JPS5940643A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしつる新規なシアン色像形成ポリマーカプラーのラテ
ックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が得られることはよ
く知られている。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーとが反応
してインドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは知られてい
る。この方式においては通常色再現には減色法が使われ
、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳
剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像形成剤とが使用される。

イエロー色画像を形成するためには例えばアシルアセト
アニリド、又はベンゾイルメタン系カプラーが使われ、
マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラゾロン
、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系カプラー、例
えばフェノール類及びナフトール類が使われる。

カラーカプラーは各種の要件に合致するもめでなければ
ならず、例えば良好な分光特性を有し、発色現像により
光、温度、および湿度に対し長期間にわたり高度の安定
性を示す染料像を与えることが必要である。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少くシ、色
再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離した層
に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散化
の方法には多くが知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
長鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加する
か、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の有機溶剤を用いた場合には
乳剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし、そ
の結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果をもた
らす。

カプラーを耐拡散化する別の方法は単量体カプラーの重
合で得られるポリマーカプラーラテックスの利用である
。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
たラテックスを直接ゼラチン・・ロゲン化銀乳剤に加え
る方法と単量体カプラーの重合で得られる親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散
する方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水性
ゼラチン中での乳化重合法が米国特許Ｊ　、　３７０　
、り５２号に、水中での乳化重合法が米国特許＋　、ｏ
ｒｏ。

２／／号に記載されている。後者の親油性ポリマーカシ
ラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許Ｊ　
、４ｔｊ／　、Ｊ’λθ号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点をも
つ。

まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、また、ラテック
スは高濃度の単量体カプラーを含むことが出来るので容
易に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることができ、
しかも粘度の増大が少ないため膜が薄くできシャープネ
スが改良できる点である。

さらに、全く非移行性のため混色がなく、乳剤膜の中で
カプラーが析出することも少ないことである。

このようにポリマーカシラーをラテックスの形でゼラチ
ンハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては、例えは米国
特許≠、θｊｆＯ，２／／号、米国特許／　、、２４４
７．４１１号、米国特許！、１７３／。

ｔコＯ号にはその製造方法とび当量マゼンタポリマーカ
プラーラテックスが、西独特許、２，７２１゜３９／号
及び米国特許ｊ、！ｉ’２ｊ、４（ＪＡ号には競争カプ
ラーとの共重合ラテックスが、米国特許ｊ　、７Ａ７　
、Ｉｔ／２号及びＲｅ５ｅａｒｃｌｌＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　　２／７２１　（１９１２年）にはシアンポリマ
ーカシラーラテックスが記載されている。

しかしながら、シアンポリマーカプラーのラテックスに
は前記したような多くの優れた特徴を有しながら次のよ
うな改良すべき問題も有しており、特に熱堅牢性につい
ては強く改良が望まれている。

／、　現像処理後のカラー写真においてシアン色１象の
熱及び湿熱に対する堅牢性が低い。

２　カップリングの反応速度が劣るため生成する色素の
感度、階調および色素濃度が低い。

したがって、本発明の目的は第１に現像処理後のカラー
写真において熱および湿熱に対して堅牢な色画像を形成
する新規なシアン色像形成ポリマーカプラーラテックス
を提供することである。

本発明の目的は第λに発色性の著しく秀れた新規なシア
ン色像形成ポリマーカプラーラテックスを提供すること
である。

本発明の目的は第３に新規なシアン色像形成ポリマーカ
プラーラテックスの存在のもとにハロゲン化訊乳剤を現
像することによってシアン色画像形成する方法を提供す
ることであるっ 本発明の目的は第≠に新規なシアン色像形成ポリマーカ
プラーラテックスを含胃スるハロゲン化銀カラー写真感
光材料、写真処理方法あるいは画像形成方法を提供する
ことである。

本発明者等は種々の研究を重ねた結果、本発明のこれら
の目的は （１）　　下記一般式〔【〕に対応するシアンカプラー
反復単位と （式中比□は水素原子、炭素数／〜弘個の低級アルキル
基または塩素で、Ｑは酸化された芳香族−級アミン現像
薬とカップリングして染料を形成しうるシアンカプラー
残基、より詳しくはシアン色形成フェノール型あるいは
ナフトール型カプラー残基金表わす。） （２）下記一般式ｉ）に対応する芳香族−級アミン現像
薬と酸化カップリングする能力を持たないエチレン様不
飽和単量体（例えばアクリル酸、α−アルアクリル酸（
例えばメタアクリル酸など）およびα−クロロアクリル
酸等から誘導されるアミド）の反復単位との （式中比２は水素原子、炭素数ｌ−参個の低級アルキル
基または塩素でＲ３、Ｒ４は水素原子、無置換または置
換アルキル基、フェニル基を表わしアルキル基は直鎖で
も分岐鎖でも、あるいは環状でもよい。） λつの反復単位を少なくとも含むシアン色像形成ポリマ
ーカプラーのラテックスを用いることにより達成された
。

すなわち、少なくとも７層のノ・ロゲン化銀乳剤層を支
持体上に設けてなるカラー写真感光材料において少なく
とも１つの該ハロゲン化銀乳剤層中に、上記シアン色像
形成ポリマーカプラーのラテックスを含むこと全特徴と
するカラー写真感光材料によって達成された。

より詳しくは、本発明のシアン色像形成ポリマーカプラ
ーラテックスにおいて酸化された芳香族−級アミン現像
薬とカップリングしてシアン色像を形成するシアンカプ
ラー残基Ｑとしてはフェノール型〔１■〕および〔■〕
ならびにナフトール型（Ｖ）が好°ましい。

ＯＨ ＯＨ 式中Ｒ５は水素原子または炭素数／−、４’個低級アル
キル基で、Ａ□は一般式（Ｉ）のＮＨ基に結合する炭素
数７〜７０個の無置換または置換アルキレン基、アラル
キレン基あるいはフェニレン基を表わしアルキレン基は
直鎖でも分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えば、メチレン、メチルメチ
レン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、
テトラメチレ／、インタメチレン、ヘキサメチレン、テ
シルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリ
デン、フェニレン基トしては例えばｐ−フェニレン、ｍ
−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。） ｋＬ６は水素原子または炭素数／−ｊ個の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基またはｔ−ブチル基など
）でｋＬ７は無置換もしくは置換アルキル基、フェニル
基または無置換もしくは置換フェニルアミノ基を表わす
。Ｘはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子
）、Ｙは水素原子、ハロゲ７ＪｊＫ子（例えばフッ素原
子、塩素原子または臭素原子）または置換アルコキシ基
で、ｍ、　ｎは各々０または／を表わす。

ここでＡ１で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
およびフェニレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキク基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アクルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など
）、カルボニル基、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチルス
ルホニル基）が挙げられる。このｒｔ置換基λつ以上あ
るときは同じでも異ってもよい。

またＹで表わされる置換アルコキシ基の置換基としては
アリール基（例えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、
シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキン基
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）
、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基など）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基など）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基など）
、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルファモ
イル基など）、ノ＼ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素など）、カルボキシ基、アルキルカルバモイル基（
例えばメチルカルバモイル基）、アルキルカルバモイル
基（例えばメトキシカル７ドニル基などへアルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基など）、アルキル
チオ基（例えばβ−カルボキンエチルチオ基など）など
が挙げられる。この置換基がλつ以上あるときは同じで
も異ってもよい。

さらに、几７で表わされるアルキル基およびフェニル基
の置換基とし−Ｃはフッ素原子が好ましく、フェニルア
ミノ基の置換基としてはニトロ基、シアノ基、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル４）、ハロゲン
原子＜例えばフッ素、塩素、臭素）、カルバモイル基（
例えばメチルカルバモイル基）、スルホニル基（例えば
メチルスルホニル基）が挙げられる。これらの置換基が
λつ以上あるときは同じでも異ってもよい。

一般式（ｉ）に対応する芳香族−級アミン現像薬と酸化
カップリングする能力を持たないエチレン様不飽和単量
体としてはアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−ア
ルアクリル酸（例えばメタクロイル酸など）等から誘導
されるアミドであり前６己一般式（ＩＩ）の）Ｌ３、Ｒ
，で表わされるアルキル基、フェニル基の置換基として
はアセチル基、ヒドロキシアセチル基、アセトアセトキ
シ基、アルギルカルボ゛ニル基、ジアルキルアミン基、
アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、シアノ基を挙げることができ、これらのｔｉｔｍ基が
λ個以−トあるときは同じでも異ってもよい。

具体的単量体としてはｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ローオクチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキノメチルアクリル
アミド、アクリルアミド、ロープチルメタクリルアミド
、【−ブチルメタクリルアミドおよびメタクリルアミド
等が挙げられる。

さらに、本発明のシアン色像形成ポリマーカプラーラテ
ックスは一般式ＣＩ）に対応する非発色性エチレン様不
飽和単量体に加えて、さらに１種あるいは７種以上の非
発色性単量体と共重合することが可能である。具体的に
はアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリ
ル酸（例えばメタクロイル酸など）などから誘導される
エステル（例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレ−）、、ｎ−−１チルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルア
クリレート、λ−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オ
（チルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメ
タアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチル
メタアクリレート、およびβ−ヒドロキシメタアクリレ
ート）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびその誘導体、例エバビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例エバビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−ツーピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
ζオヨヒλ−および≠−ビニルピリジン等を挙げること
ができる。

特にアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体は１種以上を一緒に使用する
こともでき、例えばメチルアクリレートとｎ−ブチルア
クリレート、メチルアクリレートとエチルメタアクリレ
ート、スチレンとｎ−ブチルアクリレートなどを使用で
きる。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、前記一般式
（１）に対応する単量体カプラーと共重合させるための
エチレン系不飽和嚇量体は形成される共重合体の物理的
性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コ
ロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その
可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーラテックス
は前記したように単量体カプラーの重合で得られた親油
性ポリマーカシラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチ
ン水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよ
く、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３．弘ｓ
ｉ、ざ２０号に、乳化重合法については米国特許≠、ｏ
ｒｏ、、２ｉｉ号、同３，３７ｏ、り５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

次にシアノポリマーカプラーの一般的重合法について述
べる。

エチレン系不飽和固体単艙体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤
の作用（レドックス開始剤）″または物理的作用例えば
紫外線または他の高エネルギー輻射、高周波等により形
成されるフリーラジカルの単量体分子に付加することに
よって開始される。

主な化学的開始剤としてはパーサルフエート（アンモニ
ウムおよびカリウムパーサルフェート）、過酸化水素、
弘、≠′−アゾビス（４ｔ−シアツノでレリアン酸）等
（これらは水溶性である。）、アゾビスイソブチロニト
リル（例えばコ、２′−アゾビス−（，２，４Ｌ−ジメ
チルバレノニトリル）、λ　２／−アゾビスイソブチロ
ニトリル）、１゜、２／−アゾビスイソ酪酸ジメチル、
ベンゾイル／イーオキサイド、クロロベンゾイルパーオ
キサイドおよび他の化合物（これは水に不溶性である。

）がある。

普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（ｌｌｌｊ
菰、過硫酸カリ−重硫酸カリウム、セリウム塩アルコー
ル等がある。

開始剤の例およびその作用はＦ　、　Ａ　、１３ｏｖｅ
ｙ著［Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａＬｉｏ
ｎＪＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　ｐｕｂｌｌｓｌｌｅ
ｓ　　Ｉｎｃ、　　ＮｅｗＹｏｒｋ　　ｓ行ｔりｓｒ年
第ｊター第り３頁に記載されている。

親油性シアンポリマーカプラーの重合に用いる溶媒とし
ては通常学量体と無限に混合すると同時に生成する親油
性ポリマーカプラーの良溶媒であり、しかも開始剤とも
反応せずフリーラジカル付加重合の通常の作用を妨害し
ないものが望ましい。

具体的には例えば、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、
トルエンなど）、炭化水素（例えばｎ−へキサンなど）
、アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパツール、Ｌｅｒｔ−ブタノールなど）、ケトン（例
えばアセトン、メチルエチルケトンなど）、環状エーテ
ル（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、エ
ステル（例えば酢酸エチルなど）、塩素化炭化水素（例
えば塩化メチレン、クロロホルムど）、アミド（例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、
スルホキシド（例えばジメチルスルホキシドなど）、ニ
トリル（例えばアセトニトリルなど）およびその組合せ
を用いることが出来る。

一方、固体水軍浴性単敵体カプラーの乳化重合は通常水
系あるいは水／有機溶媒系で行い、この際使用する有機
溶媒としては上記有機溶媒と同じように、（１）固体水
不溶性単量体カプラーに対し、実質的に不活性であり、
（２）フリーラジカル付加重合の通常の作用を妨害しな
いものであり、（３）重合中および（または）重合後蒸
留によって水性反応媒体より容易に除去しうる低沸点で
あるものが好ましい。好−ましい例をあげれば炭素原子
数ｌ−グの低級アルコール（例えばメタノール、エタノ
ール、およびイソプロノ（ノール）、ケトン（例えばア
セトン）、塩素化炭化水素（例えばクロロホルム）、芳
香族炭化水素（例えばベンゼン）、環状エーテル（例え
ばテトラヒドロフラン）、エステル（例えばエチルアセ
テート）、ニトリル（例えばアセトニトリル）等である
。

また、乳化重合のさい用いられる乳化剤としては界面活
性を持つ化合物が用いられ、好ましくは石ケン、スルホ
ネートおよびサルフェート、カチオン化合物、両性化合
物および高分子保護コロイドが挙げられる。これらの群
の例およびそれらの作用はＢｅ１ｇ１ｓｃｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｌｌｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ。

第λを巻、第７ｔ〜第−〇頁（／り６３年）に記載され
ている。

次に、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する際、親油性ポリマーカシラーを
溶解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布する前あ
るいは（あまり好ましくないが）塗布した分散液の乾燥
中の気化の際に除かれる。溶媒を除去する方法としては
たとえばゼラチンヌードル型で水洗することにより除去
しうるようにある程度水溶性のもの、および噴霧乾燥、
真空または水蒸気パージング法によって除かれるものが
ある。

又、この除去しうる有機溶媒としてはエステルたとえば
低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン
、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレン、またはト
リクロルエチレン、フッ素化炭化水素、アルコールたと
えばｎ−ブチルないしオクチルまでのアルコール、およ
びそれらの組合せを包含する。

親油性ポリマーカプラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活性
剤特にアニオン性型のものが好適である。Ｃ−セチルベ
タイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ−アル
キルイミノジプロピオンｖ塩のような両性型のものを用
いることもできる０ また、分散安定性を増大させ、分散した。４ｆ　ＩＪマ
マ−プラーの発色性を向上し、芳香族−級アミン現像薬
の酸化体より形成される染料の色合いを調節し、さらに
塗布した乳剤のたわみ性を改善するために永久的溶媒す
なわち高沸点（１θ０８０以上）の、水不混和性有機溶
媒を少量加えてもよい。

この永久的溶媒のｔｒｉは、固体粒状形に維持させてい
る間に、共重合体を可塑化しうるように充分低くする必
要がある。また、比較的低濃度の永久的溶媒を用いるこ
とは、高い鮮明度を維持するために最終の乳剤皮膜の厚
さをできるだけ薄くできるので望ましい。

ポリマーカプラーラテックス中に占める一般式ＣＩ）に
対応する発色部分の割合は通常ｊ〜ｔｒ。

重ｉ１％が望ましいが、色再現、発色性及び安定性の点
では特にλＯ〜７０重駿チが好ましい。また、ポリマー
カプラーラテックス中に占める一般式（ＩＩ）に対応す
る非発色部分の割合は通常ｊ〜りＯ岨敵襲であるが色再
現性、発色性及び堅牢性の点では特に１０〜７０重−チ
が好ましい。この場合の当分子葉（１モルの早計体力プ
ラーを含むポリマーのグラム数）は約、２ｒｏ−ｔｉｔ
ｏｏｏであるがこれに限定するものではない。

本発明に従い重合させシアンポリマーカシラーのラテッ
クスを作るのに適した単世体カプラーの例は各種文献例
えば米国特許コ、り７Ａ　９．２２≠、同３．７＆７．
４ｔｌλ、同グ、Ｏ♂Ｏ１λ／／。

同！　、／２１．４１２７、■もり、２／７．２１にみ
られる。

代表例は下記の如きものであるがこれに限定するもので
はない。

（１） α （，２） Ｈ α （３） （≠　） Ｈ ｅ （ｊ） α （Ａ） （７） Ｃｌ ＣＩ） Ｈ （１ （り） Ｈ α （／／） （／コ） （／３） （／ｌ　） （ｉｓ） ０１（ （１６） （１７） （／ｆｆ） Ｈ２ （ｌり） ｊ １１２ （２１） Ｈ （２λ） Ｈ α （２３） （２≠　） Ｈ２ （コり 次に本発明の代表的な合成例を以下に示す。

人、単量体化合物 製法例（１） を−（３−メタクリルアミドプロパンアミド）−２，≠
−ジクロロー３−メチルフェノール（例示カプラー（ａ
）） 水酸化ナトリウム１０１（２，０モル）、水り００１／
％ニトロベンゼン弘ｍｌにβ−アラニン／７ｔノ（２，
０モル）を攪拌溶解し、０°Ｃに冷却した。この水溶液
にメタクリル酸クロライド２３Ｏｆ（２０，２モル）と
水酸化ナトリウムタｔｙ（−２，参モル）を２００　ｇ
ｔの水に溶かした水溶液とを同時に滴下した。反応終了
後反応液にアセトニトリル１００．１を加え、次に濃塩
酸／６０ｘｌを加え酸性にした後さらに／ｌのアセトニ
トリルで抽出した。アセトニトリル溶液を濃縮し析出し
た結晶を酢酸エチルで再結晶し、Ｎ−メタクリロイル−
β−アラニ／／ぴ２ｇを得た。

次いで上記方法で得られたＮ−メタクリロイル−β−ｒ
ラニｙ７６ｆ（θ、　ＩＩ　Ｉ　モル）、４−７ミ／　
　”２１”−ジクロロ−３−メチルフェノールの塩酸塩
４ＡｔＱ（０，２モル）にピリジン／ｌｌ１ｍ１（／、
弘グモル）と酢酸エチル／ｌを加えて冷却し攪拌した。

この溶液に塩化チオニルλりｔｇｔ（０，μモル）を滴
下した。反応終了後反応液に水３θＯｔｌを加えた後酢
酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を濃縮し析出した
結晶をアセトニトリルで再結晶し、単量体カプラー＜９
＞４＃、２９を得た。

融点　／ｊｔＯ−／１２　°Ｃ 元素分析値　（Ｃ１４Ｈ１６Ｎ２０３α２）理論値　Ｃ
：ｓｏ、ｑａｑｂ　Ｈ：≠、ｆ３チＮｌ、μにチ実験値
　Ｃ：ｌｏｏｔＹ％　Ｈ：１１．６９％　　Ｎ：ｆ、ｊ
／％製法例（２） ＋−（λ−メタクリルアミドアセトアミド）−コ、≠−
ジクロロー３−メチルフェノール（例示カプラー（５）
） 水酸化ナトリウムｆＯｆ（２，０モル）、水≠００＠ｌ
、　ニトロベンゼンμｍｌにグリシン／１０１（，２，
７７モル）を攪拌溶解し、０　’Ｃに冷却した。

この水溶液にメタクリル酸クロライド、２３０（１（−
２，，２モル）と水ｔ￥ｌ化ナトリウムタ４９（２゜Ｖ
モル）を、２００ｑｌの水に溶かした水溶液とを同時に
滴下した。反応終了後反応液にアセトニトリルＩ　００
　ｍｌを０口え、次に濃塩酸１４０Ｈ１を加え酸性にし
だ後さらにｌｌのアセトニトリルで抽出した。アセトニ
トリル溶液を濃縮し、析出した結晶を酢酸エチルで再結
晶し、Ｎ−メタクリロイルグリシン／／７Ｑを得た。

次いで上記方法で得られたＮ−メタクリロイルグリシン
ｔｒｙ　＜ｏ、ｐｇモモル、乙−アミノ−λ、≠−ジク
ロロー３−メチルフェノールの塩酸塩４ｃｔ　ｙ　＜ｏ
　、１モル）にピリジン／ｌ弘ｍｅ（／。

ｐｐモモルと酢酸エチル／ｌを加えて冷却し攪拌した。

この浴液に塩化チオニルλりｇｌ　（０、≠モル）を滴
下した。反応終了後反応液に水３００＠１を加えた後酢
酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を濃縮し、アセト
ニトリルを加えて析出した結晶をアセトニトリルで再結
晶し、単量体力ゾラー（５）３弘、ｒｙを得た。

融点　λ／７〜ｒ　　’ｃ 元素分析値　（Ｃ１３Ｉ（，４（１２Ｎ２０３）理論値
　Ｃ跡り、λ３％Ｈ：４４，４ｊｊ％　Ｎｌ、ｆｊ％実
験値　ＣＩＦ、＃％　ｆ（：弘、！ｊ％　　Ｎ：Ｊ’、
Ｆｊ％製法例（３） ＋−（≠−メタクリルアミドブタンアミド）−λ、≠−
シクロロー３−メチルフェノール（９＋Ｊ示カプラーα
優） 水酸化ナトリウムｌ０ｆ（２，０モル）、水弘０ＯＩｌ
ｌ　％　ニトロベンゼン≠ゴにγ−アミノ酪酸λｌ弘ｇ
（２，０モル）を攪拌溶解しｏ　Ｏｃに冷却した。この
水溶液にメタクリル酸クロライド２３０ｙ（−２０，２
モル）と水酸化ナトリウムタｔｙ＜ａ。

弘モル）を２ｏ　Ｏｗｌの水に溶かした水溶液とを同時
に滴下した。反応終了後反応液にアセトニトリルｆ　０
０　ｇｌを加え、次に濃塩酸ＩＡＯｍｌを加え酸性にし
た後アセトニトリルで抽出した。アセトニトリル溶液を
濃縮し、油状のＮ−メタクリロイル−ｒ−アミノ酪酸Ｊ
／Ｊ’、μｆを得た。

次いで上記方法で得られたＮ−メタクリロイル−ｒ−ア
ミノ酪酸ｌコｇ（ｏ、ａｔモモルを用いて製法例（１）
と同様の方法で単量体カプラー０１）ｌり。

３ノを得た。

融点　ｌｌり〜ｌλ／　　’Ｃ 元素分析値　（Ｃ１５Ｈ１８α２Ｎ２０３）理論値　Ｃ
：ｊｕ、／Ｖ％　Ｈ：１．２１％　　Ｎｕ、７２％実験
値　Ｃ：　１２　、　／≠チＨ：ｊ、７．２チＮ：ｒ、
弘ｌチ製法例（４） コーへブタフルオロブタンアミド−ｊ−メタクリルアミ
ドフェノール（例示カプラー（至））λ−へブタフルオ
ロブタンアミノ−！−アミンフェノール４≠９（０，２
モル）にピリジン／Ｊ’ｆ（０，２２モル）、アセトニ
トリルＳＯＯ肩ｔを加えて冷却し攪拌した。この溶液に
メタクリル酸クロライド２３ｆ（００，２２モル）を滴
下した。

反応終了後反応液に水をｚ　ｏ　ｏ　ｇｌ加え析出した
結晶をアセトニトリルで再結晶し単量体カプラーαＱｔ
ｉｒｙを得た。

融点　２≠７〜コ！Ｏ’Ｃ 元素分析値　（Ｃ１４Ｈ１ｏＮ２０３Ｆ７）理論値　Ｃ
：≠３．４ＩλチＨニスｊ／チ　Ｎニア、λ３チ実験値
　ＣＩＪ、、ｔＪ−％　Ｈｌ、ＡＪ［Ｎニア、１％製法
例（５） λ−（≠−シアノフェニルウレイド）−１−７’タクリ
ルアミノフエノール（単量体カプラー（ト））λ−（≠
−シアノフェニルウレイド）−！−アミンフェノール１
０．Ｉｆ／（θ、θμモル）ヲアセトニ）　ＩＪル１０
０．ｌに加え、さらに冷却攪拌下にピリジン／７．１．
ｌ１１（０，２モル）と、ニトロベンゼン０．３＠ｌを
加えた。この溶液にメタクロイル酸クロリドＪ、０ｆ（
０，０４１１モル）を滴下し約１．１時間攪拌したのち
水２００　ｇｌを加え析出する結晶を戸別した。アセト
ンより再結晶し単量体カプラー（至）を３．ｒｙ　＜λ
１．Ｊチ）を得た。

融点　２≠７〜タ　０Ｃ 元素分析値　”１８Ｈ１６Ｎ４０３’ 理論値　（：’１４＜、、２７チＨ：弘、ｔｏチＮ：＃
、ＡＡ％実験値　Ｃ：ｔ≠、２３チＨ：弘、６≠チＮ：
／Ａ　、３４チ製法例（６） Ｎ−（β−（／−ヒドロキシーコーナフトイルアミン）
−エチルコアクリルアミド（例示カプラー（ホ）） Ｎ−（／−ヒドロキシ−２−ナフトイル）エチレンジア
ミンの塩酸塩ｊｔｌｃ０．２モル）ニヒリジンｌｌ≠ｇ
ｌ（／、μμモモルとアセトニトリルｒ００ｍｌを加え
て冷却し攪拌した。この溶液にメタクリル酸クロライド
≠１．１（０，！Ｉ≠モル）を滴下した。反応終了後反
応液に水≠００　ｍｌを加えた後酢酸エチルで抽出した
。酢酸エチル溶液を濃縮し、メタノールｌｌを加え冷却
攪拌する。この溶液に水酸化カリウム／３ｆを溶解した
メタンール溶液、３００．ｌを加え約３０分攪拌した後
酢酸で中和し、水／、６１を加え析出した結晶をアセト
ニトリルで再結晶し単量体カプラー翰３７．りＩＩを得
た。

融点　／１７〜１４り０Ｃ 元素分析値　（０１７■（１８Ｎ２０３１理論値　Ｃ：
ｔｌ、１７１７Ｌｓ　Ｈ：４．０９９６　　Ｎｌ、Ｊり
％実験値　ｃ：ａｒ、ｔ、＜チＨ：４．／７チＮ：り、
≠１％Ｂ６重合体化合物 〔製法Ｉ〕 製法例（７） ６−メタクリルアミトーー、≠−ジクロロー３−メチル
フェノール（１）とメチルアクリレートとジアセトンア
クリルアミドの共重合ポリマー（親油性ポリマーカプラ
ー（Ｉ）） 嚇蓋体カプラー（１）２０ｇ、メチルアクリレート／４
ｙ、ジアセトンアクリルアミド弘ｆ１ジオキサンコ０θ
ｔｓｌの混佇物を窒素気流中攪拌下ｒｏ０ｃに加熱した
後、λ、λ′−アゾビスイソ酪酸ジメチル３００〜を含
むジオキサン／θｐｓｉを加え重合を開始した。５時間
反応した後反応液を冷却し、水、２１中に注ぎ析出した
固体を戸別しさらに十分水で洗浄した。

この固体を減圧下加熱乾燥する事により親油性ポリマー
（１）を３１．λｌ得た。

このポリマーカプラーは塩素分析より形成された共重合
体が！／、コチの単量体力シラー（１）を含有している
事を示した。

次いで親油性ポリマーカシラー（Ｉ）をゼラチン水溶液
中にラテックスの形で分散する方法について記す。

まず次のように（ａ）と（ｂ）の２種の溶液を調整した
。

（ａ）　　骨ゼラチンのｊ重鷺乃水溶液（ｐ）（ｊ、、
！、。

３ｓ　０ｃにおいて）３００ｆを３コ０Ｃに加熱しラウ
リル硫酸ナトリウムの１０重ｆチ水溶液／２鯉ｌを１３
口える。

（ｂ）　　親油性ポリマーＩＩ）２０ｙを３．１　’Ｃ
において酢酸エチルｔｏｙに溶かす。

次いで溶液（ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防止混合機
に入れ、この中に（ａ）　ｋ急速に加え７分間かきまぜ
た後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エチルを除
いた。このようにして親油性ホＩＪマーカプラーを希ゼ
ラチン溶液中に分散しラテックス（Ｉ′）を作った。

製法例（８） 乙−アクリルアミド−λ、ｌ−ジクロロー３−メチルフ
ェノール（２）と【−ブチルアクリルアミドの共重合ポ
リマー（親油性ポリマーカシラー（■））単量体力シラ
ー＜２）２０！、Ｌ−ブチルアクリルアミドｔｏｙ、ジ
オキサン３００．１の混合物を窒素気流中ｔｒｏ　０ｃ
に加熱した後、アゾビスイノブチロニトリル（ｏｏｔｑ
を溶解したジオキサン１０ｔｇｌを加え重付を開始した
。３時間反応した後ｉ。

ｏ　　’Ｃに昇温し更に２時間反応した。次に反応溶液
を冷却後水ｔｌ中に注ぎ、析出した固体を戸別し、さら
に十分水で洗浄した。

この固体を減圧下加熱乾燥する事により親油性ポリマー
カプラー（［１をりｔ、３１／得た。

このポリマーカプラーは塩素分析より形成された共重合
体が、２０．１％の単量体カプラー（２）を含有してい
る事を示した。

次に親油性ポリマーカプラー（ｎ）をゼラチン水浴液中
にラテックスの形で分散する方法について記す。まず次
のようにして（ａ）と（１））のコ種の溶液を調整した
。

（ａ）　　骨ゼラチンの３０劃１水溶液（３Ｊ　０Ｃに
おいて［）Ｈｊ　、４　）２００１をＪｒ”Ｃに加熱し
、ラウリル硫酸ナトリウムのｉｏ重量％水溶液／Ａｙ１
１を加える。

０））上記親油性ポリマーカシラー（ｎ）、２１’を３
ｔ０Ｃにおいて酢酸エチル２００　Ｍ／に溶かす。

次いで、溶液Φ）を高速でかきまぜ中の爆発防止混合機
に入れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加え７分間かきま
ぜた後、混仕機を停止し、減圧留去により酢酸エチルを
除いた。このようにして親油性ポリマーカプラーを希ゼ
ラチン溶液中に分散しラテックス（■′）を作った。

製法例（９） ツー（≠−メタクリルアミドヅタンアミド）−λ、≠−
ジクロロー３−メチルフェノール（ロ）とメチルアクリ
レートとジアセトンアクリルアミドの共重合ポリマー（
親油性カプラー（■））単斌体力ゾラー０◇１ｊｏｙ、
メチルアクリレート１２θｇ、ジアセトンアクリルアミ
ドＪＯｆ。

ジオキサン１．！４の混合物を窒素気流を通じつつ攪拌
下！ｒＯｏＣに加熱した後アゾビスイソブチロニトリル
Ｊｆ、溶解したジオキサンＩ　Ｏｔｅｌを加え重合を開
始した。３時間反応した後ｌｏｏ　０ｃに昇温し更に１
時間反応した。反応溶液を冷却後氷水ｌＯ１中に注ぎ、
析出した固体を戸別しさらに十分水で洗浄した。

この固体を減圧上加熱乾燥する事により親油性ポリマー
カプラー（ｌ［［）を２１１１得た。

このポリマーカシラーは埴素分析より形成された共重合
体が１０．４１チの早計体カプラーＱｌ）全含有してい
る事を示した。

次に親油性ポリマーカプラー＜Ｉｎ）ｋゼラチン水浴液
中にラテックスの形で分散する方法について記す。まず
次のようにして（ａ）と（ｂ）の一種の溶液を調整した
。

（ａ）　　骨ゼラチンの３０重量％水溶液（３ｊ０Ｃに
おいてｐＨ！、ｔ　）２００１ｆ３１　ｃ′ＣＫ加Ｍし
、ラウリル硫酸ナトリウムの１０重量％水溶液／２肩ｌ
を加える。

（ｂ）上記親油性ポリマーカプラー（ｉｌｌ）２０ｙを
Ｊｒ’Ｃにおいて酢酸エチル２００１１１に溶かす。

次いで、溶１ｅｉ、（ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防
止混合機に入れ、この中へ溶Ｑ　（ａ）を急速に加え１
分間かきまぜた後、混合機を停止し、減圧留去により酢
ｅエチルを除いた。このようにして親油性ポリマーカプ
ラーを希ゼラチン溶液中に分散しラテックス（■／）を
作った。

＃法１１１１σＯ〜（４６） 前記単を体力プラーを用い製法例（７）　（８）＜９）
　（製法Ｉ）の共重合体と同じ方法で下記の親油性ポリ
マーカプラーを作った。

〔製法■〕

製法例（４７） ４−メタクリルアミド−１，弘−ジクロロ−３−メチル
フェノール（１）とブチルアクリレートと１−ブチルア
クリルアミドの共ｉ＆ポリマー（ポリマーカプラーラテ
ックス（Ａ）） ／ｌのフラスコ中単量体カプラー（１）ｊＯｆ、ブチル
アクリレートｉｚｙ、ｔ−ブチルアクリルアミド／！：
ｌ、オレイルメチルタウライド３ｆ１水７ｊ０１ｇｌの
溶液を攪拌下、窒素気流を通じつつｌＯ°Ｃに加熱した
後過硫酸カリウムのコチ水溶液コＯｄを加え重合を開始
した。１時間後退硫酸カリウムのλ饅水溶液１００．ｌ
を加えた。更に７時間反応させた後未反応のブチルアク
リレートを留去した。

形成したラテックスを冷却後／Ｎの水酸化ナトリウムで
ラテックス溶液をｐＨＡ、ＯＫ調整し、ろ過した。

形成したラテックスの重合体濃度はざ、１％、塩素分析
は重合体中１０．≠チの単量体カプラー（１）が含まれ
ている事を示した。

製法例（４８） ２−メタクリルアミド〜コ、４ｔ−ジクロロ−３−メチ
ルフェノール（１）とメチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドの共重合ポリマー（ポリマーカプラーラ
テックス（Ｂ）） ／ｌのフラスコ中オレイルメチルタウライド２゜２ｆを
含む弘００１１の水溶液を攪拌Ｆ１賭累気流を通じつつ
ＩＯ’Ｃに加熱し、その水溶液に過硫酸カリウムの、２
′ｓボ溶液をコ肩１１　メチル１クリレートをａｙ加え
た。

１時間後単量体カプラー（１）を、２ｏｙ、　メチルア
クリレート／４１．ジアセトンアクリルアミド弘ノ、エ
タノールＪＯＯＩＫｔを加えた後過硫酸カリウムの２チ
水溶液を／４’ｍｌｓ’時間後にＡ　ｗｔｌ加えた。

更に１時間反応した後未反応のメチルアクリレートおよ
びエタノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後／Ｎの水酸化ナトリウムで
ラテックス溶液をｐＨ４，０に調整し、ろ過した。

形成したラテックスの重合体濃度は／／、タチ、塩素分
析は度合体中≠ｊ　、１％の単量体カプラー（１）が含
まれている事を示した。

製法例（４９） ６−アクリレートーコ、≠−ジクロロー３−メチルフェ
ノール（２）とｎ−ブチルアクリルアミドの共重合ポリ
マー（ポリマーカプラーラテックス（Ｃ）） ２ｇのフラスコ中オレイルメチルタウライド３ｆを含む
／ｌの水溶液を攪拌下、窒素気流を通じつつｒｚ　０ｃ
に加熱し、その水溶液に過硫酸カリウム２％水溶液／ｊ
、ｌを加えた後、革量体カプラー（２）λ０９．ｎ−ブ
チルアクリルアミド≠ｏｏｙをエタノール７００．１に
加熱溶解した溶液を２０分間で滴下する。／時間反応後
退硫酸カリウムーチ水溶液をＡ　ｍｌ加えた。更に１時
間反応した後エタノールを留去した。

形成したラテックスを冷却後ＩＮの水酸化ナトリウムで
ラテックス溶液をｐＨＡ　、θに調整し、ろ過した。

形成したラテックスの重合体製Ｗｔｄｌ、ａ％、塩素分
析は重合体中３１．タチの単量体カプラー（２）が含ま
れている事を示した。

製法例（５０）〜（６１） 前記単量体カプラーを用い製法例（４９）　　（製法Ｈ
）の共重合体と同じ方法でｆ記のシアンポリマーカプラ
ーラテックスを作った。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスは単独であ
るい＃−を一種以上を混合して使用できる。

本発明のシアンポリマーカシラーラテックスは米国特許
≠、０１０．．２／／号、西独特許１．７２よ、！り７
号、米国特許３．り２ｔ、≠３４号及びＲａ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉ　５ｃｌｏｓｕｒｅ　２　／　７　Ｊ’などに
記載されたシアンポリマーカプラーラテックスと併用す
ることもできる。

また、本発明のシアンポリマーカプラーラテックスに疎
水性シアン発色カプラーのフェノールカプラー、および
ナフトールカプラー、たとえば、米国特許λ、３乙り、
りλり号、同一、ｌ／ＬＪＩＩｔ。

、２７２号、同２１グ７グ、２２３号、同２１ｊλ／ｌ
りｏｒ号、同一、ｔりｚ、ｒλを号、同３゜０３Ｉｉｔ
、ｒり２号、同！、ｊ／／、ｔ７を号、同３．１イ、３
／！号、同３．≠７６．１４３号、同Ｊ　、　３１３　
、り７／号、同３．ｊり／、３１３号、同ｊ　、　７４
７　、≠ｌ１号、同≠、００≠、タコタ号、西独特許用
１ｍ２＊’ｌ／４’、Ｉ３０号、同λ、グｊ≠、３２２
号、特開昭弘Ｊ’−１９１３１号、同ｊ／−２４０３μ
号、同≠ｒ−ｓｏｒｔ号、同ｚｉ−ｉａｔｒｉｒ号、同
１１−７３０１０号に記載のシアンカプラーを米国特許
λ、λｔり。

ｉｒｒ号、同２．．２７２．／り１号、同λ、３０グ、
り４ｔＯ号、同λ、３１／、０．２０号、同一。

３λ−１Ｏλ７号、同λ、ＪｔＯ、，２ｒり号、同２．
７７２，１４３号、同２，１０／、／７０号、同一、１
０／　、１７／号、同Ｊ、ｔ／Ｆ、／９１号、英国特許
／　、／！／　、ＩＦ５号、独国特許／。

／１７３．７０７号などに記載の方法で親水性コロイド
に分散した分散物を、％闘昭！ｌ−３り１ｊｔＪなどに
記載の方法で含浸（ロード）して使用することもできる
し、上記の疎水性シアンカプラーを本発明のシアンポリ
マーカシラーラテックスに特開昭よ／−１タタダコ、同
ｊｌ−３λｊ！λ、米国時ＦＦ４’　、　／タデ。３ｔ
３などに記載の方法で含浸（ロード）させて使用するこ
ともできる。ここ含浸（ロード）とは疎水性シアンカプ
ラーがシアンポリマーカプラーラテックス内部に含まれ
る状態、あるいはシアンカプラーラテックス表面に沈積
している状態を意味する。し〃為し、含浸（ロード）が
いかなる機構で起きるかは正確にはわかっていない。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスに感光材料
に求められる特性を満足するために米国特許！、／４４
１，０６２号、同３．λ２７．ｊｊｔｖ号、同Ｊ、７３
３，２０／号、同３　、　ｊ／７　。

２り１号、同！、７０３，３７１号、同３．ぶｌＪ、１
０６号、同！、２ｔｊｔ、！０６号、同３゜４２０．７
ｊＪ号、同！、ｔＪ、２．Ｊ≠ｊ号、同！、Ｉｔり、λ
Ｆ／号、同３．ｔ≠λ、ｌ／−ｒｔ号、同Ｊ、７７０．
ｔｌＪｔ号、同Ｊ　、　１０１　、　Ｐ４’ｊ号、英国
特許／、λｏｉ、ｉｌｏ号、同ｌ、−３ｊ、７ｊ７号、
などに記載の現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラーを米国
特許コ、コｔり、１１１号、同コ、、２７．２　、／り
１号、同コ、３０グ、？４ｔθ号、同λ、３１／、０２
０号、同２．３λλ１０２７号、同、ｚ、３ｔｏ、ａｔ
２号、同２，７７２゜ｌｔＪ号、同２，１０／、／７０
号、同２．１０／　、１７１号、同３．６／り、ｌり１
号、英国特許ｉ、ｉｚｉ、ｚり０号、独国特許／、／弘
３゜７０７号などに記載の方法で親水性コロイドに分散
した分散物を特開昭ｊ／−３り１ｊＪなどに記載の方法
で含浸して使用することもできるし、上記のようなりＩ
Ｒカプラーをシアンポリマーカプラーラテックスに特開
昭ｊ／−１タタ参コ、同ｊ４（−Ｊコ１１２、米国特許
グ、ｌり２．３ｒ３号などに記載の方法で含浸させても
使用することができる。

また和国公開２．ｊλり、３ｔｏ号、ｌ”＋２＋ダ≠１
，０６３号、同λ、ｔｉｏ、ｚ≠を号、米国特許３．り
、２ｒ、ｏ≠１号、同３．りｓｒ、２２３号、同３．２
ｊ／、り５２号、同経、Ｏダタ。

４１１１！号、同ａ、ｏｒ２．２１Ｊ号、同３，３７り
、３２り号、同Ｊ　、　０４ｔＪ　、　ｊり０号、同３
゜３を参、０２２号、同３．２り７．≠４ｔｊ号、同３
、コ１７．／２り号、などに記載のＤＩＲ化合物を併用
して使用することもできる。

１だ、米国特許Ｊ、１７４．≠２を号、同３゜ｊｌｏ、
７λλ号、同λ、タタｔｒ、３ｉｐ号、同ｘ　、ｒｏｔ
　、　３ｘり号、同２　、７４’、２　、１ｒ３−号、
同コ、６１り、７り３号などに記載の競争カプラー、米
国特許コ、ＪＪＡ、！２７号、同λ、７．２ｔ　、ｔｒ
り号、同２　、ＪＪｔ　、ｊｕ７号、同λ。

４ｔＯ，３，７２／号、四コ、７０／　、／り７号、同
Ｊ　、　７００　、≠ｊ３号などに記載のスティン防止
剤、英国特許／　、３２６　、ＩＩり号、米国特許３゜
ｔ３λ、３００号、同３．ｔりｔ、りＯり号、同３、ｊ
７≠、Ａ２７号、Ｐ３．１７３．０１０号、同３．７ぶ
≠、３３７号などに記載の色素像安定剤などと併用する
こともできる。

本発明を便ってカラー写真Ｗ＆党材料を作るにはシアン
形成カプラー以外の一般に良く知られたカプラーを使用
することができる。

カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水基をＭす
る非拡散性のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対
しｌ当量性あるいはλ当量・性のどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラード・カプラー、あるいは現像
にともなって現像抑制剤を放出するカプラーを含んでも
よい。カプラーはカップリング反応の生成物が無色であ
るようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびピバロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用いうる黄色発色カプラーの具体例
は、米国特許λ、ｊ７６．０ｊＪ７号、同３．コｔｚ、
ｒｏｔ号、同３゜≠０１．／り≠号、同ｊ　、１１／　
、１１１号、同Ｊ、ＩＩコ、３λλ号、同３．７λｊ、
０７−号、同３．ざり／、４Ａ弘ｊ号、西独特許ｉ、ｒ
≠７゜ｒｔｒ号、西独出願２，２／り、り１７号、同λ
。

２ｔ／、３４／号、同２．≠ｌ弘、ｏｏｔ号、英国特許
／、参コｊ、０２０号、特公昭ｚｉ−ｉ。

７１３号、特開昭４７７−２４ＩＪＪ号、同４ｔｒ−７
Ｊ／４１７号、同！／−１０，２ｔＪぶ号、同！０−７
ＪＶ１号、同ＩＯ−／コＪＪＩＩＡ号、同！０−１３０
１１４Ａ、２号、同ｊｌ−λ／ｌｒ、２７号、ＰｌｊＯ
−１７’ＶｔＪＯ号などに記載されたものである。

マゼ／り発色カプラーとしては、！−ビラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカブ
シー等があり、たとえば米国特許−，４００，７１＃号
、同、２１り１３．ｔｏｒ号、同３．Ｏ４，２，ｔｊＪ
号、同！、／２７゜２３２号、同、ｉ、３ｉｉ、≠７を
号、同３．弘／り、３り１号、同Ｊ、ｊ／Ｐ、≠コタ号
、同３゜ｓｔｙ、３ｉり号、同Ｊ　、　！１２　、７２
２号、同Ｊ、ｔ／ｊ、！Ｏ４号、同！、ＩＪｕ、りｏｉ
ｒ号、同Ｊ、ＩＦ／、１７４！−ｊ号、西′Ｂｉ特許ｉ
、１ｒｉｏ。

６１号、西独特許出願（ＯＬＳ）２　、４ＩＣ＃　。

ｊｊｊ号、同コ、ダ／７．？’ｌｊ号、同λ、ｔｌｔ、
り！り号、同一、ダ２≠、４’４７号、特公昭１７０−
４０３７号、特開昭ｊ／−，２０１λを号、同！コーよ
？タコ２号、同≠２−７−タ、ｔＪＩ号、同≠ターフ１
７０２７号、同１０−／１？３３６号、同ｆ２−１７２
／２／号、同経ターフ４ＡＯコ１号、同Ｉ　Ｏ−４−０
，２ｊ　７号、同ｚｉ−λｔｊｕＩ号、同！Ｊ−１１／
、２２号、などに記載されたものがある。

上記のカプラーは同一層に二極以上含むこともできる。

同一化合物を異なる２ｖ土の層に含んでもよい。

上記のカブシーをハロケン化鋏乳剤層に導入するには、
公知の方ｆｉ：たとえば米国へ許λ、３コλ。

０２７号にＢ［ｌ：載の方法などが用いられ、カブシー
を親水性コロイドに分散し、た恢に、ハロゲン化鉄乳剤
と混合される。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごトキ酸基を１
する場合には、アルカリ性水浴液として親水（化コロイ
ド中に導入される。

杢兄り」に便用される・・ロゲン化個１Ｌ畑は、塩化銀
、某化欽の／ｌＪかに混合ハロゲン化仙、たとえば地芙
化餡、沃臭化銀、壌沃冥化鍜等よりなり、ゼラチンの如
き親水性高分子中に微細に分散されたものであｐ、均一
な粒子サイズをもつものから広い粒子サイズ分布ケもつ
もの１で、でた平均粒子ツ°イズも約０．７ミクロンか
ら約３ミクロンｒ（至る広に囲な分散状態ＶＣあるもの
が感光飼料の１史用目的に応じて選択される。これらハ
ロゲン化銀乳剤は、例えばシングルあるいｒＪダブルジ
ェット法、モジくハコントロールダブルジェット法等の
混合法に工って、さらに例えばアンモニア法、中性法、
酸性法等の熟成方法に工って調製され得る。またこれら
ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感、金増感、還元増感の如
き化学増７Ｍ−受けていてもよく、ポリオキシエチレン
化合物やオニウム化合物のような感度上昇剤を含有して
いてもＬい。ま７′ｃ潜像を生として表面に形成する盤
の乳剤はかシでなくて、粒子内部に形成する内部潜像型
のものも本発明に使用することができる。また別々に形
成し′ｆｃ２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を混合して
もよい。

本発明の感光層′ｆ：構成する親水性高分子物質として
は、ゼラチンの如き蛋白質、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミドの如き高分子
非電解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩の如き酸性
菌分子物質、ホフマン転位反応に工って処理したポリア
クリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾールの
共重合物の如き高分子両性電解質、ＵＳ、仏、コ／！、
ｌりｊに記載の架橋性ポリマーなどが適している。また
これら連続相をなす親水性高分子物質は、分散された疎
水性高分子物質、例えばポリアクリル酸プナルエステル
等のラテックスを含んでいても工い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、また常法
に工って化学増感をすることができる。

化学増感材にはたとえば米国特軒コ、３タタ、ＯｔＪ号
、同一、５４ＡＯ，０１１号、則−１ｊり７゜ｒｓｔ号
、同λ、ｊり７．り１１号に示されるような塩化金酸塩
、三塩化金など金化合物、米国時＃ｆ、ｚ、＆４す、０
１０号、同一、ｊぴｏ　、　ｏｔｔ号、同λ、ＪｂＡ、
λψｊ号、同一、ｊ６６．２６３号、同λ、ｊり１，０
７２号に示されるような白金、パラジウム、イリジウム
、ロジウム、ルテニウムのような貴金楓の塩類、米国％
：軒／、ｊ７４ｔ、ハリ号、同コ、μｉｏ、乙ｔγ号、
同３゜ｉｔり、４Ａｓｒ号、同ｊ　、１０／　、３１３
号等に記載されているような、銀塩と反応して硫化銀を
形成するイオウ化付物、米国特許コ、弘１’７．１ｊ　
Ｏ％、同、２．ｊ／ｒ、ｔ９’ｊｆ号、同、２　、　Ｊ
ｒ、２／タ−ｊ号、同λ、ｊコ／、り２を号、同一、６
り４ｔ、Ａ７７号、同２Ｍ３，６１０号、同３゜２０／
、λｊ４を号に記載されているような第一スズ塩、アミ
ン類、その他の還元性物置などがあげられる。

本発明の写真乳剤Ｋに感光拐料の製造工程、保存中或い
に処理中の感度低下やカプリの発１ｔＥｆｆｉ防ぐため
に種々の化合物を添加することができる。

それらの化合物Ｈ＋−ヒドロギシ−６−メテ／１．−／
、３．３ａ、７−チトラザインアン、Ｊ−メチルベンゾ
チアゾール、ｌ−ンエニ九−ｊ−フルカプトテトラゾー
ルｔはじめ、多くの抜木壌化合物、含水銀化合物、メル
カプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古く
から知られている。

使用できる化付物の一例は、Ｋ　　ＩＮＩｃｅｓ著”Ｔ
ｈｅ　　’ｉ’ｌ＋ｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　）’
Ｉ＋ｏｔｏｇｒａｐｂｊｃ１’ｒｏｃｅｓｓ”　（第３
版、ｌり６６年）に原文部を卆げて記されているほか次
の特許にもｄｄさＪ’している。米国％ｆｆ／、７１１
ｆ、５７６号、回、２．／／／７３．Ｇｕｒ号、四ノ、
ｔり７．θ４ｔｏ号、同２、ｊＯ’ｌ、ＦＡ、２号、同
、２，３２４１，１２３号、同、２．３タク、／りｒ号
、同、２　、　！＆４ｊ　、　６０６〜に号、同コ、Ｊ
Ｊ６．．２≠ｊ号、同一、６９μ。

７ン６月、同、２＃Ｙ７．Ｏｒ”ｉ’号、同コ、７０ａ
’、／ｌ、２号、同、２，７ＪＪ’、ｊＡＪ　〜Ｊ’号
、同１、メ’＃、、６３６号、同、２．Ｊ’、２≠、０
０／号、同一、　１４ＡＪ　、　＋り７号、同２．ｌ＃
６，４’３７号、同ｊ　、　０．ｆ、２　、６’！１Ｉ
５ｊ、同３．／３７，６７７号、同：ｌ、、２．２０，
１３り号、１ＨＪｊ、、２．２ｄ。

、２３／号、同３．．２３６．Ａ、！ｒ２号、ＩＷＪＪ
、ｊｊｉ、ｔｒｉ号、同３　、．２！２　、７タデ号、
同３゜、２と７，１３６号、同ｊ　、！、２６　、６に
／Ｊ＃ｊ、同３．４ｔ２０．Ａ６１号、同３　、Ａ、１
．ｌ　、３３９号、英国特許と７３　、４ｔ、２Ｊ’号
、同グ０３，７１ｆ？号、同／、／７３，１，０７号、
同ｉ、、２ｏθ、１ｒｔｒ号。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独′ｉ：罠は混合
して硲カロしてもよい。それらは塗布助剤として用いら
れるものであるが、時としてその他の目的、たとえば乳
化分散、増感、帯電防止、接着防止などのためにも適用
される。

これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系クリシトール系
などのノニオン界面活性剤　高級アルキルアミン類、第
≠級アンモニウム塩類、ビリ７ンその他の袂索猿類、ホ
スホニウム又はスズしホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸ニスアル基
、燐酸エステル基等の酸性Ｍを含むアニメン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルポン類、アミノアルコールの
硫酸′！、たは燐酸エステル類等の両性活性剤にわけら
れる。

とｔしら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は米国搗
°許２，２７／、Ａ、２３号、同λ、２４！θ。

≠７．２号、同一、。２とΔ′、２Ｊ６−弓、同２，７
３り、ｌり／　５、同ｊ　、　０６ｊｆ　、　／Ｑ１月
゛、同３゜／６１．４ｔ！ｒ参号、同３．．’ｌＯ／、
：２ｊ３号、同３．２１０．／り１号、同３．２７ダ、
ｊｉＯ号、同３．ｔ−ｉｓ、Ａ４Ａ２号、同３，４ｔ４
４／、ｔ／３号、１川ｊ、４＆ｕ、Ａｊ４’号、同３．
１７７６、／７μ号、同３．６４ｔｊ　、７７４４号、
西ドイツ特許公開／、りμＪ、ｌ、Ａ、ｆ号、英国％許
／、０７７゜３１７号、同ｔ、ｉｙｒ、ｕｓｏ号’１ｔ
ｆｆしめ、小田良平他者「界面活性剤の合成とその応用
」　（横書后／り６≠年版）お工びＡ、Ｗ、ベリイ著「
サーフェス　アクティブ　エージエンツ」（インターサ
イエンス　パブリケーション　インコーボレーテイド　
１ｙｓｒ年版）、Ｊ、Ｐ、シスリー著「エンツーイクロ
ベテイア　オブ　サーフェス　アクティブ　エージエン
ツ　第２巻」（ケミカルパゾリツシニカンパニー　／９
６１Ａ年版）なとの成りに記載されている。

写Ｘ　乳剤ｉ’；［シアニン、メ日シアニン、カルボシ
アニン等のシアニン色水類の単独もしくは組合せ使用ま
だにそれらとステリル染料等との組貧せ使用に工って分
光感度や強色増感を行うことができる。

これらの色増感技術に古くから知られており、米国特Ｆ
Ｉｆ２．Ａｆｔ、１４１１号、同Ｊ　、Ｆ／ｌ　。

３．２り号、同３．３り７，０６０号、同３．ｔｉｊ、
６３３’号、同３，１ａ−２１，２６μ号、英国特＃７
１：／１１９ｊ１３θλ号、同／、λ弘コ、ｓｒｒ号、
同ｌ１．２りｊ　、１６．２号、西ドイツ％許公開２．
０３０．３．２６号、同コ、／コｉ、’ｙｒｏ号、特公
昭μ３−昼２３６号、同４ｔμｍ／ＩＩ、０３０号、な
どにも記載がある。その選択は増感すべき波長域、感度
等感光材料の目的、用途に応じて任意に定めることがで
きる。

本発明に使用される感光材料の親木性コロイド層、特に
ゼラチン層に各種の架橋剤によって硬膜することができ
る。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無機化合
物：ムコクロール酸ないし特公昭！Ｊ−／、Ｉｒ７２号
に記載されている一−フェノキシー３−クロルマレアル
デヒド酸ノ如キアルデヒド糸化合物も多くの場合本発明
にＭ用であるが、特公昭、３４ｔ−７、／　：１！号に
記載されている独数個のエボキシ壌を廟する化合物、特
公昭ｊ７−ｆ、７１０に記載されているポリ−（／−ア
ジリジニル）化合物、並びに米国特許３．３６コ、１２
７号、３，３．２！、λｔ７号に記載されている活性ハ
ロゲン化合物、米国特許−１わｌ。

６ｉｉ号、同ｊ、ｊ１λ、３ココ号、ベルギー特許第６
１ｆｔ　、４７４１０号などで知られているビニルスル
ホン系化合物などの非アルデヒド系架橋剤は、本発明に
使用する感光材料に使用するのに特に適している。

本発明のハロゲン化銀写＾乳剤は、多くの場合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてガラス
、金属、陶器の工うな硬いものや、その他の可撓性のも
のが使用される。可撓性支持体の代表的な例としては、
セルローズナイトレートフィルム、セルローズアセテー
トフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリカーボネートフィルム及びこれらの積層物等がアシ
、バライタまたはα−オレフィンポリマー特にポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等に
よって被覆された紙、特公昭μ７−／り、ｏｔｒに示さ
れているような粗面化した表面をもつプラスチックフイ
ノしムも有利に使用される。これらの支持体しｒ、感光
材料の目的に応じて、透明なもの、染料、顔料を添加し
て漸色したもの、チタンホワイト等を泳方１１シて不透
明化したもの、カーボンブラック等全添加して遮光性に
したもの等から選択できる。

写貞感光拐料の各ノーはデイツゾコート、エアーナイフ
コート、カーテンコート、あるいは米国特許１．６に／
１．２７μ号に記載のホッパー全使用するエクストルー
ジョンコートヲ含む種々の塗布法に１って塗布すること
ができる。会費に応じて、米国特許、２．７４／、７？
／号、同ｊ　、　１０１　。

９μ７号及び同λ、り弘１．どりど一号、同３．ｊコ４
，６２１号などに記載の方法にＬ９．２補又はそれ以上
の層を同時に塗布することもできる。

カゾラー？・ロケン化欽乳剤層に尋人するには公知の方
法たとえば米国特許ノ、Ｊ、２ｊ、０．２７号に記載の
方法などが用いられる。たとえはフタール酸アルキルエ
ステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタシ／−ト
など）、リン畝エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフエニノし７オスフエート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブナルフオスフエート）、クエン酸
エステル（友とえばアセチルクエン酸トリブナル）、安
息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチ／し）、アル
ギルアミド（たとえばジエチノしラウリＪＬ、アミド）
、脂肪酸エステル類＜ｆＣとえばジブトキシエチルーク
シ不−ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル＠（７′ｃとえばトリメシン岐トリブチル）など、
まｔＣは沸点約３ｏ’ｃ乃至／夕０°Ｃの１−機溶媒、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキル
アセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち
、親水性コロイドに分散される。上記の尚θし点七機溶
媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭ｊ／−ｊり、１！３号、特開昭ｊ／−ｊり、
タグ３＋＋にｄ己載きれている重合」勿による分散法も
使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸−Ｊｌ
ｉ′ｆｒ：；ｗする場合には、アルカリ性水浴液として
親水性コロイド中に尋人される。

本発明全実施するに除して下ｔｌの公知の退色防止剤全
併用することもでき、址罠本発明に用いる色像安定剤ｉ
Ｊ単独まｆｃは２柚以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としては、ハイド゛ロナノンｕ４体２食子酸
誘導体、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェ
ノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

バイトロチノン篩導体の具体例は米国特許λ。

３６０．２７０号、同２．μ／ｆ　、６１３号、四λ、
４７ｊ、ｊ／ｇ号、同、２．７（ｊ／、／′？７号、同
λ、７０μ、７７３号、同、２　、７．２Ｆ　、　６１
り号、同＋２　、７　Ｊ　、２　、７００号、回λ、７
：ｌｊ、７６５号、同、Ｚ、７１０．にＯ７−弓、同コ
、に／６゜０２１号、英国％許／、Ｊ６ｊ、２．２／号
、等に記載されており、没食子酸誘導体のそれに米国特
許１，１Ａｊ７，０７９＠、同３．０６り、１６．２号
等に記載されておシ、Ｐ−アルコキシフェノール類のそ
れは米国特許λｊ７３１，７６！号、同３．６りｔ、り
Ｏり号、特公昭ｌター、２０．２７７号、同ｊコー６．
６２３号に記載されておシ、Ｐ−オキシフェノール誘導
体のそれは米国特許３゜４４７．２．３００号、同ｊ、
Ｊ’７Ｊ、０６０号、同Ｊ　、ｊ７４’　、Ａｕ７号、
同ｊ　、７Ａ４Ａ、　３３７号、特開昭ｊノー３５　、
６３３号、同！−−／弘７゜４！３４号、同ｊ、２−／
６．２．コ２ｊ号に記載されており、ヒスフェノール類
のそれは、米国特許３゜Ｖｏｏ　、４１１６号に記載さ
れている。

本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
を含んでよい。ｔ（とえはアリール基で置換されたベン
ゾｌアゾール化合物（たとえば米国時Ｆｆ３．ｓＪｊ、
７り弘力に記載のもの）、μ−チアゾリドン化合物（７
ｔとえば米国特許３，３ｔｔ、ｙｙｕｑ、同、ｉ、３ｓ
２．ｂｒ１号にロピ載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（たとえば特開昭グロー２７に≠号に記載のものへケイ
ヒ酸エステル化合物（たとえば米国特許ｊ、７θｊ、１
ｏｓ号、同ｊ　、７０７．３７１号に記載のもの）、あ
るいはベンゾオキサゾール化合物（たとえば米国％許３
．≠タタ、７４λ号に記載のもの）を用いることができ
る。紫外線吸収性のカプラー（７ｔとえばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性の小す
マーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は％定
のノーに媒染されてもよい。また、これらの紫外線吸収
剤に本発明の７アンボリマーカグラーと同一の層に含ま
れてもよい。

本発明の感光材料ｒＪ％感色性と発色性とが異る乳剤層
が重ねて支持体に塗布されている型、印ゆる重層ｈ′４
成型においても、粒子状に成形されｌこ絡−色性と発色
性とが異る乳剤が混せして支持体に塗布されている型、
謂ゆるミクスド・、Ｉ！チケットにおＣても実ｆＪ！さ
れる。本発明の感光材料は種々の形において夾現される
。例えば力７一不ガフイノトム、カラーボンフィルム、
カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラー反転印画紙
などかめる。

本発明のカラー与真感光材料の色票画像を得る為には、
雑光後、現像処理が必要である。現像処理とは、基本的
には、発色現像；漂白；定着工程′（ｆ−含んでいる。

この場合各工程が独立する場合も、その中の二工程以上
をそれらの機能ｆ：待った処理液を使って、−回の処理
で済ませてしまう場合もある。また各工程共必要に応じ
て２同以上に分けて処理することもできる。尚現像処理
工程にｄ上のｔｌか前硬挾、中和、射−＃Ｌ像（黒白状
像ン、女定化、水洗等の諸工程が必要によって、組合さ
れている。処理：ｔｋＡ度に、感光材料、処理処方によ
って好ましい範囲に設定されるが一般には、ｌｒ″Ｃか
らｔ、０’ｃの間に設定されることが多い。なお、一連
の処理各工程の設定温度が凹ｒ″′Ｃある必要はない。

発色現像液にその酸化生成物がカプラーと呼ばれる発色
剤と反応して発色生成物合作る化合物゛ｆなわち現像生
薬葡苫むｐＩＩがｔ以上好ましくは７〜／、２のアルカ
リ水浴液でるる。上記現像主梨は芳香族壌土に一級アミ
ノＭｔ持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のめ
る化合物ないしｉＥ、このような化合物を形成する前駆
体を意味する。

たとえばμｍアミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−ア
ミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−・ノーアミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシコニチルアニリンμｍアミノ−３−メナルーへ
一エチルーへ一β−メタンスルホアミドエチ刀・アニリ
ン〆、μｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、μｍア
ミノ−３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエ
チルアニリン、μｍγミノー３−メトキシーＮ−ｘ　チ
ル−Ｎ−β−メトギキシチルアニリン、弘−アミノ−３
−β−メタンスルポアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジェチルア
ニリ／やその塩（７ｔとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩
、ｐ−トルエンスルホン酸塩なと）が好ましい代表例と
して挙げられている。その他米国特許第２．ｉｙ３．ｏ
ｉｓ号、同Ｊ、ｊター、３６弘号、特開餡４ｔに−６弘
？３３号或いｔＤ　Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　Ｍａｓｏ
ｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
　Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ　　（ＩＩ”ｏｃａＪＰｒｅｓｓ
−Ｌｏｎｄｏｎ版／り６６年発行）の、２．２Ｊ＝２．
２り貞’１’　、Ｈ、Ｊａｍｅｓ者”’ｌ’ｈｅ　　’
Ｉ’ｂｅｏｒｙｏｆ　　ｔｂｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｌｌ（ｈｊａｃＭｌｌｔａｎ
、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ第μ版（ｌり７７）のｐｐ３／ｊ−
３ノＯなどにも記さＪしている。ま７Ｃ”　Ｔｉｄｅ　
　Ｔｂｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ＰＩ＋ｏｔｏｇ
ｒａｐｂｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　、（給ｕ版）のｐｐｊ／
／−３１ｊなどに記載のアミンフェノール類を用いても
よい。

さらに、３−ピラゾリドン類との併用も可能である。

発色現像液には必侠に応じて種々の添加剤を加えること
ができる。その主な例には、アルカリ剤（たとえばアル
カリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩）
、ｐｉ−１調節あるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸の
工うな弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（たと
えば米国性ＦＦ−２１４ｔ、ｔｒ、ｔｒｏ４Ａ号、同３
，６７１．．ｚｅ７−ｑ等に記されている各種のピリジ
ニウム化合物やカチオン性の化合物知、硝酸カリウムや
硝酸ナトリウム、米国特許λ、１３３　、タタ０−＠、
同λ、　ｊ７７　。

７２７号、同一、りｓｏ、２７０号等にＢＬされている
ようなポリエチレングリコール縮金物やそのｕ導体類、
英国特許／　、０．２０．０３．３号ヤ同／。

ＯＪ、０．０３２号の記載の化合物で代表されているよ
うなポリチオエーテル類などの７ノニオン性化合物類、
米国％許３．ＯＡに、θり７号記載の化合物で代表され
る工うなサルファイドエステルをもつポリマー化合物、
その他ピリジン、エタノールアミン等有機アミン類、ベ
ンジルアルコール、ヒドラジン類など）、カブリ防止剤
（たとえば臭化アルカリ、ヨ〜化アルカリや米国特許−
１ｌり６．７４ｔｏ号、同一、６６６．２７ｊ号に記載
のニトロベンツイミダゾール類をはじめ、メルカプトベ
ンツイミダゾール、ｊ−メチルベンツトリアン゛−ル、
ｌ−フェニル−ｊ−メルカゾトテトラソ。

−ル、米国特許３．ｉｉ３．ｒ６４を号、同３．３ｑλ
、ｊ？６号、同３．２りｊ、２７６号、同３゜６　／　
ｊ’　、　６１１号、同３．Ｊ−２７，／タタ号尋に記
載の迅速処理用の化合物類、英国特許ｙ７λ。

２／／号に記載のチオスルフォニル化合物、或いＶＸ特
公昭≠６−４１６７６号に記載されているようなフェナ
ジンＮオキシド類、その他科学写頁便覧、中巻、２２狗
よりμ７自に記載されているかぶシ抑制剤など）、その
ほか米国％許Ｊ、／ｌ／。

ｊｉ３号、同３．／ｌ／、ｊ／４を号、英国特許ｌ。

０３０．４４−号、同ｉ、ｔｒｉｐ、＜ａｒｔｑ、同ｌ
、、２ｊｉ、ｓｓｒ号、記載のスティン又はスラッジ防
止剤、また米１特許３，１３７．．グど７号等で知られ
ている重層効果促進ハリ、保恒剤（たとえば亜Ｗｃ酸塩
、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサ
ルファイド、アルカノールアミンサルファイド附加物な
ど）がある。

本発明のカラー写真感光材料は発色現像に先立つ工程を
行なうこともできる。

カラー反転フィルムの第一現像液も発色現ｆ氷に元立つ
工程であり、ハイドロキノン、ｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等の現イ
メ主楽金一つ以上含んたアルカリ水浴液が用いられてお
シ、他に＃Ｌ酸ナトリウム等の無機」ふ類やホウ砂、ホ
ウ酸、水酸化す）　ＩＪウム、炭改ナトリウム等の１）
１工調節剤や緩衝剤、ハロゲン化アルカリ（例えば、具
化カリウム）、その池の現像カブリ防止剤か含まれてい
る。

上記名地理−！：程においてνり示し／こ各添加ｊ４１
Ｊ、及びその６Σ力１１祉はカラー写真処理法において
工く知られている。

宛巳現１域後、カラー写具本」科は通常両日及び定眉ざ
７する。ｇ白と定盾とを励↓ｄぜて鐵白ポ眉ｒ合とする
こともできる。漂白剤には多くの化ａ物が用いられるが
、その中でもフェリシアン酸塩類、重クロムば塩、水浴
注鉄（川）１厘、水浴性コバルト（ＩＩＩ　）塩、水浴
性銅（ＩＩ）１厘、水浴性キノン類、ニトロソフエノー
ノへ鉄（ｉｌ＋　）　、コバルト（ＩＩＩ）、銅（ｎ）
などの多価カチオンと七磯酸の錯塩、罠とえばエチシン
ジアミン四酢ば、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ
−ヒトロキンエナｌトエチレンジアミントり酢酸の工う
なアミノ・Ｉｔリカルホ゛ン醒、マロン酸、１石酸、リ
ンゴ酸、ジグリ：１−ノし酸、ジチ珂グリコール酸など
の金わｉ錯塩やノ３６−ジビコリン酸銅錯塩など、過酸
類、たとえばアルキル過酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩
、過酸化水素など、次亜塩素酸塩、ｉＭ累、臭素、サラ
ン粉など、の単独あるいは適当な組み合せが一般的で、
ちる。この処理液には更に米国ＩＶｊ許ｊ　、　０１４
２　。

３２０、同３１．２≠１．り６６号、特公昭ｕｊ−ｒｊ
ｏ６号、同μｒ−Ｊ’ど３６号などに記載のａ白促進剤
をはじめ、種々の泳方ｌ剤を加えることもできる。

定着には従来より知られている定着液のいずれもが使用
できる。即ち、定着剤としては、チオ硫酸のアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム塩がｊＯ−２００？／ｅの程
度に用いられ、その他に亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩など
の安定化剤、カリ明ばんなとの？ｉ！！！膜剤、酢酸塩
、ホウ酸塩などのｐＨ緩筒剤などケ含むことができる。

定着液はｐ　Ｉｆ　３工り大きいか又はそれ以下である
。

漂白浴、定后浴及び蒙白定涜浴については米国特許！、
ｊにλ、３２．２号、特開昭μど一１０／り３≠号、　
ドイツ特Ｗθｉｌ／、ｏｊｉ、／ｉ７号などに記載の方
法も適用できる。

実施的１ ポリエチレンで両面ラミネートシた紙支持体上に、次の
第１）曽（最下ｊ−）〜第７１−（最上層）全順次直面
してカラー写只感九月料（試料ｌ）を作成した。

（表／）（表中ＩＱ　／　ｎｌ　２は仏布ｈケ表わり〜
１、）（米／　）カプラー：　２−［：　ａ　−（，２
、１，ｔ−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタン アミド〕−≠、ｔ−ジクロロ− ｊ−メチルフェノール （＊２）浴　媒ニジブチルフタレート （＊３）紫外線吸収剤　：２−（２−ヒドロキシ−３−
ｓｅｃ−ブチル−ｊ−ｔｅｒｔ− 一フチルフェニル）ペンツトリ アゾール （米≠）カプラー；／−（λ、≠、を一トリクロロフェ
ニル）−、？−（２−クロロ −ｊ−テトラテ〃ンアミド）ア ユリノー２−ピラゾリン−ｊ− オン （＊ｊ）溶　媒コトリクレジルホスフエート（米２）カ
プラー：α−ピバロイルα−（，２，≠−ジオキシーｒ
、ｒ’−ジメチル オキサゾリジン−３−イル）− １−クロロ−ｊ−（α−（，２゜ ≠−ジーｔｅｒｔ−ベンチルオギ シ）ブタンアミド］アセトアニ リ　ド） （１７）溶　媒ニジオクチルブチルホス７エート試料／
のシアンカプラー用溶媒を除いた他は試料ｌと同様にし
て試料λを作成した。盪だ試料ｌのシアンカプラーを、
次式の構造の親油性７ア／ポリマーカプラーのラテック
スにし、シアンカプラー用溶媒を除いた他は試料／と同
様にして試料３を作成した。

更にシアンカプラーを本発明の製法例の親油性ポリマー
カプラー１　　４ｔｏｏダ／１？龜　、ｍｚ。

Ｏｍｇ／ｍ２、■　≠θＯ　Ｉｌｙ　／　ｍ２、ｂ・ｊ
びＸＶ５００９７ｍ２のラテックスに〃λえ、シアンカ
プラー用溶媒を除いた他は試料／と同様にして試料＋　
＋’＋ぶ、および７を作成した。

各試料に赤色光露光を与え、下記の処理工程により現像
処理した。

処理工程　　発色現像　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　
３３°Ｃ７分３０秒 水　洗　３００（：、３分 乾　　燥 発色現像液組成 ベンジルアルコール　　　　　　　　／ｊＩ１ｇ？！ｉ
！硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｓｙ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　０．≠７ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　２）≠−（Ｎ−エチルーヘーβ− メタンスルホンアミド）− コーメチルアニリンφセス キ硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　、２ｆ／炭酸ナ
トリウム（ｌ水塩）　　　　　　３０９水を加えて　／
　０００ｍ１　　＋））４／　０　、　／漂白定着液組
成 エチレンシアミンク酢酸 第λ鉄塩　　　　　　　　　　　（げ 亜＃ｒ酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｆチオ像
酸アンモニウム ７０％水溶液　　　　　　　　　／１Ｏｔｎｌエチレン
ジアミン＋ｂｍ 弘ナトリウム塩　　　　　　　　　　　！ｉ水を力Ｕえ
て　／　０００ｍ１　　ｐＩ−１＆　、Ｊ’現像処坤し
た試料ｌ〜７をｌ００ｃはぼ乾燥雰囲鉋下に３週間保存
俊のシアン色画像の初濃度（Ｄｌ、ｏ　、Ｄ２，０　）
に対する一度低下率を表λに衣　　λ 上表において＃度低下率（９ｂ）が低いほど熱堅牢性が
優れていることを示す。これより判る工うに本発明のシ
アンカプラーは比較試料ｒ（＜らべ熱堅牢性が著しく良
好である。

実施例２ 三酢飲セルローズ支持体上に、次の第１ＭＣ最下）ｗ）
〜第を層（最士１−）を塗布して多ノーカラー感光フィ
ルム（試料りを作成した。（表中ｍｇ／ｍ２は塗布ｆｌ
ｒを表わす。）（表３）３７ （米／）カプラー：　Ｊ−（３−（２−（，２、≠−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ） アセタアミド）−ベンツアミド］ ＝／　−（２，’Ｉ、ｔ−４リクロロ フェニル）−２−ピラゾリン− ｊ−オン （来２）溶　ｔｔｔｔニトリクレジルホスフェート（米
３）カプラー：２−〔α−（２，グージーｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタン アミド〕−ヶ、２−ジクロロ− ｊ−メチルフェノール （米４ｔ）浴　媒ニジブチルフタレート（米ｊ）カプラ
ー：α−ピノ（ロイル−α−（，２，弘−ジオキシ−ｊ
、ｊ’−ジメチ ルオキサゾリジンー３−イル） −２−クロロ−１−［α−（２゜ Ｖ−ジーｔｅｒｔ−ペンチル刃キ シ）ブタンアミド］アセトアニ リド。

（＊Ａ）Ｍ　　ｉ：　）リクレジルフオスフエート試料
ｌのシアンカプラー用溶媒を除いた他は試料ざと同様に
して試料りを作成した。１だ試料ｔのシアンカプラーを
、実施例１の試料３で用いた親油性ポリマーカプラー／
　ｊ　００１１ｖ／ｎ１２のラテックス、本発明の製法
例の親油性ポリマーカプラー■／　ｚ　ｏ　ｏｔｎｇ／
ｍ”　、ＸＸ７Ｖλｏｏｏｑ７ｍ　　。

ＸＸＶ２Ｏ００１Ｒ９／ｍ　　％のラテックスおよびポ
リマーカプラーラテックスＢ　　／　ｊ　ｏ　ｏｍｙ／
１ｎ２（市会体重蓋）にかえシアンカプラー用溶媒を除
いた他は試料ｌと同様にして試料ｉｏ、ｉｉ、／２、／
Ｊお工びｌ≠を作成した。

各試料フィルムに連続ウェッジを通して、青色光、緑色
光、赤色光の露光を与え、下記の処理を施した。

現像処理工程 発色状ｆ＆’　　　３ｔ　０Ｃ３発 停　　止　　　ＪＧ’Ｃ４ｔＯ秒 ｆｉＫ−建ｆｌｘ　　　３ｔ’Ｃｐｏ秒偉　　　白　　
　　ｊ４’ｃ　　　　　／分・第二定着　　３ぶ０Ｃダ
Ｏ抄 水　　洗　　　３０　０Ｃ３０秒 乾　　　燥 弁色現＠液組成 助倫敵ナトリウム　　　　　　　　　　　よ？≠−アミ
ノー３−メチルーＮ、Ｎ −ジエチルアニリン　　　　　　　　　３２炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２Ｏｆ臭化力υウム　　　
　　　　　　　　　、２１水を加えて　　　　　　　　
／ｌ　　ｐｌ−１１０，６停　止　液わ」成 硫酸（ＡＮ）　　　　　　　　　　　３０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　＃　　ｐ）ｊ／、Ｏ矩　看　液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｔｏｙ！ｌｌ！％
Ｉｔ酸ｆ　）　１１　＋７　ム２　ｙ！ＩＩ！硫酸水素
す］・リウム　　　　　　　１０ｆ水を加えて　　　　
　　　　／Ｌ　　ｐＨｊ、ざ胡　　白　　液Ｊｉｌｔ成 フェリシアン化カリウｌ、　　　　　　３０９父化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　／Ｉｆ水を加えて　　　
　　　　　／ｌ　　ｐＨＡ、ｊ現像処理後の各試料の赤
色露光部分の発色両度を測定した。谷試料のカブリ、カ
ンマ、Ａｌｔｉｔ＝’［Ｊ度會表弘に示す。

衣かられで・る工うに比較用親油性／アンポリマーカプ
ラーのラテックスを含む試料ＩＯは発色が不十分である
が、本発明のシアンポリマーカプラーのラテックスを會
む試料／／〜／Ｖは良好な発色ケ示す。

次に現像処理後の試料ｇ〜／≠をｔｒｏ　０ｃはぼ乾燥
雰囲気下にコ週間保存した後のシアン色画像の初副題（
Ｄｌ、ｏ　　＊　Ｄ２，０　　）に対する副題低下率を
示す。（表ｊ） 表　！ 表より本発明によるシアンＳ＜リマーカブラ−に：熱堅
牢性が良好であることがわかる。

実施例３ 実施例／の試料／、ｊ、−工び３と同一の構成で試料１
３．および７２を作成した。筐だ試料／２のシアンプノ
ブラーを本発明の親油性ボリマーカプラーエ１７００１
１ν／　ｔｎ　　のファックスにした試料／７奮作成し
た。更に試料／ｌの赤感層の塩臭化釧乳創を１００ｍ９
／ｌｎ　　に、シアンカプラーを不発明の親油性ポリマ
ー〃シラーＸＸＸＡｏθダ／？ｎ１ＸＸＸＩｖｊ　００
ｍｙ／ｍ　、　）０（Ｘ′ｖ４＜　ｊ　０１％ｌ／７ｎ
ノラテツクスにした試料／ｆ、／り、２θを作＆１゜た
。

各試料に連続ウェッジを通して赤色光１４元を与え、実
施例／に記載の現像処理を行なった。

現像処理後の試料／ｊ〜コｌをざＱｏＣはぼ乾燥ｙ囲気
下に３週間（ｙ存した後の、／アン色画像の初磯度（Ｄ
ｉ、ｏ　　ｌＤ２．０　　）に対する副題低下率を表乙
に示す。　　　　　　　　　　　　　　　７７表　　６ 表〃・ら本発明のシアンポリマーカシラーは優れた熱堅
牢性を示すことがわ力・る。

実施例４゜ 本発明の親油性ポリマーカプラー■、■、Ｘ。

ＸＸ１１．ＸＸＷｌ、比較用として実施例／の試料１２
工び試料３で使用したシアンカプラーをそれぞれ７゜！
ｘ１０　　　ｍｏｌ　　宮む７１．化分敷物７０ｆとｔ
。

ＦＸ／θ　　ｍｏｌ　　のヨウ芙化銀ｐ工びゼクチ／Ｉ
Ｏｆ？ｆ−含む乳剤１ｏｏｙ？Ｌ−混合シ、仙カ／８．
２×／θ　　ＩＩ（ＯＩ　／ｌｎ　　になるように三酢
酸、セルローズフィルム上に塗布して試料２／、２．２
．．２３゜２４ｔ、２３．．２１．お工びコアを作成し
た。

これらのフィルムにセンシトメトリー用の連続ウェッジ
を通して露光を与え、次のカラー現像処理を竹なった。

カラー現像処理工程（ｊ、ｌ”Ｃ） １　第／現像　　　　　３′ ２　　水　　　洗　　　　　　　ＩＩ ３　反　　転　　　　　　ν ４　発色現像　　　　　ｔｌ ５調　整　　シ ロ　　漂　　　白　　　　　　　　　６Ｉ７定着　　Ｖ
′ ８　　水　　　洗　　　　　　　μ１ ９　安　　定　　　　　　７′ １０　　乾　　　燥 ここで、カラー現黴処理工程の各処理液組成は以下の如
くである。

第１現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
　ｍｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０７重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　ｒ、θ？亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　３７、θＶ／−フェニルー３−ピ
ラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、３１？ハイド
ロキノン　　　　　　　　　　ｚ、ｚｙ炭酸ナトリウム
（−水加）　　　　、２１．０’／芙化カリウム　　　
　　　　　　　　／、！ｆ沃化カリウム　　　　　　　
　　　／　３　、０Ｔｎ９チオシアン酸すｌ・リウム　
　　　　／、≠１水を加えて　　　　　　　　　　　／
、０１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｍ／！ニ　ト　リ　ロ、　　Ｎ、Ｎ、Ｎ−）　　リメチ
レンホスホンＨＡＮａｇ　　　３．θＶ堝化第１スズ（
，２水塩）　　　　　　／　、０？水酸化ナトリウム　
　　　　　　　と、ｏｙ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　／！ｒ、０ｔｎｌ水を加えて　　　　　　　　　　ｉ
、ｏｌグ？＝〔−烹現イ象液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ　ｏ
　ｏ　ｍｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　２　、Ｏ
ｆ？ベンジルアルコール　　　　　　　ｓ、０ｒｎｌ！
ｌｌｉ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　７．ｊｆ／第
３リン酸ナトリウム （／＋２水塙）　　　　　　　　３乙、ｏｙ芙化カリウ
ム　　　　　　　　　　　／、θＶ汰什カリウム　　　
　　　　　　　タ０．Ｏ〃ヴ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　３．０ｖシトラジン絃　　　　　　　　　　
　ｉ　、ｒｙ≠−アミノ−３−メチル−へ− エチルーβ−ヒドロキシエチ ルアニリンセスキサルフエー トモノノ・イドレー）　　　　　　　／／、Ｏｆエチレ
ンジアミン　　　　　　　　　３．０？水を加えて　　
　　　　　　　　ｉ、ｏｔ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｚｏｏ　ノｎｉ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　３，０ｍｌ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　Ｊ　、Ｏｙジメチルアミンエタンイソチオ 尿素（λ塊酸堝）　　　　　　　　／、Ｏｆ／水を刀１
えて　　　　　　　　　　　／、０１−漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
ｏｏｍｌユチレンジアミ／テトラ酢散 ナトリウム（２水場）　　　　　　　２．０？工チレン
ジアミンテトラｈｗ 鉄（１１）アンモニウム（，２水塩）ｌコＯ１θ７臭化
カリウム　　　　　　　　　１００．ＯＶ水を刀０えて 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
ｍｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　ｔｏ、ｏｙ曲偵ｒ
酸すトリウム　　　　　　　　　ｓ、ｏｙ重面像酸ナト
リウム　　　　　　　ｒ、ｏｙ水を加えて　　　　　　
　　　　　／、０１安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　と０
０ｍ１ポルマリン（３７亜ｔ１憾ン　　　　ｊ、θｍｌ
富士ドライウェル　　　　　　　　　！　、　Ｏｍｌ水
を刃口えて　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌ現像処理し
たｌｉｔ料λ／〜λ７を１００ｃはぼ乾燥ｙ囲気下にλ
週間保存した後のシアン色ＩＩ！１１伽の初磯度（Ｄｔ
、ｏ）に対する濃度低下率１に表７に示す。

表　　７ 表かられかる工うに不発明によるシアンポリマーカプラ
ーは著しく高い熱堅牢性を示す。

実施例ｉ 実施例λの試料ｔ１および１０と同一の構成で試料λに
Ｐよびλりを作成した。また試料λりのシアンカプラー
全本発明の親油性ホリマーカプラ−Ｉ　　ｌｌ００ｒｔ
ｑ／ｍ　　、　■４ｔ００ｍｙ／ｍ、　Ｖ弘θＯ〜／ｍ
２のラテックスにした試料３０，３／、３コを作成した
。更に試料、２Ｆ、３０，３／。

３２に７アンカゾラー用溶媒を力１ノえた（ＩＬＩは同
様にして試料３３，３弘、３６．３６を作成した。

各試料に連続ウェッジを通して赤色光無元會与え、実施
例λに記載の現像処理を行なった。

現像処理後の各試料の光色峡朋會測定した。各試料のカ
ブ１バガンマ、最高濃度を表ｒに示す。

衣より本発明のシアンカプラーは比較例のシアンポリマ
ーカプラーにくらべ発色が良いことがわかる。″１′ｆ
Ｃシアンカプラー浴媒を加えると更に発色が良くなるこ
とがわかる。

次に現像処理伐の試料、２ｒ〜３ｔをｔｏ’ｃはぼ乾燥
雰囲気下にλ週山ｊ＆存した後のシアン色画像の初龜度
（Ｄｌ、ｏ　＋　Ｄ２．０）に対する龜展低下率を表り
に示す。

表〃≧ら本発明のカプラーは比較例のシアンボリマーカ
ブラーエリ漫イ′シだ熱堅牢性を示すことが判る。また
シアンカブラー溶媒を加え発色を良くした試料にカツラ
ー杉媒のない場せにくらぺ熱堅牢性が低下するが、不発
明のカプラーはその程度が小さく、カプラー俗媒を力１
１えた場脅でも優れた熱堅牢性を示すことがわかる。

ｔｎ＃Ｆ出願人　富士写貞フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １６事件の表示　　　　昭和ｊｊ年　特願第１２０１’
ｊ７号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀力多−写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社電話（４０６）　２５３７ ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）　　第３３頁７〜ｒ行目の 「（例示カプラー（ａ月　　を ［（例示カプラー（ｑ）」 と補正する。

（２）第≠３頁を行目の ｆ−３０−Ｊを 「３、Ｏ」 と補正する。

（３）第μｊ頁１行目の 「３０」を 「３、Ｏ」 と補正する。

（４）第、ｔ２頁１３行目の ［ダｏｏ−１を 「グＯ」 と補正する。

（５）第６４’−ｊｊ−頁ｊ行目の ［１０Ｄ　　（１１，２０，９ｔ−ＢＡＭコ０ｆｌＪを ｒ　　１０　　Ｄ　　（１１，２０ｇ　ｔ−ＢＡＭＪＯ
ｇＪと補正する。

（６）第ｊｊ頁を行目の ｒＲｅａｅａｒｃｈ　Ｄｉ　ｓｃ　１ｏｓｕｒｅ　２　
／　７　Ｊ’　Ｊを 「Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　−２／
７２ｔ」と補正する。

（７）第ｊ７頁／／行目の 「特開昭ｊ／−Ｊりｒｚ３」　　を 「特公昭！／−３２１１３」 と補正する。

（８）　　第！７頁１７〜／を行目の 「ここ含浸」　　を 「ここで含浸」 と補正する。

（９）第ｊり負３行目の ［゛特開昭ｊ／−３りｒ！３」　　を 「特公昭ｊ／−３りｌ！３」 七補正する。

αＯ）第２！頁！行目の 「化学増感材」　　を 「化学増感剤」 と補正する。

ＯＤ　　第７３頁ｒ〜り行目の 「ジブトキシエチル−クシネート」　を「ジブトキシエ
チルスクシネート」 と補正する。

θ２　第７３頁７３行目の 「フロビオ」　　を 「プロピオ」 と補正する。

α〜　第７ダ頁ｒ−ｙ行目の 「バイトロチノン誘導体没食子酸誘導体」を 「ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体」と補正する
。

０４）第７≠頁／、２行目の 「バイトロチノン」　　　を 「ハイドロキノン」 と補正する。

０５１　　第りλ〜り３頁の表３中の 「第３層（赤感層）　塩臭化銀孔ｆｉｌｌ　（ヌＩ２化
銀３０モル、１ｉＩ）Ｊ　　　を ［第３層（赤感層）　塩臭化銀乳剤（衰化銀３０％）」 と補正する。

（１６）εイノ０！頁／行目の １半」　　を １半１月 と補正する。

手続補正書Ｃ方通 昭和ｓｒ年り月２２日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和１７年特願第１２０１３７
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正命令の
日付　　昭和ｓｒ年り月／弘日５、補正の対象　　昭和
ｊ♂年！月７を日付提出の手続補正書 ６、補正の内容 補正の対象の欄を設け、その欄に「発明の詳細な説明の
欄」と記載した差出書を提出いたします。

手続補正書 特許庁長官殿 １、事（！にの表示　　　昭和ｊ７年特願第１２０１ｊ
７号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連銘ソ、〒１０６東京都ｌ住区西麻布
２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　　２５３７ −１．　　補正の対象　　明頼ｊ書の「発明の詳細な説
明」のイ１２ｄ ３７９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族−級アミ／現像薬の酸化体とカップリングして染
   料を形成しうるシアン色像形成ポリマーカシラーのラテ
   ックスをハロゲン化銀乳剤層に含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 但し該シアン色像形成ポリマーカプラーは下記一般式（
   １）であられされる反復単位と一般式（［）であられさ
   れる反復単位との１つの反復単位を少なくとも有する。 （式中ｋＬ１は水素原子、炭素数／−４個の低級アルキ
   ル基または塩素をあられし、Ｑは酸化された芳香族−級
   アミン現像薬とカップリングして染料を形成しうるシア
   ンカプラー残基を表わす。）４ （式中比２は水素原子、炭素数ｌ−μ個の低級アルキル
   基または塩素で凡３、几。は水素原子、無置換または置
   換アルキル基、フェニル基を表わし、アルキル基は直鎖
   でも、分岐鎖でも環状でもよい。）