JPH05289268A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性、感材の経時保存性、色像堅牢性、色再
現性、処理安定性の改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、下記化１で表わされるカプラー及び化
２で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なシアンカプラー及
び染料を使用することにより、改良された写真性、色像
堅牢性、色再現性及び安定したカラー現像処理性を与え
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】減色法におけるシアン色素形成カプラー
としては、フェノール系及びナフトール系カプラーが主
流をなしている。これに対し、近年、新規な母核構造を
有するシアンカプラーが数多く提案されている。これら
のなかに、ピラゾール環と縮環し含窒素６員環の複素環
を形成した５員−６員縮環型カプラーが特開昭６４−４
６７５２号に；ピラゾロピリミドン系カプラーが特開昭
６４−４６７５３号に；ピリミドンまたはピリミヂンチ
オン環と縮環し含窒素６員環の複素環を形成した５員−
６員縮環型カプラーとして例えばイミダゾピリミドン、
イミダゾピリミジンチオン、ピラゾロピリミドン系カプ
ラーが特開平２−２３６５４５号に、ピラゾロ−unsym.
−トリアジン−７−オン、ピラゾローsym.−トリアジン
−５−オン、ピラゾローsym.−トリアジン−７−オン系
のカプラーがそれぞれ特開平２−１９０８５０号、同２
−２３２６５３号、同２−２１４８５７号に記載されて
おり、これら新規なカプラーは共通して熱・湿度及び光
に対し色相の変化を起さないシアン色素画像を形成する
カプラーとして、前記フェノール系及びナフトール系カ
プラーとの比較で耐熱・湿性、耐光性に優れていること
が示されている。しかしながら、これら記載のカプラー
は耐熱・湿性、耐光性の改良されたカプラーではあるけ
れど、芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応活性が劣り、必要なシアン発色濃度や感度を得る
にはカプラーやハロゲン化銀乳剤の塗布量を増大しなけ
ればならないという重大な解決をしなければならない課
題のあることが判明した。

【０００３】一方、感光材料に使用する染料について
は、例えば感光性層に入射する光の分光組成を制御する
ためのフィルター層、光散乱を防止するためのハレーシ
ョン防止層の染料あるいはイラジエーション防止染料と
して使用される。上述のような目的で使用する染料とし
ては、次のような条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀乳剤の性能に化学的な意味での悪影響、例えば感度の
低下、潜像退行あるいはカブリを与えないこと。 (3) カラー現像処理過程において脱色され、溶解除去さ
れて、処理後の感光材料に不用な着色を残さないこと。

【０００４】これらの条件を満たす染料を見い出すため
に多くの努力がなされており、いくつかの染料が提案さ
れている。本発明に係わる染料を関しては、例えば、特
開平３−１６７５４６号に類似の染料が開示されてい
る。しかしながら、上記公開特許公報に記載の染料にお
いては、上述の(2) に記した写真化学的に不活性である
とは言えず、感光材料を経時保存した場合に、カブリ増
加とそれに伴い感度低下が生じるという問題のあること
がわかった。また、脱色性においても充分でなく、残色
があることや色像堅牢性を劣化するなどの問題のあるこ
とも判明した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上述したピラゾール環
またはイミダゾール環と縮環し含窒素６員環の複素環を
形成した５員−６員縮環性シアンカプラーは、芳香族第
１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応活性が低
く、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入するには著
しく困難であることがわかった。従って、本発明の目的
の第１は芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリ
ング反応活性が高くかつ得られる発色色素の分子吸光係
数が高い、いわゆる発色性の優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。目的の第２は感光
材料の経時保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。目的の第３は得られる発色
色素像が高い堅牢性を与えるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。目的の第４は色再現性の
良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。目的の第５はカラー現像処理安定性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に記述す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成するこ
とができた。即ち、支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、下記「化３」に示される一
般式（Ｉ）で表わされるカプラーを含有し、かつ、下記
「化４」に示される一般式(1) で表わされる化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ² は置換基を表わし、Ｘは水素原子または発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しう
る基を表わし、Ｚ¹ は含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。但し、該複素環に少なく
とも１つの解離基を有する。

【０００９】

【化４】

【００１０】式中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表わす
か、ＸＹで結合した酸性核を表わし、Ａｒはフェニル基
または複素環基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン
基を表わし、ｎは０、１又は２を表わす。

【００１１】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ¹ は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ² は置換
基を表わす。Ｒ¹ 及びＲ²の置換基としては、アリール
基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル
基、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基な
どがあげられる。これらのうち更に置換基を有すること
のできる基は上記の置換基で置換されていてもよい。Ｒ
¹ 及びＲ² の置換基としては、詳しくは、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−ア
セチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、アル
キル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ヘプタフル
オロプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイ
ル、２−ピリジルカルボニル）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチ
ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、イソプロポキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例え
ばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカル
ボニル、ｍ−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキ
シフェノキシカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシル
アミノ基〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカルボ
ニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７
〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例えば、ヘンゾ
イルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベン
ゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ま
しくは炭素数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基
（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジ
ルカルボニルアミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例え
ばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、
例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェ
ノキシカルボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルウレイド、ジメチ
ルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ、アニリノスルホニルアミノ）、アルキルアミノ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミノ、
ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−
ブチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばアニリノ）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデ
シルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、ヘ
テリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテ
トラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−
（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、
エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニ
ルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオ
キサゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４
−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾ
リル−５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜
３０、例えば２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−
クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル、２−フラニ
ル、２−ピリジル、３−ピリジル）、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル）、スルホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、ア
シルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホル
ミルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カ
ルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばメチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオ
キシ）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例え
ば、こはく酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジエチルアミノス
ルフィニル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばジメトキシホスホリル）、カルボキシル基、
ホスホノ基、無置換のアミノ基である。

【００１２】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ² のう
ち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なく
とも一方がシアノ基である。

【００１３】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J.A.Dean 編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。

【００１４】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６）、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ベンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。

【００１５】σ_p の値が０．６０以上の電子吸引性基と
しては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基が好ましく
挙げられる。

【００１６】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下、カップリング離脱基と
呼ぶ）を表わす。

【００１７】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ¹ の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

【００１８】また、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。

【００１９】Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基
を有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの
２価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ¹ で挙げた置換基があげられ
る。）解離基としては−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸
性プロトンを有するものが挙げられ、好ましくは水中の
ｐＫａが３ないし１２の値をもつものである。

【００２０】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX）として表
わすことができる。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＸは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ⁴
は置換基を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
_p の値が０．３５以上の電子吸引基を表わす。）

【００２５】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の置
換基の例は、Ｒ¹ で説明したものと同様である。

【００２６】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ¹
〜Ｒ⁸ の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基
を有して、二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ¹ 〜Ｒ⁸ の基が高分子鎖を有しており、単重合体若
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表される
カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。

【００２７】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。

【００４３】（合成例１）カプラー（III)−１の合成

【００４４】

【化１５】

【００４５】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール１６００ ５０ml、チタニウ
ムイソプロポキシド(Ti(O-i-Pr)₄) ２．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて６時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）にて精製し、カプラー（III) −１ １４．
７ｇを淡黄色の油状物として得た。

【００４６】（合成例２）カプラー（III)−３の合成

【００４７】

【化１６】

【００４８】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００mlに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０mlを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析出
している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。次
いで、これにファインオキソコール１６００を１５０m
l、 Ti(O-i-Pr)₄ ４．０ｇを加え、油浴温度１３０−
１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロ
マトグラフィーにて精製し、カプラー（III ）−３ ３
６．２ｇを得た。

【００４９】（合成例３）カプラー（II）−１の合成

【００５０】

【化１７】

【００５１】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００mlに分
散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リッ
トル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、カ
プラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物につ
いても同様な方法で合成することができる。

【００５２】本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるシ
アンカプラーは感光材料を構成するいかなる層にも使用
することができる。すなわち、感光性層（青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、また同一感光性層が
複数の層、例えば低感度層、高感度層、中感度層から成
る場合にはそのいずれの層）、非感光性層（例えば保護
層、イエローフィルター層、中間層、アンチハレーショ
ン層）のいずれの層にも使用することができるが、特に
赤感性乳剤層または赤感性乳剤層に隣接する非感光性層
に使用することが好ましい。本発明の一般式（Ｉ）で表
わされるシアンカプラーは単独で複数の層に使用するこ
ともできるし、他の公知のシアンカプラーと併用するこ
ともできる。

【００５３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアン
カプラーの使用量は感光性層で使用される場合ハロゲン
化銀１モル当り５×１０^-3〜２モルの範囲である。好ま
しくは１×１０^-2〜１モルの範囲であり、より好ましく
は２×１０^-2〜５×１０^-1モルの範囲である。非感光性
層で使用される場合は隣接するハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀１モル当り２×１０^-3〜１モルの範囲であ
り、好ましくは５×１０^-3〜５×１０^-1モルの範囲、よ
り好ましくは１×１０^-2〜２×１０^-1モルの範囲であ
る。塗布量としては１層当り１×１０^-3〜５ｇ／m²の範
囲であり、好ましくは５×１０^-3〜２ｇ／m²、より好ま
しくは１×１０^-2〜１ｇ／m²の範囲である。

【００５４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアン
カプラーの感光材料への導入は後述する公知の分散方法
を適用して添加することができるが、水中油滴分散法を
用いた分散物を添加する方法が好ましい。

【００５５】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアン
カプラーは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応活性が高く、得られる色素の分子吸光係数も
高いので、いわゆる高い発色性を示すカプラーである。
したがって高感、高発色濃度を与える。また得られる色
画像の堅牢性にも優れている。

【００５６】次に本発明で用いられる一般式(1) の染料
について詳細に説明する。Ｘ、Ｙで表される電子吸引性
基は各々シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒ
ドロキシエトキシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシ
カルボニル、４−メトキシカルボニル）、アシル基（例
えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、プロピオニ
ル、４−メタンスルホンアミドベンゾイル、４−メトキ
シ−３−メタンスルホンアミドベンゾイル、１−メチル
シクロプロピルカルボニル）、カルバモル基（例えばＮ
−エチルカルバモル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、
ピペリジン−１−カルボニル、Ｎ−（３−メタンスルホ
ンアミドフェニル）カルバモイル）、スルホニル基（例
えばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）を
表し、Ｘ、Ｙで結合した酸性核としては５または６環基
が好ましく、５員環としては例えば２−ピラゾリン−５
−オン、２−イソオキサゾリン−５−オン、ピラゾリジ
ン−３，５−ジオン、２，５−ジヒドロフラン−２−オ
ン、インダン−１，３−ジオンが好ましく、６員環とし
ては例えば１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシピリジン
−２−オン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ク
マリンが好ましい。

【００５７】Ａｒで表されるフェニル基は電子供与性基
で置換されているフェニル基が好ましく、電子供与性基
としてはジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ、ジ（ブトキシ
カルボニルメチル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ
カルボニルメチルアミノ、ジ（シアノエチル）アミノ、
ピペリジニル、ピロリジニル、モルホリノ、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、エトキシカル
ボニルメトキシ）が好ましい。

【００５８】Ａｒで表される複素環基としては５員環の
複素環が好ましく、例えばピロール、インドール、フラ
ン、チオフェンが特に好ましい。

【００５９】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は置
換基を有していてもよいが無置換のメチン基が好まし
い。

【００６０】本発明においては、一般式（Ｉ）で表わさ
れる染料は好ましくは下記「化１８」に示す一般式（I
I) で表わされる染料である。

【００６１】

【化１８】

【００６２】式中Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、複素環基、ウレイド基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、オキシカル
ボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基を表
わす。Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ²²−を表わし、Ｒ²²は水素
原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表わす。Ｒ
²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基、アリール基を
表わしＲ²⁴とＲ²⁵で６員環を形成してもよい。Ｒ²⁶は水
素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基を表わす。
ｋは０または１である。

【００６３】以下に、一般式（II) の染料について詳細
に説明する。次に本発明に用いる一般式(2) の化合物に
ついて詳細に説明する。Ｒ²¹で表されるアルキル基は置
換基を有していてもよく、炭素数１から８のアルキル基
が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、第３ブ
チル、ノルマルブチル、１−メチルシクロプロピル、ク
ロロメチル、トリフルオロメチル、エトキシカルボニル
メチルなどが好ましい。

【００６４】Ｒ²¹で表されるアリール基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数６から１３のアリール基が好まし
く、例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−アセ
チルアミノフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−ベンゼンスルホンアミドフェニルが好ましい。

【００６５】Ｒ²²で表されるアルキル基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好まし
く例えばメチル、２−シアノエチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−アセトキシエチル等が好ましい。

【００６６】Ｒ²²で表されるフェニル基または置換フェ
ニル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例え
ばフェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフ
ェニル、３，５−ジ（エトキシカルボニル）フェニル、
４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカルボニル
フェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニルフェ
ニル、４−ブタンスルホンアミドカルボニルフェニル、
４−メタンスルホンアミドカルボニルフェニル、３−ス
ルファモイルフェニル、４−メタンスルホンアミドフェ
ニル、４−メタンスルホンアミドスルホニルフェニル、
４−アセチルスルファモイルフェニル、４−プロピオニ
ルスルファモイルフェニル、４−Ｎ−エチルカルバモイ
ルスルファモイルフェニル等が好ましい。

【００６７】Ｒ²²で表される複素環基としてはピリジ
ル、４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル、４−ヒドロキシ−６−第３ブチルピリミジン−２−
イル、スルホラン−３−イル等がある。

【００６８】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアルキル基は
炭素数１から６のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、プロピルが好ましい。特にメチル基は好ま
しい。

【００６９】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアリール基は
炭素数６〜１３のアリール基が好ましくフェニル基か特
に好ましい。Ｒ²⁴とＲ²⁵で形成する６員環は飽和、不飽
和、複素環のいずれでもよいがベンゼン環が特に好まし
い。

【００７０】Ｒ²⁶で表されるアルキル基は置換基を有し
てもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好ましく、
例えばメチル、エチル、エトキシカルボニルメチル、第
３ブトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチ
ル、ジメチルアミノメチル、２−シアノエチル、３−ア
セトアミドプロピル、３−プロピオニルアミノプロピ
ル、３−ベンゼンスルホンアミドプロピル、３−プロパ
ンスルホンアミドプロピルなどが好ましい。

【００７１】Ｒ²⁶で表されるフェニル基又は置換フェニ
ル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例えば
フェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフェ
ニル、４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカル
ボニルフェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニ
ルフェニル、４−ヒドロキシエトキシカルボニルフェニ
ル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−ブタン
スルホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスルホ
ンアミドスルホニルフェニル、４−アセチルスルファモ
イルフェニル、が好ましい。

【００７２】Ｒ²⁶で表されるアミノ基はジアルキルアミ
ノ基が好ましく例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ
が好ましい。

【００７３】一般式(2) で表される化合物はスルホ基、
スルホ基の塩、カルボキシ基、カルボキシ基の塩を置換
基として含まないほうが好ましい。

【００７４】一般式(2) で表される化合物は上記以外の
解離性基を有していることが好ましい。好ましい解離性
の例としては置換スルホニルアミノ基（例えばCH₃SO₂NH
−、C₆H₅SO₂NH −）、アシルスルファモイル基、スルホ
ニルスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カ
ルバモイルスルファモイル基がある。

【００７５】次に一般式(1),(2) で表ささる化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７６】

【化１９】

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】

【化２５】

【００８３】

【化２６】

【００８４】

【化２７】

【００８５】

【化２８】

【００８６】本発明の前記一般式(1) 及び(2) で表わさ
れる染料は、感光材料を構成する層のいかなる層にも使
用することができる。好ましくは非感光性層であり、特
に青感性感光層の支持体に近い側に隣接する非感光性層
に使用するのが好ましい。本発明の前記一般式(1) 及び
(2) で表わされる染料の添加量は、２×１０^-5〜５×１
０^-3モル／m²である。好ましくは５×１０^-5〜２×１０
^-3モル／m²の範囲である。染料は２種以上を併用するこ
とができるし、必要に応じて２層以上に使用することも
できる。本発明の前記一般式(1) 及び(2) で表わされる
染料を感光材料に導入するには、公知の分散方法を用い
て分散した分散物を添加する方法を適用することができ
る。例えば、高沸点有機溶媒及び／または低沸点有機溶
媒に溶解してゼラチン等親水性コロイド媒体中に微細に
分散する方法、ラテックス分散法、ポリマーを用いた分
散法、固体分散法などを適用することができる。特に、
高沸点有機溶媒を使用した水中油滴分散法の適用が好ま
しい。これら分散法を適用して分散物を調製する場合、
本発明の染料単独の分散物であってもよいし、他の公知
の染料を混合した分散物であってもよい。さらに、感光
材料に要求される性能に応じて他の公知の添加剤、例え
ば、カブリ防止剤、安定剤、混色防止剤（本発明の前記
一般式（Ｉ）ないし（VII)で表わされる化合物も含む)
、ステイン防止剤、紫外線吸収剤、化学増感剤、感度
上昇剤、増白剤、色素画像安定剤などを混合した分散物
であってもよい。

【００８７】本発明の前記一般式(1) 及び一般式(2) で
表わされる染料は画質、特に色再現性の改良に有効であ
るが、本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラーと同一感光材料に使用することにより、さらに脱
銀性の改良による色再現性の向上を図ることができ、感
光材料の経時保存性、色像の堅牢性をも改良し、カラー
現像処理安定性に優れた効果をもたらすことができる。

【００８８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００８９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００９０】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００９１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００９２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００９３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００９４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、前記一般式(1) または(2) で
表わされる染料のほかに国際公開WO88/04794号、特表平
1-502912号に記載された方法で分散された染料またはEP
317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-259358
号に記載の染料を含有させることができる。本発明には
種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体
例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.17643、VI
I −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。イエローカプラーとして
は、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,022,620
号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,24
8,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020
号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473
A 号、同第447,969A号等に記載のものが好ましい。

【００９５】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、前記一般式
（Ｉ）で表わされるカプラーのほかにフェノール系及び
ナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,2
12号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第 4,2
96,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、同第
2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002号、
同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,327,173
号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 121,365
A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622号、同
第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,451,559
号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第 4,25
4, 212号、同第 4,296,199号、特開昭 61-42658 号等
に記載のものを用いることができる。さらに、特開昭64
-553号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号
に記載のイミダゾール系カプラー等公知のシアンカプラ
ーも使用することができる。ポリマー化された色素形成
カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,820号、同第
4,080,211号、同第 4,367,282号、同第 4,409,320号、
同第 4,576, 910 号、英国特許 2,102,137号、欧州特許
第341,188A号等に記載されている。

【００９６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号、特開平1-319744号、同3-1
77836号、同3-177837号、欧州公開特許第423,727 号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前述のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-1542
34 号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,012 号、欧州公開
特許第447,920 号に記載されたものが好ましい。R.D.N
o.11449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂
白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時
間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その
効果が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現
像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,0
97,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同
59-170840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 6
0-107029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1
-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【００９７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００９８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。また、ＷＯ８８／４７９４に記載の
固体分散法を適用することもできる。

【００９９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１００】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１０１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１０２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１０３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１０４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１０６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１０８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材は下記のように分類
されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＥｘＯ：混色防止剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｗ ：界面活性剤 ＥｘＳ：増感色素 Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＵ：紫外線吸収剤 Ｂ ：ポリマー Ｓ ：ホルマリンスカベンジャーあるいはカブリ抑制
剤 Ｆ ：添加剤（安定剤、カブリ抑制剤等） 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１０９】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.090 有機固体分散染料の分散物Ａ 10.0 有機固体分散染料の分散物Ｂ 5.0 ゼラチン 1.4

【０１１０】

【０１１１】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−３ 1.5×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.5×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.020 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.015 ＥｘＣ−５ 0.020 比較カプラー(1) 0.29 ＥｘＭ−３ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.100 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ＨＢＳ−４ 0.040 ゼラチン 0.87

【０１１２】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.60 ＥｘＳ−３ 0.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 0.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 0.75×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＣ−２ 0.010 ＥｘＣ−３ 0.010 ＥｘＣ−４ 0.010 比較カプラー(1) 0.14 ゼラチン 0.70

【０１１３】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.0 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.050 ＥｘＣ−２ 0.015 ＥｘＣ−３ 0.040 比較カプラー(1) 0.49 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.100 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ＨＢＳ−５ 0.18 ゼラチン 1.6

【０１１４】第６層（中間層） ＥｘＯ−１ 0.040 ＥｘＭ−４ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１１５】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−２ 5.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.8×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.20 ＥｘＭ−６ 0.0050 ＥｘＭ−７ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63

【０１１６】第８層（中間層） ＥｘＭ−４ 0.018 ＥｘＣ−６ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 0.0080 ゼラチン 0.50

【０１１７】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.8 ＥｘＳ−２ 0.33×10^-5 ＥｘＳ−６ 2.3×10^-5 ＥｘＳ−７ 5.4×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.0×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＭ−８ 0.015 ＥｘＭ−９ 0.50 ＥｘＹ−１ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ＨＢＳ−５ 0.15 ゼラチン 1.5

【０１１８】第10層（中間層） ＥｘＯ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１１９】 第11層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 乳剤Ｊ 銀 0.45 乳剤Ｋ 銀 0.75 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＭ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.80

【０１２０】第12層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.10 ＥｘＯ−１ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95

【０１２１】第13層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.72 ＥｘＹ−３ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.21 ＨＢＳ−４ 0.070 ゼラチン 1.1

【０１２２】第14層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.40 ＥｘＳ−９ 1.9×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＣ−２ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.040 ＨＢＳ−５ 0.020 ゼラチン 0.78

【０１２３】第15層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.70 ＥｘＳ−９ 2.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−２ 0.30 ＥｘＹ−３ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69

【０１２４】第16層（保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.10 ＥｘＵ−４ 0.11 ＥｘＵ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 0.050 有機固体分散染料の分散物Ａ 0.50 有機固体分散染料の分散物Ｂ 0.50 Ｗ−１ 0.020 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.020 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.8

【０１２５】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200 ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約1,000 ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約10,000 ppm）が添加された。さらにＷ
−２ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないし
Ｆ−１７、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩お
よびロジウム塩が含有されている。

【０１２６】有機固体分散染料の分散物Ａの調製 下記、ＥｘＦ−１を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットルおよび５％水溶液のＰ−オクチルフェノキ
シエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリッ
トル並びに５％水溶液のＰ−オクチルフェノキシポリオ
キシエチレンエーテル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリ
リットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−１を 5.0ｇ
と酸化ジルコニウムビース（直径１mm） 500ミリリット
ルを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中
央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内
容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、
ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物Ａを得
た。

【０１２７】有機固体分散染料の分散物Ｂの調製 下記、ＥｘＦ−２を上記分散物ＡのＥｘＦ−１と置き換
えた。以下は分散物Ａと同様に作製した。

【０１２８】

【表７】

【０１２９】表７において、 （１）乳剤Ａ〜Ｋは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｋは特願平2-34090 号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｋは沃臭化銀乳剤である。

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】

【化３１】

【０１３３】

【化３２】

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】

【化３４】

【０１３６】

【化３５】

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】

【化３７】

【０１３９】

【化３８】

【０１４０】

【化３９】

【０１４１】

【化４０】

【０１４２】

【化４１】

【０１４３】

【化４２】

【０１４４】

【化４３】

【０１４５】

【化４４】

【０１４６】

【化４５】

【０１４７】次に、試１０１の第３層〜第５層の赤感乳
剤層に用いた比較カプラー(1) を「化４７」に示す比較
カプラー(2),(3),(4) 及び本発明の一般式（III)で表わ
されるカプラー(III) −１にそれぞれ等モル量置き換え
て試料１０２〜１０５を作製した。続いて、試料１０１
〜１０５の第１２層のイエローフィルター層に使用した
黄色コロイド銀を全量除去し、本発明の一般式(2) て表
わされる染料Ｄ−５１のＨＢＳ−１を用いた分散物（Ｈ
ＢＳ−１／Ｄ−５１＝２．０重量比）を使用し、塗布量
が４．０×１０^-4モル／m²になるように調整して試料１
０６〜１１０を作製した。以下、試料１１０を基本にし
てカプラー（III)−１を「表８」に示すように本発明の
一般式（Ｉ）で表わされる他のカプラーに等モル量置き
換えて試料１１６までを作製した。さらに、試料１１０
を基本にし、染料Ｄ−５１を同じく「表８」に示す本発
明の一般式(1) または(2) で表わされる染料に等モル量
置き換えて試料１２０までを作製した。

【０１４８】

【化４６】

【０１４９】

【表８】

【０１５０】以上のようにして作製した試料１０１〜１
２０は以下に示すカラー現像処理自動現像機を用いて実
施し、下記に記述する諸性能について調べた。なお、カ
ラー現像処理は発色現像液の補充量がタンク容量の３倍
量になるまで別途像様露光を与えた試料を処理してから
性能を調べる試料の処理を行った。処理工程及び処理液
組成を以下に示す。

【０１５１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並ぶに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミ
リリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５
０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時間
はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に
包含される。

【０１５２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸 3.3 3.3 亜流酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０１５３】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0 ミリリットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニウム水で調製〕 4.4 4.4

【０１５４】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。 （ｐＨ７．０）

【０１５５】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700/g リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ〔アンモニウム水、 酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１５６】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基製アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１５７】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１５８】調べた諸性能は以下の方法で行った。 (1) 写真性 白光（光源の色温度４８００°Ｋ）の階調露光を与え、
前記カラー処理を実施して得た試料の濃度測定を行い、
シアン濃度の特性曲線から最小濃度＋０．２の濃度を与
える露光量の逆数の対数値を求め、これを感度とし試料
１０１の値を基準にとってその差（△Ｓ_R ) を算出し
た。また、最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の点
から高露光量側へlog Ｅ＝１．５の露光量の点における
濃度を読み取り、同じく試料１０１の濃度を基準にとっ
てその百分率（Ｄ_R ％）を求めた。 (2) 感材の経時保存性 各試料について２組を準備し、１つの組は５℃の冷蔵庫
に１０日間保存した。もう１つの組は４０℃、７０％Ｒ
Ｈの条件下に１０日間保存した。テスト終了後これら２
組の試料に白光の階調露光を与え、上記処理を行い、シ
アン濃度の特性曲線からその最小濃度値を読み取り、各
試料間の５℃の冷蔵保存した試料の最小濃度値を基準に
とってその差（△Fog)を求めた。

【０１５９】(3) 色像堅牢性 白光の階調露光を与えて処理した試料の濃度測定を行
い、この試料を１つは６０℃、７０％ＲＨの条件下に３
０日間保存したのち、再度濃度測定を行った。もう１つ
はキセノン退色試験機（８万Lux ・約）を用い５日間照
射したのち再度濃度測度を行った。これらの試料はシア
ン濃度のテスト開始前の最小濃度＋１．０の濃度を与え
る露光量の点におけるテスト終了後の濃度を読み、テス
ト開始前の濃度を基準にしてシアン色像の残存率（％）
として求めた。高温・高湿条件のテスト結果をＤ_R −
１、光に対する結果をＤ_R −２として示した。 (4) 色再現性 赤色分解フィルターを付して階調露光を与えて処理を行
い、得られたシアン色像のＲ及びＢ濃度を測定し、Ｒ濃
度の最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量の点におけ
るＢ濃度を求め、最小濃度部のＢ濃度値を減じた値を色
濁りとして色再現性評価の１つの尺度とした。小さい値
が色濁りが小さく色再現性に優れていることを示す。こ
れら得られた結果は表９にまとめて示す。

【０１６０】

【表９】

【０１６１】表９から、本発明の一般式（Ｉ）に包含さ
れるシアンカプラー及び本発明の一般式(1) または(2)
で表わされる染料を含有する試料１１０〜１２０は、比
較試料１０１〜１０９に比べ写真性、感材の経時保存
性、色像堅牢性、色再現性に優れていることが明らかで
ある。写真性においては高い感度、発色濃度を示し、優
れた発色性を示すが本発明の前記一般式(1) または一般
式(2) で表わされる染料を使用することにより、特に感
度におけてその効果が顕著であることが試料１１０と試
料１０５、試料１０６〜１０９と試料１０１〜１０４の
比較試料との対比から知ることができる。感材の経時安
定性においても同様、本発明の前記一般式（1)または一
般式(2)で表わされる染料の使用により安定性が一段と
良化することが試料１１０と試料１０５、試料１０６〜
１０９と試料１０１〜１０４のそれぞれの対比から明ら
かである。また、色像堅牢性及び色濁りにおいても、本
発明のシアンカプラーは高温、高湿や光に対し高い色像
堅牢性を示し、シアン色像のイエロー成分が少ない色の
彩度の高い色像を与えることが試料１０１〜１０５の相
互比較から知ることができるが、本発明の一般式(1) ま
たは一般式(2) で表わされる染料を用いることにより他
の比較試料に比べ良化することも試料１０１〜１０５と
試料１０６〜１１０との相互比較から知ることができ
る。

【０１６２】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１〜１２０を用い、１つの
組は白光の階調露光を与え、もう１つの組は白光で一様
の露光を与えて、以下の記載の方法でカラー現像処理を
行った。但し、漂白液の組成については記載の組成液に
スチールウールを接触させて漂白液中の２価の鉄イオン
濃度が全鉄イオン濃度の３％になるよう調整した液とし
して使用した。

【０１６３】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 3分00秒 38℃ 水 洗 30秒 24℃ 定 着 3分00秒 38℃ 水洗(1) 30秒 24℃ 水洗(2) 30秒 24℃ 安 定 30秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃

【０１６４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２− エチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５

【０１６５】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．５

【０１６６】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２９０．０ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．７

【０１６７】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１６８】上記記載の処理を実施して得られた試料の
うち、白光の階調露光を与えて得られた試料については
直ちにＲ濃度について濃度測定を行いその特性曲線を得
た。濃度測定の終わった試料は続いて実施例１に記載の
処理工程における発色現像を除いた漂白以降の工程を実
施した。但し、漂白、漂白定着、定着工程の処理時間を
２分に延長して行った。このようにして得られた再処理
の試料は再度Ｒ濃度について濃度測定を行い、その特性
曲線の最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量の点を求
め、次に最初に処理した同一試料の同露光量の点におけ
る濃度を読み取り、その濃度差（△Ｄ_R ）を求めた。一
方、白光の一様露光を与えた試料については、その試料
中に残存する銀量を蛍光Ｘ線分析法により定量した。こ
れらの結果は表１０に示す。

【０１６９】

【表１０】

【０１７０】表１０から、本発明の前記一般式（Ｉ）で
表わされるシアンカプラー及び本発明の前記一般式(1)
または一般式(2) で表わされる染料を含有する試料１１
０〜１２０は、比較試料である試料１０１〜１０９と比
べたとき、ｐＨの低い、２価の鉄を含有する酸化力の低
下した漂白液を使用したカラー処理を実施してもシアン
色像の発色濃度の変化は小さく、しかも処理後の残存銀
量も低いことが明らかである。したがってカラー現像処
理安定性に優れ、もう１つの色再現性改良効果を示すこ
とがわかる。

【０１７１】実施例３ 特開平２−８５４号の実施例１に記載の試料１０１と同
じものを作製した。これを試料３０１とする。次に、試
料３０１の第３層と第４層の赤感乳剤層に使用したシア
ンカプラー、Ｃ−１及びＣ−２を本発明の一般式（Ｉ）
で表わされるシアンカプラー（II) −８と（VIII) −７
に等モル量置き換え、第５層の赤感乳剤層に使用したシ
アンカプラー、Ｃ−６及びＣ−８を同じく本発明の(II)
−８と(III) −１４にそれぞれ等モル量置き換えて試料
３０２を作製した。続いて、試料３０３は試料３０２の
第１１層の黄色フィルター層及び第１５層の保護層に使
用した黄色コロイド銀の全量を除き、黄色コロイド銀に
替えて本発明の前記染料Ｄ−３９の実施例１で使用した
分散物を用い、それぞれ染料が４×１０^-4及び４×１０
^-5モル／m²になるよう塗布して試料を作製した。作製し
た試料３０１〜３０３は、同じく特開平２−８５４号の
実施例１に記載のカラー現像処理を行って、先の実施例
１に準じた性能評価を行った。

【０１７２】得られた結果は、本発明の構成要件を満た
す試料３０３は比較試料３０１、３０２に比べ、良好な
発色性を示し、高い発色濃度、感度を与え、色像堅牢
性、特に光堅牢性が良好であり、色濁り、試料の経時保
存性も好結果を与えることが確認できた。比較試料３０
１〜３０２においても試料３０１と本発明の試料３０３
との間の差がより明確であった。

【０１７３】実施例４ 実施例１の試料１１０を基本にして第３層、第４層及び
第５層の赤感乳剤層に用いたシアンカプラー、（III)−
１を表１１に示すように本発明の前記一般式（Ｉ）で表
わされる他のカプラーにそれぞれ等モル量置き換えて試
料を作製した。これら作製した試料は実施例１に記載し
たカラー現像処理を行い、色像堅牢性、試料の経時保存
性、色濁りについて実施例１の同様の方法で調べた。結
果は同じく表１１に試料１０６と併せて示す。

【０１７４】

【表１１】

【０１７５】表１１から、本発明の前記一般式（Ｉ）で
表わされるシアンカプラーと本発明の前記染料を使用し
た試料４０１〜４１５は色像堅牢性に優れ、感材の経時
保存性が良好で、かつ、色濁りの少ない色再現性に優れ
ていることが明らかである。

【０１７６】

【発明の効果】本発明の前記「化１」に示される一般式
（Ｉ）で表わされるシアンカプラー及び本発明の前記
「化２」に示される一般式(1) または前記「化３」に示
される一般(2) で表わされる染料を使用することによ
り、発色性、色像堅牢性、感材の経時保存性、色再現性
に優れ、カラー現像処理性に安定なハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】本発明においては、一般式（１）で表わさ
れる染料は好ましくは下記「化１８」に示す一般式
（２）で表わされる染料である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６１】

【化１８】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】次に本発明に用いる一般式（２）の化合物
について詳細に説明する。Ｒ^２１で表されるアルキル基
は置換基を有していてもよく、炭素数１から８のアルキ
ル基が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、第
３ブチル、ノルマルブチル、１−メチルシクロプロピ
ル、クロロメチル、トリフルオロメチル、エトキシカル
ボニルメチルなどが好ましい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７９】

【化２２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有し、下記「化１」に示される一般式
   （Ｉ）で表わされるカプラーを含有し、かつ、下記「化
   ２」に示される一般式(1) で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ² は
   置換基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応において離脱しうる基を表わ
   し、Ｚ¹ は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表わす。但し、該複素環に少なくとも１つの
   解離基を有する。 【化２】 式中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表わすか、ＸＹで結合
   した酸性核を表わし、Ａｒはフェニル基または複素環基
   を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表わし、ｎ
   は０、１又は２を表わす。