲ¹⁵のハメットの置換基定数σｐ値とＲ¹²及びＲ¹⁴の
ハメットの置換基定数σｍ値の和は０．８０〜３．８０
である。Ｒ²⁰は複素環基を表す。〕 上記一般式（II）及び（III）で表される化合物は、そ
れぞれ、下記一般式（IV）及び（Ｖ）で表される化合物
がより好ましい。

【００８４】

【化２】

【００８５】〔式中、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は各々、水素原子又
は置換基を表し、Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵及びＲ
²⁰は、それぞれ前記一般式（II）及び（III）における
Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵及びＲ²⁰と同義であ
る。〕 更に上記一般式（IV）及び（Ｖ）で表される化合物は、
それぞれ下記一般式（VI）及び（VII）で表される化合
物がより好ましい。

【００８６】

【化３】

【００８７】〔式中、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は各々、水素原子又
は置換基を表し、Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³，Ｒ²⁴及びＲ²⁵は各
々、水素原子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基
又は複素環基を表す。ただし、Ｒ²¹，Ｒ²³及びＲ²⁵のハ
メットの置換基定数σｐ値とＲ²²及びＲ²⁴のハメットの
置換基定数σｍ値の和は１．２０〜３．８０である。Ｑ
はＣと共に５〜８員の含窒素複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。〕 一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は置換基を有してもよいア
リール基又は複素環基を示す。Ｒ¹のアリール基として
は、好ましくは炭素数６〜１４のもので、例えばフェニ
ルやナフチルが挙げられる。

【００８８】Ｒ¹の複素環基としては、好ましくは窒
素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一つを含有す
る飽和又は不飽和の５〜７員環のものである。これらに
ベンゼン環又は複素環が縮合してもよい。複素環基の具
体例としては、フラニル、チエニル、オキサゾリル、チ
アゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリジニ
ル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジ
ル、ピリダジル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジ
ニル、キノリニル、イソキノリニル、フタラジニル、キ
ノキサリニル、キナゾリニル、プリニル、プテリジニ
ル、アゼピニル、ベンゾオキセピニル等が挙げられる。

【００８９】アリール基又は複素環基が有してもよい置
換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、アシルオキシ基、アシルチオ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シルカルバモイル基、カルバモイルカルバモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ス
ルファモイル基、アシルスルファモイル基、カルバモイ
ルスルファモイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、イミド基、アゾ基等が挙げられ
る。

【００９０】Ｒ²は置換基を有してもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基
を表す。アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１
６の直鎖、分岐又は環状のもので、例えばメチル、エチ
ル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチル、ｔ−ブチル、
シクロペンチル、シクロオクチル等が挙げられる。

【００９１】アルケニル基としては、好ましくは炭素数
２〜１６の鎖状又は環状のもので、例えばビニル、１−
オクテニル、シクロヘキセニルが挙げられる。

【００９２】アルキニル基としては、好ましくは炭素数
２〜１６のもので、例えば１−ブチニル、フェニルエチ
ニル等が挙げられる。

【００９３】Ｒ²が表すアリール基及び複素環基として
は、前記Ｒ¹で述べたものが挙げられる。

【００９４】上記アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基又は複素環基が有してもよい置換基と
しては、前記Ｒ¹の置換基で述べたものが挙げられる。

【００９５】Ｘとしては−ＳＯ₂−，−ＣＯ−，−ＣＯ
ＣＯ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ（Ｒ³）−，−ＣＯＣＯ
Ｏ−，−ＣＯＣＯＮ（Ｒ³）−又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³）−
が挙げられる。ここでＲ³は水素原子又はＲ²で述べた基
である。これらの基の中で−ＣＯ−，−ＣＯＮＨ
（Ｒ³）−，−ＣＯＯ−が好ましく、発色性が優れると
いう点で−ＣＯＮＨ（Ｒ³）−が特に好ましい。

【００９６】一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも一
般式（II）及び（III）で表される化合物が好ましく、
一般式（IV）及び（Ｖ）で表される化合物がより好まし
く、一般式（VI）及び（VII）で表される化合物が更に
好ましい。以下に一般式（II）〜（VII）で表される化
合物について詳しく説明する。

【００９７】一般式（II）及び一般式（III）におい
て、Ｚ¹及びＺ²は各々、アシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基
を表す。このアシル基としては炭素数１〜５０のものが
好ましく、より好ましくは炭素数２〜４０のアシル基で
ある。具体的な例としてはアセチル、２−メチルプロパ
ノイル、シクロヘキシルカルボニル、オクタノイル、２
−ヘキシルデカノイル、ドデカノイル、クロロアセチ
ル、トリフルオロアセチル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル、２−ヒドロキシメチルベンゾイル、
３−（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）
プロパノイル等が挙げられる。Ｚ¹，Ｚ²がカルバモイル
基である場合に関しては一般式（VI）〜（VII）で詳述
する。

【００９８】アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
基カルボニル基としては、炭素数２〜５０のアルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好まし
く、より好ましくは炭素数２〜４０のものである。具体
的な例としてはメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ｉ−ブチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、４−オクチル
オキシフェノキシカルボニル、２−ヒドロキシメチルフ
ェノキシカルボニル、２−ドデシルオキシフェノキシカ
ルボニル等の基が挙げられる。

【００９９】Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵は水素原子
又は置換基を表す。置換基の例としては、炭素数１〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルキル基（トリフ
ルオロメチル、メチル、エチル、プロピル、ヘプタフル
オロプロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルケニル基（ビニ
ル、１−メチルビニル、シクロヘキセン−１−イル
等）、炭素数２〜５０のアルキニル基（エチニル、１−
プロピニル等）、炭素数６〜５０のアリール基（フェニ
ル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜５０のアシ
ルオキシ基（アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ等）、炭
素数１〜５０のカルボンアミド基（ホルムアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、ベンズアミド等）、炭素数１〜５０のスルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド等）、炭素数１〜５０のカルバモイル基（Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ
−メシルカルバモイル等）、炭素数０〜５０のスルファ
モイル基（Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフ
ェニル）スルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコ
キシ基（メトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、オク
チルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、炭素数
７〜５０のアリールオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル、ナフトキシカルボニル等）、炭素数２〜５０
のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、ｔ−
ブトキシカルボニル等）、炭素数１〜５０のアシルスル
ファモイル基（Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、
Ｎ−ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０の
アルキルスルホニル基（メタンスルホニル、オクチルス
ルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘキシ
ルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリールス
ルホニル基（ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニル、４−フェニルスルホニルフェニルスルホニル
等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルアミノ基
（エトキシカルボニルアミノ等）、炭素数７〜５０のア
リールオキシカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニ
ルアミノ、ナフトキシカルボニルアミノ等）、炭素数０
〜５０のアミノ基（アミノ、メチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジ−ｉ−プロピルアミノ、アニリノ、モルホリノ
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、メルカプト基、炭素数１〜５０のア
ルキルスルフィニル基（メタンスルフィニル、オクタン
スルフィニル等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィ
ニル基（ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルス
ルフィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１
〜５０のアルキルチオ基（メチルチオ、オクチルチオ、
シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０のアリールチ
オ基（フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素数１〜５
のウレイド基（３−メチルウレイド、３，３−ジメチル
ウレイド、１，３−ジフェニルウレイド等）、炭素数２
〜５０の複素環基（ヘテロ原子として、例えば窒素、酸
素及び硫黄等を少なくとも１個以上含み、３〜１２員環
の単環、縮合環で、２−フリル、２−ピラニル、２−ピ
リジル、２−チエニル、２−イミダゾリル、モルホリ
ノ、２−キノリル、２−ベンズイミダゾリル、２−ベン
ゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１
〜５０のアシル基（アセチル、ベンゾイル、トリフルオ
ロアセチル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミ
ノ基（Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシリル基
（トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、ト
リフェニルシリル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭
素等）等が挙げられる。

【０１００】上記の置換基は更に置換基を有してもよ
く、その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。

【０１０１】又、Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵は、互
いに結合して縮合環を形成してもよい。

【０１０２】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しいが、より好ましくは４２以下、最も好ましくは３４
以下である。又、１以上であることが好ましい。

【０１０３】一般式（II）におけるＲ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，
Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵に関しては、Ｒ¹¹，Ｒ¹³，Ｒ¹⁵のハメットの
置換基定数σｐ値とＲ¹²，Ｒ¹⁴のハメットの置換基定数
σｍ値の和が０．８０〜３．８０であることが好まし
い。

【０１０４】又、一般式（VI）におけるＲ²¹，Ｒ²²，Ｒ
²³，Ｒ²⁴，Ｒ²⁵は各々、水素原子、シアノ基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、アシルチオ基又は複素環基を表
し、これらは更に置換基を有してもよく、互いに結合し
て縮合環を形成してもよい。これらの具体例については
Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵で述べたものと同様であ
る。ただし、一般式（VI）においては、Ｒ²¹，Ｒ²³，Ｒ
²⁵のハメットの置換基定数σｐ値とＲ²²，Ｒ²⁴のハメッ
トの置換基定数σｍ値の和が１．２０〜３．８０である
ことが好ましく、１．５０〜３．８０がより好ましく、
更に好ましくは１．７０〜３．８０である。

【０１０５】尚、ハメットの置換基定数σｐ、σｍにつ
いては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性
−」（丸善）、日本化学会編「新実験化学講座１４・有
機化合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（丸善）、仲矢忠
雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）、
ケミカル・レビュー，９１巻，１６５〜１９５頁（１９
９１年）等の成書に詳しく解説されている。

【０１０６】一般式（IV）、（Ｖ）におけるＲ¹⁶，
Ｒ¹⁷、一般式（VI）、（VII）におけるＲ²⁶，Ｒ²⁷は各
々、水素原子又は置換基を表し、置換基の具体例として
は、前記Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵について述べたものと同じ意味を表
すが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜５０の置換も
しくは無置換のアルキル基、炭素数６〜５０の置換もし
くは無置換のアリール基、炭素数１〜５０の置換もしく
は無置換の複素環基であり、更に好ましくは、Ｒ¹⁶，Ｒ
¹⁷の少なくとも一方及びＲ²⁶，Ｒ²⁷の少なくとも一方は
水素原子である。

【０１０７】一般式（III）及び（Ｖ）におけるＲ²⁰は
複素環基を表す。好ましい複素環基は炭素数１〜５０の
複素環基であり、ヘテロ原子としては窒素、酸素及び硫
黄原子等を少なくとも１個以上を含み、飽和又は不飽和
の３〜１２員環（好ましくは３〜８員環）の単環又は縮
合環であり、具体例としてはフラン、ピラン、ピリジ
ン、チオフェン、イミダゾール、キノリン、ベンズイミ
ダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ピ
リミジン、ピラジン、１，２，４−チアジアゾール、ピ
ロール、オキサゾール、チアゾール、キナゾリン、イソ
チアゾール、ピリダジン、インドール、ピラゾール、ト
リアゾール、キノキサリン等の環が挙げられる。

【０１０８】これらの複素環基は置換基を有してもよ
く、１個以上の電子吸引性の基を有しているものが好ま
しい。ここで電子吸引性の基とは、ハメットのσｐ値で
正の値を有するものを意味する。

【０１０９】本発明の発色用還元剤を感光材料に内蔵さ
せる場合には、一般式（II）〜（VII）のＺ¹，Ｚ²，Ｒ
¹¹〜Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷，Ｒ²⁰，Ｒ²¹〜Ｒ²⁵，Ｒ²⁶，Ｒ²⁷
の少なくとも一つの基にバラスト基を有していることが
好ましい。

【０１１０】Ｑで完成される複素環の例は、下記の具体
的化合物例（３６）〜（８３）に示される。

【０１１１】以下に本発明で用いられる一般式（Ｉ）の
化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

【０１１２】

【化４】

【０１１３】

【化５】

【０１１４】

【化６】

【０１１５】

【化７】

【０１１６】

【化８】

【０１１７】

【化９】

【０１１８】

【化１０】

【０１１９】

【化１１】

【０１２０】

【化１２】

【０１２１】

【化１３】

【０１２２】

【化１４】

【０１２３】

【化１５】

【０１２４】

【化１６】

【０１２５】

【化１７】

【０１２６】

【化１８】

【０１２７】

【化１９】

【０１２８】

【化２０】

【０１２９】

【化２１】

【０１３０】

【化２２】

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】

【化２４】

【０１３３】

【化２５】

【０１３４】本発明においては、上記発色現像液を任意
のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．
５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐ
Ｈ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。

【０１３５】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０１３６】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことが好ましい。

【０１３７】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技法９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０１３９】本発明の好ましい実施態様を下記に列挙す
る。

【０１４０】（１）２本以上隔たった走査線の影響を受
けることを特徴とする走査露光方法。 （２）露光する光が副走査方向に有限の角度をもって入
射する走査露光装置を用いることを特徴とする（１）に
記載の走査露光方法。

【０１４１】（３）露光する光が副走査方向に４５度以
下の有限の角度をもって入射する走査露光装置を用いる
ことを特徴とする（１）に記載の走査露光方法。

【０１４２】（４）露光する光が副走査方向に２０度以
下の有限の角度をもって入射する走査露光装置を用いる
ことを特徴とする（１）に記載の走査露光方法。

【０１４３】（５）露光する光が副走査方向に２０度以
下、２度以上の角度をもって入射する走査露光装置を用
いることを特徴とする（１）に記載の走査露光方法。

【０１４４】（６）少なくとも１層のハロゲン化銀粒子
含有層のハロゲン化銀粒子及び他の屈折率１．８０以上
の物質との平均距離が１．０μｍ以下であるハロゲン化
銀写真感光材料を走査露光することを特徴とする（１）
または（２）に記載の走査露光方法。

【０１４５】（７）（６）において屈折率１．８０以上
の物質が二酸化チタンである走査露光方法。

【０１４６】（８）（６）においてハロゲン化銀乳剤粒
子と屈折率１．８０以上の物質の平均距離が０．８μｍ
以下である走査露光方法。

【０１４７】（９）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
を同一のデジタルデータで変調された、波長、写真効果
の異なる光で複数回露光する事を特徴とする露光装置。

【０１４８】（１０）少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤を同一のデジタルデータで変調された、強度の異なる
光で複数回露光する事を特徴とする露光装置。

【０１４９】（１１）（９）、（１０）において１回目
の露光の光の強度が最大であることを特徴とする露光装
置。

【０１５０】（１２）特定の走査線を露光後に次の走査
線を露光する時間だけ間隔をあけて隣接する走査線を露
光したとき、連続して走査露光した場合より濃度低下す
ることを特徴とする走査露光方法。

【０１５１】（１３）特定の走査線を露光後に次の走査
線を露光する時間だけ間隔をあけて隣接する走査線を露
光したとき、連続して走査露光した場合濃度約１．０の
濃度が０．１以上濃度低下することを特徴とする走査露
光方法。

【０１５２】（１４）ハロゲン化銀写真感光材料を走査
露光後現像処理する画像形成方法において、前記（１）
〜（８）、（１１）、（１２）のいずれか１項記載の走
査露光方法により露光されたハロゲン化銀写真感光材料
又は前記（１０）又は（１１）記載の露光装置により露
光されたハロゲン化銀写真感光材料を上記一般式（Ｉ）
の化合物の存在下に現像処理することを特徴とする画像
形成方法。

【０１５３】（１５）（１４）において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物が前記一般式（II）で表される
ことを特徴とする画像形成方法。

【０１５４】（１６）（１４）において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物が前記一般式（III）で表され
ることを特徴とする画像形成方法。

【０１５５】（１７）（１４）において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物が前記一般式（IV）で表される
ことを特徴とする画像形成方法。

【０１５６】（１８）（１４）において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物が前記一般式（Ｖ）で表される
ことを特徴とする画像形成方法。

【０１５７】（１９）（１４）において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物が前記一般式（VI）で表される
ことを特徴とする画像形成方法。

【０１５８】（２０）（１４）において、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物が前記一般式（VII）で表され
ることを特徴とする画像形成方法。

【０１５９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１６０】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、さらに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン
化銀写真感光材料、試料１１を作製した。塗布液は下記
のごとく調製した。

【０１６１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４ｇ、
（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶媒
（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１６２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１６３】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。

【０１６４】

【表１】

【０１６５】

【表２】

【０１６６】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジーｓｅｃードデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジーｓｅｃーテトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃードデシルー５ーｓｅｃーテトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１、１ージメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１６７】

【化２６】

【０１６８】

【化２７】

【０１６９】

【化２８】

【０１７０】

【化２９】

【０１７１】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１７２】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０１を得た。次
に（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１０１と同様
にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１０２を得た。

【０１７３】上記ＥＭＰ−１０１に対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−
１０２に対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−１０１とＥＭＰ−１０２を銀量で１：１の
割合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０
１）を得た。

【０１７４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１０１と同様にして平均粒径０．４０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０３を得た。次に平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０４を得た。

【０１７５】上記ＥＭＰ−１０３に対し、下記化合物を
用い５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−
１０４に対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−１０３とＥＭＰ−１０４を銀量で１：１の
割合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１０
１）を得た。

【０１７６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１０１と同様にして平均粒径０．４０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０５を得た。また平均粒径
０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１０６を得た。

【０１７７】上記ＥＭＰ−１０５に対し、下記化合物を
用い６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−
１０６に対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−１０５とＥＭＰ−１０６を銀量で１：１の
割合で混合し赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０
１）を得た。

【０１７８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3添加した。

【０１７９】

【化３０】

【０１８０】

【化３１】

【０１８１】露光光源として、ヘリウム・カドミウムレ
ーザー（約４４２ｎｍ）を用意し、光学系を組み立て
た。ビーム径は約４５μｍで、主走査速度４０ｍ／秒、
副走査のピッチ５０μｍで露光した。この時の一画素当
りの露光時間は１．１μ秒であった。露光エネルギーを
等比数列的に変化させ、２０×２０ｍｍの大きさのパッ
チを露光した。同様にして３０枚の試料を連続して露光
した後、一括して下記の現像処理を行った。

【０１８２】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１８３】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１８４】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０１８５】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０１８６】現像を終了した試料（試料１０１と表す）
から、全てのパッチのＢ濃度をＰＤＡ−６５濃度計（コ
ニカ（株）製）にて測定し、Ｂ濃度が１．０のパッチを
選出した。次に、まず、このパッチと同じ露光量のパッ
チの濃度を測定し標準偏差を求めた。次にミクロフォト
メータ（コニカ・マイクロデンシトメーターＰＤＭ−５
型）を用いて、１０μｍ×４００μｍのアパーチャで、
その長手方向を走査線に平行になるようにして、未露光
部分から露光部分の中央まで約２０ｍｍスキャンし、Ｂ
濃度のプロフィールを求めた。

【０１８７】次にビーム径を約６０μｍとして同様の試
料を作製し（試料１０２）濃度のプロフィールを求め
た。

【０１８８】濃度プロフィールは、いずれも副走査のピ
ッチ５０μｍの間隔で山と谷が現れるパターンを示して
いたが、試料１０１の方がパターンは鮮明で、一番外側
の山の高さが最も低く、４本目の山より内側ではほぼ同
じ濃度を示した。この時山と谷の間の濃度差は約０．１
であった。試料１０２の方は周期性は認められるものの
山がかすかに分かる程度のパターンであり、一番外側の
山の高さが最も低く、２本目の山より内側ではほぼ同じ
濃度を示した。この時山と谷の間の濃度差は約０．０３
程度であった。

【０１８９】次に、濃度１．７付近のパッチを目視する
と、試料１０１、１０２ともにエッジの部分が滲んで見
えたのでこのパッチの部分全体をミクロフォトメータで
測定し、濃度プロフィールを求めた。パッチの端の部分
の曲線がＤｍｉｎ（最小濃度部の濃度）＋ΔＤ（パッチ
の中でほぼ一定の濃度となっている部分の平均濃度とＤ
ｍｉｎの濃度差）と等しくなる距離を、パッチの中でほ
ぼ一定の濃度となっている部分の中央から１０ｍｍの点
からの距離として求めてやり、この平均値と標準偏差を
求めた。先に求めた濃度１．０のパッチの濃度の標準偏
差と滲みの距離の平均値と標準偏差を下記表３に示し
た。

【０１９０】

【表３】

【０１９１】ここで求めた滲みの距離は、見かけのもの
であり光学系の調整不良なども含まれるため、必ずしも
物理的な意味が明確ではなく、絶対値の解釈は難しい
が、相対的な関係には意味があり、滲みの距離は短い方
が好ましい。試料１０１では滲みの距離が１６２μｍ、
標準偏差が１７μｍであったのに対して、試料１０２で
は滲みの距離が２１３μｍ、標準偏差が３７μｍであっ
た。滲みの点からは試料１０１の方が好ましい事が分か
った。また、滲み具合のバラツキが小さいことが分か
る。また、濃度１．０のパッチの濃度のバラツキは試料
１０１で０．０１５、試料１０２で０．０２３であり中
濃度付近での再現性も試料１０１の方が安定しているこ
とが分かる。

【０１９２】上記と同様の実験を現像処理処方を下記の
ように迅速処理処方に変更した以外同様にして繰り返
し、試料１０３（試料１０１に対応）、試料１０４（試
料１０２に対応）を作製し同様の評価を行った。走査線
のプロフィールの様子は先の評価結果とほとんど差は無
かった。

【０１９３】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１９４】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液 はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１９５】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム ２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．５に調整する。

【０１９６】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０１９７】測定の結果を表４に示す。

【０１９８】

【表４】

【０１９９】滲みの距離の測定結果は、試料１０１、１
０２より小さくなっているが、中濃度部の濃度のバラツ
キは大きくなる傾向が見られた。しかし、本発明に係る
試料はこの場合でも濃度変動の標準偏差が０．０２１で
あり、比較の０．０４８と比べて小さくなっており、安
定した再現が得られることがわかる。

【０２００】実施例２ 実施例１の試料１０１の作製において、ミラーの位置を
調整し走査線の位置は変わらず、スポットの位置のみが
変わるようにし、他の光学系を再調整することによりス
ポットのボケが最小となるようにして露光を行った以外
同様にして、試料２０１を作製した。次に、レーザー光
が当たる角度が変化するように試料の位置を調整し、結
果として走査線の位置が平行移動的に動くようにした以
外同様にして、試料２０２を作製した。

【０２０１】スポットの位置のずれから計算したとこ
ろ、試料２０１の作製においては約３．５度主走査の方
向に角度をもって露光されており、試料２０２の作製に
おいては約３．３度副走査の方向に角度をもって露光さ
れていたことが分かった。いずれの場合も、走査線の数
にして４本目の山より内側ではほぼ同じ濃度を示した。
走査線のパターンは試料２０１のほうがやや鮮明であっ
たが、試料２０２においても十分にパターンを認めるこ
とができた。

【０２０２】次に、濃度１．７付近のパッチの部分全体
をミクロフォトメータで測定し、濃度プロフィールを求
め、実施例１と同様にして滲みの距離の平均値と標準偏
差を求めた。また、濃度１．０のパッチの濃度の標準偏
差も実施例１と同様にして測定し、この結果を下記表５
に示した。

【０２０３】さらに同様の実験を実施例１の試料１０２
を作製した条件で繰り返し、試料２０１に対応する試料
２０３、試料２０２に対応する試料２０４を作製した。
いずれの場合も、試料１０２と同様に、走査線の数にし
て２本目の山より内側ではほぼ同じ濃度を示した。評価
結果を試料２０１、２０２と一緒に下記表５に示した。

【０２０４】

【表５】

【０２０５】副走査方向に有限の角度をもってレーザー
光が入射するということは滲みに関しては不利であると
思われたが、試料２０１、２０２に関して予想外であっ
たことは、このような試料でもほとんど滲みの距離は変
化しておらず、むしろ標準偏差は小さくなっており、濃
度１．０のパッチの濃度値の標準偏差は明らかに小さく
なっていることであった。滲みの距離が変わらないとい
うことは滲みの距離を、パッチの中でほぼ一定の濃度と
なっている部分の中央から１０ｍｍ離れた点から測定す
るという方法を採っていることによるものであると思わ
れるが、目視でも表５の結果と変わらない結果を得てい
ることからすると実技的には十分な効果をもっていると
いうことができる。

【０２０６】しかし、試料２０３、２０４ではこのよう
なことはなく、副走査方向に有限の角度をもってレーザ
ー光が入射した場合には、滲みの距離の変動やパッチの
濃度の変動に劣化はないものの滲みの距離の劣化は大き
くなった。

【０２０７】このような効果は感光材料の特性と露光装
置の特性との絡みで実現されるものであるが、現象的に
は１本以上隔たった走査線の影響を受けることを特徴と
する露光システムと表現できるものによって効果が得ら
れることがわかる。

【０２０８】実施例３ 実施例１のハロゲン化銀写真感光材料、試料１１の作製
において、青感光性乳剤に代えて下記の赤外感光性乳剤
を用い、染料（ＡＩ−３）に変えて（ＡＩ−４）を用い
てハロゲン化銀写真感光材料、試料３１を調製した。

【０２０９】露光光源として、ガリウム・アルミニウム
・ヒ素半導体レーザー（約７８０ｎｍ）を用意し、光学
系を組み立てた。ビーム径、主走査速度、副走査のピッ
チは実施例１と同様に２つの条件に合わせ、それぞれ露
光エネルギーを等比数列的に変化させて２０×２０ｍｍ
の大きさのパッチを連続して３０枚露光した後、一括し
て現像処理を行った。

【０２１０】（赤外感光性乳剤の調製）試料１０１のＥ
ＭＰ−１０３に対し下記の化合物を用いて５５℃で化学
熟成を行い、赤外感光性乳剤を得た。

【０２１１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ０．６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 最適なセンシトメトリー性能が得られる時間でＳＴＡＢ
−１を添加し、温度を低下させて化学熟成を停止させた
が、ＳＴＡＢ−１の添加の３分前に赤外増感色素ＩＲＳ
−１を添加し、分光増感を行った。

【０２１２】

【化３２】

【０２１３】感光材料と露光光源がそれぞれ上記のもの
と変更された以外実施例１と同様にして作製された試料
３０１、３１１を評価した結果を下記表６に示した。

【０２１４】ミクロフォトメーターで測定したパターン
は試料３０１の方が鮮明で、４本目の山より内側ではほ
ぼ同じ濃度を示した。一方、試料３１１の方は周期性は
認められるものの山がかすかに分かる程度のパターンで
あり、２本目の山より内側ではほぼ同じ濃度を示した。

【０２１５】

【表６】

【０２１６】光源を赤外光に変更したことによっても本
発明の露光システムで作製された試料３０１は、滲みの
劣化も小さく、濃度の変動も同様に小さく安定していた
が、比較の試料３１１では滲みが劣化し、濃度の変動も
大きくなっていた。

【０２１７】次に先に調製したハロゲン化銀写真感光材
料、試料３１の調製において、下記表７に示すように第
１層中のハロゲン化銀乳剤の量やカプラー分散液の量を
変更したものや、屈折率の大きな化合物を添加したもの
を調製した。これらの感光材料についても実施例１と同
様の評価を行い、その結果を表７にまとめた。

【０２１８】

【表７】

【０２１９】試料３０１と同じ露光系で露光した試料３
０２〜３０６は、４本目の山より内側ではほぼ同じ濃度
を示し、本発明の露光システムを構成していたことがわ
かる。これらの試料では中濃度域での再現が安定してい
るのに対し、試料３１１と同じ露光系で露光した試料３
１２〜３１６は、２本目の山より内側ではほぼ同じ濃度
を示し、かつ中濃度域での再現も安定していなかった。

【０２２０】試料３０１に対して試料３０２は塗布銀量
を１．５倍したものだが、塩化銀は屈折率が２．０９な
ので、１粒子あたりの占有面積を求めこれに相当する円
の直径として平均距離を求めたところ０．９４μｍであ
った。一方試料３０１では、１．１４μｍであった。試
料３０２の方が濃度の安定性に優れていることがわか
る。試料３０３は試料３０１に対して塗布銀量と塗布カ
プラー量を約１．１５倍したもので、実験に用いた露光
系で特性曲線を求めるとほぼ試料３０２と同じコントラ
ストを示した試料であるが、平均距離は１．０７にしか
なっておらず、濃度再現の安定性も試料３０１と同等に
しか改良されていなかった。試料３０４〜３０６は第１
層にアナターゼ型の二酸化チタンを添加したものである
がいずれもより優れた改良効果を示した。

【０２２１】これらのハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、別な露光系で作製した試料は、いずれも比較試料で
あったが、同じハロゲン化銀写真感光材料を使っていて
も、本発明の効果は得られず、また、屈折率１．８以上
の化合物の平均距離を変えたことによる効果自体もほと
んど認めることはできなかった。

【０２２２】実施例４ 実施例３で用いた赤外レーザーによる露光系を改造し、
レーザーを１本増設し、隣接する２本の走査線を同時に
露光するように光学系を作製した。先行して露光するレ
ーザーに対して、遅れて露光するレーザーは光量を１／
１００とし、両方のレーザーは同一のデータに基づいて
強度を変調した。これ以外のビーム径等の条件は実施例
３と同様にして試料４０１を作製した。次に２本のレー
ザーの光量を逆（先に露光するレーザーの光量が遅れて
露光するものの１／１００）にした以外同様にして試料
４０２を作製した。

【０２２３】実施例１と同様にして滲みの距離、濃度再
現の安定性を評価した。結果を表８に示した。

【０２２４】

【表８】

【０２２５】単純に考えると二重に強度の異なる光で露
光する事となり滲みが強調されるかと思われたが、試料
４０１は試料３０１と比べ滲みの距離が短くなり、かつ
バラツキが小さくなっていることが分かる。また、同時
に中濃度域での再現の安定性も改良される。また、露光
の順序からみると、先により強度の大きい光で露光し、
後に弱い光で露光する方が本発明の効果としては大きく
好ましい。

【０２２６】試料３０１と同様にして露光した試料を赤
外線透過フィルターを通したタングステン光で副露光し
たところでは、いずれも滲みの部分が強調され本発明の
ような効果は得ることができなかった。

【０２２７】実施例５ 試料３０１、３０２の作製において副走査の速度を１／
２に落とし、１回毎に光をオン・オフすることによって
同じ走査線の密度で露光ができるように露光系を調整し
た。これを用いて露光し、試料５０１、５０２（試料５
０１が試料３０１に、試料５０２が試料３０２にそれぞ
れ対応）を作製した。出来上がったカラーパッチを濃度
測定したところ試料５０１では試料３０１が濃度１．０
であった露光量で濃度が０．８７であったのに対し、試
料５０２では試料３０２が濃度１．０であった露光量で
濃度はほとんど変化していなかった。

【０２２８】この実験事実は、隣接する走査線を露光す
るに要する時間だけおいてから露光するという走査によ
って濃度が低下する（露光された効果が損なわれる）シ
ステムの方がかえって濃度の再現の安定性の点から好ま
しいということができる。この現象を、いわゆる潜像退
行ととらえれば、潜像退行の大きなものの方が濃度の再
現の安定性という観点で好ましいという結果となる。一
見奇異な感を抱かせる現象であるが、このような不効率
を含んだシステムでより大きなエネルギーで画像を形成
することにより、結果として再現性が改良されるという
ことを意味しているのであり、単純な潜像退行という理
解では説明できない。

【０２２９】実施例６ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、さらに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン
化銀写真感光材料、試料６１を作製した。塗布液は下記
のごとく調製した。

【０２３０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−２）５．６８ｇ、発色用還元剤
（３６）６．６８ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）３．３
３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸
エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活
性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶
液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散
させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散液
を実施例１で調製した（Ｅｍ−Ｂ１０１）と混合し第１
層塗布液を調製した。

【０２３１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表９および表１０の塗布量になるように各塗布
液を調製した。

【０２３２】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよ
うに添加した。

【０２３３】

【表９】

【０２３４】

【表１０】

【０２３５】

【化３３】

【０２３６】実施例１における試料１０１、１０２の作
製において、ハロゲン化銀写真感光材料試料１１を前記
試料６１に変更し、現像処理を下記のように変更した以
外同様にして試料６０１、６０２を作製した。

【０２３７】 処理工程 処 理 温 度 時間 発色現像 ４０．０±０．３℃ ３０秒 漂白定着 ４０．０±０．５℃ ４５秒 リンス 室温 ６０秒 アルカリ処理 室温 ３０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２３８】 発色現像液 純水 ６００ｍｌ リン酸カリウム ４０ｇ 塩化カリウム ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸（３０％） ４ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウムにてｐＨ＝１２．０に調整 する。

【０２３９】 漂白定着液 純水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｌ） ９３ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸でｐＨ＝５．８に 調整する。

【０２４０】 リンス液 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ＝６．５に調整する。

【０２４１】 アルカリ処理液 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて１リットルとし０．５Ｍ硫酸または、１Ｍ水酸化カリウムにてｐＨ ＝１０．０とする。

【０２４２】次に、試料６１の調製において用いた青感
光性乳剤を実施例３で用いた赤外感光性乳剤に変更した
以外同様にして試料６２を調製した。試料６２も試料６
１と同様に露光、現像して試料６０３、６０４を作製し
た。結果を表１１に示した。

【０２４３】

【表１１】

【０２４４】発色還元剤を含む感光材料試料６１、６２
を用いた系では、青光源を用いた場合でも、赤外光源を
用いた場合でもいずれも本発明の効果を有することがわ
かった。

【０２４５】

【発明の効果】本発明により、レーザー露光のような高
照度短時間露光をした感材を現像処理して画像を形成す
る方法において、画像の高濃度部の滲みの状況や、中濃
度部での濃度変動の問題を解決し、安定して高画質な画
像を提供することができた。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １本以上隔たった走査線の影響を受ける
   ことを特徴とする走査露光方法。
2. 【請求項２】 露光する光が副走査方向に有限の角度を
   もって入射する走査露光装置を用いることを特徴とする
   請求項１に記載の走査露光方法。
3. 【請求項３】 少なくとも１層のハロゲン化銀粒子含有
   層のハロゲン化銀粒子及び他の屈折率１．８０以上の物
   質との平均距離が１．０μｍ以下であるハロゲン化銀写
   真感光材料を走査露光することを特徴とする請求項１ま
   たは請求項２に記載の走査露光方法。
4. 【請求項４】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤をデ
   ジタルデータで変調された写真効果の異なる光で複数回
   露光することを特徴とする露光装置。
5. 【請求項５】 特定の走査線を露光後に次の走査線を露
   光する時間だけ間隔をあけて隣接する走査線を露光した
   とき、連続して走査露光した場合より濃度低下すること
   を特徴とする走査露光方法。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀写真感光材料を走査露光後
   現像処理する画像形成方法において、請求項１、２、
   ３、５のいずれか１項記載の走査露光方法により露光さ
   れたハロゲン化銀写真感光材料又は請求項４記載の露光
   装置により露光されたハロゲン化銀写真感光材料を下記
   一般式（Ｉ）の化合物の存在下に現像処理することを特
   徴とする画像形成方法。 一般式（Ｉ） Ｒ¹−ＮＨＮＨ−Ｘ−Ｒ² 〔式中、Ｒ¹はアリール基又は複素環基を表し、Ｒ²はア
   ルキル基、アルケニル基、アルキニル基又は複素環基を
   表し、Ｘは、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−
   ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ³）−、−ＣＯＣＯＯ−、−Ｃ
   ＯＣＯＮ（Ｒ³）−又は−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³）−を表し、Ｒ³
   は水素原子又はＲ²と同義の基を表す。〕