JPS6156348A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS6156348A JPS6156348A JP17903384A JP17903384A JPS6156348A JP S6156348 A JPS6156348 A JP S6156348A JP 17903384 A JP17903384 A JP 17903384A JP 17903384 A JP17903384 A JP 17903384A JP S6156348 A JPS6156348 A JP S6156348A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30523—Phenols or naphtols couplers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はgr肌なシアン色素形成カプラー、詳しくは1
位にフレイド基を有する新規なフェノール系シアン色素
形成カプラーを含有せしめ、発色性を改良したハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。
位にフレイド基を有する新規なフェノール系シアン色素
形成カプラーを含有せしめ、発色性を改良したハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一般
に、この方法においては減色法による色再現法が使われ
、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ;Ili色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一般
に、この方法においては減色法による色再現法が使われ
、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ;Ili色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。
シアン色画像の形成には、フェノール誘導体、あるいは
ナフトール銹導体がカプラーとして多く用いられている
。カラー写真法においては、色形成カプラーは現像液中
に添加されるか、感光性写真乳剤層、もしくはその他の
色像形成層中に内蔵され、現像によって形成されたカラ
ー現像薬の酸化体と反応することにより非拡散性の色素
を形成する。
ナフトール銹導体がカプラーとして多く用いられている
。カラー写真法においては、色形成カプラーは現像液中
に添加されるか、感光性写真乳剤層、もしくはその他の
色像形成層中に内蔵され、現像によって形成されたカラ
ー現像薬の酸化体と反応することにより非拡散性の色素
を形成する。
カプラーと元色現1象生薬との反応はカプラーの活性点
で行なわれ、この活性点に水素原子fc有するカプラー
は≠当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に化学量論的にyモルの現像核を有するハロゲン化銀全
必要とするものである。
で行なわれ、この活性点に水素原子fc有するカプラー
は≠当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に化学量論的にyモルの現像核を有するハロゲン化銀全
必要とするものである。
一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は1当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に一モルし
か必要としないカプラーであり、したがって弘当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。
は1当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に一モルし
か必要としないカプラーであり、したがって弘当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。
シアン色素形成カプラーとして知られているフェノール
系カプラーあるいはナフトール系カプラーの中で、2位
にフェニルフレイド基金有し更に3位にアシルアミノ基
金有するフェノール系シアンカプラーは、他のシアンカ
プラーと比較して、発色現像によって生成した色画像の
熱あるいは光に対する堅牢性に優れている事が特開昭j
j−jj / 34L、同j7−20≠j弘3、同j7
−20≠j≠≠、同j7−.20≠j弘j1同!f−3
321Aり、同1!−3322rO等に開示されている
。
系カプラーあるいはナフトール系カプラーの中で、2位
にフェニルフレイド基金有し更に3位にアシルアミノ基
金有するフェノール系シアンカプラーは、他のシアンカ
プラーと比較して、発色現像によって生成した色画像の
熱あるいは光に対する堅牢性に優れている事が特開昭j
j−jj / 34L、同j7−20≠j弘3、同j7
−20≠j≠≠、同j7−.20≠j弘j1同!f−3
321Aり、同1!−3322rO等に開示されている
。
これらのカプラーはその発色色像が好ましい色相でかつ
堅牢である上、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂
白液で処理した場合においても発色濃度の低下がほとん
どないという特長を有する反面その発色性が低いという
欠点を有していた。
堅牢である上、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂
白液で処理した場合においても発色濃度の低下がほとん
どないという特長を有する反面その発色性が低いという
欠点を有していた。
この欠点を改良する目的で特開昭!t−6.t/J≠号
には塩素原子f:離脱するような一当量カプラーが提案
されているが十分な効果が得られていない。
には塩素原子f:離脱するような一当量カプラーが提案
されているが十分な効果が得られていない。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の第1の目的は発色画像の熱及び光堅牢性に優れ
、かつ発色性の優れた新規なフェノール系シアンカプラ
ーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
、かつ発色性の優れた新規なフェノール系シアンカプラ
ーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
本発明の第1の目的は酸化力の弱い漂白液あるいは疲労
した漂白液を使用しても発色銭匿の低下のほとんどない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。
した漂白液を使用しても発色銭匿の低下のほとんどない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。
(問題点を解決するための手段)
本発明の目的は次の一般式〔I〕で表わされるシアン色
素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成される。
素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成される。
一般式〔【〕
式中、Rは総#、素数7以下の置換もしくは無置換の脂
肪族基、アリール基または複素環基を表わし、Xは酸素
原子、イオウ原子、複素環基またはスルホニル基を表わ
し、Ba1last はバラスト基として機能しうる
基を表わす。
肪族基、アリール基または複素環基を表わし、Xは酸素
原子、イオウ原子、複素環基またはスルホニル基を表わ
し、Ba1last はバラスト基として機能しうる
基を表わす。
以下に一般式(1)におけるtt、X及びBa1las
t について詳述する。
t について詳述する。
Rが脂肪族のとき、Rは直鎖状、分岐鎖状もしくは環状
のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表わす。
のアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表わす。
Rの脂肪族基、アリール基または複素環基はこれらの基
に通當用いらγしる置換基で置換されていてもよく、置
換基の例として、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ヒドロ中ツメチル基、トリフルオロメチ
ル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、ア
ルキニル基(プロパルギル基等)、アリール基(フェニ
ルM′4) 、アルコキシ基(メトキシ基、メトキシエ
トキシ基等)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア
ノ基、スルホ基、カルボンアミド基(アセトアミド基等
)、スルホンアミド基(メタ/スルホンアミド基等)、
カルバモイル基(ジメチルカルバモイル基等)、スルフ
ァモイル基(ジエチルスルファモイル基等)、アシル基
(アセチル基等)、アルキルチオ基〔メチルチオ基等)
、アルキルスルホニル基(メタンスルホニル基等)、ア
リールスルホニル4(t−オクチルフェニルスルホニル
基等)等を挙げることができる。Rの例として、Rが脂
肪族のときメチル基、エチル基、インプロピル基、t−
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリ
クロロメチル基、ベンジル基等を、Rがアリール基のと
きフェニル基、≠−クロロフェニル基、コーメチルフェ
ニル基、λ−メトキシフェニル基’4k、Rが複素環基
のときλ−ピリジル基、λ−フリル基、λ−チェニル基
、3−ピリジル基等を挙げることができる。
に通當用いらγしる置換基で置換されていてもよく、置
換基の例として、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等)、アルキル基(メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ヒドロ中ツメチル基、トリフルオロメチ
ル基等)、アルケニル基(ビニル基、アリル基等)、ア
ルキニル基(プロパルギル基等)、アリール基(フェニ
ルM′4) 、アルコキシ基(メトキシ基、メトキシエ
トキシ基等)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア
ノ基、スルホ基、カルボンアミド基(アセトアミド基等
)、スルホンアミド基(メタ/スルホンアミド基等)、
カルバモイル基(ジメチルカルバモイル基等)、スルフ
ァモイル基(ジエチルスルファモイル基等)、アシル基
(アセチル基等)、アルキルチオ基〔メチルチオ基等)
、アルキルスルホニル基(メタンスルホニル基等)、ア
リールスルホニル4(t−オクチルフェニルスルホニル
基等)等を挙げることができる。Rの例として、Rが脂
肪族のときメチル基、エチル基、インプロピル基、t−
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリ
クロロメチル基、ベンジル基等を、Rがアリール基のと
きフェニル基、≠−クロロフェニル基、コーメチルフェ
ニル基、λ−メトキシフェニル基’4k、Rが複素環基
のときλ−ピリジル基、λ−フリル基、λ−チェニル基
、3−ピリジル基等を挙げることができる。
Xが複素環を表わすとき、Xは窒素原子でカプラーのカ
ップリング活性位に結合する単環または縮合様の複素環
を表わし、例として、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モ
ルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル
基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、
イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾトリア
ゾリル基、環式゛イミド基、ヒダントイニル基等を挙げ
ること、1 ができる。
ップリング活性位に結合する単環または縮合様の複素環
を表わし、例として、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モ
ルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル
基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、
イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾトリア
ゾリル基、環式゛イミド基、ヒダントイニル基等を挙げ
ること、1 ができる。
凡のうち総炭素数が6以下のものはより好ましい。さら
に特に好ましいものは3級のアルキル基であり、例とし
てt−ブチル基、t−アミル基、i −ヘ−!i”/
Az 基、/ )チルー/−エチルプロピル基、y
、 /−シメーy−ルーーークロロエチル基等を挙げる
ことができる。
に特に好ましいものは3級のアルキル基であり、例とし
てt−ブチル基、t−アミル基、i −ヘ−!i”/
Az 基、/ )チルー/−エチルプロピル基、y
、 /−シメーy−ルーーークロロエチル基等を挙げる
ことができる。
Ba1last はバラスト基として機能しうる基を表
わし、カプラーに耐拡散性を与えるのに必要な大きさと
形状を持った基を表わすつ Ba1last の総炭素数はr以上が好ましい。
わし、カプラーに耐拡散性を与えるのに必要な大きさと
形状を持った基を表わすつ Ba1last の総炭素数はr以上が好ましい。
Ba1last の例として1置換もしくは無置換の
脂肪族基、芳香J5剤、複素環基、アご/ル基、カルバ
モイル基等を挙けることができる。
脂肪族基、芳香J5剤、複素環基、アご/ル基、カルバ
モイル基等を挙けることができる。
Ba1last が脂肪族のとき、13a l 1as
t は直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキルアルケ
ニルまたはアルキニル基7表わす。Ba1lastの例
として挙げた置換基はこれらの基に通常用いられる置換
基で置換されていてもよく、置換基の例として、ハロゲ
ン原子(フッ累原子、塩素原子、臭素原子等)、アルキ
ル基(メチル基、ヒドロキ !エチル基、メ
トキシエチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等)、
アルケニル基(アリル基、オクタデセニル基等〕、アル
キニル基(プロパルキル基等)、アリール基(フェニル
基、≠−メタンスルホ/アミドフェニル基等)、アルコ
キシ基(メトキシ基、メトキシエトキシ基等)、アリー
ルオキシ基(フェノキシ基、≠−メタンスルホニルフェ
ノキ7基、≠−(≠−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ基等)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
シアン基、スルホ基、カルボンアミド基(アセトアミド
基、ベンズアミド基等)、スルホンアミド基(メタンス
ルホンアミド基、べ/センスルホンアミド基等)、カル
バモイル基(ジメチルカルバモイルM、h”テシルカル
パモイル基、メトキシエチルカルバモイル基’4) 、
スルファモイル基(ジエチルスルファモイルM=>、ア
シル基(アセチル基、ベンゾイル基等)、アルキルチオ
基(メチルチオ基、カルボキシメチルチオ基等)、アリ
ールチオ基(フェニルチオ基等)、アルキルスルホニル
基(メタンスルホニル基等)、アリールスルホニル基(
トルエンスルホニル基等)、アルキルスルフィニル基(
メタンスルフィニル基等) 、7’)−ルスルフイニル
基(トルエンスルフィニル基等)、フェノキ7カルボニ
ル基(メトキシカルボニル基、ドデシルオキ7カルボニ
ル基等)、アリールオキシカルボ°ニル基(フェノキ7
カルボニル基等)、複水環基(j−へキサデカンアミド
フタルイミド基、j−ヘキサデシルオキシ力ルメ二ルベ
ンゾトリアゾリル基等)等を挙げることができる。
t は直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキルアルケ
ニルまたはアルキニル基7表わす。Ba1lastの例
として挙げた置換基はこれらの基に通常用いられる置換
基で置換されていてもよく、置換基の例として、ハロゲ
ン原子(フッ累原子、塩素原子、臭素原子等)、アルキ
ル基(メチル基、ヒドロキ !エチル基、メ
トキシエチル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等)、
アルケニル基(アリル基、オクタデセニル基等〕、アル
キニル基(プロパルキル基等)、アリール基(フェニル
基、≠−メタンスルホ/アミドフェニル基等)、アルコ
キシ基(メトキシ基、メトキシエトキシ基等)、アリー
ルオキシ基(フェノキシ基、≠−メタンスルホニルフェ
ノキ7基、≠−(≠−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ基等)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
シアン基、スルホ基、カルボンアミド基(アセトアミド
基、ベンズアミド基等)、スルホンアミド基(メタンス
ルホンアミド基、べ/センスルホンアミド基等)、カル
バモイル基(ジメチルカルバモイルM、h”テシルカル
パモイル基、メトキシエチルカルバモイル基’4) 、
スルファモイル基(ジエチルスルファモイルM=>、ア
シル基(アセチル基、ベンゾイル基等)、アルキルチオ
基(メチルチオ基、カルボキシメチルチオ基等)、アリ
ールチオ基(フェニルチオ基等)、アルキルスルホニル
基(メタンスルホニル基等)、アリールスルホニル基(
トルエンスルホニル基等)、アルキルスルフィニル基(
メタンスルフィニル基等) 、7’)−ルスルフイニル
基(トルエンスルフィニル基等)、フェノキ7カルボニ
ル基(メトキシカルボニル基、ドデシルオキ7カルボニ
ル基等)、アリールオキシカルボ°ニル基(フェノキ7
カルボニル基等)、複水環基(j−へキサデカンアミド
フタルイミド基、j−ヘキサデシルオキシ力ルメ二ルベ
ンゾトリアゾリル基等)等を挙げることができる。
Ba1last が復素場基金表わすとき、Ba1la
st は単環lたは縮合環の複素環を表わし、例として
、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンズ
イミダゾリル、ピリジル、ピリミジル、トリアジル、オ
キサシリル、チアゾリル、ベンゾオキサシリル、ベンゾ
チアゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル基等を
挙げることができる。
st は単環lたは縮合環の複素環を表わし、例として
、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンズ
イミダゾリル、ピリジル、ピリミジル、トリアジル、オ
キサシリル、チアゾリル、ベンゾオキサシリル、ベンゾ
チアゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル基等を
挙げることができる。
Ba1last とXを合わせたいわゆる離脱基の例
としてアルコキシ基(/−カルボキシペンタデシルオキ
7基、−一(/−カルボキシウンデフルチオ)エトキシ
基、λ−(/−カルホキシトリブフルチオ)エトキシ基
、≠−ドデカノイルエチルピラゾリルメチルオキシ基、
ドデシルオキ7プ1等)、アリールオキシ基(≠−t−
アミルフェノキシ基、弘−1−オクチルフェノキシ基、
コ、≠−ジーを一アミルフェノキシ基、2.≠−ジーt
−オクチルフェノキシ基、≠−オクチルオキシフェノキ
シ基、3−ペンタデシルフェノキシM、3−t−ブチル
−弘−ヒドロキシフェノキシ基、≠−ドデシルオキシフ
ェノキン基等)、アルキルチオ基(ドデシルチオ基、ヘ
キサデシルチオ基等)、アルキルチオ基(≠−ドデシル
フェニルチオ基、コープトキシーj−t−オクチルフェ
ニルチオ基等)、アシルオキシ基(デカノイルオキシa
’J?)、カルバモイルオキシ基(ドデシルカルバモイ
ルオキシ基等〕、複素環基(グードデカノイルオ午りエ
チルピラグリル基、l−べ/ジルー!−ドデシルオキシ
ー3−ヒダ/トイニル基、j−ヘキサデカンアミドフタ
ルイミド基等)、複素環チオ基(/−ヘキサデシル−/
、2,3.≠−テトラゾールーよ一イルチオ基、5−ヘ
キサデシルチオ−7,3゜≠−チアジアゾールーλ−イ
ルチオ基、6−ドゾシルオキシカルボニルベンゾチアゾ
ールーd−イルチオ基等)等を挙げることができる。
としてアルコキシ基(/−カルボキシペンタデシルオキ
7基、−一(/−カルボキシウンデフルチオ)エトキシ
基、λ−(/−カルホキシトリブフルチオ)エトキシ基
、≠−ドデカノイルエチルピラゾリルメチルオキシ基、
ドデシルオキ7プ1等)、アリールオキシ基(≠−t−
アミルフェノキシ基、弘−1−オクチルフェノキシ基、
コ、≠−ジーを一アミルフェノキシ基、2.≠−ジーt
−オクチルフェノキシ基、≠−オクチルオキシフェノキ
シ基、3−ペンタデシルフェノキシM、3−t−ブチル
−弘−ヒドロキシフェノキシ基、≠−ドデシルオキシフ
ェノキン基等)、アルキルチオ基(ドデシルチオ基、ヘ
キサデシルチオ基等)、アルキルチオ基(≠−ドデシル
フェニルチオ基、コープトキシーj−t−オクチルフェ
ニルチオ基等)、アシルオキシ基(デカノイルオキシa
’J?)、カルバモイルオキシ基(ドデシルカルバモイ
ルオキシ基等〕、複素環基(グードデカノイルオ午りエ
チルピラグリル基、l−べ/ジルー!−ドデシルオキシ
ー3−ヒダ/トイニル基、j−ヘキサデカンアミドフタ
ルイミド基等)、複素環チオ基(/−ヘキサデシル−/
、2,3.≠−テトラゾールーよ一イルチオ基、5−ヘ
キサデシルチオ−7,3゜≠−チアジアゾールーλ−イ
ルチオ基、6−ドゾシルオキシカルボニルベンゾチアゾ
ールーd−イルチオ基等)等を挙げることができる。
Ba l las t は2価の基となり、二量体以上
の多量体カプラーを形成してもよい、、″またポリマー
状のBa1lastによりポリマーカプラーの形成は好
ましい。
の多量体カプラーを形成してもよい、、″またポリマー
状のBa1lastによりポリマーカプラーの形成は好
ましい。
Ba目ast の総炭素数はio以上がさらに好1しく
、離脱基としては無置換もしくは置換のアルコキシ基ま
たはアリールオキシ基が特に好筐しい。
、離脱基としては無置換もしくは置換のアルコキシ基ま
たはアリールオキシ基が特に好筐しい。
以下に本発明の化合物の具体例を示す。
本発明のカプラーは種々の方法で合成されるが、代表的
な合成ルート及び合成例を以下に示す。
な合成ルート及び合成例を以下に示す。
Z (z=F、、 (J)K B a l I a s
tに−Ballast K−Ballist に−Ballist X−Ballist 合成例1 (例示カプラーコの合成) コ、≠−ジーter t−アミルフェノール//79と
テトラヒドロフランj 001dの溶液に10%NaH
20f″f、添加し、73分間攪拌した後に、!−フル
オローーーメチルーt−ニトロベンツオキサゾ−υ(A
)21rfとテトラヒドロフラン3o o tslの溶
液を加え、≠o ’Cで4時間反応させた。
tに−Ballast K−Ballist に−Ballist X−Ballist 合成例1 (例示カプラーコの合成) コ、≠−ジーter t−アミルフェノール//79と
テトラヒドロフランj 001dの溶液に10%NaH
20f″f、添加し、73分間攪拌した後に、!−フル
オローーーメチルーt−ニトロベンツオキサゾ−υ(A
)21rfとテトラヒドロフラン3o o tslの溶
液を加え、≠o ’Cで4時間反応させた。
テトラヒドロフラング00H1f減圧留去した後、酢酸
エチルで抽出し、水洗後、溶媒を減圧留去した。残留分
をメタノール/水で晶析してCB)体〔K=0、Ba口
ast=2.p−ジーtert−アミルフェノキシ〕l
≠syf:得た。
エチルで抽出し、水洗後、溶媒を減圧留去した。残留分
をメタノール/水で晶析してCB)体〔K=0、Ba口
ast=2.p−ジーtert−アミルフェノキシ〕l
≠syf:得た。
次にCB)体14cjt、(m塩8200 ml、 x
タノール700 Hlの混合物を7’0oCX 1時間
反応させた後、水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後
、減圧0縮して(C)体//Jiff得た。
タノール700 Hlの混合物を7’0oCX 1時間
反応させた後、水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後
、減圧0縮して(C)体//Jiff得た。
次に〔C〕体3り2、フェニルp−シアノフェニルカル
バメートλ≠7、イミダゾール0 、j f。
バメートλ≠7、イミダゾール0 、j f。
アセトニトリル10肩lの混合物ft10時間加熱還流
した。反応終了後、室温で放置し、析出した結晶を戸数
してCD)体3≠2′(I−得た。
した。反応終了後、室温で放置し、析出した結晶を戸数
してCD)体3≠2′(I−得た。
茨にCD)体−272、バラジクムー炭素触媒/2をジ
メチルアセトアミド10Q肩tにカロえ、オートクレー
ブにて接触還元を行なった。理論量の水素を消費した後
、触媒を戸別し、得られた涙液にピパロイルクロリド6
.32を加え、go’cで2時間攪拌した。反応液を水
にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後、減圧濃縮して得
られた残渣を酢酸エチル/n−へキサンの混合溶媒で晶
析した。
メチルアセトアミド10Q肩tにカロえ、オートクレー
ブにて接触還元を行なった。理論量の水素を消費した後
、触媒を戸別し、得られた涙液にピパロイルクロリド6
.32を加え、go’cで2時間攪拌した。反応液を水
にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後、減圧濃縮して得
られた残渣を酢酸エチル/n−へキサンの混合溶媒で晶
析した。
結晶を戸数、乾燥して例示カプラー2を222得た。(
m、p、201−2100C) 合成例2 (例示カプラーlrの合成)合成例−で得ら
れた中間体D27?f27rfと同様に、して接触還元
を行なった後、酢酸ナトリウム0.jp、ジグリコール
酸無水物≦Pi加え、to ’C,s時間攪拌したつ反
応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後、減圧濃
縮して得られた残渣を酢酸エチル/n−ヘキサンの混合
溶媒で晶析した。例示カプラー/rを2/f得た。
m、p、201−2100C) 合成例2 (例示カプラーlrの合成)合成例−で得ら
れた中間体D27?f27rfと同様に、して接触還元
を行なった後、酢酸ナトリウム0.jp、ジグリコール
酸無水物≦Pi加え、to ’C,s時間攪拌したつ反
応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し、水洗後、減圧濃
縮して得られた残渣を酢酸エチル/n−ヘキサンの混合
溶媒で晶析した。例示カプラー/rを2/f得た。
(m、p 、220−22/ ’C)他のカプラーも
同様の合成法で合成された。
同様の合成法で合成された。
本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好まし
くはラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法
などを典型例として挙げることができる。水中油滴分散
法では、沸点が17!00以上の高沸点有機溶媒および
低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液また
は両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水ま
たはゼラチンなど水性バインダー溶液中に微細分散する
。高沸点有機溶媒の例は米国特許第λ、322.017
号などに記載されている。分散には転相を伴ってもよく
、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗また
は限外濾過などによって除去“または減少きせてから塗
布に使用してもよい。
料中に導入でき、固体分散法、アルカリ分散法、好まし
くはラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分散法
などを典型例として挙げることができる。水中油滴分散
法では、沸点が17!00以上の高沸点有機溶媒および
低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液また
は両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水ま
たはゼラチンなど水性バインダー溶液中に微細分散する
。高沸点有機溶媒の例は米国特許第λ、322.017
号などに記載されている。分散には転相を伴ってもよく
、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗また
は限外濾過などによって除去“または減少きせてから塗
布に使用してもよい。
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタノート、ジシクロへキシルフタl、/
−ト、ジ−ノーエチルへキシルフタレート、ジドデシル
フタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル
9(トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、λ−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリーコーエチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリ、
フトキシエチルホスフエート、トリクロロフロヒルホス
フェート、シーコーエチルヘキシルフェニルホスホネー
トなど)、安層、香酸エステル類(,2−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンジェ−)1.2−エチル
へキシル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド
(ジエチルトチカンアミド、N−テトラデシルピロリド
ンなど)、アルコールEAiたはフェノール類(イソス
テアリルアルコール、2.≠−ジーtert−アミルフ
ェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど)、
アニリン誘導体(N、N−ジブチルーコーブトキシー!
−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジインプロピルナフタレ
ンなど)などがMげられ、また補助溶剤としては、沸点
が約300Cないし約7≦00Cの有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、コーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げらnる。
(ジブチルフタノート、ジシクロへキシルフタl、/
−ト、ジ−ノーエチルへキシルフタレート、ジドデシル
フタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル
9(トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、λ−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリーコーエチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリ、
フトキシエチルホスフエート、トリクロロフロヒルホス
フェート、シーコーエチルヘキシルフェニルホスホネー
トなど)、安層、香酸エステル類(,2−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンジェ−)1.2−エチル
へキシル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド
(ジエチルトチカンアミド、N−テトラデシルピロリド
ンなど)、アルコールEAiたはフェノール類(イソス
テアリルアルコール、2.≠−ジーtert−アミルフ
ェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど)、
アニリン誘導体(N、N−ジブチルーコーブトキシー!
−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジインプロピルナフタレ
ンなど)などがMげられ、また補助溶剤としては、沸点
が約300Cないし約7≦00Cの有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、コーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げらnる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、/タタ。
スの具体例は、米国特許第≠、/タタ。
363号などに記載されている。
本発明のカプラーの添加量は、一般に乳剤層中ノ銀1モ
ルあたり/X/117 モルないし7×10 モ
ル、好ましくは/X10 モルないし!X/ 0
モルである。
ルあたり/X/117 モルないし7×10 モ
ル、好ましくは/X10 モルないし!X/ 0
モルである。
本発明には一般式(1)以外の種々のカラーカ11
シラーを併用することができる。有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノー
ル系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化
合物および聞知もしくは典範環のケトメチレン化合物が
ある。本発明で使用しうるシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例はaL)/7tlA3C/り71
年/2月)v+i−D項、同117/7(IP72年/
/月)に引用された%許に記載されている。
シラーを併用することができる。有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノー
ル系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化
合物および聞知もしくは典範環のケトメチレン化合物が
ある。本発明で使用しうるシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例はaL)/7tlA3C/り71
年/2月)v+i−D項、同117/7(IP72年/
/月)に引用された%許に記載されている。
これらのカプラーは、パラスト基金有するか又―ホリマ
ー化され耐拡散性であることが好ましい。
ー化され耐拡散性であることが好ましい。
カップリング位は水素原子よりも離脱基で置換されてい
る方が好ましい。発色々素が適当の拡散性を有するよう
なカプラー、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカ
ップリング反応に伴って現像抑制剤もしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。
る方が好ましい。発色々素が適当の拡散性を有するよう
なカプラー、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカ
ップリング反応に伴って現像抑制剤もしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.弘0
7.コ10号、同第λ、Ir7 J!、
0!7号および同第3.λts、sot号などに記載さ
れている。本発明には2轟量イエローカプラーが好まし
く使用でき、米国特許第3,4Lor、iり≠号、同第
31μμ7.タコ1号、同第3.y33.ro1号およ
び同第44.<401゜732号などに記載された酸累
原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭j1−1
0732号、米国特許第≠、OコJ、、t20号、同第
μ、32乙、02≠号、ルD/♂0j3(/り7り年μ
月入英国特許第i、trs、oJO号、西独出願公開第
2,2/り、り77号、同第、21コ乙/、3t/号、
同第コ、3コタ、j♂7号および同第1゜≠33,11
2号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラ
ーがその代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセ
トアニリド系カプラーは発色々素の堅手性に特徴があり
、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは良好
な発色性に1を有するっ 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが凰けられ
る。j−ピラゾロン系カプラーは、3−位がアリールア
ミノ基もしくは′アシルアミノ基で置換されたものが発
色々素の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第コ、J//、Olrコ号、同第2.3弘
3.703号、同f、2,400.71#号、I′1l
rl第、2,901,673号、同第j 、 OA 2
. A j J号、同第3./12,194号および同
第3.りjA 、0/!号などに記載されているう2当
%、のよ一ピラゾロン系カゾラーは好ましく、脳脱基と
して米国特許ボ弘、310.Alり号に記載された窒素
原子離脱基又は米国特許第≠、J!/、Iり7号に記載
されたアリールチオ基が好ましい。
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.弘0
7.コ10号、同第λ、Ir7 J!、
0!7号および同第3.λts、sot号などに記載さ
れている。本発明には2轟量イエローカプラーが好まし
く使用でき、米国特許第3,4Lor、iり≠号、同第
31μμ7.タコ1号、同第3.y33.ro1号およ
び同第44.<401゜732号などに記載された酸累
原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭j1−1
0732号、米国特許第≠、OコJ、、t20号、同第
μ、32乙、02≠号、ルD/♂0j3(/り7り年μ
月入英国特許第i、trs、oJO号、西独出願公開第
2,2/り、り77号、同第、21コ乙/、3t/号、
同第コ、3コタ、j♂7号および同第1゜≠33,11
2号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラ
ーがその代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセ
トアニリド系カプラーは発色々素の堅手性に特徴があり
、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは良好
な発色性に1を有するっ 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが凰けられ
る。j−ピラゾロン系カプラーは、3−位がアリールア
ミノ基もしくは′アシルアミノ基で置換されたものが発
色々素の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第コ、J//、Olrコ号、同第2.3弘
3.703号、同f、2,400.71#号、I′1l
rl第、2,901,673号、同第j 、 OA 2
. A j J号、同第3./12,194号および同
第3.りjA 、0/!号などに記載されているう2当
%、のよ一ピラゾロン系カゾラーは好ましく、脳脱基と
して米国特許ボ弘、310.Alり号に記載された窒素
原子離脱基又は米国特許第≠、J!/、Iり7号に記載
されたアリールチオ基が好ましい。
lた欧州特許第7J、4JA号に記載のパラスト基を有
する!−ピラゾロン系カプラーは発色反応が高い。
する!−ピラゾロン系カプラーは発色反応が高い。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許M3.
3ty、rり7号記戦のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3.7.2!、Oぶ7号に記載
されたピラゾロ(j、/−c、1(/、コ、≠〕トリア
ゾール類、uL)24’2コO(/りr≠年6月)に記
載のピラゾロテトラゾール類、およびE(lDお−30
(lりre年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。特願昭! Ir−J J 44 J II−
に記載のイミダゾピラゾール類および特願昭!r−4L
!!/2に記載のピラゾロ(/、j−b)(/、、2.
≠〕トリアゾール類は、発色々素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性で最も好ましい。
3ty、rり7号記戦のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3.7.2!、Oぶ7号に記載
されたピラゾロ(j、/−c、1(/、コ、≠〕トリア
ゾール類、uL)24’2コO(/りr≠年6月)に記
載のピラゾロテトラゾール類、およびE(lDお−30
(lりre年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。特願昭! Ir−J J 44 J II−
に記載のイミダゾピラゾール類および特願昭!r−4L
!!/2に記載のピラゾロ(/、j−b)(/、、2.
≠〕トリアゾール類は、発色々素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性で最も好ましい。
本発明において、一般式(1)のシアンカプラーと併用
できるシアンカプラーとしては、オイルプロテクト型の
ナフトール系およびフェノール系のカプラーが挙げられ
、米国特許第コ、≠7≠。
できるシアンカプラーとしては、オイルプロテクト型の
ナフトール系およびフェノール系のカプラーが挙げられ
、米国特許第コ、≠7≠。
λり3号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、Ojコ、2/λ号、同第≠。
国特許第≠、Ojコ、2/λ号、同第≠。
/4A 、Jりを号、同g” 、221.2JJ号およ
び同第≠、2F4,200号に記載された酸素原子離脱
型の高活性1当盪ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。フェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第1.J4り、タコ2号、同第2,1A2J、730
号、同!、2,772./61号および同第1.、ry
s、!24号などに記載されている。
び同第≠、2F4,200号に記載された酸素原子離脱
型の高活性1当盪ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。フェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第1.J4り、タコ2号、同第2,1A2J、730
号、同!、2,772./61号および同第1.、ry
s、!24号などに記載されている。
熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本発
明で好筐しく併用され、その典型例を挙げると、米国特
許第J 、772.002号記載のフェノール系シアン
カプラー、米国特許第一、77J、/AJ号、同第3.
76r、301号、同第≠、/コj、Jりを号、同第≠
、33弘、0//号、同第≠、J27.173号、西独
特許公開第3,32り、72り号および特願昭!?−≠
2≦77号などに記載されたλ、!−ジアシルアミノ置
換置換フェノール系カーラーび米国特許第3゜弘弘A、
4ココ号、同第弘、JJJ、タタタ号、同第≠、1Lz
i、zsり号および同第≠、弘27゜7J7号などに記
載されたλ−位にフェニルウレイド基を有しかつ!−位
にアシルアミノTsを有するフェノール系カプラーなど
である。
明で好筐しく併用され、その典型例を挙げると、米国特
許第J 、772.002号記載のフェノール系シアン
カプラー、米国特許第一、77J、/AJ号、同第3.
76r、301号、同第≠、/コj、Jりを号、同第≠
、33弘、0//号、同第≠、J27.173号、西独
特許公開第3,32り、72り号および特願昭!?−≠
2≦77号などに記載されたλ、!−ジアシルアミノ置
換置換フェノール系カーラーび米国特許第3゜弘弘A、
4ココ号、同第弘、JJJ、タタタ号、同第≠、1Lz
i、zsり号および同第≠、弘27゜7J7号などに記
載されたλ−位にフェニルウレイド基を有しかつ!−位
にアシルアミノTsを有するフェノール系カプラーなど
である。
マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有する短波
長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することか好ましい。米
国特許第≠、/63./、70号および特公昭j7−3
7≠13号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
又は米国特許第≠、OO≠、タコ7号、同第弘、13♂
、コよr号および英国特許第1./弘t、Jtlr号な
どに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例と
して挙げられる。
長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することか好ましい。米
国特許第≠、/63./、70号および特公昭j7−3
7≠13号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
又は米国特許第≠、OO≠、タコ7号、同第弘、13♂
、コよr号および英国特許第1./弘t、Jtlr号な
どに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例と
して挙げられる。
X−レイ用感光材料の節銀などのために使用式れる黒発
色カプラーを不発明で使用することもでき、この具体例
は米国特許第≠、/24.≠4/号および英国特許第λ
、ioコ、/3を号などに記載されている。
色カプラーを不発明で使用することもでき、この具体例
は米国特許第≠、/24.≠4/号および英国特許第λ
、ioコ、/3を号などに記載されている。
これらのカラーカプラーは2f体以上の重合体を形成し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許g
! 、 4’ j / 、 Ir 20 (5$’!ヒ
Mf’tT” +O♂O,コ//号に記載されている。
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許g
! 、 4’ j / 、 Ir 20 (5$’!ヒ
Mf’tT” +O♂O,コ//号に記載されている。
ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は英国特許M2.
.10コ、773号および米国特許第’A、367、λ
rコ号に記載されている。
.10コ、773号および米国特許第’A、367、λ
rコ号に記載されている。
また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第44.
、J44,2J7号および英国特、fF第2、/2j、
!70号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
M?g、r73号および西独特許公開(OL8)3.J
2≠、!33号にはイエロー、マゼンタおよびシアンの
具体例が記載されている。
ることができ、このようなカプラーは米国特許第44.
、J44,2J7号および英国特、fF第2、/2j、
!70号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
M?g、r73号および西独特許公開(OL8)3.J
2≠、!33号にはイエロー、マゼンタおよびシアンの
具体例が記載されている。
本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、TV用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることができる。特に高感nlと高画質を要求さ
れるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサルフィ
ルムに第11用するのに適している。lたカラーペーパ
ーにも使用できる。
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、TV用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることができる。特に高感nlと高画質を要求さ
れるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサルフィ
ルムに第11用するのに適している。lたカラーペーパ
ーにも使用できる。
通常のカラーペーパーの感材11!J 4’M成では、
シアンカプラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいず
れか一層、好筐しくけ画側の層に、紫外線吸収剤を含有
せしめる。緑間層と赤感I−の間の申開層に紫外線吸収
剤を添加するときは、混色防止剤と共乳化してもよい。
シアンカプラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいず
れか一層、好筐しくけ画側の層に、紫外線吸収剤を含有
せしめる。緑間層と赤感I−の間の申開層に紫外線吸収
剤を添加するときは、混色防止剤と共乳化してもよい。
紫外線吸収剤が保護層に添加されるときは、最外層とし
てもう一層別の保護層が塗設されてもよい。この保護層
には、任意の粒径のマント剤などを含有せしめることが
できる。
てもう一層別の保護層が塗設されてもよい。この保護層
には、任意の粒径のマント剤などを含有せしめることが
できる。
前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機温媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。
高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点4i機溶媒
をOチル300%の範囲で使用する。
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点4i機溶媒
をOチル300%の範囲で使用する。
常温で肢体の化合物の単独又は併用は好ましい。
本発明のカプラーの組合せに、前記のベノゾトリアゾー
ル系紫外紛吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシア
ン画像の保存性、特に射光堅牢性を改良することができ
る。この紫外線吸収剤とシアンカプラー金共乳化しても
よい。
ル系紫外紛吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシア
ン画像の保存性、特に射光堅牢性を改良することができ
る。この紫外線吸収剤とシアンカプラー金共乳化しても
よい。
?
紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あlりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露元部(白地部)に黄変をもた
らすことがあるので、通常好壕しくば1xio’モル/
m 2〜−×l0−3モル/m2、特に!×l0−4モ
ル/m2〜l。
与するに足る量であればよいが、あlりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露元部(白地部)に黄変をもた
らすことがあるので、通常好壕しくば1xio’モル/
m 2〜−×l0−3モル/m2、特に!×l0−4モ
ル/m2〜l。
5xio−3モル/1n2の範囲に設定される。
発色々素画像、特にイエロー2よびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することかできる。万機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、p−
アルコキシフェノール類、p−オキシフェノール類など
かあシ、色累像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー/77、≠3の
第vINの工な贋しは5項に特許が引用されている。i
た金属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージ
ャー/!142などに記載さnている。
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することかできる。万機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、p−
アルコキシフェノール類、p−オキシフェノール類など
かあシ、色累像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー/77、≠3の
第vINの工な贋しは5項に特許が引用されている。i
た金属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージ
ャー/!142などに記載さnている。
黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒ
オドフキシクロマン類、ヒドロキククマラン類、ヒンダ
ードアミン類及びこれらのアルキルエーテル、7リルエ
ーテルもしくは加水分解性前駆体訪導体に属する多くの
化合物を使用できる。
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒ
オドフキシクロマン類、ヒドロキククマラン類、ヒンダ
ードアミン類及びこれらのアルキルエーテル、7リルエ
ーテルもしくは加水分解性前駆体訪導体に属する多くの
化合物を使用できる。
本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。、2ないしλOモルチのヨウ化銀
を含むヨウ臭′化銀、IOないしょOモルチの臭化銀金
倉む塩臭化銀は好筐しい。ハロゲン化銀粒子の結晶形、
結晶構造、粒径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン
化銀の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面
体、/≠面体のいずれであってもよい。リサーチディス
クロージャー2コ!3≠に記載されたような、厚味が0
13ミクロン以下、径は少なくとも006ミクロンで、
平均アスペクト比が3以上の平板粒子であってもよい。
には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。、2ないしλOモルチのヨウ化銀
を含むヨウ臭′化銀、IOないしょOモルチの臭化銀金
倉む塩臭化銀は好筐しい。ハロゲン化銀粒子の結晶形、
結晶構造、粒径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン
化銀の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面
体、/≠面体のいずれであってもよい。リサーチディス
クロージャー2コ!3≠に記載されたような、厚味が0
13ミクロン以下、径は少なくとも006ミクロンで、
平均アスペクト比が3以上の平板粒子であってもよい。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、tfCエピタ
キシャル接合によって組成の異なる・・ロゲン化銀が塾
舎されていてもよく、槻々の結晶形の粒子の混合から成
っていてもより、、″また潜像を主として粒子表面に形
成、するものでも、内部に形成するものでもよい。
あってもよく、層状構造をなしていても、tfCエピタ
キシャル接合によって組成の異なる・・ロゲン化銀が塾
舎されていてもよく、槻々の結晶形の粒子の混合から成
っていてもより、、″また潜像を主として粒子表面に形
成、するものでも、内部に形成するものでもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、Q、7ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が3ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布含有する多分散乳剤でもよい。
も投影面積直径が3ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布含有する多分散乳剤でもよい。
これらのハロゲン化銀粒子は、当業界に2いて慣用され
ている公知の方法によって人造することができる。
ている公知の方法によって人造することができる。
前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述−j6シアニン、ヘミシアニン、ロダシ
アニン、メロシアニン、オキシノール、ヘミオキソノー
ルなどのメチ/色素及びスチリル色素があり、tmある
いは2種以上+a合わせて用いることができる。
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述−j6シアニン、ヘミシアニン、ロダシ
アニン、メロシアニン、オキシノール、ヘミオキソノー
ルなどのメチ/色素及びスチリル色素があり、tmある
いは2種以上+a合わせて用いることができる。
本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテンフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支3守体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体の方がよシ好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設し
た、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラ
ス板、ポリエチン/テレフタレート、三酢酸セルロース
あるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、
ボリア−ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチVンフイルム等があり、これらの支持体は使用目
的によって適宜選択できる。
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支3守体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体の方がよシ好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設し
た、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラ
ス板、ポリエチン/テレフタレート、三酢酸セルロース
あるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、
ボリア−ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチVンフイルム等があり、これらの支持体は使用目
的によって適宜選択できる。
本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その池1〔よって各々感色性を有するように分光増感さ
れたものである。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロボー5−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素であるう本
発明のカラー写真1寥光材料には上記の楊成層の他に下
塗層、中間層、保秩層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤j・4と
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間に第一の紫外線吸収層を
設けてもよいつこの紫外線吸収層には前述し次紫外線吸
収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外り吸収剤
を用いてもよい。
その池1〔よって各々感色性を有するように分光増感さ
れたものである。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロボー5−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素であるう本
発明のカラー写真1寥光材料には上記の楊成層の他に下
塗層、中間層、保秩層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤j・4と
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間に第一の紫外線吸収層を
設けてもよいつこの紫外線吸収層には前述し次紫外線吸
収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外り吸収剤
を用いてもよい。
写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。バ、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。
ンを用いるのが有利である。バ、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。
例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイノ等の蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誌導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポ
リビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分7セタ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイノ等の蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誌導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポ
リビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分7セタ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull、Sac、Sci、 Phot。
チンやBull、Sac、Sci、 Phot。
Japan、A/ t、30頁(/944)に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
本発明の感光材料に分いて、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、マた水不溶性の増
白剤を分数物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具体例
は米国特許λ。
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、マた水不溶性の増
白剤を分数物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具体例
は米国特許λ。
132.701勺、同3.2A?、!rtAo号、同J
、31?、102号、英国特許112,07!号、同/
、J/り、7t3号、Re5earchDisclos
ure /71r巻/741A3(/り71r年12
月発行)の21A頁左欄り〜3z行目のBrighte
nersの記述などに記載されている。
、31?、102号、英国特許112,07!号、同/
、J/り、7t3号、Re5earchDisclos
ure /71r巻/741A3(/り71r年12
月発行)の21A頁左欄り〜3z行目のBrighte
nersの記述などに記載されている。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。
本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カプリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカゾラー、フィルター染
料、イラジエー/ヨン防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー17を弘3に記載されている。
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カプリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカゾラー、フィルター染
料、イラジエー/ヨン防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー17を弘3に記載されている。
さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性金持穴ない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤(例えば平均粒子サイズ0.20μ以下の
塩化銀、臭化5臥塩臭化銀乳剤)を添加してもよい。
性コロイド層中に実質的に感光性金持穴ない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤(例えば平均粒子サイズ0.20μ以下の
塩化銀、臭化5臥塩臭化銀乳剤)を添加してもよい。
本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主系として、≠−アミノ
ーN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−≠−N、N
−ジエチルアニリン、≠−アミノーN−エチルーN−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−アミノ
−N−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
チル−≠−アミノーN−エチルーN−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、弘−アミノ−3−メチルーペ
ーエチルーN−β−メトキシエチルアニリンなどが代表
例として挙げられる。
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主系として、≠−アミノ
ーN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−≠−N、N
−ジエチルアニリン、≠−アミノーN−エチルーN−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−弘−アミノ
−N−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メ
チル−≠−アミノーN−エチルーN−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、弘−アミノ−3−メチルーペ
ーエチルーN−β−メトキシエチルアニリンなどが代表
例として挙げられる。
発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、へ/ジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンノ・イドライドの如きかぶラセ剤、
/−フェニル−3−ピラゾリドンの如キ補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許It、013゜723号に記載のポ
リカルボン酸系キV−)剤、西独公開C0L8)2,1
,22.り30号に記載の酸化防止剤などを含んでもよ
い。
酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、へ/ジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンノ・イドライドの如きかぶラセ剤、
/−フェニル−3−ピラゾリドンの如キ補助現像薬、粘
性付与剤、米国特許It、013゜723号に記載のポ
リカルボン酸系キV−)剤、西独公開C0L8)2,1
,22.り30号に記載の酸化防止剤などを含んでもよ
い。
発色現像液の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。徐白剤としては、例えば鉄(llI)、
コバルト(III)、クロム(Vl)、銅(II)など
の多価金属の化合物、過酸類、キノy類、ニトロソ化合
物等が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロ
ム酸塩、鉄(■)またはコバル)(lll)の有機錯塩
、例えば、エチレンジアミ/四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、’ 、3−ジアミノーコープロ/ξノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、歯石駿、
リン !ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩
、過マンガン酸塩;ニトロソフェノールなどを用いるこ
とかできる。これらのうちフェリシア/化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄(Ill)ナトリウム及びエチレン
ジアミン四酢酸鉄(ill)アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄(1■)錯塩は独立の
禁白液においても、−浴象白定着液においても有用であ
るう 発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。徐白剤としては、例えば鉄(llI)、
コバルト(III)、クロム(Vl)、銅(II)など
の多価金属の化合物、過酸類、キノy類、ニトロソ化合
物等が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロ
ム酸塩、鉄(■)またはコバル)(lll)の有機錯塩
、例えば、エチレンジアミ/四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、’ 、3−ジアミノーコープロ/ξノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、歯石駿、
リン !ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩
、過マンガン酸塩;ニトロソフェノールなどを用いるこ
とかできる。これらのうちフェリシア/化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄(Ill)ナトリウム及びエチレン
ジアミン四酢酸鉄(ill)アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄(1■)錯塩は独立の
禁白液においても、−浴象白定着液においても有用であ
るう 発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。
発色現像は1r0Cと5s0cの間の任意の温度で実施
できる。好ましくは3o 0c以上、特に好1しくは3
r0C以上で発色現像を行う。
できる。好ましくは3o 0c以上、特に好1しくは3
r0C以上で発色現像を行う。
現像所要時間に約3分生ないし約7分の範囲で短い方が
好ましい。連@現保処理には液補充が好ましく、処理面
積/平方メートルあたり3JOccないし/ l Oc
c、好ましくは100cc以下の液を補充する。現yl
液中のベンジルアルコールはztxl/l以下が好まし
いう 漂白定着は、/1r0Cからso 0Cの任意の温度で
実施できるが30°C以上が好ましい。3500以上に
すると、処理時間i/分以下にすることができ、また液
補充貸金減少できる。発色現像または漂白定着後の水洗
所要時間は通常3分以内であり、安定浴を用いて実質的
に無水洗にすることもできる。
好ましい。連@現保処理には液補充が好ましく、処理面
積/平方メートルあたり3JOccないし/ l Oc
c、好ましくは100cc以下の液を補充する。現yl
液中のベンジルアルコールはztxl/l以下が好まし
いう 漂白定着は、/1r0Cからso 0Cの任意の温度で
実施できるが30°C以上が好ましい。3500以上に
すると、処理時間i/分以下にすることができ、また液
補充貸金減少できる。発色現像または漂白定着後の水洗
所要時間は通常3分以内であり、安定浴を用いて実質的
に無水洗にすることもできる。
発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭j7−/j72≠
≠に記載されているようなλ−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できろう 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭j7−/j72≠
≠に記載されているようなλ−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できろう 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
(発明の効果)
本発明のシアンカプラーは、カップリング活性および発
色濃度が高いため、感度の高く硬調の色像を与えるハロ
ゲン化銀カラー感光材料が得られるのみならず、発色々
像が熱、および光に対して堅牢である。さらに本発明に
従った感光材料は、酸化力の弱い漂白液わるいは疲労し
た漂白液で処理されても発色濃度の低下はほとんど認め
られない。
色濃度が高いため、感度の高く硬調の色像を与えるハロ
ゲン化銀カラー感光材料が得られるのみならず、発色々
像が熱、および光に対して堅牢である。さらに本発明に
従った感光材料は、酸化力の弱い漂白液わるいは疲労し
た漂白液で処理されても発色濃度の低下はほとんど認め
られない。
本発明の作用松構については未だ明確ではないが、フェ
ノールのび一位にバラスト性離脱基がある場合は、!−
位のアシルアミノ基が小さいと立体障害の減少によって
カップリング活性が向上し、さらに発色々累は自白な立
体配座をとれるため吸光係数が大きくなると推定される
。
ノールのび一位にバラスト性離脱基がある場合は、!−
位のアシルアミノ基が小さいと立体障害の減少によって
カップリング活性が向上し、さらに発色々累は自白な立
体配座をとれるため吸光係数が大きくなると推定される
。
以下本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、本
発明はこnによって限定されるものではない。
発明はこnによって限定されるものではない。
実施例 1
セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ、下記に
示すようなMi成の各層よりなる感光材料、試料10/
〜IO≠を調製した。
示すようなMi成の各層よりなる感光材料、試料10/
〜IO≠を調製した。
(試料10/)
第1層:赤感乳剤層
銀葎布量 /、7’?9/ln2増感色
累■ 銀1モルに対して tXio モル 増感色素■ 銀1モルに対して /、JXlo モル カプラーEK−/ 銀1モルに対して0.0≠モル カプラーEX−2銀1モルに対して 0.003モル カプラーEX−J 銀1モルに対してo、oootモ
ル 高沸点有機溶媒 トリクレジルフォスフェート0.1?
/カプラーiy 第1層二保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径約l。
累■ 銀1モルに対して tXio モル 増感色素■ 銀1モルに対して /、JXlo モル カプラーEK−/ 銀1モルに対して0.0≠モル カプラーEX−2銀1モルに対して 0.003モル カプラーEX−J 銀1モルに対してo、oootモ
ル 高沸点有機溶媒 トリクレジルフォスフェート0.1?
/カプラーiy 第1層二保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径約l。
jμ)を含むゼラチン層
各層には上記組成物の他に硬膜剤として(/。
3−ビニルスルホニルコープロバノール2や界面活性剤
を添加した。
を添加した。
以上の如くして作製した試料全試料10/とした。
(試料102)
試料ioiの第1層のカプラーEX−/の代わ9にカプ
ラーEX−≠をカプラーEX−/と等モル添加する以外
は試料10/と同様に調製した。
ラーEX−≠をカプラーEX−/と等モル添加する以外
は試料10/と同様に調製した。
(試料103)
試料70ノの第1層のカプラーE X −/の代わシに
カプラー/をカプラーEX−/と等モルG 77111
する以外は試料10/と同様に調製した。
カプラー/をカプラーEX−/と等モルG 77111
する以外は試料10/と同様に調製した。
(試料IO≠)
試料ioiの第1層のカプラーEX−/の代わりにカプ
ラー2をカブ;t−E、に一/と等モル添加する以外は
試料ioiと同様に調製した。
ラー2をカブ;t−E、に一/と等モル添加する以外は
試料ioiと同様に調製した。
試料を作るのに用いた化合物
増g色索(:アンヒドロー!、!′−ジクロロ−3,3
7−ジー(γ−スルホプロピル)−2−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色−”Stt:アンヒドローターエチル−3,3′
−ジー(γ−スルホプロピル)−1A、r、≠/−!′
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエ
チルアミン塩 0CR2C1(2302Ct−43 X−2 EK−3 EX−弘 得られた試料10/−10≠(でついて連続ウェッジを
用いて2000ルクス//100秒で赤色露光の後、下
記に示す処理を行なった。
7−ジー(γ−スルホプロピル)−2−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色−”Stt:アンヒドローターエチル−3,3′
−ジー(γ−スルホプロピル)−1A、r、≠/−!′
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエ
チルアミン塩 0CR2C1(2302Ct−43 X−2 EK−3 EX−弘 得られた試料10/−10≠(でついて連続ウェッジを
用いて2000ルクス//100秒で赤色露光の後、下
記に示す処理を行なった。
t0C
4カラー現像 ・・・・・・・・・・・・ 3分/よ抄
2 漂 白 ・・・・・・・・・・・・ 乙分30秒
3、水 洗 ・・・・・・・・・・・・ 3分/!秒
弘 定 着・・・・・・・・・・・・ 6分30秒!
水 洗 ・・・・・・・・・・・・ 3分l!秒乙
、安 定 ・・・・・・・・・・・・ 3分ij秒各
工程に用いた処理液組成は下記のものである。
2 漂 白 ・・・・・・・・・・・・ 乙分30秒
3、水 洗 ・・・・・・・・・・・・ 3分/!秒
弘 定 着・・・・・・・・・・・・ 6分30秒!
水 洗 ・・・・・・・・・・・・ 3分l!秒乙
、安 定 ・・・・・・・・・・・・ 3分ij秒各
工程に用いた処理液組成は下記のものである。
カラー現像液
ニトロ三酢酸ナトリウム 1.02亜硫酸
ナトリウム 弘、02炭酸ナトリウ
ム 30.0?臭化カリ
/、4LPヒドロキシルアミン硫叡
塩 λ、4LSF f≠−(N
−エチル−N−βヒド ロキシエチルアミノ)−λ− メチル−アニリン硫酸塩 ≠、!2水を加えて
II漂白液 臭化アンモニウム /乙0.Ofアンモニ
ア水(21%) 2よ、0肩lエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 r氷酢酸
/≠ ml水を加えて
/1定着社 テトラポリリン酸ナトリウム 2.01亜硫酸ナ
トリウム ≠、07チオ硫酸アンモ
ニウム(70%) /7z、0w1重亜硫酸ナトリウ
ム 弘、乙?水を加えて
/1安定液 ホルマリン r、o罰水を加え
て /1この結果を表−/Kl
とめた。
ナトリウム 弘、02炭酸ナトリウ
ム 30.0?臭化カリ
/、4LPヒドロキシルアミン硫叡
塩 λ、4LSF f≠−(N
−エチル−N−βヒド ロキシエチルアミノ)−λ− メチル−アニリン硫酸塩 ≠、!2水を加えて
II漂白液 臭化アンモニウム /乙0.Ofアンモニ
ア水(21%) 2よ、0肩lエチレンジア
ミン−四酢酸ナト リウム鉄塩 /30 r氷酢酸
/≠ ml水を加えて
/1定着社 テトラポリリン酸ナトリウム 2.01亜硫酸ナ
トリウム ≠、07チオ硫酸アンモ
ニウム(70%) /7z、0w1重亜硫酸ナトリウ
ム 弘、乙?水を加えて
/1安定液 ホルマリン r、o罰水を加え
て /1この結果を表−/Kl
とめた。
表−7
昔 カブIJ + 0、−の濃度を与える露光量の逆数
で試料ioiの値fciooとした相対感度表−7より
本発明のシアンカゾラーが発色性が高く優れていること
が明らかである。
で試料ioiの値fciooとした相対感度表−7より
本発明のシアンカゾラーが発色性が高く優れていること
が明らかである。
実施例 2
実施例1で得られた試料lθ/〜10φを連続ウェッジ
を用いて2000ルクス//100秒で赤色露光の後、
疲労漂白液によるシアン発色製置の低下を調べる目的で
実施例1の現欲処理のうち漂白液のみ下記の組成に代え
たもので現像処理を行なった。結果を表−2に示す。
を用いて2000ルクス//100秒で赤色露光の後、
疲労漂白液によるシアン発色製置の低下を調べる目的で
実施例1の現欲処理のうち漂白液のみ下記の組成に代え
たもので現像処理を行なった。結果を表−2に示す。
漂白液
臭化アンモニウム ito、oyアンモニ
ア水(コr%〕 λr、o肩lエチレンジアミ
ンー四酢酸ナト リウム鉄塙 /30 2氷酢酸
14L πtハイドロサルファ
イドナトリウ ム
j 9水を加えて
l 1表−2 実施例λの最高濃度は疲労した漂白液で処理した場合の
最高濃度に対応し、実施例/の最高濃度は新鮮な漂白液
で処理した場合の最高濃度に対応する。
ア水(コr%〕 λr、o肩lエチレンジアミ
ンー四酢酸ナト リウム鉄塙 /30 2氷酢酸
14L πtハイドロサルファ
イドナトリウ ム
j 9水を加えて
l 1表−2 実施例λの最高濃度は疲労した漂白液で処理した場合の
最高濃度に対応し、実施例/の最高濃度は新鮮な漂白液
で処理した場合の最高濃度に対応する。
表−2よりナフトールシアンカプラーを用いた試料10
/が疲労した漂白液で処理すると大巾な発色濃度の低下
を生じるのに対し、本発明の7アンカプラー金用いた試
料では発色Q度の低下がほとんどないことがわかる。
/が疲労した漂白液で処理すると大巾な発色濃度の低下
を生じるのに対し、本発明の7アンカプラー金用いた試
料では発色Q度の低下がほとんどないことがわかる。
実施例 3
セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料
20 / −J Ou f作製した。
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料
20 / −J Ou f作製した。
第1層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン層
第コ層;中間層
一1!−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;3モル%)・・・・銀塗布量
/ 、 A 7/m2 増感色素I・・・・銀1モルに対して ぴ、z×io モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して /、!r×10 ’モル カプラーEX−j・銀1モルに対して 0.0!jモル カプラーEX−A・銀1モルに対して 0.0/よモル カプラーEX−1・銀1モルに対して 0.003モル カプラーEX−J・銀1モルに対して o、ooorモル 第j層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:70モル%)・・・銀塗布量
1.弘2/m2 増感色素■・・・・銀1モルに対して JXlo モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して /×10 モル カプラーEX−7φ銀1モルに対して 0.001モル カプラーEしイー411モルに対して 0.0/7モル カプラーコシに一2拳銀1モルに対してQ、00/A
モル 第j’1台;中間層 M一層と同じ 第6層;第7緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(fOk化銀;弘モル%)・・・・銀塗布
量 11.22/m2 増感色素■・・・・銀1モルに対して jX/ 0 モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 2×10 ’モル カプラーE¥、−タ・銀1モルに対して00Ojモル カプラーEX−10・銀1モルに対してo 、oorモ
ル カプラーEX−t/・銀1モルに対してo、ooirモ
ル 第7層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;rモル%)・・・・鏝塗布t
/、3f/m2 増感色素i11・・・・銀1モルに対して3×10
モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 1.2×10 ’モル カプラーEX−/2・銀1モルに対して0.0t7モル カプラーEX−/J・銀1モルに対して0.003モル 第r層;イエローフィルター贋 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と一、j−ジーt−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第2層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;tモルチ)・・・・銀塗布量
0.797m2 カプラーEX−itt、銀7モルに対シて0.2tモル カプラーEX−/j−銀1モルに対して0.0/!モル 第1O層;第2青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;ぶモルチ)・・・・銀塗布量 Oo
ぶ2/m2 カプラーEX−/≠・銀1モルに対して0.01モル 第1II惜;第1保獲層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0,07μ〕・・
・・ 銀塗布量 0.jf/m2紫外線吸収剤UV
−/の乳化分散物を含むゼラチンl1il 第1一層;第コ保護層 NU)fs)fi、/7″vv−“”m−f−CD!′
:40′・ (jμ)を含むゼラチン層を塗布。
を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;3モル%)・・・・銀塗布量
/ 、 A 7/m2 増感色素I・・・・銀1モルに対して ぴ、z×io モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して /、!r×10 ’モル カプラーEX−j・銀1モルに対して 0.0!jモル カプラーEX−A・銀1モルに対して 0.0/よモル カプラーEX−1・銀1モルに対して 0.003モル カプラーEX−J・銀1モルに対して o、ooorモル 第j層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:70モル%)・・・銀塗布量
1.弘2/m2 増感色素■・・・・銀1モルに対して JXlo モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して /×10 モル カプラーEX−7φ銀1モルに対して 0.001モル カプラーEしイー411モルに対して 0.0/7モル カプラーコシに一2拳銀1モルに対してQ、00/A
モル 第j’1台;中間層 M一層と同じ 第6層;第7緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(fOk化銀;弘モル%)・・・・銀塗布
量 11.22/m2 増感色素■・・・・銀1モルに対して jX/ 0 モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 2×10 ’モル カプラーE¥、−タ・銀1モルに対して00Ojモル カプラーEX−10・銀1モルに対してo 、oorモ
ル カプラーEX−t/・銀1モルに対してo、ooirモ
ル 第7層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;rモル%)・・・・鏝塗布t
/、3f/m2 増感色素i11・・・・銀1モルに対して3×10
モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 1.2×10 ’モル カプラーEX−/2・銀1モルに対して0.0t7モル カプラーEX−/J・銀1モルに対して0.003モル 第r層;イエローフィルター贋 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と一、j−ジーt−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第2層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;tモルチ)・・・・銀塗布量
0.797m2 カプラーEX−itt、銀7モルに対シて0.2tモル カプラーEX−/j−銀1モルに対して0.0/!モル 第1O層;第2青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;ぶモルチ)・・・・銀塗布量 Oo
ぶ2/m2 カプラーEX−/≠・銀1モルに対して0.01モル 第1II惜;第1保獲層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0,07μ〕・・
・・ 銀塗布量 0.jf/m2紫外線吸収剤UV
−/の乳化分散物を含むゼラチンl1il 第1一層;第コ保護層 NU)fs)fi、/7″vv−“”m−f−CD!′
:40′・ (jμ)を含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤l。
3−ビニルスルホニルλ−プロパノールヤ界面活性剤を
添加した。以上の如くして作製し念試料を試料20/と
した。
添加した。以上の如くして作製し念試料を試料20/と
した。
(試料λ02)
試料20/の第μ層のカプラーEX−1rの代わりに、
カプラーEX−弘をカプラーEX−,rと等モル添加す
る以外は試料20/と同様に作製した。
カプラーEX−弘をカプラーEX−,rと等モル添加す
る以外は試料20/と同様に作製した。
(試料、203)
試料コoiの第弘層のカプラーEX−1rの代わりに、
カプラー2をカプラーEX−4と等モル添加する以外は
試料λoiと同様に作製した。
カプラー2をカプラーEX−4と等モル添加する以外は
試料λoiと同様に作製した。
(試料20≠)
試料、20/の第参層のカプラーEX−4の代わυにカ
プラー、2/iカゾラーE)IC−4と等モル添加する
以外は試料コoiと同様に作製した。
プラー、2/iカゾラーE)IC−4と等モル添加する
以外は試料コoiと同様に作製した。
試料を作るのに用いた化合物
増感色素■:アンヒドローターエチル−!、j/−シク
ロロー3,3′−ジー(γ−スルホゾロビル)オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■:アンヒドロー
j、t、!’、ぶ′−テトラクロロー/、//−ジエチ
ル−J、3/−シー(β−〔β−Cr−スルホプロポキ
シ)エトキ7〕エチルイミダゾロカルボ°シアニンヒド
ロキサイドナトリクム塩 K−j H (t)C5Hよ□ Eに−t H (t)C5t−111 EX−タ α カプラーEX−10 α カゾラーEK−/2 カプラーBX−/J ■ α カプラーEX−/≠ EK−/よ UV−/ x / y = 7 / J (重量比)得られた試料
コ0/−20弘について連続ウェッジを用いて5ooo
ルクス//100秒で白色露光の後、実施例1と同様の
処理を行なった。この処理済試、料のシアン色像の光学
濃度の測定を行なった結果を表−3にまとめた。
ロロー3,3′−ジー(γ−スルホゾロビル)オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■:アンヒドロー
j、t、!’、ぶ′−テトラクロロー/、//−ジエチ
ル−J、3/−シー(β−〔β−Cr−スルホプロポキ
シ)エトキ7〕エチルイミダゾロカルボ°シアニンヒド
ロキサイドナトリクム塩 K−j H (t)C5Hよ□ Eに−t H (t)C5t−111 EX−タ α カプラーEX−10 α カゾラーEK−/2 カプラーBX−/J ■ α カプラーEX−/≠ EK−/よ UV−/ x / y = 7 / J (重量比)得られた試料
コ0/−20弘について連続ウェッジを用いて5ooo
ルクス//100秒で白色露光の後、実施例1と同様の
処理を行なった。この処理済試、料のシアン色像の光学
濃度の測定を行なった結果を表−3にまとめた。
これらの結果から本発明のシアンカプラーは高い発色性
を有する非常にすぐれたものであることは明らかである
。
を有する非常にすぐれたものであることは明らかである
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるシアン色素形成カプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは総炭素数7以下の置換もしくは無置換の、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Xは酸素
原子、イオウ原子、複素環基またはスルホニル基を表わ
し、Ballastはバラスト基として機能しうる基を
表わす。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17903384A JPS6156348A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17903384A JPS6156348A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6156348A true JPS6156348A (ja) | 1986-03-22 |
JPH0473863B2 JPH0473863B2 (ja) | 1992-11-24 |
Family
ID=16058936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17903384A Granted JPS6156348A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6156348A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63159848A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-07-02 | イーストマン コダック カンパニー | シアン色素生成カプラー含有写真要素 |
JPH04204729A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1984
- 1984-08-28 JP JP17903384A patent/JPS6156348A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63159848A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-07-02 | イーストマン コダック カンパニー | シアン色素生成カプラー含有写真要素 |
JPH04204729A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0473863B2 (ja) | 1992-11-24 |
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