JP2000019697A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良さ
れ、発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【解決手段】 分子構造中に−ＮＨＣＯＣＨ（Ｒ₃）Ｓ
Ｏ₂Ｒ₄で示される部分構造を有するピラゾロアゾールマ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料、又は分子構造中に−ＮＨＣＯＣＨ（Ｒ₆）ＳＯ₂Ｒ
₇で示される部分構造を有する非発色性化合物とピラゾ
ロアゾールマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、色画像の光に対する堅牢性に優れ、さらに発
色性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン系
化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタカ
プラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物から
なるシアンカプラー等が知られている。従来より、５−
ピラゾロン化合物がマゼンタカプラーとしてよく使用さ
れている。

【０００３】公知のピラゾロンマゼンタカプラーとして
は、米国特許２，６００，７８８号、同３，５１９，４
２９号、特開昭４９−１１１６３１号、同５７−３５８
５８号等に記載されている。しかし、ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ），マクミラン社，４版（１９７７），３
５６〜３５８頁、ファインケミカル，シー・エム・シー
社刊，１４巻，８号，３８〜４１頁、日本写真学会・昭
和６０年度年次大会講演要旨集，１０８〜１１０頁に記
載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラーより形
成される色素は好ましくない副吸収があり、その改良が
望まれている。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも米国特許３，７２５，０６７号、同
３，７５８，３０９号、同３，８１０，７６１号等に記
載されている。

【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭５９−１２５７３
２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９
号、同６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物又はフェニルエ
ーテル化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２４
６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３１
号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併用
する技術が開示されている。

【０００７】更に特開昭６３−２４２５６号には、アル
キルオキシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。

【０００８】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は不充分であり、その改良が
強く望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【００１０】本発明の第２の目的は、発色性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１２】（１）支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、下記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表される
マゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂は＊−Ｎ
ＨＣＯＣＨ（Ｒ₃）ＳＯ₂Ｒ₄（＊はピラゾロアゾール骨
格との結合方向を表す）で表される基を含有するアルキ
ル基またはアリール基を表す。Ｒ₃はアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₄はアルキル
基またはアリール基を表す。Ｘ₁は水素原子、ハロゲン
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可
能な基を表し、Ｚ₁は含窒素複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。〕 （２）支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含
む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に、下記一般式〔Ａ〕で表される非発色性化合物の少
なくとも１種と下記一般式〔Ｍ〕で表されるマゼンタカ
プラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化５】

【００１６】〔式中、Ｒ₅及びＲ₆はアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₇はアルキル基
またはアリール基を表す。〕

【００１７】

【化６】

【００１８】〔式中、Ｒ₈は水素原子または置換基を表
し、Ｘ₂は水素原子、ハロゲン原子または発色現像主薬
の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。Ｚ₂は含
窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該Ｚ₂により形成される環は置換基を有してもよい。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明の前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表され
るマゼンタカプラーについて説明する。

【００２０】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₁で
表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ド
デシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例え
ば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、
プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、
チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリ
ル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピ
リダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペ
リジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シ
クロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキ
シルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフ
チルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル
基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド
基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホ
ニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルス
ルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ
基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニル
アミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファ
モイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノ
スルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルア
ミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シク
ロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホ
ニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノ
スルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリ
ジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メ
チルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド
基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、
ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウ
レイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル
基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピ
ルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシ
ルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘ
キシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニル
カルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボ
ニル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニ
ル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカル
ボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミ
ノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、
オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミ
ノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニ
ルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、
２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例え
ば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミ
ノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニ
ルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキ
シルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニ
ルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカ
ルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフ
チルカルボニルアミノ基等）、スルホニル基（例えば、
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスル
ホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘ
キシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニル
スルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルス
ルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチル
アミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロ
ペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデ
シルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピ
リジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、
カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これら
の基は、さらに上記の置換基によって置換されていても
よい。

【００２１】これらのうちで、例えば、アルキル、シク
ロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン
原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、カルボキシル等の各基が好ま
しく、更に好ましいものは、アルキル基であり、特に好
ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基である。

【００２２】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₂は
＊−ＮＨＣＯＣＨ（Ｒ₃）ＳＯ₂Ｒ₄（＊はピラゾロアゾ
ール骨格との結合方向を表す）で表される基を含有する
アルキル基またはアリール基を表す。

【００２３】Ｒ₂で表されるアルキル基は、直鎖でも分
岐でも良く、炭素数１〜６のものが好ましく、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基等がその代表例として挙げられる。これ
らの中でもｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

【００２４】Ｒ₂で表されるアルキル基はさらに置換基
によって置換されていても良く、その置換基としては、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スル
ホニル基、スルフィニル基、アシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミ
ノ基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、水酸基等の各基またはハロゲン原
子等が挙げられる。これらの中でもアシルオキシ基が好
ましい。

【００２５】Ｒ₂で表されるアリール基は、炭素数６〜
１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

【００２６】Ｒ₂で表されるアリール基は、さらに置換
基によって置換されていても良く、その置換基として
は、一般式〔ＭＡ−Ｉ〕におけるＲ₂で表されるアルキ
ル基が有しても良い置換基と同様の基を挙げることがで
きる。

【００２７】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₂が
含有する＊−ＮＨＣＯＣＨ（Ｒ₃）ＳＯ₂Ｒ₄（＊はピラ
ゾロアゾール骨格との結合方向を表す）で表される基
は、Ｒ₂で表されるアルキル基またはアリール基に直接
結合していてもよく、Ｒ₂で表されるアルキル基または
アリール基が含有する置換基に結合していてもよい。

【００２８】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₂は
アルキル基が好ましい。

【００２９】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₃は
アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
す。

【００３０】Ｒ₃で表されるアルキル基は、直鎖でも分
岐でも良く、炭素数１〜３２のものが好ましく、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基等がその代
表例として挙げられる。

【００３１】Ｒ₃で表されるアルキル基はさらに置換基
によって置換されていても良く、その置換基としては、
一般式〔ＭＡ−Ｉ〕におけるＲ₂で表されるアルキル基
が有しても良い置換基と同様の基を挙げることができ
る。

【００３２】Ｒ₃で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２のものが好ましく、分岐構造を有し
ていても良く、例えばシクロプロピル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル
基、アダマンチル基等がその代表例として挙げられる。

【００３３】Ｒ₃で表されるシクロアルキル基は、さら
に置換基によって置換されていても良く、その置換基と
しては、一般式〔ＭＡ−Ｉ〕におけるＲ₂で表されるア
ルキル基が有しても良い置換基と同様の基を挙げること
ができる。

【００３４】Ｒ₃で表されるアリール基は、一般式〔Ｍ
Ａ−Ｉ〕におけるＲ₂が表すアリール基と同義の基を表
す。

【００３５】Ｒ₃で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基およびアリール基は、さらに置換基によって置換さ
れていても良く、その置換基としては、一般式〔ＭＡ−
Ｉ〕におけるＲ₂で表されるアルキル基が有しても良い
置換基と同様の基を挙げることができる。

【００３６】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₄は
アルキル基またはアリール基を表す。

【００３７】Ｒ₄で表されるアルキル基は、一般式〔Ｍ
Ａ−Ｉ〕におけるＲ₃が表すアルキル基と同義の基を表
す。

【００３８】Ｒ₄で表されるアリール基は、一般式〔Ｍ
Ａ−Ｉ〕におけるＲ₂が表すアリール基と同義の基を表
す。

【００３９】Ｒ₄で表されるアルキル基およびアリール
基は、さらに置換基によって置換されていても良く、そ
の置換基としては、一般式〔ＭＡ−Ｉ〕におけるＲ₂で
表されるアルキル基が有しても良い置換基と同様の基を
挙げることができる。

【００４０】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｘ₁は
水素原子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により脱離可能な基を表す。

【００４１】Ｘ₁の表すハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、弗素原子等が挙げられる。

【００４２】Ｘ₁の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により脱離可能な基としては、例えばアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコ
キシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられ
る。Ｘ₁として好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子
である。

【００４３】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｚ₁に
より形成される含窒素複素環としては、ピラゾール環、
イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環等が
挙げられる。これらのうちでトリアゾール環が好まし
い。

【００４４】前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、好まし
い骨格は下記の［Ｉ］及び［II］であり、特に好ましく
は［Ｉ］である。

【００４５】

【化７】

【００４６】以下に、本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表
されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されない。

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
アティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ
（１９７７），２０４７〜２０５２、米国特許３，７２
５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４
２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１
９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９
号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９
号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４
号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１
号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，１９８１年４０頁、同１９８
４年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５
３５７４号、英国特許１，４１０，８４６号、新実験化
学講座１４−III巻，１５８５〜１５９４頁（１９７
７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６
巻，７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，７２巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙ
ｎｔｈ．，II巻，３９５頁（１９４３）等を参考にし
て、当業者ならば容易に合成することができる。

【００５３】以下に、本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表
されるマゼンタカプラーの代表的な合成例を示す。

【００５４】〔合成例１〕例示化合物ＭＡ−３の合成

【００５５】

【化１３】

【００５６】化合物（ａ）４．００ｇに、酢酸エチル３
０ｍｌ及び炭酸カリウム１．３５ｇを水１０ｍｌに溶解
した溶液を加えた。更に、これを激しく攪拌しながら化
合物（ｂ）３．２４ｇを酢酸エチル５ｍｌに溶解した溶
液をゆっくり滴下した。滴下終了時から室温で２時間攪
拌し反応を完結させた。反応終了後、水層を取り除き、
得られた有機層を食塩水で３回洗浄した。溶媒の酢酸エ
チルを減圧下で留去し、得られた残留物をアセトニトリ
ルから再結晶することで、白色固体の例示化合物（ＭＡ
−３）４．６２ｇを得た（融点１１２℃）。

【００５７】同定はＭＡＳＳおよびＮＭＲスペクトルで
行い、例示化合物ＭＡ−３であることを確認した。

【００５８】次に、本発明の前記一般式〔Ａ〕で表され
る非発色性化合物について説明する。

【００５９】本発明の一般式〔Ａ〕において、Ｒ₅及び
Ｒ₆はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
を表す。

【００６０】Ｒ₅で表されるアルキル基は、直鎖でも分
岐でも良く、炭素数１〜３２のものが好ましく、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基等がその代
表例として挙げられる。

【００６１】Ｒ₅及びＲ₆で表されるアルキル基はさらに
置換基によって置換されていても良く、その置換基とし
ては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、イミド基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、水酸基等の各基またはハロ
ゲン原子等が挙げられる。これらの中でもアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基が好ましい。

【００６２】Ｒ₅及びＲ₆で表されるシクロアルキル基と
しては、炭素数３〜１２のものが好ましく、分岐構造を
有していても良く、例えばシクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピ
ル基、アダマンチル基等がその代表例として挙げられ
る。

【００６３】Ｒ₅及びＲ₆で表されるシクロアルキル基
は、さらに置換基によって置換されていても良く、その
置換基としては、一般式〔Ａ〕におけるＲ₅及びＲ₆で表
されるアルキル基が有しても良い置換基と同様の基を挙
げることができる。

【００６４】Ｒ₅及びＲ₆で表されるアリール基は、炭素
数６〜１４のものが好ましく、その代表例としてはフェ
ニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ
る。

【００６５】Ｒ₅及びＲ₆で表されるアリール基は、さら
に置換基によって置換されていても良く、その置換基と
しては、一般式〔Ａ〕におけるＲ₅及びＲ₆で表されるア
ルキル基が有しても良い置換基と同様の基を挙げること
ができる。これらの中でもアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子が好ましい。

【００６６】本発明の一般式〔Ａ〕において、Ｒ₇はア
ルキル基またはアリール基を表す。

【００６７】Ｒ₇で表されるアルキル基は、一般式
〔Ａ〕におけるＲ₅及びＲ₆が表すアルキル基と同義の基
を表す。

【００６８】Ｒ₇で表されるアリール基は、一般式
〔Ａ〕におけるＲ₅及びＲ₆が表すアリール基と同義の基
を表す。

【００６９】Ｒ₇で表されるアルキル基およびアリール
基は、さらに置換基によって置換されていても良く、そ
の置換基としては、一般式〔Ａ〕におけるＲ₅及びＲ₆で
表されるアルキル基が有しても良い置換基と同様の基を
挙げることができる。

【００７０】以下に本発明の一般式〔Ａ〕で表される非
発色性化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００７１】

【化１４】

【００７２】

【化１５】

【００７３】

【化１６】

【００７４】以下に本発明の一般式〔Ａ〕で表される非
発色性化合物の代表的な合成例を示す。

【００７５】〔合成例２〕例示化合物Ａ−１の合成

【００７６】

【化１７】

【００７７】化合物（ｃ）１８．２ｇをエタノール５０
ｍｌに溶解した。これにベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ム２水和物１０．３ｇを加えた後、３時間加熱還流させ
た。放冷後、水酸化ナトリウム３．１ｇを水５ｍｌに溶
解した溶液を加え、再び１時間加熱還流させた。放冷
後、溶媒を減圧下で濃縮し、得られた残留物に水５０ｍ
ｌおよび濃塩酸１０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで
抽出した。分液後、得られた有機層を希炭酸水素ナトリ
ウム水溶液および食塩水にて順次洗浄し、分液後、有機
層を減圧下で濃縮した。得られた残留物をｎ−ヘキサン
から再結晶させて化合物（ｄ）を１６．５ｇ得た（融点
８３℃）。

【００７８】化合物（ｄ）５０．０ｇをトルエン１００
ｍｌに溶解した。これに塩化チオニル３２．３ｇを加え
た後、３時間加熱還流させた。放冷後、溶媒を減圧下で
濃縮し化合物（ｅ）を５２．５ｇ得た。

【００７９】ｎ−ブチルアミン１４．６ｇをテトラヒド
ロフラン１５０ｍｌに溶解し、氷水浴で反応容器を冷却
した。これに、化合物（ｅ）３８．７ｇをゆっくり滴下
した。滴下終了時より３０分攪拌した後、氷水浴を外し
て室温で３時間反応させた。反応終了後、反応液を水５
００ｍｌに加え、そこへ酢酸エチル５００ｍｌを加えて
抽出した。分液後、得られた有機層を希塩酸水、希炭酸
水素ナトリウム水溶液および食塩水にて順次洗浄し、分
液後、有機層を減圧下で濃縮し、得られた残留物をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エ
チル／ｎ−ヘキサン）により精製し、例示化合物Ａ−１
を３５．９ｇ得た。

【００８０】同定はＭＡＳＳ，ＮＭＲスペクトルで行
い、例示化合物Ａ−１であることを確認した。

【００８１】〔合成例３〕例示化合物Ａ−１１の合成

【００８２】

【化１８】

【００８３】アニリン９．３ｇを酢酸エチル１００ｍｌ
に溶解し、氷水浴で反応容器を冷却した。これに、炭酸
カリウム１７．３ｇを水８０ｍｌに溶かした溶液を加
え、激しく攪拌した。これに、化合物（ｆ）３６．６ｇ
をゆっくり滴下した。滴下終了時より３０分攪拌した
後、氷水浴を外して室温で３時間反応させた。反応終了
後、水層を取り除き、得られた有機層を希塩酸水、希炭
酸水素ナトリウム水溶液および食塩水にて順次洗浄し、
分液後、有機層を減圧下で濃縮し、得られた残留物をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸
エチル／ｎ−ヘキサン）により精製し、例示化合物Ａ−
１１を３８．５ｇ得た。

【００８４】同定はＭＡＳＳ，ＮＭＲスペクトルで行
い、例示化合物Ａ−１１であることを確認した。

【００８５】次に、前記一般式〔Ｍ〕で示されるマゼン
タカプラーについて説明する。

【００８６】Ｒ₈で表される置換基としては、アルキル
基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル等）、
シクロアルキル基（シクロペンチル、シクロヘキシル
等）、アルケニル基（ビニル、アリル等）、アルキニル
基（プロパルギル等）、アリール基（フェニル、ナフチ
ル等）、複素環基（ピリジル、チアゾリル、オキサゾリ
ル、イミダゾリル、フリル、ピロリル、ピラジニル、ピ
リミジニル、ピリダジニル、セレナゾリル、スルホラニ
ル、ピペリジニル、ピラゾリル、テトラゾリル等）、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素、沃素、弗素等）、アルコキシ
基（メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ペンチルオ
キシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロ
ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ
等）、アリルオキシ基（フェノキシ、ナフチルオキシ
等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、オクチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等）、アリ
ールオキシカルボニル基（フェノシカルボニル基、ナフ
チルオキシカルボニル等）、スルホンアミド基（メチル
スルホンアミド、エチルスルホンアミド、ブチルスルホ
ンアミド、ヘキシルスルホンアミド、シクロヘキシルス
ルホンアミド、オクチルスルホンアミド、ドデシルスル
ホンアミド、フェニルスルホンアミド等）、スルファモ
イル基（スルファモイル基、メチルスルファモイル、ジ
メチルスルファモイル、ブチルスルファモイル、ヘキシ
ルスルファモイル、シクロヘキシルスルファモイル、オ
クチルスルファモイル、ドデシルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル、ナフチルスルファモイル、２−ピ
リジルスルファモイル等）、ウレイド基（メチルウレイ
ド、エチルウレイド、ペンチルウレイド、シクロヘキシ
ルウレイド、オクチルウレイド、ドデシルウレイド、フ
ェニルウレイド、ナフチルウレイド、２−ピリジルウレ
イド等）、アシル基（アセチル、エチルカルボニル、プ
ロピルカルボニル、ペンチルカルボニル、シクロヘキシ
ルカルボニル、オクチルカルボニル、２−エチルヘキシ
ルカルボニル、ドデシルカルボニル、フェニルカルボニ
ル、ナフチルカルボニル、ピリジルカルボニル等）、カ
ルバモイル基（カルバモイル、メチルカルバモイル、ジ
メチルカルバモイル、プロピルカルバモイル、ペンチル
カルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、オクチル
カルバモイル、２−エチルヘキシルカルバモイル、ドデ
シルカルバモイル、フェニルカルバモイル、ナフチルカ
ルバモイル、２−ピリジルカルバモイル等）、アシルア
ミノ基（メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルア
ミノ、プロピルカルボニルアミノ、ペンチルカルボニル
アミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、２−エチル
ヘキシルカルボニルアミノ、オクチルカルボニルアミ
ノ、ドデシルカルボニルアミノ、フェニルカルボニルア
ミノ、２−ナフチルカルボニルアミノ等）、スルホニル
基（メチルスルホニル、エチルスルホニル、ブチルスル
ホニル、シクロヘキシルスルホニル、２−エチルヘキシ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、１−ナフチルスルホニル、２−ピリジルスルホニル
等）、アミノ基（アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチル
ヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、２−ナフ
チルアミノ、２−ピリジルアミノ等）、シアノ基、ニト
ロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、な
らびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が
挙げられる。これらの基は、更に上記の置換基によって
置換されてもよい。

【００８７】これらの内で、アルキル、シクロアルキ
ル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホンア
ミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシル
オキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、カルボキシル等の各基が好ましく、更に好ましいも
のはアルキル基であり、特に好ましくはｔ−ブチル基で
ある。

【００８８】前記一般式〔Ｍ〕において、Ｘ₂は水素原
子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により脱離可能な基を表す。

【００８９】Ｘ₂で表されるハロゲン原子としては、塩
素原子、臭素原子、弗素原子等が挙げられる。

【００９０】Ｘ₂で表される発色現像主薬の酸化体との
反応により脱離可能な基としては、例えばアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、ア
ルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環残基、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が
挙げられる。Ｘ₂として好ましくはハロゲン原子、特に
好ましくは塩素原子である。

【００９１】Ｚ₂により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール等の各環が挙げられ、これらは更に置換基を有し
てもよい。

【００９２】一般式〔Ｍ〕で表される骨格は下記のＭ−
ａ〜Ｍ−ｆであり、中でも好ましい骨格はＭ−ａ、Ｍ−
ｂ、Ｍ−ｃ及びＭ−ｄであり、更に好ましくはＭ−ａで
ある。

【００９３】

【化１９】

【００９４】以下に一般式〔Ｍ〕で表されるマゼンタカ
プラー（以下、本発明に係るマゼンタカプラーと称す）
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】

【化２４】

【０１００】

【化２５】

【０１０１】上記のマゼンタカプラーは、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．（ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサ
イアティ），Ｐｅｒｋｉｎ（パーキン）Ｉ（１９７
７），２０４７〜２０５２頁、米国特許３，７２５，０
６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４
５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６
号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同
６０−１７２９８２号及び６０−１９０７７９号等を参
考にして容易に合成できる。

【０１０２】本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーまたは一般式〔Ａ〕で表される非発色性
化合物及び一般式〔Ｍ〕で表されるマゼンタカプラー
は、下記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕、〔ＡＯ−II〕及び／又は
一般式〔ＡＯ−III〕で表される色素画像安定化剤の少
なくとも１つと併せて用いることが好ましい。

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】式中、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基又は下記残基を表す。

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】ここでＲ₁₁ａ，Ｒ₁₁ｂ及びＲ₁₁ｃはそれぞ
れ一価の有機基を表す。Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅及びＲ
₁₆はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、或いはベンゼン
環に置換可能な基を表す。またＲ₁₁〜Ｒ₁₆は互いに結合
して５〜６員環を形成してもよい。

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】式中、Ｒ₂₁は脂肪族基、芳香族基を表し、
Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。

【０１０９】

【化２９】

【０１１０】式中、Ｒ₃₁はアルキル基を表し、Ｒ₃₂は置
換基を表す。ｌは０〜５の整数を表すが、ｌが２以上の
とき、複数のＲ₃₂は同じでも異なっていても良い。

【０１１１】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕において、Ｒ₁₁の
表すアルキル基、アリール基、複素環基としては、前記
一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₁等で表されるアルキ
ル基、アリール基として説明した基が、複素環基として
は例えばピラゾール基、２−イミダゾリル基、３−ピリ
ジル基、２−フリル基等が挙げられる。また、Ｒ₁₁ａ，
Ｒ₁₁ｂ，Ｒ₁₁ｃの表す一価の有機基としては、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子等が挙げられる。Ｒ₁₁としては水素原子、ア
ルキル基が好ましい。Ｒ₁₂〜Ｒ₁₆で表されるベンゼン環
に置換可能な基としては、前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕にお
いて、Ｒ₁等で表されるアルキル基、アリール基等が更
に置換されている場合の置換基として説明した基が挙げ
られる。Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆としては水素原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基が好ましく、Ｒ₁₄は
アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基が好ましい。またＲ₁₁とＲ₁₂は互
いに閉環し５員又は６員環を形成してもよく、その時の
Ｒ₁₄はヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
が好ましい。またＲ₁₁とＲ₁₂が閉環し、メチレンジオキ
シ環を形成してもよい。更にまた、Ｒ₁₃とＲ₁₄が閉環し
て５員の炭化水素環を形成してもよく、その時のＲ₁₁は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましい。

【０１１２】以下に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示す。

【０１１３】

【化３０】

【０１１４】

【化３１】

【０１１５】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号公報の第１１頁〜１３頁に記載された例
示化合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号公
報の第８頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−２９、特開平１−３０６８４６号公報の第６頁〜
７頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−
９５８号公報の第１０頁〜１８頁に記載された例示化合
物Ｉ−１〜Ｉ−１３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、ＩＩ−１〜
II−１２、II′−１〜II′−２１、III−８〜III−１
４、IV−１〜IV−２４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３
９９５６号公報の第１０頁〜１１頁に記載された例示化
合物II−１〜II−３３等を挙げることができる。

【０１１６】次に、前記一般式〔ＡＯ−II〕において、
Ｒ₂₁は脂肪族基、芳香族基を表すが、好ましくはアルキ
ル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくはア
リール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環と
しては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、
チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオン
環、ピロリジン環等が挙げられる。

【０１１７】以下に一般式〔ＡＯ−II〕で表される化合
物の具体例を示す。

【０１１８】

【化３２】

【０１１９】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
II〕で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号公報の第８頁〜１１頁に記載された例示化
合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報
の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２
０）等を挙げることができる。

【０１２０】前記一般式〔ＡＯ−III〕において、Ｒ₃₁
で表されるアルキル基としては、前記一般式〔ＭＡ−
Ｉ〕において、Ｒ₁等で表されるアルキル基として説明
した基が挙げられる。Ｒ₃₂で表される置換基としては、
前記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕において、Ｒ₁の置換基として
説明した基が挙げられる。

【０１２１】上記Ｒ₃₁で表されるアルキル基としては、
炭素数１〜１６の無置換のアルキル基が好ましく、Ｒ₃₂
としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が
好ましい。

【０１２２】以下に、一般式〔ＡＯ−III〕で表される
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【０１２３】

【化３３】

【０１２４】

【化３４】

【０１２５】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕、一般式〔ＡＯ−
II〕及び一般式〔ＡＯ−III〕で表される色素画像安定
化剤の使用量は、本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で示され
るマゼンタカプラーに対して、それぞれ５〜４００モル
％であることが好ましく、より好ましくは１０〜２５０
モル％である。

【０１２６】本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で示されるマ
ゼンタカプラーと前記色素画像安定化剤は同一層中で用
いられるのが好ましいが、該カプラーが存在する層に隣
接する層中に色素画像安定化剤を用いてもよい。

【０１２７】本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で示されるマ
ゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１
×１０^-3ｍｏｌ〜８×１０^-1ｍｏｌ、好ましくは１×１
０^-2ｍｏｌ〜８×１０^-1ｍｏｌの範囲で用いることがで
きる。

【０１２８】本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用す
ることができる。

【０１２９】本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーを含有させるためには、従来の方法、例
えば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の
如き低沸点溶媒の混合液或いは低沸点溶媒のみの溶媒に
一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で示されるマゼンタカプラーをそれ
ぞれ単独で、或いは併用して溶解せしめた後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミ
キサー又はコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて
乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用す
ることができる。又、上記乳化分散液をセットした後、
細断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

【０１３０】本発明の一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれ
ぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよ
いが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添
加する方法が好ましい。

【０１３１】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式〔ＭＡ−Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー１ｇに対し
て好ましくは０．０１〜１０ｇ、更に好ましくは０．１
〜３．０ｇの範囲である。

【０１３２】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【０１３３】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【０１３４】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。

【０１３５】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【０１３６】また、本発明の感光材料には、色素画像の
劣化を防止する目的で紫外線吸収剤を用いることができ
る。

【０１３７】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等をもちいることができ
る。

【０１３８】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【０１３９】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【０１４０】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】

【表２】

【０１４３】塗布液は下記の如く調製した。

【０１４４】第１層塗布液 イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．
６７ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸
エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％界面活
性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｃｃを含有する１０％ゼラチ
ン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

【０１４５】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、更にイラジエー
ション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調
製した。

【０１４６】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１４７】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【０１４８】

【化３５】

【０１４９】

【化３６】

【０１５０】

【化３７】

【０１５１】

【化３８】

【０１５２】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通りである。尚、各乳剤で使用した
化学増感剤、安定剤及び増感色素も以下に示す。

【０１５３】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１５４】

【化３９】

【０１５５】次に試料１０１の第３層のマゼンタカプラ
ーＭ−１３を、マゼンタカプラーＭ−１３の添加量と等
モルの下記表３に示す本発明のマゼンタカプラーに替え
た以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１０６を
作製した。

【０１５６】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。

【０１５７】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１ｍ²当たり８０ｃｃである。

【０１５８】 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【０１５９】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【０１６０】 安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【０１６１】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【０１６２】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。

【０１６３】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで３週間照射し、初濃度１．０における色素画
像の残存率(％)を求めた。

【０１６４】これらの結果を表３に示す。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】表３から明らかなように、試料１０１〜１
０６において、本発明のマゼンタカプラーを用いた試料
１０２〜１０６は、比較のマゼンタカプラーを用いた試
料１０１に比べて発色性、耐光性双方に優れていること
がわかる。

【０１６７】また、上記評価項目における、本発明の試
料１０２、１０４〜１０６と試料１０３との比較では、
試料１０２、１０４〜１０６が優れており、本発明の一
般式〔ＭＡ−Ｉ〕においては前記骨格〔Ｉ〕を有するマ
ゼンタカプラーが更に優れていることがわかる。

【０１６８】実施例２ 実施例１における試料１０１の第３層中の色素画像安定
化剤（Ｉｓ−２）及び（IIｓ−２）を、表４に示す添加
量の非発色性化合物及び色素画像安定化剤の組み合わせ
に替えた以外は試料１０１と同様にして試料２０２〜２
１０を作製した。

【０１６９】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、実施例１と同様
の処理工程に従って処理を行った。

【０１７０】連続処理後の試料を用いて、実施例１と同
様の評価を行った。

【０１７１】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。

【０１７２】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで３週間照射し、初濃度１．０における色素画
像の残存率（％）を求めた。

【０１７３】これらの結果を表４に示す。

【０１７４】

【表４】

【０１７５】

【化４０】

【０１７６】表４から明らかなように、試料１０１、２
０２〜２１０において、本発明の化合物を用いた試料２
０２〜２０９は、本発明の化合物を用いない試料１０１
及び比較の化合物を用いた試料２１０に比べて発色性、
耐光性双方に優れていることがわかる。

【０１７７】

【発明の効果】本発明により、発色性に優れ、しかもマ
ゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 和明 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 杉田 修一 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2H016 BD00 BD05 BE03 BF06 BG02 BM07

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式〔ＭＡ−Ｉ〕で表されるマ
   ゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂は＊−ＮＨＣＯＣＨ
   （Ｒ₃）ＳＯ₂Ｒ₄（＊はピラゾロアゾール骨格との結合
   方向を表す）で表される基を含有するアルキル基または
   アリール基を表す。Ｒ₃はアルキル基、シクロアルキル
   基またはアリール基を表し、Ｒ₄はアルキル基またはア
   リール基を表す。Ｘ₁は水素原子、ハロゲン原子または
   発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表
   し、Ｚ₁は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式〔Ａ〕で表される非発色性
   化合物の少なくとも１種と下記一般式〔Ｍ〕で表される
   マゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₅及びＲ₆はアルキル基、シクロアルキル基ま
   たはアリール基を表し、Ｒ₇はアルキル基またはアリー
   ル基を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₈は水素原子または置換基を表し、Ｘ₂は水素
   原子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体との反
   応により脱離可能な基を表す。Ｚ₂は含窒素複素環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚ₂により形
   成される環は置換基を有してもよい。〕