JPH0371700B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は新規なシアン色素形成カプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。 （従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発
色現像処理することによりハロゲン化銀により酸
化された芳香族一級アミンなど現像主薬と色素形
成カプラーとが反応し、色画像が形成される、一
般に、この方法においては、減色法による色再現
法が良く使われ、青、緑および赤色を再現するた
めに、それぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの色画像が形成される。 （発明が解決しようとする問題点） シアン色画像形成カプラーとしては、フエノー
ル類あるいはナフトール類が多く用いられてい
る。ところが、従来用いられているフエノール類
およびナフトール類から得られる色画像の保存性
には幾つかの問題が残されていた。例えば、米国
特許第2367531号、第2369929号、第2423730号お
よび第2801171号明細書などに記載の２−アシル
アミノフエノールシアンカプラーより得られる色
画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第
2772162号および第2895826号に記載の２，５−ジ
アシルアミノフエノールシアンカプラーより得ら
れる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、１−ヒド
ロキシ−２−ナフタミドシアンカプラーは、一般
に、光および熱（特に湿熱）堅牢性の両面で不十
分である。 本発明は、これらの欠点を改良し、更に長期の
保存に耐える色画像を与えるシアン色素形成カプ
ラーを提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明の上記諸目的は、下記一般式〔〕で示
されるシアン色素形成カプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
つて達成された。 〔一般式〕 〔式中、Ｒは無置換もしくは塩素原子、アルコ
キシ基、アルキルスルホニル基、スルホンアミド
基、アシルアミノ基、アルキルオキシカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカル
ボニルオキシ基およびヒドロキシ基から選ばれる
基で置換された、鎖状もしくは分岐の脂肪族基を
表わし、Ｚは塩素原子もしくはアリールオキシ基
を表わす。但し、Ｒ部分で二量体以上の多量体を
形成することはない。〕 以下に一般式〔〕におけるＲ、Ｚについて詳
述する。 一般式〔〕においてＲは無置換の好ましくは
炭素数１から32の脂肪族基（鎖状もしくは分岐の
不飽和結合を含んでいてもよく、例えば、メチル
基、ブチル基、tert−ブチル基、トリデシル基、
ブテニル基、エチニル基など）、もしくは塩素原
子、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ
基、ドデシルオキシ基など）、アルキルスルホニ
ル基（例えば、メチルスルホン基、ブチルスルホ
ニル基など）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、フエニルスルホンアミド基
など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ基、テトラデカンアミド基、ベンゾイルアミノ
基など）、アルキルオキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基など）、アルキルカルボニルオキシ基
（例えばアセトキシ基、ノニルカルボニルオキシ
基など）、アリールカルボニルオキシ基（例えば、
ベンゾイルオキシ基など）、およびヒドロキシ基
から選ばれた基で置換された好ましくは炭素数１
から32の脂肪族基を表わす。 一般式〔〕においてＺは、塩素原子、もしく
はアリールオキシ基（例えば、４−クロロフエノ
キシ基、４−メトキシフエノキシ基、４−カルボ
キシフエノキシ基などど）を表わす。アリールオ
キシ基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。 一般式〔〕においてＺは塩素原子が特に好ま
しい。 次に具体的化合物例を挙げるが本発明はこれら
に限定されるものではない。 例示カプラー(1)の合成 ２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エチルフ
エノール塩酸塩10.0ｇ、塩化ミリストイル10.7
ｇ、アセトニトリル40ml、ジメチルアセトアミド
４mlを混合し、水蒸気浴上で60分間還流した。水
を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層は水、食
塩水で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾
燥剤を濾去し、溶媒をエバポレートすると黄色油
状物が得られた。これに、アセトニトリル、少量
の酢酸エチルを加え晶析を行なつた。析出した無
色結晶を濾取し、アセトニトリルで洗浄後乾燥
し、目的のカプラー(1)14.2ｇを得た。融点62〜64
℃。元素分析結果を次に示す。

【表】 他のカプラーも同様に合成できる。 本発明のカプラーは、種々に公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ま
しくは水中油滴分散法などを典型例として挙げる
ことができる。水中油滴分散法では、沸点が175
℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合
液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水または
ゼラチンなど水性バインダー溶液中に微細分散す
る。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2322027号
などに記載されている。分散には転相を伴つても
よ、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗または限外濾過法などによつて除去または減
少させてから塗布に使用してもよい。 高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジドデシルフタレートなど）、リン酸または
ホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエ
ート、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘ
キシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘキ
シルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホ
スフエート、トリドデシルホスフエート、トリブ
トキシエチルホスフエート、トリクロロプロピル
ホスフエート、ジー２−エチルヘキシルフエニル
ホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−
エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエートなど）、アミド（ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−tert−アミノフエノールな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ、
また補助溶媒としては、沸点が約30℃ないし約
160℃の有機溶媒などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。 ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用の
ラテツクスの具体例は、米国特許第4199363号な
どに記載されている。 本発明のカプラーの添加量は、一般に乳剤層中
の銀１モルあたり１×10^-3モルないし７×10^-1モ
ル、好ましくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル
である。 本発明には種々の公知のカプラーを併用でき
る。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型アシルアセトアミド系カ
プラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は２当量イエローカプラーが好ましく使用でき、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同4401752号などに記載された酸
素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭
58−10739号、米国特許第4022620号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色々素の堅牢
性に特徴があり、一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは良好な発色性に特徴を有する。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型のインダゾロン系もしく
はシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン
系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロア
ゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロ
ン系カプラーは、３−位がアリールアミノ基もし
くはアシルアミノ基で置換されたものが発色々素
の色相の発色速度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第2311082号、同第2343703号、同第
2600788号、同第2908573号、同第3062653号、同
第3152896号および同第3936015号などに記載され
ている。２当量の５−ピラゾロン系カプラーは好
ましく、離脱基として米国特許第4310619号に記
載された窒素原子離脱基又は米国特許第4351897
号に記載されたアリールチオ基が好ましい。また
欧州特許第73636号に記載のバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カプラーは発色反応性が高い。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第3369897号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3725067号に記載さ
れたピラゾロ〔５，１−Ｃ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、RD24220（1984年６月）に記載のピ
ラゾロテトラゾール類、およびRD24230（1984年
６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。特願昭58−23434に記載のイミダゾピラゾー
ル類および特願昭58−45512に記載のピラゾロン
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類は、
発色々素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性で最も好ましい。 本発明に使用できる一般式〔〕以外のシアン
カプラーとしては、オイルプロテクト型のナフト
ール系およびフエノール系のカプラーが挙げら
れ、米国特許第2474293号に記載のナフトール系
カプラー好ましくは米国特許第4052212号、同第
4146396号、同第4228233号および同第4296200号
に記載された酸素原子離脱型の高活性２当量ナフ
トール系カプラーが代表例として挙げられる。フ
エノール系カプラーの具体例は、米国特許第
2369929号、同第2423730号、同第2772162号およ
び同第2895826号などに記載されている。 熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラ
ーは本発明で好ましく併用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号記載のフエノール
系シアンカプラー、米国特許第2772162号、同第
3758308号、同第4126396号、同第4334011号、同
第4327175号、西独特許公開第3329729号および特
願昭58−42671号などに記載された２，５−ジア
シルアミノ置換フエノール系カプラーおよび米国
特許第3446622号、同第4333999号、同第4451559
号および同第4427767号などに記載された２−位
にフエニルウレイド基を有しかつ５−位にアシル
アミノ基を有するフエノール系カプラーなどであ
る。 マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影
用のカラー感材には、カラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第4163670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラー又は米国特許第4004929号、同第
4138258号および英国特許第1146368号などに記載
のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。 Ｘ−レイ用感光材料の節銀などのために使用さ
れる黒発色カプラーを本発明で使用することもで
き、この具体例は米国特許第4126461号および英
国特許第2102136号などに記載されている。 これらのカラーカプラーは２量体以上の重合体
を形成してもよい。ポリマー化カプラーの典型例
は、米国特許第3451820号および同4080211号に記
載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具
体例は英国特許第2102173号および米国特許第
4367282号に記載されている。 また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性
を改良することができ、このようなカプラーは米
国特許第4366237および英国特許第2125570にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96873
号および西独特許公開（OLS）3324533にはイエ
ロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記載され
ている。 本発明は、カラーネガフイルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフイルム、スライド用カラーリバ
ーサルフイルム、映画用カラーリバーサルフイル
ム、TV用カラーリバーサルフイルム等の一般の
ハロゲン化銀カラー感光材料に用いることができ
る。特に高感度と高画質を要求されるカラーネガ
フイルムや各種のカラーリバーサルフイルムに利
用するのに適している。またカラーペーパーにも
使用できる。 通常のカラーペーパーの感材層構成では、シア
ンカプラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のい
ずれか一層、好ましくは両側の層に、紫外線吸収
剤を含有せしめる。緑感層と赤感層の間に中間層
に紫外線吸収剤を乳添するときは、混色防止剤と
共乳化してもよい。紫外線吸収剤が保護層に添加
されるときは、最外層としてもう一層別の保護層
が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマツト剤などを含有せしめることができる。 前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点
有機溶媒及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合
溶媒に溶解された親水性コロイド中に分散され
る。高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別
な限定はないが、通常紫外線吸収剤の重量に対し
高沸点有機溶媒を０％〜300％の範囲で使用する。
常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。 本発明のカプラーの組合せに、前記のベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤を併用すると、発色々
素画像特にシアン画像の保存性、特に耐光堅牢性
を改良することができる。この紫外線吸収剤とシ
アンカプラーを共乳化してもよい。 紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安
定性を付与するに足る量であればよいが、あまり
に多量用いるとカラー写真感光材料の未露光部
（白地部）に黄変をもたらすことがあるので、通
常好ましくは１×10^-4モル／m²〜２×10^-3モル／
m²、特に５×10^-4／m²〜1.5×10^-3モル／m²の範
囲に設定される。 発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画
像の保存性を向上させるために、各種の有機系お
よび金属錯体系の退色防止剤を併用することがで
きる。有機系の退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフエノー
ル類、ｐ−オキシフエノール類などがあり、色素
像安定剤、ステイン防止剤もしくは酸化防止剤
は、リサーチ・デイスクロージヤー17643の第
のＩないしＪ項に特許が引用されている。また金
属錯体系の退色防止剤は、リサーチデイスクロー
ジヤー15162などに記載されている。 黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良す
るために、フエノール類、ハイドロキノン類、ヒ
ドロキシクマラン類、ヒドロキシクマラン類、ヒ
ンダードアミン類及びこれらのアルキルエーテ
ル、シリルエーテルもしくは加水分解性前駆体誘
導体に属する多くの化合物を使用できる。 本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層には各種のハロゲン化銀を使用すること
ができる。例えば塩化臭、臭化銀、塩臭化銀、ヨ
ウ臭化銀あるいは塩ヨウ臭化銀などである。２な
いし20モル％のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、10な
いし50モル％の臭化銀を含む塩臭化銀は好まし
い。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒
径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン化銀の
結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面
体、14面体のいずれであつてもよい。リサーチデ
イスクロージヤー22534に記載されたような、厚
味が0.5ミクロン以下、径は少なくとも0.6ミクロ
ンで、平均アスペクト比が５以上の平板粒子であ
つてもよい。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質
な組成であつてもよく、層状構造をなしていて
も、またエピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合さされていてもよく、種々
の結晶形の粒子が混合から成つていてもよい。ま
た潜像を主として粒子表面に形成するものでも、
内部に形成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で
もよい。 これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用されている公知の方法によつて製造すること
ができる。 前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学
増感即ち、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいは
これらの併用により増感できる。さらに本発明に
係るハロゲン化銀乳剤は増感色素を用いて所望の
感光波長域に感色性を付与することができる。本
発明に有利な用いられる色素類としては、後に詳
述するシアニン、ヘミシアニン、ロダシアニン、
メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール
などのメチン色素及びスチリル色素があり、１種
あるいは２種以上を組合わせて用いることができ
る。 本発明に使用する支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレートや三酢酸セルロースなどの透明
支持体や以下に述べる反射支持体のいずれを用い
てもよい。反射支持体の方がより好ましく、例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロ
ピレン系合成紙、反射層を併設した、あるいは反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポ
リエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、ポリスチレンフイルム等があり、これらの
支持体は使用目的によつて適宜選択できる。 本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメ
チン色素その他によつて各々感色性を有するよう
に分光増感されたものである。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素、およびヘミオキソノール色素が包含される。
特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。 本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層
の他に下塗層、中間層、保護層などの補助層を設
けることができる。また必要に応じて赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間
に第２の紫外線吸収層を設けてもよい。この紫外
線吸収層には前述した紫外線吸収剤を用いるのが
好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用いても
よい。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアケリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30
頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。 本発明の感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジ
ン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらは水溶性のもの
でもよく、また水不溶性の増白剤を分散物の形で
用いてもよい。蛍光増白剤の具体例は米国特許第
2632701号、同3269840号、同3359102号、英国特
許852075号、同1319763号、Research
Discloure176巻17643（1978年12月発行）の24頁左
欄９〜36行目のBrighteneresの記述などに記載さ
れている。 本発明の感光材料において、親水性コロイド層
に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染
されてもよい。 本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこ
の分野で公知の種々の写真用添加剤、例えば安定
剤、カブリ防止用、界面活性剤、本発明以外のカ
プラー、フイルター染料、イラジエーシヨン防止
染料、現像主薬を必要に応じて添加することがで
き、その例はリサーチ・デイスクロージヤー
17643に記載されている。 さらに場合によつてはハロゲン化銀乳剤層又は
他の親水性コロイド層中に実質的に感光性を持た
ない微粒子ハロゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サ
イズ0.20μ以下の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）
を添加してもよい。 本発明に用いることができる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。発色現像主
薬として、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなどが代表例として挙げられる。 発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩衝剤、臭
化物、ヨウ化物、及び有機カブリ防止剤の如き現
像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことが
できる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキ
シルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、
ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶ
らせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き
補助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
（OLS）2622950号に記載の酸防止剤などを含ん
でもよい。 発色現像後の写真乳化剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、、ニトロソ化合物等が用いられる。例えば、
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（）また
はコバルト（）の有機錯塩、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジ
アミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン
酸塩；ニトロソフエノールなどを用いることがで
きる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム及びエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有
用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液にお
いても有用である。 発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗して
もよい。発色現像は18℃と55℃の間に任意の温度
で実施できる。好ましくは30℃以上、特に好まし
くは35℃以上で発色現像を行う。現像所要時間は
約３分半ないし約１分の範囲で短い方が好まし
い。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積１平方メートルあたり330c.c.ないし160、好まし
くは100c.c.以下の液を補充する。現像液中のベン
ジルアルコールは５ml／以下が好ましい。 漂白定着は、18℃から50℃の任意の温度で実施
できるが30℃以上が好ましい。35℃以上にする
と、処理時間を１分以下にすることができ、また
液補充量を減少できる。発色現像または漂白定着
液後の水洗所要時間は通常３分以内であり、安定
浴を用いて実質的に無水洗することもできる。 発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化す
る以外に保存中カビによつても劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が大きく、防カビ
剤を使用することが好ましい。防カビ剤の具体例
は、特開昭57−157244に記載されているような２
−チアゾリルベンツイミダゾール類がある。防カ
ビ剤は感光材料に内蔵させてもよく、現像処理工
程で外部から添加されてもよく、処理剤の感光材
料に共存すれば任意の工程で付加させることがで
きる。 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 表及び表に記載した様に両面ポリエチレン
ラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（最上
層）を塗布したカラー写真感光材料を作成した。 （試料Ａ〜Ｕ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製し
た。すなわち表に示したイエローカプラー100
ｇをジブチルフタレート（DBP）166.7ml及び酢
酸エチル200mlの混合液に溶解し、この溶液を１
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
80mlを含む10％ゼラチン水溶液800ｇに乳化分散
させた。次にこの乳化分散物全量を青感性塩臭化
銀乳剤（Br80％）1450ｇ（Agで66.7ｇ含有）に
混合して塗布液を調製した。他の層は同様の方法
により塗布液を調製した。各層の硬膜剤としては
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ジン・ナトリウム塩を用いた。 また各乳剤の分光増感剤としては次のものを用
いた。 青感性乳剤層：３，3′−ジ−（γ−スルホプロピ
ル）−セレナシアニンナトリウム塩（ハロ
ゲン化銀１モル当り２×10^-4モル） 緑感性乳剤層：３，3′−ジー（γ−スルホプロピ
ル）−５，5′−ジフエニル−９−エチルオ
キサカルボシアニンナトリウム塩（ハロゲ
ン化銀１モル当り2.5×10^-4モル） 赤感性乳剤層：３，3′−シー（γ−スルホプロピ
ル）−９−メチル−チアジカルボシアニン
ナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当り
2.5×10^-4モル） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては
次の染料を用いた。 緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層：

【表】

【表】

【表】

【表】 表中DBPはジブチルフタレートを、TOPはト
リ（ｎ−オクチルフタレート）を表わし、＊ａ〜
＊ｊ及び−１〜４の化合物の化学構造は下記の
通りである。 （米国特許第2895826号に記載の化合物） これらの試料に連続ウエツジを介して赤色光露
光を与えた後、下記の処理工程により現像処理を
した。 処理工程 温度 時間 現像液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ ３分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 用いた処理液の処方は次の通りである。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール ８ml エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−ｍ−トルイジン・2/3硫
酸塩・１水塩 ５ｇ 水を加えて 1000ml PH10.20に調節 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ２ｇ エチレンジアミン４酢酸・２鉄塩 40ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ チオ硫酸アンモニウム 70ｇ 水を加えて 1000ml PH6.80に調節 現像処理後の各試料を次の条件で変退色試験を
行つた。 キセノンテスター（照度13万ルツクス）で12
日間照射 80℃で４週間保存 60℃−70％RHで８週間保存 各試料の変退色試験前濃度1.0の個所の試験後
の濃度を表に示した。

【表】

【表】 表から次のことがわかる。 本発明の試料Ａ〜Ｌは比較例試料Ｐにくら
べ、いずれの試験条件でも退色が著しく少な
い。また比較例試料Ｑ〜Ｒとくらべキセノン光
退色が著しく少ない。 本発明の試料Ｍ〜Ｏは比較例試料Ｓ〜Ｕにく
らべ、キセノン光退色が著しく少ない。 以上のように本発明の試料は光退色・熱退色湿
熱退色のいずれにおいても良好な色像堅牢性を示
し、特に光退色で優れた性能を有していることが
わかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示されるシアン色素形成
   カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔〕 〔式中、Ｒは無置換もしくは塩素原子、アルコ
   キシ基、アルキルスルホニル基、スルホンアミド
   基、アシルアミノ基、アルキルオキシカルボニル
   基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカル
   ボニルオキシ基およびヒドロキシ基から選ばれる
   基で置換された、鎖状もしくは分岐の脂肪族基を
   表わし、Ｚは塩素原子もしくはアリールオキシ基
   を表わす。但し、Ｒ部で二量体以上の多量体を形
   成することはない。〕