JPH06130600A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 シアン色画像の発色性、色像堅牢性に優れ、
色再現性が改良され、良好な感度を発現するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に１層以上のハロゲン化銀乳剤層を
有する写真感光材料において、該写真感光材料が含窒素
６員複素環をもつ特定のシアンカプラーの少なくとも１
種と水不溶性の重合体を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、特に、発色性、色再現性に優れ、色
画像の堅牢性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族第１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。その様な写真方式において
は、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ及び
シアン色素によって色画像が形成される。

【０００３】これらのうち、シアン色素画像を形成する
ためには、フェノールまたはナフトール系カプラーが一
般に使用されている。しかしながら、これらのカプラー
は、緑色の領域において、好ましくない吸収をもってい
るために、色再現性を著しく低下させるという大きな難
点をもっており、これを解決することが望まれている。
この問題を解決するための手段として米国特許第４，８
７３，１８３号に記載のピラゾロアゾール類、ＥＰ２４
９，４５３Ａ２号に記載の２，４−ジフェニルイミダゾ
ール類などのシアンカプラーが提案されている。これら
のカプラーから形成される色素は、短波側の好ましくな
い吸収が、従来の色素に比べて少なくなっており色再現
上好ましくなっている。しかしながら、これらカプラー
は、色再現性が十分とは言いがたく、かつカップリング
活性が低く、熱および光に対する堅牢性が著しく低く、
更に酸化力の弱い漂白能を有する処理液あるいは、疲労
した漂白能を有する処理液（漂白液、漂白定着液のこと
をいう）を用いて現像処理した場合、発色濃度の低下を
生じるなどの実用上の問題が残っている。又、米国特許
第４，７２８，５９８号にピラゾロイミダゾール類が提
案されている。これらのカプラーは、カップリング活性
は改良されているものであるが、色相の点で不十分であ
った。

【０００４】更に、ＥＰ−０４５６２２６Ａ１には、ピ
ロロピラゾール類が提案されている。これらのカプラー
は、生成した色素の熱および光に対する堅牢性がある程
度改良されたものの、色再現性の点で今一歩の改良が望
まれている。又、これらのカプラーは、カプラー自身の
安定性が十分でないため、感材の長期保存による発色濃
度の低下の点でも改良の余地がある。

【０００５】さらに、これらのカプラーは、感度の低下
を引きおこすという、問題点も有している。一方、水不
溶性の重合体をカプラーとともに高沸点有機溶媒中に使
用する方法は、例えば米国特許３，６１９，１９５号、
同４，２０１，５８９号、同４，１２０，７２５号等に
知られている。また国際公開特許ＷＯ／００７２３号お
よび米国特許５，００６，４５３号にはシアンカプラー
やマゼンタカプラーの色像保存性を改良するために水不
溶性の重合体と共分散した例が記載されている。しかし
ながら、生成する色像の光や熱に対する安定性はまだ不
十分で、改良が必要であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、シアン色素の分光吸収特性が良好であって発色
性、色再現性に優れ、かつ熱及び光に対する堅牢性を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 （１）支持体上に、少なくとも１層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カ
プラーの少なくとも１種と水不溶性の単独重合体及び共
重合体から選ばれた少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、

【０００８】

【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ² は
置換基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
化体とのカップリング反応において離脱し得る基を表わ
し、Ｚ¹ は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。但し、該複素環に少なくとも１つの
解離基を有する。）

【０００９】（２）前記一般式（Ｉ）で表わされるシア
ン色素形成カプラーが高沸点有機溶媒に対する重量比
０．５以上で分散されていることを特徴とする（１）項
記載のカラー写真感光材料、及び （３）前記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カ
プラーが誘電率が６．０以上である高沸点有機溶媒で分
散されていることを特徴とする（１）項記載のカラー写
真感光材料。

【００１０】まず、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラーについて詳しく述べる。一般式（Ｉ）中、Ｒ
¹ は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ² は置換基を表
わす。Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、アリール基、ア
ルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホ
ルミルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘテロ環基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル
基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル基、カル
ボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基などがあげ
られる。これらのうち更に置換基を有することのできる
基は上記の置換基で置換されていてもよい。 Ｒ¹ 及び
Ｒ² の置換基としては、詳しくは、アリール基（好まし
くは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−アセチルア
ミノフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、トリフル
オロメチル、エチル、イソプロピル、ヘプタフルオロプ
ロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、
シアノ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、２−
ピリジルカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭
素数１〜３０、例えばメチルカルバモイル、エチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバ
モイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、イソプロポキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノ
キシカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、
ｍ−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノ
キシカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基
〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカルボニルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０の
アリールカルボニルアミノ基（例えば、ヘンゾイルアミ
ノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルア
ミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ましくは炭
素数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基（例えば、
２−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニ
ルアミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキ
シエトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェ
ノキシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカル
ボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミ
ノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミノ）、スルホ
ンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えばメチルウレイド、ジメチルウレイド、ｐ
−シアノフェニルウレイド）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミノスル
ホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ、アニリ
ノスルホニルアミノ）、アルキルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えばメチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０、
例えばアニリノ）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデシルオキ
シ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、
例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、ヘテリルオ
キシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテトラヒド
ロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−（１，３
−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチオ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ
基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニルチ
オ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３０、例
えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオキサゾ
リル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４−テト
ラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾリル−
５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、
例えば２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリ
ル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロ
ロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル、２−フラニル、
２−ピリジル、３−ピリジル）、ハロゲン原子（フッ
素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファ
モイル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチルス
ルファモイル、ジメチルスルファモイル）、スルホニル
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アシ
ルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホルミ
ルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カル
バモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば
メチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキ
シ）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例えば、
こはく酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばジエチルアミノスルフ
ィニル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３０、
例えばジメトキシホスホリル）、カルボキシル基、ホス
ホノ基、無置換のアミノ基である。

【００１１】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ² のう
ち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なく
とも一方がシアノ基である。

【００１２】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J.A.Dean 編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。

【００１３】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６）、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ベンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。

【００１４】σ_p の値が０．６０以上の電子吸引性基と
しては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基が好ましく
挙げられる。

【００１５】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下、カップリング離脱基と
呼ぶ）を表わす。

【００１６】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ¹ の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

【００１７】また、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。

【００１８】Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基
を有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの
２価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ¹ で挙げた置換基があげられ
る。）解離基としては−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸
性プロトンを有するものが挙げられ、好ましくは水中の
ｐＫａが３ないし１２の値をもつものである。

【００１９】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX）として表
わすことができる。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＸは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ⁴
は置換基を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
_p の値が０．３５以上の電子吸引基を表わす。）

【００２４】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の置
換基の例は、Ｒ¹ で説明したものと同様である。

【００２５】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ¹
〜Ｒ⁸ の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基
を有して、二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ¹ 〜Ｒ⁸ の基が高分子鎖を有しており、単重合体若
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表される
カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。

【００２６】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】

【００３９】

【表５】

【００４０】

【表６】

【００４１】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。

【００４２】（合成例１）カプラー（III)−１の合成

【００４３】

【化１３】

【００４４】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール１６００ ５０ml、チタニウ
ムイソプロポキシド(Ti(O-i-Pr)₄) ２．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて６時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）にて精製し、カプラー（III) −１ １４．
７ｇを淡黄色の油状物として得た。

【００４５】（合成例２）カプラー（III)−３の合成

【００４６】

【化１４】

【００４７】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００mlに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０mlを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析出
している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。次
いで、これにファインオキソコール１６００を１５０m
l、 Ti(O-i-Pr)₄ ４．０ｇを加え、油浴温度１３０−１
４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロマ
トグラフィーにて精製し、カプラー（III ）−３ ３
６．２ｇを得た。

【００４８】（合成例３）カプラー（II）−１の合成

【００４９】

【化１５】

【００５０】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００mlに分
散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リッ
トル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、カ
プラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物につ
いても同様な方法で合成することができる。

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、ハロゲン化銀１モル当たり１．０〜１．０×１０^-3
モルの範囲で使用することができる。好ましくは５．０
×１０^-1〜２．０×１０^-2モルであり、より好ましくは
４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モルの範囲である。

【００５２】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、主カプラーとして用いる場合は、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光層に添加するこ
とが好ましい。また写真性有用基を放出するカプラーで
あるときは目的に応じてハロゲン化銀感光層や非感光性
層に添加する。

【００５３】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、２種以上を併用することもできるし、他の
公知のカプラーと併用することもできる。

【００５４】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、後述の種々の公知の分散法により、カラー
感光材料に導入することができる。

【００５５】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は高沸点有機溶媒を用いて分散することができ
る。高沸点有機溶媒としては、常圧での沸点が１７５℃
以上のものが好ましく、その使用量は、一般式（Ｉ）の
化合物１ｇ当たり５．０ｇ以下であり、好ましくは、０
〜２．０ｇであり、より好ましくは０．５〜２．０ｇで
ある。

【００５６】本発明の重合体は国際公開特許ＷＯ８８／
００７２３号及び特開昭６３−４４６５８号に記載のも
のを使用できる。

【００５７】そのなかでも特に好ましく本発明に用いら
れる重合体は、水不溶性であればいかなる重合体でも良
いが、繰り返し単位が−（Ｃ＝０）−結合を有するビニ
ル重合体及びポリエステル系重合体がシアン色にごり防
止の点で好ましい。

【００５８】本発明の重合体に好ましく使用されるビニ
ルモノマーは、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
酸基を有するモノマーも用いられる。また、架橋可能な
２つ以上のエチレン性不飽和成分を持つモノマーを用い
ることができる。この様なモノマーとしては、例えば特
開昭６０−１５１６３６号な記載のものを好ましく用い
ることができる。

【００５９】本発明に用いられるビニルモノマーの中に
親水性のモノマー（ここでは、単独重合体にした場合に
水溶性になるものをいう。）をコモノマーとして用いる
場合、共重合体が水溶性にならない限りにおいて、共重
合体中の親水性モノマーの割合に特に制限はないが、通
常、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは、２０
モル％以下、更に好ましくは、１０モル％以下である。
また、本発明のモノマーと共重合する親水性コモノマー
が酸基を有する場合には、画像保存性の観点より、酸基
をもつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モ
ル％以下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好
ましくはこのようなコモノマーを含まない場合である。

【００６０】重合体中の本発明に用いられるモノマー
は、好ましくは、メタクリレート系、アクリルアミド系
およびメタクリルアミド系である。特に好ましくはアク
リルアミド系およびメタクリルアミド系である。

【００６１】また本発明に使用しうる重合体の数平均分
子量は、好ましくは、５０００以上１５万以下で、より
好ましくは１万以上１０万以下である。

【００６２】本発明における水不溶性重合体とは、１０
０ｇの蒸留水（２５℃）に対する重合体の溶解度が３ｇ
以下好ましくは１ｇ以下である重合体である。

【００６３】本発明に用いられる重合体の具体例の一部
を以下に記すが、本発明は、これらに限定されるもので
はない。以下に示す具体例中の共重合体の共重合比は、
モル比である。

【００６４】Ｐ−１）ポリメチルメタクリレート Ｐ−２）ポリエチルメタクリレート Ｐ−３）ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−４）ポリメチルクロロアクリレート Ｐ−５）ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフエニルアクリレ
ート） Ｐ−６）ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフエニルアクリレ
ート） Ｐ−７）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレー
ト共重合体（７０：３０） Ｐ−８）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重
合体（６５：３５） Ｐ−９）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（９
０：１０） Ｐ−１０）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド−メ
チルメタクリレート−アクリル酸共重合体（６０：３
０：１０） Ｐ−１１）メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−１２）メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタ
クリレート共重合体（５０：５０） Ｐ−１３）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−１４）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体（６５：３５） Ｐ−１５）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−１６）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−１７）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−１８）ポリシクロヘキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−１９）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合体（２０：７０：１０） Ｐ−２０）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（２０：８０） Ｐ−２１）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体（４０：６０） Ｐ−２２）ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２３）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：５０） Ｐ−２４）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−２５）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−２６）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−２７）メチルメタクリレート−アクリロニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−２８）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−２９）メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−３０）ポリ（４−ビフエニルアクリレート） Ｐ−３１）ポリ（２−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−３２）ポリ（４−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−３３）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） Ｐ−３４）ポリ（４−エトキシカルボニルフエニルアク
リレート） Ｐ−３５）ポリ（４−メトキシカルボニルフエニルアク
リレート） Ｐ−３６）ポリ（４−シアノフエニルアクリレート） Ｐ−３７）ポリ（４−メトキシフエニルアクリレート） Ｐ−３８）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルアクリ
レート） Ｐ−３９）ポリ（３−ジメチルアミノフエニルアクリレ
ート） Ｐ−４０）ポリ（２−ナフチルアクリレート） Ｐ−４１）ポリ（フエニルアクリレート） Ｐ−４２）ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド） Ｐ−４３）ポリ（イソヘキシルアクリルアミド） Ｐ−４４）ポリ（イソオクチルアクリルアミド） Ｐ−４５）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアクリルア
ミド） Ｐ−４６）ポリ（アダマンチルメタクリレート） Ｐ−４７）ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート） Ｐ−４８）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−アク
リル酸共重合体（９７：３） Ｐ−４９）ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−５０）ポリ（２−シアノエチルメタクリレート） Ｐ−５１）ポリ（２−シアノメチルフエニルメタクリレ
ート） Ｐ−５２）ポリ（４−シアノフエニルメタクリレート） Ｐ−５３）ポリ（シクロヘキシルメタクリレート） Ｐ−５４）ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト） Ｐ−５５）ポリ（４−メトキシカルボニルフエニルメタ
クリレート） Ｐ−５６）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタク
リレート） Ｐ−５７）ポリ（フエニルメタクリレート） Ｐ−５８）ポリ（４−ブトキシカルボニルフエニルメタ
クリルアミド） Ｐ−５９）ポリ（４−カルボキシフエニルメタクリルア
ミド） Ｐ−６０）ポリ（４−エトキシカルボニルフエニルメタ
クリルアミド） Ｐ−６１）ポリ（４−メトキシカルボニルフエニルメタ
クリルアミド） Ｐ−６２）ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート） Ｐ−６３）ポリ（エチルクロロアクリレート） Ｐ−６４）ポリ（イソブチルクロロアクリレート） Ｐ−６５）ポリ（イソプロピルクロロアクリレート） Ｐ−６６）ポリ（フエニルアクリルアミド） Ｐ−６７）ポリ（シクロヘキシルアクリルアミド） Ｐ−６８）ポリ（フェニルメタクリルアミド） Ｐ−６９）ポリ（シクロヘキシルメタクリルアミド） Ｐ−７０）ポリ（ブチレンアジペート） 本発明において、水不溶性重合体のハロゲン化銀カラー
感光材料中における使用量は、該感光材料の感光層に含
まれるイエローもしくはシアンカプラーに対して、重量
比で、好ましくは０．０１〜２．０、より好ましくは
０．１〜１．０でさらに好ましくは０．２〜１．０であ
る。

【００６５】本発明においては、好ましくはカプラーと
水不溶性重合体は共存せしめられ微細に分散される。さ
らに好ましくはカプラーと水不溶性重合体は同一の油滴
内に存在する。例えばいわゆるローダブルラテックス法
（米国特許第４，２０３，７１６号）を用い、本発明の
重合体のラテックス中に含浸せしめることができる。更
に好ましい方法としては、国際特許Ｗ０８８／００７２
３号および米国特許５，００６，４５３号に記載の方法
を用いることができる。すなわち、本発明の重合体、高
沸点カプラー溶剤、及びカプラーを補助有機溶媒中に共
に完全溶解させた後、この溶液を水中、好ましくは親水
性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラチン水溶液中
に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイドミル等によ
り微粒子状に分散せしめる方法である。

【００６６】次に本発明に用いられる高沸点有機溶媒に
ついて説明する。本発明に用いられる高沸点有機溶媒と
しては、誘電率６．０以上の化合物を好ましく用いるこ
とができるが、誘電率１０以上の化合物が特に好まし
い。例えば誘電率６．０以上のフタル酸エステル、リン
酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン
類、炭化水素化合物等である。本発明で用いられる高沸
点有機溶媒は好ましくは下記化１６に示す式（Ｓ−１）
〜（Ｓ−７）で表わされる。

【００６７】

【化１６】

【００６８】上記式（Ｓ−１）においてＲ¹ 、Ｒ² 及び
Ｒ³ はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。

【００６９】上記式（Ｓ−２）においてＲ⁴ 及びＲ⁵ は
それぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表わし、Ｒ⁶ はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、ａ
は０〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数のＲ⁶は
同じでも異なっていてもよい。

【００７０】上記式（Ｓ−３）においてＡｒはアリール
基を表わし、ｂは１〜６の整数を表わし、Ｒ⁷ はｂ価の
炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水
素基を表わす。

【００７１】上記式（Ｓ−４）においてＲ⁸ アルキル基
またはシクロアルキル基を表わし、ｃは１〜６の整数を
表わし、Ｒ⁹ はｃ価の炭化水素基またはエーテル結合で
互いに結合した炭化水素基を表わす。

【００７２】上記式（Ｓ−５）においてｄは２〜６の整
数を表わし、Ｒ¹⁰はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基
を除く）を表わし、Ｒ¹¹はアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わす。

【００７３】上記式（Ｓ−６）においてＲ¹²、Ｒ¹³及び
Ｒ¹⁴はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ¹²とＲ¹³またはＲ¹³とＲ¹⁴
は互いに結合して環を形成していてもよい。

【００７４】上記式（Ｓ−７）においてＲ¹⁵はアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
またはシアノ基を表わし、Ｒ¹⁶はハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を表
わす。ｅが複数のとき複数のＲ¹⁶は同じでも異なってい
てもよい。

【００７５】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を下記化１７〜化２０に示す。

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】化１８〜化２０における最右欄は化１７と
同様、誘電率（２５℃、１０ｋＨｚ）を示す欄である。
本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び／またはこれらの高沸点有機溶媒の合成方
法は例えば米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，
５３３，５１４号、同第２，７７２，１６３号、同第
２，８３５，５７９号、同第３，６７６、１３７号、同
第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，３０３号、
同第４，０８０，２０９号、同第４，１２７，４１３
号、同第４，１９３，８０２号、同第４，２３９，８５
１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，３６３，８
７３号、同第４，４８３，９１８号、同第４，７４５，
０４９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、特開昭４８
−４７３３５号、同５１−１４９０２８号、同６１−８
４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７
３６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−６８７４
５号、特開平１−１０１５４３号に記載されている。ま
た本発明の目的を達しうる範囲で誘電率６．０以下の本
発明外の高沸点有機溶媒と併用することもできる。

【００８１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００８２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（E
mulsionpreparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),86
3 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

【００８３】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に
好ましい。

【００８４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００８５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００８６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マット剤 878 〜879 頁

【００８７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、同第447,969A号等に記載のものが好まし
い。

【００８８】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6 号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとして併用できるもの
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第
4,228,233号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、
同第 2,801,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826
号、同第 3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,33
4,011号、同第 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第 121,365A 号、同第 249, 453A号、米
国特許第 3,446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,77
5,616号、同第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第
4,690,889号、同第 4,254, 212号、同第 4,296,199
号、特開昭 61-42658 号等に記載のものが好ましい。さ
らに、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同64
-556に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許
第4,818,672 号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。ポリマー化された色素形成カプラー
の典型例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211
号、同第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,57
6, 910 号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188
A号等に記載されている。

【００８９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368 号、特開平1-319744号、同3-
177836号、同3-177837号、欧州公開特許第423727号に記
載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,7
77,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に有
用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米
国特許4,248,962号、同4,782,012 号、欧州公開特許第4
47920号に記載されたものが好ましい。R.D.No.11449、
同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140号、
同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-107029
号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

【００９０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００９１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００９２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2 μm〜20μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜
500 ％が好ましい。

【００９３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００９４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００９５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００９６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好ましくは、
イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダ
ゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を
0.1 〜10モル／リットル添加することが好ましい。

【００９７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００９８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5 年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【００９９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547 号、および同58-115438
号等に記載されている。本発明における各種処理液は10
℃〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１００】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

【０１０１】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ

【０１０２】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．８ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０１０３】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ

【０１０４】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．８ｇ カプラーＣ−２ ０．４ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．４ｇ

【０１０５】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ

【０１０６】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均 粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ 含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０１０７】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０１０８】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０１０９】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ

【０１１０】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．２ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ｇ

【０１１１】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ｇ

【０１１２】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０１１３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。さらに防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエス
テルを添加した。

【０１１４】

【表７】

【０１１５】

【表８】

【０１１６】

【表９】

【０１１７】

【化２１】

【０１１８】

【化２２】

【０１１９】

【化２３】

【０１２０】

【化２４】

【０１２１】

【化２５】

【０１２２】

【化２６】

【０１２３】

【化２７】

【０１２４】

【化２８】

【０１２５】

【化２９】

【０１２６】

【化３０】

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】

【化３２】

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】試料１０２〜１２２の作製 試料１０１において第４〜６層に添加したシアンカプラ
ーＣ−１／Ｃ−２のかわりに表１０に示したようなカプ
ラー及び添加剤に置き換えた以外試料１０１と同様にし
て作製した。塗布液は以下の方法によって調製した。一
例を示すと、シアンカプラー及びポリマーを酢酸エチ
ル、及び高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−４）に加え、７０℃
に加熱溶解した後、界面活性剤Ｗ−５を含む１０％ゼラ
チン溶液に加え、ホモジナイザーにて３０００ｒｐｍの
回転を与えて乳化分散物を得た。この乳化分散物を所定
の乳剤に４０℃にて添加し、カブリ防止剤、増粘剤等、
種々の添加剤を加えて塗布液を得た。得られた試料１０
１〜１２２を白色光で露光後、下記現像処理を行った。
これらの試料は濃度測定を行って最大濃度を評価した。
また、８０℃７０％の条件下で４週間保存し、再度濃度
測定を行って熱退色を試験した。さらに別試料を露光、
処理後３０万ｌｕｘのキセノン光にて２週間、光照射
し、照射前後の濃度を測定することによって光堅牢性を
試験した。いずれも退色試験前の最大発色濃度を１００
％として基準にし、試験後の濃度を％で下記表１０に示
した。またこれら試料を４×５サイズに裁断し、カメラ
につめて標準的な被写体を撮影し色再現性を評価した。
なお、ＩＳＯ感度は１００であった。また第１現像時間
を１１分にしたところＩＳＯ感度は４２０を示した。こ
れらの試験結果を表１１に示した。

【０１３２】以下に、上記試料の現像処理工程を示し
た。 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル ２２００ml/m² 第一水洗 ２分 ３８℃ ４リットル ７５００ml/m² 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル １１００ml/m² 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル ２２００ml/m² 前漂白 ２分 ３８℃ ４リットル １１００ml/m² 漂 白 ６分 ３８℃ １２リットル ２２０ml/m² 定 着 ４分 ３８℃ ８リットル １１００ml/m² 第二水洗 ４分 ３８℃ ８リットル ７５００ml/m² 最終リンス １分 ２５℃ ２リットル １１００ml/m²

【０１３３】各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて １０００ｍ ｌ０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３４】 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン タンク液に ホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３５】 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍ ｌ０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３６】 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン タンク液に ホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３７】 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３８】 ［調整液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １２ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ ３５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・ アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３９】 ［定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ７．０ ７．０

【０１４０】

【表１０】

【０１４１】

【表１１】

【０１４２】実施例２ 試料２０１は実施例１の試料１０１の第４層、第５層の
高沸点有機溶媒量Ｏｉｌ−４の添加量を０．１５ｇと
し、第６層に高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４を０．６ｇ添加
した以外試料１０１と同様にして作製した。同様に試料
１０２、１０３、１０７、１１１、１１５、１１９にお
いても高沸点有機溶媒量を増加または添加した以外、同
様にして試料２０２〜２０７を作製した。これらの試料
につき実施例１と同様な処理を行い、分光吸収を評価し
た。また半値巾を測定し結果を表１２に示した。その結
果、比較カプラーは溶媒量を増量しても分光吸収、最大
発色濃度は大差はなかったが、本発明のカプラーの場合
は溶媒量を増大すると分光吸収がよりシャープになっ
た。また本効果は本発明の共重合体を共存させても同様
な効果が得られた。

【０１４３】

【表１２】

【０１４４】実施例３ 試料２０１〜２０７において、本発明の高沸点有機溶媒
Ｑ−２１、Ｑ−２０にそれぞれ置き換えして試料３０１
〜３１４を作製した。これらの試料につき実施例１と同
様な処理を行い、分光吸収を評価した。その結果、比較
カプラーは溶媒量を増量しても分光吸収、最大発色濃度
は大差なかったが、本発明のカプラーの場合は溶媒の誘
電率を増大すると分光吸収がよりシャープになった。ま
た本発明の共重合体を共存させても同様な効果が得られ
た。

【０１４５】

【表１３】

【０１４６】実施例４ 特開平２−４４３４５号に記載の実施例中の試料１０１
において、赤感性層に使用したシアンカプラーを本発明
のシアンカプラーに置き換え、実施例１〜３と同様な試
験を行ったところ、同様な結果を得た。

【０１４７】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、シアン色素の分光吸収特性が良好であって、発色
性、色再現性に優れ、かつ熱及び光に対する堅牢性が高
いという優れた作用効果を奏する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、下記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色
   素形成カプラーの少なくとも１種と水不溶性の単独重合
   体及び共重合体から選ばれた少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ² は
   置換基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応において離脱し得る基を表わ
   し、Ｚ¹ は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表わす。但し、該複素環に少なくとも１つの
   解離基を有する。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色
   素形成カプラーが高沸点有機溶媒に対する重量比０．５
   以上で分散されていることを特徴とする請求項１記載の
   カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色
   素形成カプラーが誘電率が６．０以上である高沸点有機
   溶媒で分散されていることを特徴とする請求項１記載の
   カラー写真感光材料。