JPH055974A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】イエローカプラーと共存する高沸点有機溶媒を
低減した場合にも十分な発色性を示すハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する。 【構成】アシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーを含有し、
かつこの色素形成カプラーに対するこれと共存する高沸
点有機溶媒の重量比が０．３以下であるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合
して環を形成することはない。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは、画質、
特にシャープネスを向上させ、かつ、暗保存時の色像の
退色性（暗退色）を著しく改良したカラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料として
は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングしてイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する
３種のカラーカプラーを含有したものを用いるのが一般
的である。このうち、イエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセトア
ニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプラ
ーが一般的に用いられている。ベンゾイルアセトアミド
型カプラーは一般に現像時の芳香族第１級アミン現像主
薬とのカップリング活性が高く、かつ生成するイエロー
色素の分子吸光係数が大きいという優れた特徴を有する
が、一方で暗保存時の色像堅牢性が低いという欠点を有
している。ピバロイルアセトアミド型カプラーは、色像
堅牢性に優れているが、現像時のカップリング反応性が
低くかつ分子吸光係数も小さいため、十分な色素濃度を
得るためにはより多くの発色カプラーを使用しなくては
ならず、画質面でもコスト面でも不利であった。

【０００３】従って両者の長所、すなわち高い発色性
（カプラーの高いカップリング活性及び生成色素の高い
分子吸光係数）と色像堅牢性を兼備したイエローカプラ
ーの開発が望まれていた。

【０００４】上記の観点から、アシルアセトアミド型イ
エローカプラーのアシル基に対する検討がなされてい
る。例えば、米国特許Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロ
イル基の変型として、７，７−ジメチルノルボルナン−
１−カルボニル基や、１−メチルシクロヘキサン−１−
カルボニル基を有するカプラーが開示されている。しか
し、これらのカプラーはカップリング活性が低く、また
生成する色素の分子吸光係数も小さい。また、特開昭４
７−２６１３３号には、シクロプロパン−１−カルボニ
ル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基を有するカプ
ラーが開示されている。しかしこれらのカプラーは生成
した色素の堅牢性が低く満足のゆくものではなかった。

【０００５】一方、カラー写真感光材において、感光材
料の乾燥膜厚を低減することは、画質、特にシャープネ
ス向上の点で重要なこととされる。特にイエローカプラ
ーを使用する青感性ハロゲン化銀層は撮影材料の感光性
ハロゲン化銀層のうちで最も上の層に置かれることが多
いため、下層の緑感性及び赤感性の層のシャープネスの
向上に大きく影響するものと考えられている。

【０００６】通常、カプラーは高沸点有機溶媒に溶解
し、乳化分散後支持体上に塗布されるため、薄層化を実
現するため、使用する高沸点有機溶媒量を低減すること
が有効な手段となりうる。ところが従来使われて来た高
発色性のベンゾイルアセトアミド型イエローカプラーを
用いた場合には、使用する高沸点有機溶媒量を低減する
と著しい活性低下がおこり、この方法により薄層化には
限界があった。

【０００７】また、カップリング活性が低く、かつ分子
吸光係数も小さいピバロイルアセトアミド型カプラーで
は自ずから薄層化には限界があった。高沸点有機溶媒を
低減することなくゼラチン量のみを低減することによる
薄層化は著しい膜質の低下をひきおこすため実際的では
ない。一般に膜質はカプラーと高沸点有機溶媒をはじめ
とする油溶分とゼラチンの比が大きく影響している。従
って膜質を一定に保存することを前提とすれば、油溶分
を低減することはゼラチンを低減することも同時に可能
になることを意味する。従って、油溶分のかなりの部分
を占める高沸点有機溶媒を低減させることは薄層化に対
してきわめて効果が大きいと言える。以上の理由から、
高沸点有機溶媒の使用量を低減した場合にも、十分な発
色濃度を与えるカプラーの開発が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的はイエローカプラーと共存する高沸点有機溶媒を
低減した場合にも十分な発色性を示すハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【０００９】本発明の第２の目的は色像保存性の優れた
カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の方
法により解決された。すなわち、支持体上に少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも１層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で
表わされるアシルアセトアミド型イエロー色素形成カプ
ラーを少なくとも１種含有し、かつ該層に含まれる色素
形成カプラーに対する高沸点有機溶媒の重量比が０．３
以下、好ましくは０．１以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料により達成された。

【００１１】一般式（Ｉ）

【化２】 （式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合
して環を形成することはない。）

【００１２】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは下記一般式（Ｙ）により表わされ
る。

【００１３】式（Ｙ）

【化３】 式（Ｙ）においてＲ₁ は水素ではない一価の置換基を、
ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくとも１
個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含
む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉをいう。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ
基、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原
子又は芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基（以下離脱基という。）
を、ｓは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｌが
複数のとき複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。

【００１４】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【００１５】式（Ｙ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００１６】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００１７】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。

【００１８】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式（Ｙ）においてＲ₁ は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。

【００１９】式（Ｙ）においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
もよい。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。

【００２０】式（Ｙ）においてＲ₂ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００２１】式（Ｙ）において、Ｒ₃ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００２２】式（Ｙ）において、ｓは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、

【化４】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。式（Ｙ）にお
いて、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす。

【００２３】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。

【００２４】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ₁ は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、Ｃ数１〜５の直鎖または分枝のアル
キル基であって最も好ましくはメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基である。Ｑは特に好ましくはＣとともに作
る環が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属群であ
り、例えば、

【化５】 である。ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基を表わす。ただし複数のＲは同一でも異なって
もよい。Ｑは最も好ましくは結合するＣとともに３員環
を形成する

【化６】 である。

【００２５】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロパン、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好まし
くは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基
である。

【００２６】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００２７】Ｘは特に好ましくは下記式（Ｙ−１）、
（Ｙ−２）又は（Ｙ−３）で表わされる基である。

【００２８】式（Ｙ−１）

【化７】

【００２９】式（Ｙ−１）においてＺは

【化８】 を表わす。ここでＲ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、およびＲ₉ は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇ は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀および
Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ 又はＲ₄
とＲ₈は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリ
ジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００３０】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが

【化９】 である複素環基である。式（Ｙ−１）で表わされる複素
環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好
ましくは５〜１６である。

【００３１】式（Ｙ−２）

【化１０】

【００３２】式（Ｙ−２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であってもよい。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ
意味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−
２）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、
好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５であ
る。

【００３３】式（Ｙ−３）

【化１１】 式（Ｙ−３）においてＷはＮとともにピロール環、ピラ
ゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形成
するに必要な非金属原子群を表わす。ここで、

【化１２】 で表わされる環は置換基を有していてもよく、好ましく
は置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
カルバモイル基である。式（Ｙ−３）で表わされる複素
環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、より好ま
しくは２〜１６である。Ｘは最も好ましくは式（Ｙ−
１）で表わされる基である。

【００３４】式（Ｙ）で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ₁ 、Ｑ、Ｘ、または

【化１３】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【００３５】以下に式（Ｙ）における各置換基の具体例
を示す。 Ｒ₁ 及びＱがＣとともに作る

【化１４】 基の例を以下に示す。

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】

【化２３】

【００４５】

【化２４】

【００４６】以下に式（Ｙ）で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】

【化３５】

【００５７】

【化３６】

【００５８】

【化３７】

【００５９】

【化３８】

【００６０】

【化３９】

【００６１】

【化４０】

【００６２】

【化４１】

【００６３】

【化４２】

【００６４】

【化４３】

【００６５】

【化４４】

【００６６】

【化４５】

【００６７】

【化４６】

【００６８】

【化４７】

【００６９】

【化４８】

【００７０】

【化４９】

【００７１】

【化５０】

【００７２】

【化５１】

【００７３】

【化５２】

【００７４】

【化５３】

【００７５】

【化５４】

【００７６】

【化５５】

【００７７】

【化５６】

【００７８】

【化５７】

【００７９】

【化５８】

【００８０】式（Ｙ）で表わされる本発明のイエローカ
プラーは以下の合成ルートによって合成できる。

【００８１】

【化５９】

【００８２】ここで化合物ａは、J. Chem. Soc. (C), 1
968, 2548、 J. Am. Chem. Soc., 1934, 56, 2710、 Synt
hesis, 1971, 258、 J. Org. Chem., 1978, 43, 1729、 C
A, 1960, 66, 18533y 等に記載の方法により合成され
る。

【００８３】化合物ｂの合成は塩化チオニル、オキザリ
ルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより行
う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−
１０℃〜８０℃である。

【００８４】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃ及び塩基としてアンモニア
水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液・水酸化ナトリウム水溶液等を
用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、アセト
ニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成され
る。反応温度は通常−２０℃〜５０℃、好ましくは−１
０℃〜３０℃である。

【００８５】化合物ｅは化合物ｄ及びｇを無溶媒で反応
させることにより合成される。反応温度は通常１００〜
１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃である。Ｘ
がＨでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘを
導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジクロロエタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テトラ
ヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、Ｎ−クロロ
スクシンイミド等によりクロロ置換体とするか、臭素、
Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置換体とす
る。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃、好ましくは
−１０℃〜５０℃である。

【００８６】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｆを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩
基を用いてもよい。

【００８７】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物Ｙ−３０の合成 Gotkis, D. etal, J. Am. Chem. Soc.,1934, 56, 2710
に記載の方法により合成された１−メチルシクロプロパ
ンカルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ml、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１mlの混合物中に３８．１ｇのオ
キザリルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。
滴下後室温にて２時間反応しアスピレーター減圧下塩化
メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除去すること
により１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライド
の油状物を得た。

【００８８】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２mlの混合
物中にメタノール１００mlを室温にて３０分間かけて滴
下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタン酸
エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下す
る。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアスピ
レーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン１
００mlを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た１−
メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下す
る。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ml、希硫
酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾
燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパン
カルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５
５．３ｇを得た。

【００８９】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０mlの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニア
水６０mlを１０分間かけて滴下する。その後１時間攪拌
し酢酸エチル３００ml、希塩酸水にて抽出、中和、水洗
後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去
して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチ
ルの油状物４３ｇを得た。

【００９０】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−３０ ４９ｇを粘稠油状物と
して得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル及び元素分析により確認した。

【００９１】合成例２ 例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−３０ ２２．８ｇを塩化メチレン３００
mlに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間か
けて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−３０の
塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダントイ
ン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ml、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０mlの溶液の中に先に合成した
例示化合物Ｙ−３０の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アルデヒド５０mlに溶かしたものを３０分間かけて室温
にて滴下する。

【００９２】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００mlで抽出水洗後、２％トリエチルアミ
ン水溶液３００mlにて水洗し、ついで希塩酸水にて中和
する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの
混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過しｎ−ヘキ
サン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することに
より例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。化合物
の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析
により確認した。また融点は１３２〜１３３℃であっ
た。

【００９３】本発明のカプラーの使用量は、本発明のカ
プラーが使用される感光層中のハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-3〜２モルの割合で乳剤層に添加するのが
好ましく、さらに好ましいのは２×１０^-2〜０．６モル
である。

【００９４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラ
ー及び後述の本発明の感光材料に用いることのできるカ
プラー及びその他の親油性写真用有機化合物を感光材料
に導入するには種々の公知の分散方法が用いられる。

【００９５】米国特許第２，３２２，０２７号等に記載
の水中油滴分散法では常圧で沸点が約１７５℃以上の高
沸点有機溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステ
ル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド
類、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーな
いしポリマー類及び／または常圧で沸点約３０℃ないし
約１６０℃の低沸点有機溶媒例えばエステル類（例えば
エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオ
ネート、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート）、アルコール類（例えばセカンダリー
ブチルアルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、
アミド類（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、
ジオキサン）等により親油性写真有機化合物を溶解した
のちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散される。

【００９６】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は米国特許第４，１９９，３６３
号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号、
同第２，５４１，２３０号及び欧州特許第２９４，１０
４Ａ号等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラ
テックスは単に分散媒としての機能だけでなく、その構
造を選択することによりゼラチン膜の物理性の改良、発
色の促進、発色色像の調節、色像の堅牢性の改良等種々
の機能を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体
状、ワックス状、固体状等いずれの形態であってもよ
く、好ましくは下記の式（Ｓ−１）〜（Ｓ−９）により
表わされる。

【００９７】

【化６０】 式（Ｓ−１）においてＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わす。

【００９８】式（Ｓ−２）においてＲ₄ 及びＲ₅ はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、Ｒ₆はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、ａは０
〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数のＲ₆ は同じ
でも異なっていてもよい。

【００９９】式（Ｓ−３）においてＡｒはアリール基を
表わし、ｂは１〜６の整数を表わし、Ｒ₇ はｂ価の炭化
水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基
を表わす。

【０１００】式（Ｓ−４）においてＲ₈ はアルキル基ま
たはシクロアルキル基を表わし、ｃは１〜６の整数を表
わし、Ｒ₉ はｃ価の炭化水素基またはエーテル結合で互
いに結合した炭化水素基を表わす。

【０１０１】式（Ｓ−５）においてｄは２〜６の整数を
表わし、Ｒ₁₀はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除
く）を表わし、Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。

【０１０２】式（Ｓ−６）においてＲ₁₂、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。Ｒ₁₂とＲ₁₃またはＲ₁₃とＲ₁₄は互
いに結合して環を形成していてもよい。

【０１０３】式（Ｓ−７）においてＲ₁₅はアルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基また
はシアノ基を表わし、Ｒ₁₆はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表わ
す。ｅが複数のとき複数のＲ₁₆は同じでも異なっていて
もよい。

【０１０４】式（Ｓ−８）においてＲ₁₇及びＲ₁₈はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、Ｒ₁₉はハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリー
ル基オキシ基を表わし、ｆは０〜４の整数を表わす。ｆ
が複数のとき複数のＲ₁₉は同じでも異なっていてもよ
い。

【０１０５】式（Ｓ−９）においてＡ₁ 、Ａ₂ 、・・
・、Ａ_n はそれぞれ異なる非発色性エチレン様モノマー
より与えられる重合単位を表わし、ａ₁ 、ａ₂ 、・・
・、ａ_nはそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、ｎ
は１〜３０の整数を表わす。本発明において用いられる
高沸点有機溶媒の具体例を以下に示す。

【０１０６】

【化６１】

【０１０７】

【化６２】

【０１０８】

【化６３】

【０１０９】

【化６４】

【０１１０】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６
３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，６７６，１
３７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，
３０３号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２
７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第４，２
３９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，
３６３，８７３号、同第４，４８３，９１８号、同第
４，７４５，０４９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ
号、特開昭４８−４７３３５号、同５１−１４９０２８
号、同６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、
同６２−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同
６４−６８７４５号、特開平１−１０１５４３号等に記
載されている。

【０１１１】本発明の高沸点有機溶媒の使用量は、各感
光層で使用されているカプラーに対して重量比で０．３
以下である。シャープネス向上の効果の観点でより好ま
しいのは０．１以下である。もちろん、高沸点有機溶媒
をまったく使用しなくてもよい。本発明において高沸点
有機溶媒を低減させることは薄層化に対して効果が大き
い。例えば、大まかにいって高沸点有機溶媒／カプラー
比(重量比)を１．０から０．３に下げると、膜厚２．９
μｍが１．９μｍと約２／３に薄層化ができる。

【０１１２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【０１１３】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１１４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３
号等に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０１１５】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１１６】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１１７】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えても
よい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じ
て種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１１８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１１９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。

【０１２０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、
６４８頁、同Ｎo.３０７１０５（１９８９年１１月）、
８６３〜８６５頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967 ）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry(Focal P
ress, 1966)）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and CoatingPhotographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１２１】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

【０１２２】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１２３】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１２４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７１６及び同Ｎo.３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。

【０１２５】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができ
る。

【０１２６】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。

【０１２７】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらかぶ
らされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定
はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５μ
ｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子
形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。

【０１２８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１２９】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好まし
い。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀
を好ましく含有させることができる。本発明の感光材料
の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１３０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 (1978年12月) (1979年11月) (1978年11月) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 4 増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 及び安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10 バインダー 26頁 同上 873〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 875〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 同上 876〜877 頁 14 マット剤 878〜879 頁

【０１３１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１３２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４３、 VII−Ｃ〜Ｇ、及
び同Ｎo.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

【０１３３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるもの以
外の併用しうるイエローカプラーとしては、例えば米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１３４】マゼンタカプラーとしては、各種のピラゾ
ロン系マゼンタカプラーとピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーが好ましく用いられる。ピラゾロン系マゼンタ
カプラーとしては、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６
号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２
５，０６７号、特開昭６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５
号等に記載のものが特に好ましい。

【０１３５】本発明に用いられるのが好ましいピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーとしては、下記一般式（I
I）で表わされるマゼンタカプラーがあげられる。 一般式（II）

【化６５】 （式中、Ｒ₁ は水素原子又は置換基を表わし、Ｙは水素
原子又は離脱基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ及びＺｃはメチ
ン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−
Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり
他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合や炭素−炭素二重
結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。
Ｒ₁ 又はＹで２量体以上の多量体を形成する場合、また
Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンである場合は、そ
の置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合を含
む。）

【０１３６】上記一般式（II）で表わされるピラゾロア
ゾール系カプラーは公知カプラーであるが、ピラゾロア
ゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の
少なさ及び光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３
０号記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ま
しく、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾ
ロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類は特に
好ましい。

【０１３７】その他特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような分枝アルキル基がピラゾロトリアゾール環の
２，３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラ
ー、特開昭６１−６５２４６号に記載の分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号記載のアルコキシフェニルスルホ
ンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーは
欧州特許第２２６，８４９号、同２９４，７８５号に記
載の６位アルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロ
トリアゾールカプラーの使用が好ましい。以下に一般式
（II）で表わされるカプラーの具体例を示す。

【０１３８】

【化６６】

【０１３９】

【化６７】

【０１４０】

【化６８】

【０１４１】

【化６９】

【０１４２】

【化７０】

【０１４３】

【化７１】

【０１４４】

【化７２】

【０１４５】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。その中でも特に好ましいのは一般式(III) で
表わされるウレイド型シアンカプラーと一般式（IV）で
表わされる５−アミドナフトール型シアンカプラーであ
る。 一般式 (III)

【化７３】 （式中、Ｒ₁ は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ
₂ は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基及び複素環残基を、Ｚは水素原子もしく
はカップリング離脱基を表わす。）

【０１４６】以下に一般式 (III)で表わされるシアンカ
プラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【０１４７】

【化７４】

【０１４８】

【化７５】

【０１４９】

【化７６】

【０１５０】

【化７７】

【０１５１】

【化７８】 （式（IV）においてＲ₁ は、−ＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ 、−ＳＯ
₂ ＮＲ₄ Ｒ₅ を表わす。Ｒ₂ はナフタレンン環に置換可
能な基を表わし、ｌは０ないし３の整数である。Ｒ₃ は
アルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アルキルスル
ホニル基を表わし、これらの基はさらにハロゲン原子、
アルコキシ基等により置換されていてもよい。Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。た
だし、Ｒ₄ 及びＲ₅ は同じであっても異なっていてもよ
く、独立に水素原子、アルキル基、アリール基または複
素環基を表わす。ｌが複数のときはＲ₂ は同じでも異な
っていてもよく、また互いに結合して環を形成してもよ
い。Ｒ₂ とＲ₃ 、またはＲ₃ とＸとが互いに結合して環
を形成してもよい。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＸに
おいて、２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。）

【０１５２】以下に一般式（IV）で表わされるカプラー
の具体例を挙げるが、もちろんこれらに限定されるもの
ではない。

【０１５３】

【化７９】

【０１５４】

【化８０】

【０１５５】

【化８１】

【０１５６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１５７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１５８】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同Ｎo.３０７１０５の VII−
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１５９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、 VII−Ｆ項及び同Ｎo.３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０１６０】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１６１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ．Ｎo.１
１４４９、同２４２４１，特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１６２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、及び特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１６３】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１６４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８頁、同Ｎo.１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎo.３
０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ
以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましく、
１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A. Green）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot
ogr. Sci. Eng.），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

【０１６５】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

【０１６６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎo.１８
７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎo.３０７１０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

【０１６７】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像薬
を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像
主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用である
が、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【０１６８】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１６９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。

【０１７０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］／［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

【０１７１】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮を
図ることもできる。

【０１７２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

【０１７３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１７４】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸などが好ましい。

【０１７５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１７６】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、ｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０１７７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１７８】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、さらには液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげら
れる。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上
手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、
促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻
害作用を解消させることができる。

【０１７９】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１８０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

【０１８１】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１８２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１８３】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１８４】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１８５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎo.１４８５０号および同Ｎo.１５１５９号に記載のシ
ッフ塩基型化合物、同Ｎo.１３９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１８６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、及び同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１８７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１８８】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１８９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、これらに限定されるものではない。な
お、比較用のカプラーとして実施例１ないし５におい
て、以下のものを用いた。

【０１９０】

【化８２】

【０１９１】

【化８３】

【０１９２】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の二層を塗布し、評価試験用の単
層カラー感光材料である試料００１を作製した。

【０１９３】（感光層組成）各成分に対応する数字は、
ｇ／ｍ² 単位で表わした塗布量を示す。ただし、増感色
素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗
布量をモル単位で表わす。 （試料００１） 第１層（青感乳剤層） 乳剤 銀 ０．４３ 平均ＡｇＩ含率：８．９％ 平均粒径 ：０．７３μｍ （変動係数） （１４％） コア／シェル＝３／７二重構造粒子 （ＡｇＩ含率＝２５％／２％） 増感色素 ３．６×１０^-4 ＹＣ−１ ０．７５ ＨＢＳ−１ ０．７５ Ｗ−１ ０．１０ Ｆ−１ ０．００４ Ｂ−１ ０．０１４ Ｂ−２ ０．０１０ ゼラチン ２．００

【０１９４】 第２層（保護層） Ｈ−１ ０．１８ Ｗ−２ ０．１０ Ｂ−２ ０．０１ Ｂ−３（直径１．７μ） ０．０５ Ｂ−４（直径１．７μ） ０．１０ Ｂ−５ ０．１０ ゼラチン １．２０

【０１９５】

【化８４】

【０１９６】

【化８５】

【０１９７】

【化８６】

【０１９８】試料００２〜０３６は試料００１のＹＣ−
１を表１に示したカプラーと等モル量になるように変更
したものを作製した。この際高沸点有機溶媒の量も表
１、表２に示したように調製した。これらの試料を光学
ウェッジを通して像様露光し、以下に示す処理を行っ
た。

【０１９９】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分４５秒 ３８℃ 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ 定 着 ４分２０秒 ３８℃ 水 洗(1) １分０５秒 ２４℃ 水 洗(2) １分００秒 ２４℃ 安 定 １分０５秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃

【０２００】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５

【０２０１】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０

【０２０２】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸ナトリウム ７．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％) １７０．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．７

【０２０３】 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度 １０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０〜８．０

【０２０４】処理後、感光材料の特性を青色光にて測定
し、最高濃度（Ｄｍ）と最高濃度の１／３における特性
曲線の接線の傾き（γ）を求めた。また処理後の試料を
６０℃−７０％の湿熱条件で３ケ月間保存した後、最高
濃度で見た色像残存率を求めた。これらのデータをまと
めて表１、表２に示した。

【０２０５】

【表１】

【０２０６】

【表２】

【０２０７】表１、表２より明らかなように、比較カプ
ラーＹＣ−１は高沸点有機溶媒を低減したときの活性低
下が大きく、また退色が悪い。一方、比較カプラーＹＣ
−２は高沸点有機溶媒を低減した時の活性低下は小さい
ものの、分子吸光係数が小さいため、発色濃度としては
不十分である。これに対して、本発明のカプラーは高沸
点有機溶媒のカプラーに対する重量比が１〜０．５の範
囲で高Ｄｍを与えるのはもちろんであるが、本発明の範
囲である０．３以下でも活性低下が小さく十分な発色濃
度（Ｄｍ）と階調（γ）を与えている。

【０２０８】さらに湿熱保存時の色像濃度の低下も比較
カプラーの1/2 程度で、この特性は高沸点有機溶媒を低
減した場合にも保持されている。一方、本発明のカプラ
ーに類似した構造を持つ公知の比較カプラーＹＣ−３
は、湿熱保存時の退色が著しく悪い。さらにこのカプラ
ーは生成する色素の吸収スペクトルもブロードで本発明
のカプラーと比較しうる性能とは言えない。また比較カ
プラーＹＣ−４は湿熱退色性は優れているが、高沸点有
機溶媒を低減した際の発色性低下が著しく大きい。

【０２０９】以上のことから本発明のカプラーは高沸点
有機溶媒を低減したときにも高い発色性を示し、かつ湿
熱保存時の退色が少ない優れたカプラーであると言うこ
とができる。

【０２１０】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１００を作製した。

【０２１１】（感光層の組成）各成分に対応する数字
は、ｇ／ｍ² 単位で表わした塗布量を示し、ハロゲン化
銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素
については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布
量をモル単位で示す。

【０２１２】（試料１００） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０

【０２１３】 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．０７０ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１１ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０２１４】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．３４ ＥＸ−９ ０．０２０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７

【０２１５】 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．００ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．４０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−９ ０．０１５ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【０２１６】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３

【０２１７】 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０２１８】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素IV ３．０×１０^-5 増感色素Ｖ １．０×１０^-4 増感色素VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０２１９】 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素IV ２．１×１０^-5 増感色素Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０２２０】 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２０ 増感色素IV ３．５×１０^-5 増感色素Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２５ ＥＸ−１０ ０．１０ ＥＸ−１２ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４

【０２２１】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５

【０２２２】 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０４２ ＹＣ−１ ０．７１ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０２２３】 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素VII ２．１×１０^-4 ＹＣ−１ ０．１６ ＥＸ−９ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０２２４】 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素VII ２．２×１０^-4 ＹＣ−１ ０．２２ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０２２５】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０２２６】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０２２７】さらに、全層に保存性、処理性、圧力耐
性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするた
めに、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３及び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２２８】

【表３】

【０２２９】

【化８７】

【０２３０】

【化８８】

【０２３１】

【化８９】

【０２３２】

【化９０】

【０２３３】

【化９１】

【０２３４】

【化９２】

【０２３５】

【化９３】

【０２３６】

【化９４】

【０２３７】

【化９５】

【０２３８】

【化９６】

【０２３９】

【化９７】

【０２４０】

【化９８】

【０２４１】

【化９９】

【０２４２】さらに試料１００の第１１層、第１２層、
第１３層中の比較カプラーＹＣ−１及び高沸点有機溶媒
量を表４に示すように変更し、試料１０１〜１２０を作
成した。ただし、試料１１７〜１２０は高沸点有機溶媒
としてＨＢＳ−２を用いた。

【０２４３】これらの試料を実施例１に示したと同様の
方法で露光後、処理した。得られた試料を青フィルター
を通して濃度を測定した。結果を表４に示す。表４にお
いて高沸点有機溶媒／カプラー比におけるカプラー量は
ＤＩＲカプラーは含まないものとする。

【０２４４】

【表４】

【０２４５】表４より比較カプラーＹＣ−１は高沸点有
機溶媒を低減したとき発色濃度が低下し、またＹＣ−２
は高沸点有機溶媒の量に関わりなく高濃度が得られない
のに対し、本発明のカプラーは高沸点有機溶媒量を低減
した際にも発色濃度の低下がきわめて小さくかつ十分な
発色濃度が得られている。さらに比較カプラーに対して
本発明のカプラーは色像保存性も優れており、この性質
は使用する高沸点溶媒を減量しても失なわれない。

【０２４６】実施例３ 実施例２の試料１０１、１０２、１０９〜１１６におい
て、使用するカプラーと高沸点有機溶媒の重量の和と同
層で使用するゼラチン重量の比が一定になるように第１
１〜１３層中のゼラチン量を調整し、試料２０１、２０
２、２０９〜２１６を作製した。ただし、このとき同程
度の階調を与えるように各試料のカプラーの塗布量も合
わせて調節した。

【０２４７】得られた試料を白色光でＭＴＦ測定用のパ
ターンを通して露光し、実施例２に従って現像処理し
た。処理後、各試料の鮮鋭度を評価するため赤色光を用
い空間周波数２５サイクル／ｍｍのＭＴＦ値を測定し
た。結果を表５に示す。

【０２４８】

【表５】

【０２４９】表５から明らかなように、本発明のイエロ
ーカプラーは高沸点有機溶媒の使用量を低減し、かつ、
それに見合う分だけゼラチン量を低減させたとき鮮鋭度
を向上させることが可能である。もちろん、このとき膜
質の著しい低下は起こっていない。

【０２５０】実施例４ 実施例３の試料２０１、２０２、２０９〜２１２におい
て、第９層の比較カプラーＥＸ−１０、ＥＸ−１２をそ
れぞれＥＸ−１３（使用量０．０７）、ＥＸ−１４（使
用量０．０１５）に、また高沸点有機溶媒ＨＢＳ−１、
ＨＢＳ−２の使用量を０．１４、０．０６に変更した試
料３０１、３０２、３０９〜３１２を作製した。このと
き各試料の第９層のカプラーと高沸点有機溶媒の和とゼ
ラチンの重量比が一定になるようにゼラチン量を調節し
た。

【０２５１】得られた試料を白色光でＭＴＦ測定用のパ
ターンを通して露光し、実施例２に従って現像処理し
た。処理後各試料の鮮鋭度を評価するため赤色光を用
い、空間周波数２５サイクル／ｍｍのＭＴＦ値を測定し
た。結果を表６に示す。

【０２５２】

【化１００】

【０２５３】

【表６】

【０２５４】上記表６におけるＭＴＦ値において０．０
２の差は画質の差として目でみて明らかに分かる程度の
違いである。したがって、０．０５の差はきわめて大き
な差ということができる。

【０２５５】表６からわかるように、本発明のカプラー
は、ＥＸ−１３、ＥＸ−１４に代表されるようなピラゾ
ロアゾール系カプラーと組み合わせて使用したとき、よ
り大きな鮮鋭度の改良を行うことができる。

【０２５６】実施例５ 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料４０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

【０２５７】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ

【０２５８】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ

【０２５９】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０２６０】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０２６１】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０２６２】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０２６３】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ

【０２６４】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ

【０２６５】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−５ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０２６６】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−５ ０．２ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０２６７】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０２６８】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ

【０２６９】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ

【０２７０】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ

【０２７１】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．４ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．１５ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＹＣ−５ ０．５５ｇ

【０２７２】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１５ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．３５ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＹＣ−５ ０．３５ｇ カプラーＹＣ−６ ０．３５ｇ

【０２７３】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＹＣ−６ ０．６５ｇ

【０２７４】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ

【０２７５】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０２７６】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０２７７】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。さらに防
腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネ
チルアルコールを添加した。試料１０１に用いた沃臭化
銀乳剤は以下の通りである。

【０２７８】

【表７】

【０２７９】

【表８】

【０２８０】

【化１０１】

【０２８１】

【化１０２】

【０２８２】

【化１０３】

【０２８３】

【化１０４】

【０２８４】

【化１０５】

【０２８５】

【化１０６】

【０２８６】

【化１０７】

【０２８７】

【化１０８】

【０２８８】

【化１０９】

【０２８９】

【化１１０】

【０２９０】

【化１１１】

【０２９１】

【化１１２】

【０２９２】

【化１１３】

【０２９３】上記試料の第１５〜１７層の比較用イエロ
ーカプラーを本発明のカプラーＹ−８、Ｙ−５３、Ｙ−
５７に置き換え、実施例２と同様に露光後、以下の処理
を行った。この場合にも実施例２と同様、本発明のカプ
ラーは高沸点有機溶媒量が少なくても高い発色濃度を与
えることが確認された。

【０２９４】処理工程 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

【０２９５】第一現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ２ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ

【０２９６】反転液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（二水塩） １ｇ ｐ−アミルフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ

【０２９７】発色現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍｌ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノ・アニリン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０２９８】調整液 水 ７００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 氷酢酸 ３ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ

【０２９９】漂白液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３００】定着液 水 ８００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０１】安定液 水 ８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％） ５．０ｍｌ 富士ドライウェル（富士フイルム（株）製界面活性剤） ５．０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０２】実施例６ 実施例１の試料００１においてカプラーＹＣ−１をＹ−
６５に変えた以外は全く同様にしてカラー感光材料の試
料６０１を作製した。

【０３０３】次に試料６０１のイエローカプラー（ＹＣ
−１）及び高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）を表９、表１
０に示したように変更した試料６０２〜６４０を作製し
た。これらの試料についても試料６０１と同様に露光
し、処理を行った。処理済みの試料はセンシトメトリー
測定を行ってカプラーの発色性を評価した。また、上記
試料を６０℃−７０％の条件下に３ケ月間保管し、再び
センシトメトリー測定を行い、色像の堅牢性を評価し
た。その結果を表９、表１０に示した。

【０３０４】

【表９】

【０３０５】

【表１０】

【０３０６】ここで最大発色濃度は露光量が十分に大き
い領域で発色濃度が露光量に関係なく平坦になったとこ
ろの発色濃度とカブリ部の濃度の差を示した。最大発色
濃度が高いほど、実用上必要とする塗布量が少なくてす
み、優れたカプラーであると言うことができる。

【０３０７】また、カプラーの発色性のオイル量依存性
を示すために、各カプラーの高沸点有機溶媒／カプラー
比が１．０のときの最大発色濃度を基準とした発色濃度
比（％で表示）を表９、表１０に併記した。高沸点有機
溶媒量を低減してもこの値が大きく低下しないカプラー
がオイル量依存性が小さく優れたカプラーであると言え
る。このようなカプラーを使用することにより感材の薄
層化が可能となり、シャープネスを向上させることがで
きる。

【０３０８】表９、表１０から明らかなように、本発明
のカプラーＹ−５３、Ｙ−６５、Ｙ−６８、Ｙ−６９、
Ｙ−７０、Ｙ−６６、Ｙ−６７、Ｙ−７３、Ｙ−７５は
最大発色濃度が高く優れたカプラーである。特に高沸点
有機溶媒／カプラー比が０．３以下になると比較カプラ
ーＹＣ−１は著しく発色濃度が低くなるのに対して、上
記の本発明のカプラーは濃度低下が小さく優れたカプラ
ーであることがわかる。

【０３０９】また、本発明のカプラーは色像の堅牢性に
おいても優れている。色像の堅牢性は６０℃−７０％の
条件下に３ケ月保管した後のＤｍ部における色像の残存
率で評価を行った。表９、表１０から明らかなように、
本発明のカプラーはすべて比較カプラーＹＣ−１、ＹＣ
−２と比べて退色しにくい。特にシクロアルカンカルボ
ニルの１位がエチル、もしくはプロピルで置換されたＹ
−６５、Ｙ−６９、Ｙ−７０、Ｙ−６６、Ｙ−６７、Ｙ
−７３、Ｙ−７５は一段と堅牢で、優れたカプラーであ
ると言うことができる。

【０３１０】実施例７ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

【０３１１】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀及
びコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表わした量
を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについてはｇ／
ｍ² 単位で表わした量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。な
お、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただ
し、複数の効用を有する場合はそのうち一つを代表して
載せた。ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶
剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアン
カプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエロ
ーカプラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０３１２】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3

【０３１３】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2

【０３１４】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．０） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2

【０３１５】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、６モル％、球相当径０．７５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み 比２．５） 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３

【０３１６】 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０３１７】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−３ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０^-3

【０３１８】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数１８％、 平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０^-2

【０３１９】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．８モル％、銀量比３：４：２ の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３ モル％、球相当径０．８１μｍ、球相当径の変動係数 ２３％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2

【０３２０】 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2

【０３２１】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．７２μｍ、 球相当径の変動係数２８％、多重双晶板状粒子、 直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、コアシェル比 １：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．４０μｍ、 球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．０６ ＥｘＭ−８ ０．１０ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2

【０３２２】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５

【０３２３】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．０モル％、多重構造粒子、 球相当径０．７０μｍ、球相当径の変動係数２０％、 平板状粒子、直径／厚み比７．０、２００ｋｖ透過型 電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位 線がある粒子が全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 ０．５０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．５０μｍ、球相当径の変動係数３０％、 平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．３０ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−３ １．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．５５

【０３２４】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４

【０３２５】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型 粒子、球相当径１．２μｍ、球相当径の変動係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０

【０３２６】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2

【０３２７】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８

【０３２８】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１０００ｐｐｍ）、及び２−フェ
ノキシエタノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加され
た。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、
Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ
−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２及び鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０３２９】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０３３０】

【化１１４】

【０３３１】

【化１１５】

【０３３２】

【化１１６】

【０３３３】

【化１１７】

【０３３４】

【化１１８】

【０３３５】

【化１１９】

【０３３６】

【化１２０】

【０３３７】

【化１２１】

【０３３８】

【化１２２】

【０３３９】

【化１２３】

【０３４０】

【化１２４】

【０３４１】

【化１２５】

【０３４２】

【化１２６】

【０３４３】

【化１２７】

【０３４４】

【化１２８】

【０３４５】

【化１２９】

【０３４６】

【化１３０】

【０３４７】

【化１３１】

【０３４８】次に第１２層及び第１４層のイエローカプ
ラーＥｘＹ−３を表１１、表１２、表１３及び表１４に
示した本発明のカプラーと等モル量になるように置き替
えた試料７０２〜７３５を作製した。この際、使用した
高沸点溶媒量も表１１、表１２、表１３及び表１４に併
記した。ただし、イエローカプラーをそのまま置きかえ
ると、緑色感光層、赤色感光層の階調が変化するので、
同時にＤＩＲカプラーＥｘＹ−２の使用量を表１１、表
１２、表１３及び表１４に示したように変更し、緑色感
光層及び赤色感光層の階調がほぼそろうように調整し
た。また、高沸点有機溶媒／カプラー比が０．３０の点
については、参考のためにＤＩＲカプラー量を変更しな
い試料も同時に作製した。

【０３４９】上記の試料は、光学ウエッジを用いて像様
露光した後、以下に示す処理を行った。

【０３５０】 処理工程 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３７．８℃ ２０ｍｌ １０リットル 漂 白 ４５秒 ３８．０℃ ５ｍｌ ５リットル 定 着(1) ４５秒 ３８．０℃ − ５リットル 定 着(2) ４５秒 ３８．０℃ ３０ｍｌ ５リットル 安 定(1) ２０秒 ３８．０℃ − ５リットル 安 定(2) ２０秒 ３８．０℃ − ５リットル 安 定(3) ２０秒 ３８．０℃ ４０ｍｌ ５リットル 乾 燥 １分 ５５℃ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ² 当り 定着は(2) から (1)への向流方式 安定は(3) から (1)への向流方式 なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の
安定工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長
さ当たりそれぞれ２．５ｍｌ、２．０ｍｌであった。

【０３５１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ １０．００ １０．１５

【０３５２】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 炭酸カリウム １０．０ − 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ ４．３ ３．４

【０３５３】 （定着液）タンク液、補充液共通(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．７ 亜硫酸ナトリウム １４．０ 重亜硫酸ナトリウム １０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル) ２１０．０ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １６３．０ チオ尿素 １．８ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．５

【０３５４】 （安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） 界面活性剤 〔 C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H 〕 ０．２ ポリマレイン酸（平均分子量２０００） ０．１ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．０５ ヘキサメチレンテトラミン ５．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０３５５】結果を表１１、表１２、表１３及び表１４
に示す。

【０３５６】

【表１１】

【０３５７】

【表１２】

【０３５８】

【表１３】

【０３５９】

【表１４】

【０３６０】表１１、表１２、表１３及び表１４から明
らかなように、比較カプラーＥｘＹ−３は使用する高沸
点溶媒量が少なくなるとＢ発色濃度が著しく低下する。
一方、Ｇ発色濃度はむしろ増加し、緑色感光層への重層
効果が低減していることを示している。これは粒状性を
著しく悪化させることを意味する。（試料７０１〜７０
４）ＤＩＲカプラーの使用量を低減すれば、イエロー発
色濃度を回復させることはできるが、同時に重層効果も
低減するので、やはり粒状性が悪化すると考えられる。
（試料７０２、７０５〜７０７）

【０３６１】本発明のカプラー、例えばＹ−５３は特許
請求の範囲外である高沸点有機溶媒／カプラー比が０．
５０のところで、高いイエロー発色濃度を示すのはもち
ろんであるが、高沸点有機溶媒量が少なくなってもイエ
ロー発色濃度の低下がきわめて小さく、十分な発色濃度
を与えることができる。（試料７０８〜７１１、マゼン
タ発色濃度が同程度になるようにＤＩＲカプラー量を変
更した場合）

【０３６２】参考のためＤＩＲカプラー量を変更しなか
った場合（試料７１２）を載せたが、この場合、イエロ
ー発色濃度の低下が見られるが、マゼンタ発色濃度も下
がっていることから、重層効果がかかりすぎていること
がわかる。

【０３６３】本発明のカプラーＹ−６５、Ｙ−６９、Ｙ
−７０、Ｙ−６６、Ｙ−６７、Ｙ−６８、Ｙ−７５につ
いてもほぼ同様の結果になっている。

【０３６４】表１１、表１２、表１３及び表１４にはイ
エロー色像の退色のデータも併記した。本発明のカプラ
ーは色像堅牢性の上でも優れたカプラーであると言え
る。その中でもＹ−６５、Ｙ−６９、Ｙ−７０、Ｙ−６
６、Ｙ−６７、Ｙ−７５は一段と優れたカプラーである
と言うことができる。

【０３６５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料はイエローカプラーに対する高沸点有機溶媒を低減し
ても高発色の画像を形成し、薄層化が可能であり、鮮鋭
度の高い画像が得られる。また色像保存性も優れる。

【５７】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   １層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされるアシル
   アセトアミド型イエロー色素形成カプラーを少なくとも
   １種含有し、かつ該層に含まれる色素形成カプラーに対
   する高沸点有機溶媒の重量比が０．３以下であることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
   〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる
   少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
   複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
   だし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合
   して環を形成することはない。）