JPH11143034A

JPH11143034A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH11143034A
Application number: JP31053597A
Authority: JP
Inventors: Keiko Ishidai; 圭子石代; Shuichi Sugita; 修一杉田; Yutaka Kaneko; 金子　　豊
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-11-12
Filing date: 1997-11-12
Publication date: 1999-05-28

Abstract

(57)【要約】【課題】発色性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光
堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する。【解決手段】支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、分子内に少なくとも一つの−ＣＯＮＨＯ−基を有す
るピラゾロアゾール型マゼンタカプラーの少なくとも１
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーを含有することにより発色性が
優れ、更に、色素画像の耐光性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー写真感光材料、感光材料ともいう）にお
いて、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメ
チレン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン
系化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタ
カプラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物か
らなるシアンカプラー等が知られている。

【０００３】従来より、５−ピラゾロン化合物がマゼン
タカプラーとしてよく使用されている。公知のピラゾロ
ンマゼンタカプラーとしては、米国特許第２，６００，
７８８号、同３，５１９，４２９号、特開昭４９−１１
１６３１号、同５７−３５８５８号等に記載されてい
る。しかし、ザセオリーオブザフォトグラフィ
ックプロセス（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ），マク
ミラン社，４版（１９７７），３５６〜３５８頁、ファ
インケミカル，シーエムシー社刊，１４巻，８号，
３８〜４１頁、日本写真学会昭和６０年度年次大会講
演要旨集，１０８〜１１０頁に記載されている如く、ピ
ラゾロンマゼンタカプラーより形成される色素には好ま
しくない副吸収があり、その改良が望まれていた。

【０００４】これに対して、ピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーは形成される色素の副吸収が少ない良好なカ
プラーであることが、前記文献や米国特許第３，７２
５，０６７号、同３，７５８，３０９号、同３，８１
０，７６１号等に記載されている。

【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素は光に対する堅牢性が著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭５９−１２５７３
２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９
号、同６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物又はフェニルエ
ーテル系化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２
４６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３
１号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併
用する技術が開示されている。

【０００７】更に特開昭６３−２４２５６号には、アル
キルオキシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。

【０００８】しかし、前記フェニルエーテル系化合物や
前記アミン系化合物をピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーと併用しても、またアルキルフェニルオキシ基を有
するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いても、
マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性はいまだ不充分で
あり、その改良が強く望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記項目により達成された。

【００１１】１．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、分子内に少なくとも一つの−ＣＯＮＨＯ−基を有す
るピラゾロアゾール型マゼンタカプラーの少なくとも１
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１２】２．前記ピラゾロアゾール型マゼンタカプ
ラーが下記一般式（Ｍ）で表されることを特徴とする前
記１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化２】

【００１４】式中、Ｒ₁は置換基を表す。Ｒ₂はアルキレ
ン基またはアリーレン基を表す。Ｒ₃は２価の基あるい
は単なる結合手を表す。Ｒ₄は水素原子，脂肪族基また
はアリール基を表す。Ｘは水素原子または発色現像主薬
の酸化体との反応により脱離する原子または基を表す。
Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明の前記一般式（Ｍ）で表されるマゼ
ンタカプラーについて説明する。

【００１７】前記一般式（Ｍ）において、Ｒ₁で表され
る置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビ
ニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパ
ルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリ
ル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピ
ロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニ
ル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペン
チルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキ
シカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオ
キシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチル
オキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ
基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルア
ミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチル
スルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例
えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル
基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホ
ニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシル
アミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ド
デシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル
基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノ
スルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイ
ド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロ
ヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウ
レイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、
２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボ
ニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボ
ニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカ
ルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニ
ル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基
等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、
メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカル
ボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチ
ルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカル
ボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミ
ノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピ
リジルアミノカルボニル基等）、アシルアミノ基（例え
ば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミ
ノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニ
ルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキ
シルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニ
ルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカ
ルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフ
チルカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基
（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２
−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基
等）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホ
ニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニ
ル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルア
ミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジル
アミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ヘキシルチオ基、
ドデシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、ナフチルチオ基等）、シアノ基、ニトロ基、
スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げら
れ、これらの基は、さらに上記の置換基によって置換さ
れていてもよい。

【００１８】上記の置換基の中で、Ｒ₁としては、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、複素環基、アルキ
ルスルホニル基、アシル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基等が好ま
しい。

【００１９】Ｒ₁として、更に好ましいものはアルキル
基であり、特に好ましいものはｔｅｒｔ−ブチル基であ
る。

【００２０】前記一般式（Ｍ）において、Ｒ₂はアルキ
レン基またはアリーレン基を表す。Ｒ₂で表されるアル
キレン基は、下記一般式（Ｉ）で表される。

【００２１】

【化３】

【００２２】式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基及
びアリール基は更に、置換されていてもよい。その置換
基としては例えばＲ₁で表される基への置換基と同様の
基が挙げられる。ａは０ないし４の整数を表す。ａが２
以上の時、複数のＲ₁₁及びＲ₁₂は各々、同一でもよいし
異なっていてもよい。

【００２３】Ｒ₂で表されるアリーレン基は、下記一般
式（II）で表される。

【００２４】

【化４】

【００２５】式中、Ｒ₁₃はＲ₁₁およびＲ₁₂と同義であ
る。ｂは０ないし４の整数を表す。

【００２６】Ｒ₂で表されるアルキレン基またはアリー
レン基のうち、アルキレン基がより好ましい。

【００２７】Ｒ₃は２価の基あるいは単なる結合手を表
す。

【００２８】Ｒ₃で表される二価の基としては、酸素原
子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、アルキレ
ン基、アリーレン基、−ＮＲ₅−およびこれらを組み合
わせた基が挙げられる。

【００２９】Ｒ₄は水素原子，脂肪族基またはアリール
基を表す。

【００３０】Ｒ₄で表される脂肪族基としては、アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル
基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギ
ル基等）等が挙げられる。アリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。これらの基はさら
に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
ウレイド基、アシル基、カルバモイル基、アミド基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ
基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基等
によって置換されていてもよい。

【００３１】Ｒ₄で表されるアリール基は置換基を有し
ていても良く、その置換基としては例えばＲ₁で表され
る基への置換基と同様の基が挙げられる。

【００３２】Ｒ₅で表される置換基としては、水素原子
またはＲ₄で表される基への置換基と同様な基が挙げら
れる。

【００３３】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離する基としては、例えばハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、フッ素原子等）およびアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコ
キシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、カルボキシル、等の各基が挙げら
れるが、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素
原子である。

【００３４】またＺにより形成される含窒素複素環とし
ては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール
環、テトラゾール環等が挙げられ、これらはさらに置換
基を有していてもよい。

【００３５】一般式（Ｍ）で表されるピラゾロアゾール
骨格として下記のＭ−ａ〜Ｍ−ｆであり、これらのうち
好ましい骨格はＭ−ａ、Ｍ−ｂおよびＭ−ｃであり、特
に好ましくはＭ−ａである。

【００３６】

【化５】

【００３７】本発明の一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ
カプラーは従来のピラゾロアゾール型マゼンタカプラー
とは異なり、分子中に−ＣＯＮＨＯ−基を含有すること
によりカプラー分子全体の親水性があがり、乳剤層中で
のカプラーの分散性が向上していると考えている。その
結果、本発明の一般式（Ｍ）で表されるマゼンタカプラ
ーは良好な発色性をしめし、また、得られた色素画像の
耐光性が著しく向上するのだと推定している。

【００３８】以下に本発明の一般式（Ｍ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは、ジャーナルオブザケミカルソサイア
ティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａ
ｌＳｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１
９７７），２０４７〜２０５２、米国特許第３，７２
５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４
２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１
９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９
号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９
号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４
号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１
号、Ｓｙｎｔｈｅｓｙｓ，１９８１年４０頁、同１９８
４年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５
３５７４号、英国特許第１，４１０，８４６号、新実験
化学講座１４−III巻，１５８５〜１５９４頁（１９７
７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６
巻，７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，７２巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｙｓ．，II巻，３９５頁（１９４３）等を参
考にして、当業者ならば容易に合成することができる。

【００４５】次に本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーの代表的な合成例を以下に示す。

【００４６】合成例《例示化合物２の合成》

【００４７】

【化１１】

【００４８】（化合物（１）の合成）Ｎ−ヒドロキシコ
ハク酸イミド５．７５ｇ、ヘキサデシルブロミド１１．
８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解
し、攪拌しながらトリエチルアミン５．５ｍｌを加え
た。３時間加熱還流後、酢酸エチル１５０ｍｌを加えて
水洗を行った。酢酸エチル層を分離、乾燥後、酢酸エチ
ルを減圧留去した。得られた留分をアセトニトリルで再
結晶し、化合物（１）１３．０８ｇを得た（収率９６
％）。

【００４９】（化合物（２）の合成）化合物（１）１
２．０ｇをジクロロメタン６０ｍｌに溶解し、攪拌しな
がらヒドラジン一水和物３．１ｇをメタノール２０ｍｌ
に溶解した溶液をゆっくり加えた。室温で２時間攪拌
後、５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを
加えて析出した結晶を溶解し、ジクロロメタン２００ｍ
ｌで抽出した。ジクロロメタン層を水洗、乾燥後、ジク
ロロメタンを減圧留去し、油状の化合物（２）７．７３
ｇを得た（収率９７％）。

【００５０】（化合物（４）の合成）特開平５−３２０
１８５号に記載の化合物（３）１０．０ｇ、無水コハク
酸４．１ｇにトルエン３０ｍｌを加え、４時間加熱還流
した。反応終了後、酢酸エチル２００ｍｌで抽出し、酢
酸エチル層を水洗、乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し
た。得られた留分をカラムクロマトグラフィーにより分
離し（溶出溶媒：トルエン／酢酸エチル）、化合物
（４）９．３８ｇを得た（アモルファス：収率６８
％）。

【００５１】（例示化合物２の合成）化合物（４）５．
２０ｇ、化合物（２）４．００ｇをクロロホルム３０ｍ
ｌに溶解した溶液を氷浴で冷却し、ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド３．４８ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解
した溶液をゆっくり加えた。室温で１時間攪拌後析出し
た結晶をろ過し、ろ液を水洗、乾燥後、クロロホルムを
減圧留去し、得られた留分をカラムクロマトグラフィー
により分離し（溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル）、例
示化合物２７．０２ｇを得た（アモルファス：収率８
２％）。

【００５２】同定は、ＭＡＳＳ、ＮＭＲ、ＩＲスペクト
ルで行い、例示化合物２であることを確認した。

【００５３】¹Ｈ−ＮＭＲ（測定溶媒：ＣＤＣｌ₃）のス
ペクトル測定結果を以下に記載する。

【００５４】測定ピーク：９．７１（ｂｒｓ，１
Ｈ）、８．６３（ｂｒｓ，１Ｈ）、４．４５（ｓ，２
Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）、２．
７１（ｂｒ，２Ｈ）、２．３１（ｂｒ，２Ｈ）、２．０
〜１．０（ｍ）、１．４７（ｓ，６Ｈ）、１．４３
（ｓ，９Ｈ）、０．８８（ｔ，３ＨＪ＝６．８Ｈｚ）
上記の測定ピークの中で、ｂｒはピークが広幅になって
いることを示す。

【００５５】本発明の一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ
カプラーは同一層あるいは他層に併用することができ
る。

【００５６】本発明の一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ
カプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用すること
ができる。

【００５７】本発明の一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ
カプラーを含有させるためには、従来の方法、例えば公
知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等
の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低
沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に一般
式（Ｍ）で示されるマゼンタカプラーをそれぞれ単独
で、あるいは併用して溶解させた後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーま
たはコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分
散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用すること
ができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断
し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００５８】本発明の一般式（Ｍ）で表されるマゼンタ
カプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれぞれ別
々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、
両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する
方法が好ましい。

【００５９】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式（Ｍ）で表されるマゼンタカプラー１ｇに対して好ま
しくは０．０１〜１０ｇ、さらに好ましくは０．１〜
３．０ｇの範囲である。

【００６０】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。前記乳剤は、常法により化学増感す
ることができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。

【００６１】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。前記乳剤のバインダーと
しては、ゼラチンを用いるのが好ましい。

【００６２】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。

【００６３】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用な成分を放出する化合物を用いることができ
る。

【００６４】また、本発明の感光材料には、色素画像の
劣化を防止する目的で画像安定剤及び紫外線吸収剤を用
いることができる。

【００６５】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００６６】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００６７】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００６８】実施例１紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】塗布液は下記の如く調製した。第１層塗布
液イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇ
に酢酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％
界面活性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｃｃを含有する１０％
ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用
いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製し
た。

【００７２】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、更にイラジエー
ション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調
製した。

【００７３】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。

【００７４】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００７５】

【化１２】

【００７６】

【化１３】

【００７７】

【化１４】

【００７８】

【化１５】

【００７９】

【化１６】

【００８０】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通り。

【００８１】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１６×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【００８２】

【化１７】

【００８３】次に試料１０１の第３層のカプラーＥＭ−
１を、カプラーＥＭ−１添加量と等モルの下記表３に示
す本発明のカプラーに替えた以外は試料１０１と同様に
して試料１０２〜１０８を作製した。

【００８４】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。

【００８５】処理工程温度時間発色現像３５．０±０．３℃ ４５秒漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒安定化３０〜３４℃ ９０秒乾燥６０〜８０℃ ６０秒各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１ｍ²当たり８０ｃｃである。

【００８６】発色現像液タンク液補充液純水８００ｃｃ８００ｃｃトリエタノールアミン１０ｇ１８ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５ｇ９ｇ塩化カリウム２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．０ｇ１．８ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩５．４ｇ８．２ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ１．８ｇ炭酸カリウム２７ｇ２７ｇ水を加えて全量を１０００ｃｃとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【００８７】漂白定着液（タンク液と補充液は同一）エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩６０ｇエチレンジアミン四酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｃｃ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｃｃ水を加えて全量を１０００ｃｃとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【００８８】安定化液（タンク液と補充液は同一）５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン１．０ｇエチレングリコール１．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．０ｇエチレンジアミン四酢酸１．０ｇ水酸化アンモニウム（２０％水溶液）３．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．５ｇ水を加えて全量を１０００ｃｃとし、硫酸または水酸化
カリウムでｐＨを７．０に調整する。

【００８９】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【００９０】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。

【００９１】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１４日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率(％)を求めた。これらの結果を表３に示
す。

【００９２】

【表３】

【００９３】表３から明らかなように、試料１０１〜１
０８において、本発明のカプラーを用いた試料１０２〜
１０８は、比較のカプラーを用いた試料１０１に比べ
て、発色性も良好で、且つ、著しい耐光性の向上が認め
られた。

【００９４】

【発明の効果】本発明により、発色性に優れ、しかもマ
ゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
前記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、少
なくとも一つの−ＣＯＮＨＯ−基を分子内に有するピラ
ゾロアゾール型マゼンタカプラーの少なくとも１種を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【請求項２】前記ピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーが下記一般式（Ｍ）で表されることを特徴とする請求
項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁は置換基を表す。Ｒ₂はアルキレン基または
アリーレン基を表す。Ｒ₃は２価の基あるいは単なる結
合手を表す。Ｒ₄は水素原子，脂肪族基またはアリール
基を表す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により脱離する原子または基を表す。Ｚは含窒素
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕