JP2987931B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【従来の技術】

ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと
発色現像することにより露光されたハロゲン化銀の還元
の結果、酸化された芳香族一級アミン現像液と色素形成
カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色画像が
形成される。 一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。シアン色画像の形成には、フェノール誘
導体、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多く
用いられている。 カラー写真においては、これらの色形成カプラーを現
像液中に添加した外式の発色方法、感光性写真乳剤層も
しくはその他の色像形成層中に内蔵されだ内式の発色方
法とが利用されており、現像によって形成されたカラー
現像薬の酸化体と反応することにより非拡散性の色素を
形成している。 カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点
で行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４
当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化
学量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要
とするものである。一方、活性点に陰イオンとして離脱
可能な基を有するものは２当量カプラー、すなわち１モ
ルの色素を形成するのに現像核を有するハロゲン化銀を
化学量論的に２モルしか必要としないカプラーであり、
したがって４当量カプラーに対して一般に感光層中のハ
ロゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くできるため、感光材
料の処理時間の短縮が可能となり、さらに形成される色
画像の鮮鋭度が向上する。 ところで米国特許第4,333,999号明細書には２位にｐ
−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（耐拡
散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェノー
ル型シアンカプラーが開示されている。これらのカプラ
ーは色素がフィルム中で会合することにより深色シフト
し、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性にお
いて優れていることから、前記ナフトール型シアンカプ
ラーに代わるカプラーとして広く利用され始めている。

【発明が解決しようとする課題】

一方、これらのフェノール型シアンカプラーは、カラ
ーネガ用としては好適ではあるが、薄層化を考慮した場
合には、更なる高発色性および高いカップリング活性が
強く要求される。また、カラー印画紙用として用いる場
合には、生成シアン色素の最大吸収波長が深色シフトす
る従来のフェノール系シアンカプラーから得られる色素
よりも短波長で、かつ発色性およびカップリング活性が
高いカプラーが強く要望される。 したがって、本発明の目的は高いカップリング反応性
及び高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【課題を解決するための手段】

本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ね
た結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、課題が達成し得ることを見出した。 すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、少なくとも一種の下記一般式１で表されるシアン色
素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料である。 一般式１ 〔式中、R¹,R²は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、またはシクロアルキル基を、R³はアルキル基、アル
ケニル基またはシクロアルキル基を、R⁴はアリール基
を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基を、それぞ
れ表わす。但し、R¹とR²が同時に水素原子であってはな
らない。また、R⁴はアルカンスルホニル基またはスルフ
ァモイル基で置換されたアリール基であることを除
く。〕 ところで、本発明の一般式１で表されるカプラーに類
似の化合物がいくつか知られている。例えば、特開昭61
−56348公報の例示化合物18および19には５位の置換基
としてヒドロキシカルボニルメトキシアセトアミド基が
開示されており、特開昭59−177555号公報の例示化合物
Ｃ−５およびＣ−７には２位のアリール基としてそれぞ
れｐ−プロパンスルホンフェニル基およびｐ−（ｎ−ブ
チルスルファモイル）フェニル基が開示されている。し
かしながら、これらの化合物は類似化合物ではあるが、
本発明の化合物とは異なり、これらの化合物は類似化合
物でありながら前記の課題を達成することが不可能であ
り、このことは以下の実施例において明らかにされる。 以下に、一般式１で表されるシアンカプラーについて
詳しく説明する。 一般式１において、R¹は好ましくは水素原子、総炭素
原子数（以下炭素数と言う）が１〜36（より好ましくは
６〜24）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、炭素数
２〜36（より好ましくは６〜24）の直鎖状または分岐鎖
状のアルケニル基、または炭素数３〜36（より好ましく
は６〜24）の３〜12員のシクロアルキル基を表し、これ
らは置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ
基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシスルホニル基、イミド基または複素環基、以上置
換基群Ａという）で置換されていてもよい。R¹は好まし
くは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリー
ル基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基
またはハロゲン原子）を有するアルキル基（例えばｎ−
オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、２−エチルヘキシル、3,5,5−トリメチルヘキシ
ル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−ヘキシルデ
シル、２−ヘプチルウンデシル、２−オクチルドデシ
ル、2,4,6−トリメチルヘプチル、2,4,6,8−テトラメチ
ルノニル、ベンジル、２−フェネチル、３−（ｔ−オク
チルフェノキシ）プロピル、３−（2,4−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）プロピル、２−（４−ビフェニリルオ
キシ）エチル、３−ドデシルオキシプロピル、２−ドデ
シルチオエチル、9,10−エポキシオクタデシル、ドデシ
ルオキシカルボニルメチル、２−（２−ナフチルオキ
シ）エチル）、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基またはアルコキシカル
ボニル基）を有するアルケニル基（例えばアリル、10−
ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、シンナミル）
または無置換もしくは置換基（ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はアリールオキシ基）を有するシクロアルキル基（例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル、3,5−ジメチルシ
クロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）であ
り、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換
アルキル基である。 また、一般式１においてR²はR¹と同様に定義されるア
ルキル基、アルケニル基あるいはシクロアルキル基であ
り、R²はR¹と異なっていてもよいし、同じであってもよ
い。但し、R²はR¹と同時に水素原子であってはならな
い。 一般式１においてR³は好ましくは炭素数１〜36（より
好ましくは６〜24）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜36（より好ましくは６〜24）の直鎖状ま
たは分岐鎖状のアルケニル基、または炭素数３〜36（よ
り好ましくは６〜24）の３〜12員のシクロアルキル基を
表し、これらは置換基Ａ群で置換されていてもよい。 R³は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（ア
ルキコシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ
基、シアノ基またはハロゲン原子）を有するアルキル基
〔例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ
−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、3,5,5−トリメ
チルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−
ヘキシルデシル、２−ヘプチルウンデシル、２−オクチ
ルドデシル、2,4,6−トリメチルヘプチル、2,4,6,8−テ
トラメチルノニル、ベンジル、２−フェネチル、３−
（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３−（2,4−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２−（４−ビフ
ェニルオキシ）エチル、３−ドデシルオキシプロピル、
２−ドデシルチオエチル、9,10−エポキシオクタデシ
ル、ドデシルオキシカルボニルメチル、２−（２−ナフ
チルオキシ）エチル〕、無置換もしくは置換基（例えば
ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールオキシ基、アリールチオ基またはアルコ
キシカルボニル基）を有するアルケニル基（例えばアリ
ル、10−ウンデセニル、オレイル、シトロネリル、シン
ナミル）、または無置換もしくは置換基（ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基またはアリールオキシ基）を有するシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、3,5
−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）であり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状も
しくは置換アルキル基である。 一般式１においてR⁴は好ましくは炭素数６〜36、より
好ましくは６〜15のアリール基を表し、かつ、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アリールスルホニル基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル
基、イミド基または複素環基から選ばれる置換基で置換
されていても、縮合環であってもよい。 ここで、好ましい置換基として、ハロゲン原子（Ｆ、
C1、Br、Ｉ）、シアノ基、ニトロ基、アシル基（例えば
アセチル、ベンゾイル）、アルキル基（例えばメチル、
ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ、トリフルオロメトキシ）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル、ｐ−トリスルホニル、ｐ
−クロロフェニルスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、トリフルオロメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）、またはカルバモイル基（例えばN,N−ジ
メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）が挙
げられる。 R⁴は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、スルホンア
ミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、およびトリフルオロメチル基の中から選ばれる置換
基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、さらに好
ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲ
ノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、3,4,
ジハロゲノフェニル、４−ハロゲノフェニル、3,4,5−
トリハロゲノフェニル、3,4−ジシアノフェニル、３−
シアノ−4,5−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロ
メチルフェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであ
り、特に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−
４−ハロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェ
ニル、3,4−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスル
ホニルフェニルである。 一般式１において、Ｚは水素原子またはカップリング
離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カップ
リング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。
カップリング離脱基の好適な例として、ハロゲン原子、 炭素数６〜30のアリールアゾ基、炭素数１〜30で、かつ
窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に
結合する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾ
リル）などが挙げられる。ここでR⁵は炭素数１〜36のア
ルキル基、炭素数２〜36のアルケニル基、炭素数３〜36
のシクロアルキル基、炭素数６〜36のアリール基または
炭素数２〜36の複素環基を表し、これらの基は前記置換
基Ａ群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。Ｚ
はさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり、
特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式２で表
される基または下記一般式３で表される基である。 一般式２ （式中、R⁶はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、ｍ
は０〜５の整数を表わす。ここでｍが２以上のときR⁶は
同じでも異なっていてもよい。） 一般式３ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、R⁷及び
R⁸はそれぞれ水素原子または１価の基を、Ｙは または を、R⁹及びR¹⁰はそれぞれヒドロキシル基、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、
アリールオキシ基または置換もしくは無置換アミノ基
を、ｎは１〜６の整数を表わす。 ｎが２以上のとき は同じでも異なっていてもよい。） 一般式２において、R⁶は好ましくはハロゲン原子、ア
ルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、
ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ｎ−
ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、メト
キシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセトアミ
ド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド、Ｐ−ドテシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキ
シ基である。ｍは好ましくは０〜２の整数、より好まし
くは０または１の整数である。 一般式３において、R⁷及び／またはR⁸が一価の基を表
わすことき、好ましくはアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベンジ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（例えば
フェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベンゾ
イル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えばＮ−
エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）であ
り、R⁷及びR⁸はさらに好ましくは水素原子、アルキル基
またはアリール基である。一般式３において、Ｘは好ま
しくは、酸素原子であり、Ｙは好ましくは であり、 さらに好ましくは である。一般式３においてR⁹は好ましくはアルキル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基
または置換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはアルコキシ基または置換もしくは無置換アミノ基
である。一般式３においてｎは好ましくは１〜３の整
数、より好ましくは１を表わす。 以下に、一般式１における の具体例を以下に示す。 以下に、一般式１におけるR⁴の例を示す。 以下に、一般式１におけるＺの例を示す。 なお、Ｚがカップリング離脱基の場合写真的有用基（例
えば現像抑制剤残基、色素残基）を含有しないことが好
ましい。 以下に一般式１で表されるシアンカプラーの具体例を
示す。 一般式１で表されるシアンカプラーの代表的な合成ル
ートを以下に示す。 ここでＲは水素原子、メチル基またはエチル基てあ
る。 化合物（ｃ）はアルコール類（ａ）とα−ブロモエス
テル類（ｂ）との求核置換反応により合成される。この
時、トリエチルアミン、ジアザビシクロウデセン、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウムなどの塩基用いるのが好まし
い。反応は無溶媒で行ってもよいが、アセトニトリル、
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N′−ジメチルイミダゾリドン−２−オン、アセ
トン、トルエンなどの溶媒を使用してもよい。反応温度
は温度−20℃〜150℃、好ましくは20℃〜100℃である。 Ｒがアルキル基の場合、加水分解により（ｄ）に誘導
する。水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶
液、炭酸ナトリウム水溶液などの無機塩基の水溶液を用
いるのが一般的である。反応溶媒としては、水、メタノ
ール、エタノール、テトラヒドロフラン等の水に混和性
の溶媒が選ばれる。反応温度は通常−20℃〜100℃、好
ましくは０℃〜80℃である。 （ｄ）から（ｅ）への誘導は、塩化チオニル、オキシ
塩化リン、五塩化リン、オキザリルクロライド等を用い
る。反応は無溶媒か、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロロエタン、トルエン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等の溶媒中
で行う。反応温度は通常−20℃〜150℃、好ましくは−1
0℃〜80℃である。 化合物（ｆ）は米国特許第4,333,999号明細書、特開
昭60−35731号公報、同61−2757号公報、同61−42658号
公報及び同63−208562号公報等に記載の合成方法により
合成することができる。 （ｅ）と（ｆ）の反応は無溶媒またはアセトニトリ
ル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,
N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N−ジメチルイミダゾリン−２−オン等の溶媒
中、通常−20℃〜150℃、好ましくは−10℃〜80℃の温
度範囲で行われる。このときピリジン、イミダゾール、
N,N−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよい。 一般式１で表されるシアンカプラーは（ｄ）と（ｆ）
の直接の脱水縮合反応によっても合成することができ
る。縮合剤としては、N,N′−ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、カルボニルジイミダゾールなどが用いられ
る。 以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例1.（例示化合物２の合成） 窒素気流下、２−オクチルドデカノールの29.8g（0.1
0mol）を溶解したN,N−ジメチルホルムアミドの溶液200
mlに、炭酸カリウム20.0g（0.145mol）を加え、２−ブ
ロモテトラデカン酸エチルの33.5g（0.10mol）を滴下
し、80℃にて４時間撹拌する。 冷却後、水を加え酢酸エチルで２回抽出し、有機層を
水で３回洗い、減圧下で溶媒を蒸発除去する。 残渣をエタノール100mlに溶解し、室温にて５規定水
酸化ナトリウム水溶液の80mlを加え、２時間撹拌する。
水を加え、酢酸エチルで２回抽出する。有機層を0.1規
定希塩酸、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウム
で乾燥する。減圧下溶媒を蒸発除去し、塩化メチレンを
100ml、N,N−ジメチルホルムアミドを0.5mlを加え、オ
キザリルクロライドの16mlを室温にて15分間滴下し２時
間撹拌する。減圧下で溶媒を蒸発除去すると、２−（２
−オクチルドデカノキシ）テトラデカン酸クロライドの
粗生成物が得られる。 次に、米国特許第4,333,999号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−〔３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド〕フェノールの22.0g（0.082mo
l）のN,N−ジメチルアセトアミド溶液200mlに、室温に
て上記の２−（２−オクチルドデカノキシ）テトラデカ
ン酸クロライドの粗生成物を30分で滴下し、滴下後60℃
にて２時間撹拌する。冷却後、水を加え、酢酸エチルで
２回抽出する。有機層を0.1規定希塩酸、水、飽和食塩
水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧下で溶
媒を蒸発除去し、残査をイソプロピルアルコールから再
結晶すると、例示化合物２の48.0gが収率、62％で得ら
れた。 次に、本発明におけるシアンカプラーの使用方法につ
いて説明する。前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常0.002モルないし0.3モル使用し、
好ましくは0.01モルないし0.2モル使用する。 本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で2.0な
いし０の高沸点有機溶媒を使用でき、好ましくは1.0な
いし０の高沸点有機溶媒が使用できる。他の類似構造の
シアンカプラーに比べて少量の0.1ないし０の高沸点有
機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を使用せ
ずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写真感
光材料の一つの特徴である。 本発明においてはカプラー溶媒としては種々のものが
利用できるがシアンカプラーに対してはフタール酸エス
テル系、脂肪族酸エステル系、及び塩素化パラフィン系
の高沸点有機溶媒が好ましい。 高沸点有機溶媒の比誘電率は、25℃、10キロヘルツで
測定して約6.5以下の、好ましくは6.5なしい５の、高沸
点有機溶媒が好ましい。比誘導電率が約5.2の直鎖アル
キルアルコールのフタール酸エステルは、得られる色相
が長波長である点で好ましい。 本発明のカプラーは、例えばカラー印画紙、カラー反
転印画紙、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることができる。 本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等のいずれのハロ
ゲン組成のものでも使用できる。 乳剤のハロゲン組成は各粒子で異なっていても同じで
も良いが、各粒子が同じハロゲン組成を有する乳剤を用
いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。
また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布に
ついては、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成
が均質ないわゆる均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲む一層または複数層
のシェル（殻）とでハロゲン組成の異なる良いわゆる積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面像に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。 高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者の
いずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面から
も好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有
する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界
部は、明確な境界であっても、異なる組成の物質が混晶
を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に
連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。 ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異な
り、例えば、カラー印画紙などのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀系乳剤が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀系乳剤が用
いられる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の
高いいわゆる高塩化銀乳剤が好ましい。これらの高塩化
銀乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好ましく、95モ
ル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。
上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒子
内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナー部にエピキタシャル成長したものを挙げることがで
きる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平均粒子の場合も球換算
で表わす。）は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましい
が、特に好ましい範囲は1.5μｍ以下で0.15μｍ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
いが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線における標準偏
差値を平均粒子サイズで割った値（変動率）が20％以
内、特に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン
化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。また感光
材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同
一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる
２種以上の単分散の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組み合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体等の様な規則的な結晶体を
有するものあるいはそれらの共存するものでもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形をもつものでよく、
またこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また
平板状粒子でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（RD）No.17643（1978年
12月）、22ページないし23ページまで、“I.乳剤製造
（Emulsion preparation andtypes）”、および同No.
18716（1979年11月）、648ページ、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides,Ch
emie et Phisique Photograhique,Paul Montel,196
7）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（G.F.Duffin,Photograhic Emulsion Chemistry
（Focal Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman
et al.,Making and Coating Photograhic Emulsio
n,Focal Press,1964）などに記載された方法を用いて
調整することができる。 米国特許第3,574,628号明細書、同第3,655,394号明細
書および英国特許第1,413,748号明細書などに記載され
た単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比か約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff,Photographic Science and Engineeri
ng）、第14巻、248ページないし257ページ（1970年）、
米国特許第4,434,226号明細書、同第4,414,310号明細
書、同第4,433,048号明細書、同第4,439,520号および英
国特許第2,112,157号明細書などに記載の方法により簡
単に調整することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熱成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643および同No.18716に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載あれており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD17643 RD18716 １化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２感度上昇剤 同 上 ３分光増感剤強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜649頁右欄 ４増 白 剤 24頁 ５かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 ６光吸収剤、フイルター染料紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜650頁左欄 ７ステイン防止剤 25項右欄 650頁左〜右欄 ８色素画像安定剤 25頁 ９硬膜剤 26頁 651頁左欄 10バインダー 26頁 同 上 11可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 13帯電防止剤 27頁 同 上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号明細書や同号4,4
35,503号明細書に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て固定化できる化合物を感光材料に添加することが好ま
しい。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号明細書、同第4,022,620号明細書、同第4,326,024
号明細書、同第4,401,752号明細書、同第4,428,961号明
細書、特公昭58−10739号公報、英国特許第1,425,020号
明細書、同第1,476,760号明細書、米国特許第3,963,968
号明細書、同第4,314,023号明細書、同第4,511,649号明
細書、欧州特許第249,473号明細書等に記載のものが好
ましい。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,
619号明細書、同第4,351,897号明細書、欧州特許第73,6
36号明細書、米国特許第3,061,432号明細書、同第3,72
5,067号明細書、リサーチ・ディスクロージャーNo.2422
0（1984年６月）、特開昭60−33552号公報、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24230（1984年６月）、特開昭60
−43659号公報、同61−72238号公報、同60−35730号公
報、同55−118034号公報、同60−185951号公報、米国特
許第4,500,630号明細書、同第4,540,654号明細書、同第
4,556,630号明細書、国際公開第88/04795号等に記載の
ものが特に好ましい。 本発明において併用しうるシアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第4,052,212号明細書、同第4,146,396号明細書、
同第4,228,233号明細書、同第4,296,200号明細書、同第
2,369,929号明細書、同第2,801,171号明細書、同第2,77
2,162号明細書、同第2,895,826号明細書、同第3,772,00
2号明細書、同第3,758,308号明細書、同第4,334,011号
明細書、同第4,327,173号明細書、西独特許公開第3,32
9,729号明細書、欧州特許第121,365号明細書、同第249,
453号明細書、米国特許第3,446,622号明細書、同第4,33
3,999号明細書、同第4,775,616号明細書、同第4,451,55
9号明細書、同第4,427,767号明細書、同第4,690,889号
明細書、同第4,254,212号明細書、同第4,296,199号明細
書、特開昭61−42658号公報等に記載のものが好まし
い。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプ
ラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.17643のVII
−Ｇ項、米国特許第4,163,670号明細書、特公昭57−394
13号公報、米国特許第4,004,929号明細書、同第4,138,2
58号明細書、英国特許第1,146,368号明細書に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第4,774,181号明細書に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,77
7,120号明細書に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、
米国特許第4,366,237号明細書、英国特許第2,125,570号
明細書、欧州特許第96,570号明細書、西独特許公開第3,
234,533号明細書に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3,451,820号明細書、同第4,080,211号明細書、同
第4,367,282号明細書、同第4,409,320号明細書、同第4,
576,910号明細書、英国特許第2,102,173号明細書等に記
載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII−Ｆ
項に記載された特許である特開昭57−15194号公報、同5
7−154234号公報、同60−184248号公報、同63−37346号
公報、同63−37350号公報、米国特許第4,248,962号明細
書、同第4,782,012号明細書に記載されたものが好まし
い。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第2,097,140号明細書、
同第2,131,188号明細書、特開昭59−157638号公報、同5
9−170840号公報に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプ
ラーとしては、米国特許第4,130,427号明細書等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号明細書、同第
4,338,393号明細書、同第4,310,618号明細書等に記載の
多当量カプラー、特開昭60−185950号公報、特開昭62−
24252号公報等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラ
ー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第173,302号明細書、同第313,308号明細書
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、R.D.
No.11449、同24241、特開昭61−201247号公報等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477号明
細書等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−7574
7号公報に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第4,774,181号明細書に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知の分散方法
により感光材料に導入できる。 水中油滴分散法によって分散する場合には、高沸点有
機溶媒が用いられるが、それらの例は米国特許第2,322,
027号明細書などに記載されている。また、ポリマー分
散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,363号
明細書、西独特許出願公開第2,541,274号明細書および
同第2,541,230号明細書などに記載されており、有機溶
媒可溶性ポリマーによる分散法については国際公開第88
/00723号明細書に記載されている。 前述の水中油滴分散法に用いる高沸点有機溶媒として
は、例えばフタノール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例えば、
安息香酸２−エチルヘキシル、2,4−ジクロロ安息香酸
２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、コハ
ク酸シブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリ
ブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン類
（塩素含量10％なしい80％のパラフィン類）、トリメシ
ン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
ど、又は沸点約30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシセチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等を併用してもよい。 併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン銀の１モルあたり0.001モルないし１モルの
範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは0.01モル
ないし0.5モル、マゼンタカプラーでは0.003モルないし
0.3モル、またはシアンカプラーでは0.002モルないし0.
3モルである。 本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−257747号
公報、同62−272248号公報、および特開平１−80941号
公報に記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４クロル−3,5−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体、またはガラスなどの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスククロージャー176巻、アイテム 17643 XV
項（p.27）XVII項（p.28）（1978年12月号）に記載され
ている。 本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイド
ロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘
導体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及びイエロー画像
用の有機褪色防止剤としはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体が代表例として挙げられる。ま
た、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体およ
び（ビス−N,N−ジアルキルジチルオカルバマト）ニッ
ケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。 ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号明細書、
同第2,418,613号明細書、同第2,700,453号明細書、同第
2,701,197号明細書、同第2,728,659号、同第2,732,300
号明細書、同第2,735,765号明細書、同第3,982,944号明
細書、同第4,430,425号明細書、英国特許第1,363,921号
明細書、米国特許第2,710,801号明細書、同第2,816,028
号明細書などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒド
ロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第3,43
2,300号明細書、同第3,573,050号明細書、同第3,574,62
7号明細書、同第3,698,909号明細書、同第3,764,337号
明細書、特開昭52−152225号公報などに、スピロインダ
ン類は米国特許第4,360,589号明細書に、ｐ−アルコキ
シフェノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第
2,066,975号明細書、特開昭59−10539公報、特公昭57−
19765号公報などに、ヒンダードフェノール類は米国特
許第3,700,455号明細書、特開昭52−72224号公報、米国
特許4,228,235号明細書、特公昭52−6623号公報など
に、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類はそれぞれ米国特許第3,457,079号明
細書、同第4,332,886号明細書、特公昭56−21144号公報
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135号
明細書、同第4,268,593号明細書、英国特許第1,326,889
号明細書、同第1,354,313号明細書、同第1,410,846号明
細書、特公昭51−1420号公報、特開昭58−114036号公
報、同59−53846号公報、同59−78344号公報などに、金
属錯体は米国特許第4,050,938号明細書、同第4,241,155
号明細書、英国特許第2,027,731号明細書などにそれぞ
れ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプ
ラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的を
達成することができる。シアン色素像の熱および特に光
による劣化を防止するためには、シアン発色層およびそ
れに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが
より効果的である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
明細書に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第3,314,794号明細書、同第3,352,681号明細
書に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開
昭46−2784号公報に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化
合物（例えば米国特許第3,705,805号明細書、同第3,70
7,395号明細書に記載のもの）、ブタジエン化合物（米
国特許第4,045,229号明細書に記載のもの）、あるいは
ベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第3,700,45
5号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成イカプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴァイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデ
ミック、プレス、1964年発行）に記載がある。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく、その代表例と
しては３−メチル−４−アミノ−N,N,−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジノ亜硫酸塩類、フェニルセミカルバジト類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］オクタン）類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドロライドのようなカブラセ剤、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像するが、この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３リットル以下であり、補
充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより
500ml以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行われてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行われてもよい。更に処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後に漂白定着処理をする処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（II
I）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化合物、重クロム酸
塩、鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二
酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩、過硫酸
塩、臭素酸塩、過マンガン酸塩、ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（III）鉄塩多び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（III）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（III）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
5,5〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いp
Hで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている。米国特
許第3,893,858号明細書、西独特許第1,290,812号明細
書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17,129号（1978年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフイド結合を有する化合物、特開昭
50−140129号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特
許第3,706,561号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開
昭58−16235号公報に記載の沃化物塩、西独特許第2,74
8,430号明細書に記載のポリオキシエチレン化合物類、
特公昭45−8836号公報に記載のポリアミン化合物類、臭
化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号明細書、西
特許第1,290,812号明細書、特開昭53−95630号公報に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号
明細書に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ササイティー・オブ・モー
ション・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニ
アズ第64巻、p.248〜253（1955年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水流を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特開昭62−288838号に記載のかカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭57−8542号公報に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その
他ベンゾトリアゾール等や堀口博著「防菌防黴の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15℃〜45℃で20秒〜10分、好ましくは水温25℃
〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明
の感光材料は、上記水洗方法に代わり、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号公報、同58−14834号公報、
同60−220345号公報に記載の公知の方法はすべて用いる
ことができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号明
細書に記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599
号明細書、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及び
同15,159号記載のシツフ塩基型化合物、、同13,924号記
載のアルドール化合物、米国特許第3,719,492号明細書
記載の金属塩錯体、特開昭53−135628号公報に記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号公報。同57−144547号公報、および
同58−115438号公報等に記載されている。 本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素水捕力を用いた処理
を行ってもよい。 以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説
明する。

〔カラー現像液〕

水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′，−テトラメチレン
ホスホン酸 3.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化カリウム 3.1g 臭化カリウム 0.015g 炭酸カリウム 25g ヒドラジノ二酢酸 5.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 蛍光増白剤（WHITEX−４ 住友化学製） 2.0g 以上の溶液に水を加えて1000mlとするともに、水酸化カ
リウムを加えて、pHを10.05に調整する。 〔漂白定着液〕 水 400ml チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 100ml 亜硫酸アンモニウム 45g エチレンジアミン４酢酸第二鉄アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸 3g 臭化アンモニウム 30g 硝酸（67％） 27g 以上の溶液に水を加えて1000mlとする。得られた漂白
定着液のpHは5.8である。 〔リンス液〕 カルシウム、マグネシウム化合物は各々3ppm以下のイ
オン交換水 第１表より、本発明により作製された試料は、高いカッ
プリング活性および高い発色性を示すことがわかる。 比較化合物 （Ａ） （Ｂ）特開昭61−56348号に記載 （Ｃ）特開昭61−56348号に記載 （Ｄ）特開昭59−177555号に記載 （Ｅ）特開昭59−177555号に記載 実施例２ ポリエチレンで画面ラミネートした紙支持体表面にコ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙201を作製した。塗布液は下記のようにして調製し
た。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4gおよび色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エ
チル27.2mlおよび溶媒（Solv−３）および（Solv−７）
をそれぞれ4.1gを加え溶解し、この溶液を10％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム8mlを含む10％ゼラチン
水溶液185mlに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.
88μｍの大サイズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａと
の3:7混合物（銀モル比）、粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モ
ル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。この
乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当
たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.0×10^-4モ
ル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.5×10
^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分
散物Ａとこの塩臭化銀乳剤と混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一層塗布液を調製した。 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。 また、各層にCpd−10とCpd−11をそれぞれ全量が25.0
mg/m²と50.0mg/m²となるように添加した。 各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色
素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層用増感色素Ａ 青感性乳剤層用増刊色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては
各々2.5×10^-4モル） 緑感性乳剤層用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は4.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤Ｂに対しては5.6×
10^-4モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤Ｂに対しては1.0×
10^-5モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては1.1×
10^-4モル） 赤感性乳剤層対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-4モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。 また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10^-4モルと２×
10^-4モル添加した。 また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記の
染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加した。 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む） 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−３） 0.18 溶媒（Solv−７） 0.18 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 0.12 （立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サイズ乳剤Ｂ
と、0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの1:3混合物（Agモル
比）、粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.0
8、各サイズ乳剤ともAgBr0.8モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた） ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.23 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−３） 0.16 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 0.23 （立方体、平均粒子サイズ0.58μｍの大サイズ乳剤Ｃ
と、0.45μｍの小サイズ乳剤Ｃとの1:4混合物（Agモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各サイ
ズ乳剤ともAgBr0.6モル％を粒子表面の一部に局在含有
させた） ゼラチン 1.34 本発明のシアンカプラー２ 0.49 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定在（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−６） 0.18 色像安定在（Cpd−７） 0.40 色像安定在（Cpd−８） 0.05 溶媒（Solv−６） 0.14 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 次に、試料201の第５層のシアンカプラーのみを第２
表に記載のように変更した試料202ないし209を作製し
た。試料206ないし209のシアンカプラーは実施例１にお
いて用いたものと同じである。シアンカプラーの添加量
は、感光材料1m²当たりのシアンカプラーの塗布量が試
料201と等モルになるように調整した。 ［試料の処理と発色性の評価］ まず、各試料に感光計（富士写真フィルム株式会社
製、FWH型、光源の色温度3200゜Ｋ）を使用し、センシ
トメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。
この時の露光は、0.1秒の露光時間で250CMSの露光量に
なるように行った。 露光の終了した試料はカラー印画紙処理機を用いて、
下記処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現
像タンク容量の２倍を補充するまで連続処理試験を実施
した。 処理工程 温度 時間 補充液 タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17 リンス１ 30〜35℃ 45秒 − 10 リンス２ 30〜35℃ 20秒 − 10 リンス３ 30〜35℃ 20秒 350ml 10 乾燥 70〜80℃ 60秒 （リンス３から１への３タンク向流式とした） 補充量は、感光材料1m²当たりであり、タンク容量は
リットルである。 各処理液の組成は以下のとおりである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′，− テトラメチレンホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25g 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４アミノアニリン硫酸塩 5.0g 7.0g N,N−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン 4.0g 5.0g N,N−ジ（スルホエチル）ヒドロキ シルアミン・1Na 4.0g 5.0g 蛍光増白剤 （WHITEX−4B住友化学製） 1.0g 2.0g 水を加えてpH（25℃） 1000ml 1000ml pH（25℃） 10.05 10.45 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 以上の溶液に水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） カルシウム、マグネシウム化合物は各々3ppm以下のイ
オン交換水 次に、試料201ないし209を連続濃度の光学くさびを通
して赤色光にて露光した後、先の連続運転試験で作製し
た処理液によって現像処理を行った。 現像処理工程において発色した各試料について比較化
合物Ａを使用した試料206のシアン濃度が1.5を示す露光
量における各試料の濃度の測定値を第２表に示す。 第２表より、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の優れた効果は重層感材においても発揮されることが
わかる。 実施例３ 下塗りした三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料301を作製した。 ［感光層組成］ 下記に示すような各層を形成したが、各成分に対応す
る数字は、g/cm²の単位で表した塗布量を示す。ただ
し、増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。 ［試料301］ 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 第２層（中間層） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−１ 0.070 EX−３ 0.020 EX−12 2.0×10^-3 Ｕ−１ 0.060 Ｕ−２ 0.080 Ｕ−３ 0.10 HBS−１ 0.10 HBS−２ 0.020 ゼラチン 1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素１ 6.9×10^-5 増感色素２ 1.8×10^-5 増感色素３ 3.1×10^-4 本発明のシアンカプラー４ 0.37 EX−10 0.020 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 HBS−１ 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.00 増感色素１ 5.1×10^-5 増感色素２ 1.4×10^-5 増感色素３ 2.4×10^-4 本発明のシアンカプラー４ 0.44 EX−３ 0.05 EX−10 0.015 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ゼラチン 1.30 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素１ 5.4×10^-5 増感色素２ 1.4×10^-5 増感色素３ 2.4×10^-4 EX−２ 0.097 EX−３ 0.010 EX−４ 0.080 HBS−１ 0.22 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） EX−５ 0.040 HBS−１ 0.020 ゼラチン 0.80 第７層（第１緑感乳材層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素４ 3.0×10^-5 増感色素５ 1.0×10^-4 増感色素６ 3.8×10^-4 EX−１ 0.021 EX−６ 0.26 EX−７ 0.030 EX−８ 0.025 HBS−１ 0.10 HBS−３ 0.010 ゼラチン 0.63 第８層（第２緑感乳材層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素４ 2.1×10^-5 増感色素５ 7.0×10^-5 増感色素６ 2.6×10^-4 EX−６ 0.094 EX−７ 0.026 EX−８ 0.018 HBS−１ 0.16 HBS−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳材層） 乳剤Ｅ 銀 1.20 増感色素４ 3.5×10^-5 増感色素５ 8.0×10^-5 増感色素６ 3.0×10^-4 EX−１ 0.025 EX−11 0.10 EX−13 0.015 HBS−１ 0.25 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.54 第10層（黄色フィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 EX−５ 0.080 HBS−１ 0.030 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳材層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 増感色素７ 3.5×10^-4 EX−８ 0.042 EX−９ 0.72 HBS−１ 0.28 ゼラチン 1.10 第12層（第２青感乳材層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素７ 2.1×10^-4 EX−９ 0.15 EX−10 7.0×10^-3 HBS−１ 0.050 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳材層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素７ 2.2×10^-4 EX−９ 0.20 HBS−１ 0.070 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径1.7μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性および塗布性をよくするために、Ｗ−
１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−
８、Ｆ−９、Ｆ−10、Ｆ−11、Ｆ−12、Ｆ−13および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。 ［試料の処理と発色性の評価］ 次に、試料301の第３層と第４層の本発明のシアンカ
プラー４を本発明のシアンカプラー３およびEX−２で等
モルで置き換えた試料302および試料303を作製した。 各試料を赤色光によって光くさびを使用して露光を行
った。露光後の試料を以下に示す処理工程により現像処
理を行った。処理済みの試料のシアン濃度を、試料303
のシアン濃度2.00を与える露光量における試料301およ
び試料302のシアン濃度を測定したところ、濃度は2.61
および2.48であった。 処理工程 時間 温度 発色現像 ３分15秒 38℃ 漂白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗１ 40秒 35℃ 水洗２ １分00秒 35℃ 安定化 40秒 38℃ 乾燥 １分15秒 55℃ 各処理液の組成を以下に示す。 〔発色現像液〕 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1000ml pH 10.05 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10.0g 臭化アンモニウム 100.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 漂白促進剤 0.005モル アンモニア水（27％） 15.0ml 水を加えて 1000ml pH 6.3 〔漂白定着液〕 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5.0g 亜硫酸ナトリウム 12.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240.0ml アンモニア水（27％） 6.0ml 水を加えて 1000ml pH 7.2 〔水洗液〕 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水して、カルシウムイオンおよびマグネシ
ウムイオン濃度を3ppm以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム0.15g/
lを添加した。この液のpHは6.5ないし7.5の範囲内にあ
る。 〔安定液〕 ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテ
ル（平均重合度 10） 0.3g エチレレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.05g 水を加えて 1000ml pH 5.0−8.0

【発明の効果】

本発明のシアン色素形成カプラーは、高いカップリン
グ活性を有するとともに、とくに感光材料中において発
色濃度が高いので、例えばネガ用のカラーフイルムに用
いれば、その乳剤層をさらに薄層化することが可能であ
り、カラー印画紙用として用いた場合も混色の少ない優
れたカラー印画紙が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山川 一義 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−246051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−111644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−56348（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−174838（ＪＰ，Ａ) 特公 昭63−35971（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、少なくとも一種の下記の一般式１で表されるシアン
   色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式１ （式中、R¹、R²は、水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、またはシクロアルキル基を、R³はアルキル基、アル
   ケニル基またはシクロアルキル基を、R⁴はアリール基
   を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基を、それぞ
   れ表す。ただし、R¹とR²は同時に水素原子であることは
   ない。また、R⁴は、アルカンスルホニル基またはたスル
   ファモイル基で置換されたアリール基であることを除
   く。）