JPH077201B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラ
ー感光材料という）の処理方法に関し、詳しくはシアン
色素の熱退色性を抑制でき、かつ水洗処理液の使用量を
大幅に低減させることができる経済的かつ実用上すぐれ
た処理方法に関するものである。

（従来技術） 従来、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程には、水洗
工程等が含まれており、近年環境保全上又は、水資源上
又は、コスト上の問題から、水量を低減する方向が示唆
されてきた。例えば、ジャーナル オブ ザ ソサエテ
イ オブ モーション ピクチャー アンド テレビジ
ョン エンジニアズ（Jaurnal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers）第64巻、248〜
253頁（1955年５月号）の“ウオーター・フロー・レイ
ツ・イン・イマージョン・ウオシング・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・フィルム（Water Flow Rates in Imme
rsion−Washing of Motion Picture Film"エス・アール
・ゴールドワイザー（S. R. Goldwasser）著によれば、
水洗タンクを多段にし、水を向流させることにより水洗
水量を削減する方法が提案されている。本方法は、節水
に有効な手段として各種自動現像機に採用されている。

一方、上記方法とは異なり、単なる水による処理工程の
代りに各種薬剤を添加した安定液を用いて処理液量を低
下させる方法（特開昭57−8542号、同58−14834号、同5
7−132146号、同58−18631号、同59−184345号など）が
ある。しかしながら、上記のいずれの方法においても処
理液量を低下させるとシアン色素の熱退色性が低下する
という欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明はシアン色素の熱退色が十分抑制でき、
かつ使用する水の量を大幅に低下できる経済的なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することを
目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

カラー感光材料として、特定のシアンカプラー、すなわ
ち従来のシアンカプラーよりも色像堅牢性及び色再現性
に優れた５位のモノ置換アミノ基を有する１−ナフトー
ル系カプラーを含む感光材料を処理対象として選び、該
感光材料を定着又は漂白定着処理後に特定の補充量の水
洗液で処理すると上記問題点を解決することを見出し
た。

すなわち、本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を定着又は漂白定着処理後に水洗工程を含む処理方法に
おいて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
式〔Ｉ〕で表わされるシアン色素形成カプラーの少なく
とも１種を含有し、かつ水洗処理液の補充量が処理され
る前記感光材料の単位面積当り前浴からの持込み量の３
〜50倍の範囲にすることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供する。

尚、一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーを、下記一般式
〔II〕で表される２位にアシルアミノ基を有する１−ナ
フトール系カプラーと併用することも好ましい。

（式中、R₁は−CONR₅R₆、−NHCOR₅、−NHCOOR₇、−NHSO
₂R₇、−NHCONR₅R₆または−NHSO₂NR₅R₆を、R₂はナフトー
ル環に置換可能な基を、ｍは０ないし３の整数を、R₃は
１価の有機基を表わす。又、R₄は置換もしくは無置換の
アリール基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
を表わす。ただし、R₅およびR₆は同じでも異なっていて
もよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、R₇は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。式中、ｍが複数のとき、R₂は同じであって
も異なっていてもよく、また互いに結合して環を形成し
てもよい。R₂とR₃、またはR₃とＸが互いに結合してそれ
ぞれ環を形成してもよい。） 本発明において処理の対象となる感光材料は、上記一般
式〔Ｉ〕で示される１−ナフトール系シアンカプラーを
含有することを特徴とする。尚、式〔Ｉ〕又は〔II〕に
おける脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わし（以下同
じ）、直鎖状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無
置換のいずれであってもよい。芳香族基とは置換もしく
は無置換のアリール基を示し、縮合環であってもよい。
複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環
複素環基を示す。

一般式〔Ｉ〕及び〔II〕における置換基について以下に
詳しく述べる。

R₁は上記した基であり、R₅、R₆およびR₇としては、炭素
数１〜30の脂肪族基、炭素数６〜30の芳香族基、炭素数
２〜30の複素環基が挙げられる。

R₂はナフトール環に置換可能な基（原子を含む、以下同
じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ
基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルフ
ァモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げるこ
とができ、このR₂に含まれる炭素数は０〜30である。ｍ
＝２のとき環状のR₂の例としては、ジオキシメチレン基
などがある。

R₃は１価の有機基を表わし、下記の一般式〔III〕で表
わされるのが好ましい。

R₈（Ｙ）ｎ− ・・・・〔III〕 ここでＹはNH、COまたはSO₂を表わし、ｎは零ま
たは１を、R₈は水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、炭
素数６〜30の芳香族基、炭素数２〜30の複素環基、−OR
₉、−COR₉、 −CO₂R₁₁、−SO₂R₁₁、または−SO₂OR₁₁を表わす。ここ
でR₉、R₁₀及R₁₁はそれぞれ前記のR₅、R₆及びR₇において
定義されたものと同義である。

R₁またはR₈において はそれぞれ互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン
環、ピペリジン環、ピロリジン環など）を形成してもよ
い。

R₄はナフチル基及び２位に脂肪族オキシ基またはハロゲ
ン原子を有するフエニル基〔例えば２−クロロフエニル
基、２−エトキシフエニル基、２−プロピルオキシフエ
ニル基、２−ブチルオキシフエニル基、２−ドデシルオ
キシフエニル基、２−テトラデシルオキシフエニル基、
２−（２−ヘキシルデシルオキシ）フエニル基、２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフエニル基等〕が
好ましい。

Ｘは水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を含
む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−OR₁₅、−SR₁₅、 −NHCOR₁₅、−NHSR₁₅、 炭素数６−30の芳香族アゾ基、炭素数１−30でかつ窒素
原子でカプラーのカップリング活性位に連結する複素環
基（コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダントイニ
ル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基など）
などをあげることができる。ここでR₁₅は炭素数１〜30
の脂肪族基、炭素数６〜30の芳香族基または炭素数２〜
30の複素環基を示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状、環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルキル基、
メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロプロピル基、ドデシルオキシプロピル基、2,4−ジ
−tert−アミルフェノキシプロピル基、2,4−ジ−tert
−アミルフェノキシブチル基などが含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル
基、４−クロロフェニル基、４−シアノフェニル基、４
−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ビリジル基、
２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基などが含
まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。R₁
は−CONR₅R₆が好ましく、具体例としてカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、モリホリノカルボニル基、
ドデシルカルバモイル基、ヘキサデシルカルバモイル
基、デシルオキシプロピル基、ドデシルオキシプロピル
基、2,4−ジ−tert−アミルフェノキプロピル基、2,4−
ジ−tert−アミルフェノキシブチル基などが挙げられ
る。

R₂、ｍについては、ｍ＝０すなわち無置換のものが最も
好ましく、次いでR₂がハロゲン原子、脂肪族基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基などが好ましい置換基で
ある。

好ましいR₃は一般式〔III〕においてｎが零であり、R₈
として−COR₉（フォルミル基、アセチル基、トリフルオ
ロアセチル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基、ペン
タフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基な
ど）、−COOR₉（メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシカルボ
ニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基など）、−SO₂R₁₁（メタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサデカン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基など）、−CO
NR₉R₁₀（N,N−ジメチルカルバモイル基、N,N−ジエチル
カルバモイル基、N,N−ジブチルカルバモイル基、モリ
ホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シ
アノフェニルカルボニリ基、3,4−ジクロロフェニルカ
ルバモイル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモ
イル基など）、−SO₂NR₉R₁₀（N,N−ジメチルスルファモ
イル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−ジプロ
ピルスルファモイル基など）が挙げられる。特に好まし
いR₃は−COOR₉、−COR₉及び−SO₂R₁₁であり、このうち
−COOR₉がさらに好ましい。

好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜30の脂肪族オキシ基（メトキシ基、２−メタンスル
ホンアミドエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ
基、カルボキシメトキシ基、３−カルボキシプロピルオ
キシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ基、２−メ
トキシエトキシ基、２−メトキシエチルカルバモイルメ
トキシ基など）、芳香族オキシ基（フェノキシ基、４−
クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−
tert−オクチルフェノキシ基、４−カルボキシフェノキ
シ基など）、複素環チオ基（５−フェニル−1,2,3,4−
テトラゾリル−１−チオ基、５−エチル−1,2,3,4−テ
トラゾリル−１−チオ基など）及び芳香族アゾ基（４−
ジメチルアミノフェニルアゾ基、４−アセトアミドフェ
ニルアゾ基、１−ナフチルアゾ基、２−エトキシカルボ
ニルフェニルアゾ基、２−メトキシカルボニル−4,5−
ジメトキシフェニルアゾ基など）である。

特に好ましいR₄としては４−シアノフェニル基、４−ア
ルキルスルホニルフェニル基（４−メタンスルホンアミ
ドフェニル基、４−プロパンスルホンアミドフェニル
基、４−ブタンスルホンアミド基など）及びハロゲン置
換フェニル基（４−フルオロフェニル基、４−クロロフ
ェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、2,4,5−トリクロ
ロフェニル基など）である。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは、置換基R₁、R₂、
R₃またはＸにおいて、また一般式〔II〕で表わされるカ
プラーは、Ｘにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上の
基を介して互いに結合する第２量体、オリゴマーまたは
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素数範囲は、規定外となって
もよい。

一般式〔Ｉ〕または〔II〕で示されるカプラーが多量体
を形成するばあい、シアン色素形成カプラー残量を有す
る付加重合性エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノ
マー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式〔IV〕のくり返し単位を含有し、一
般式〔IV〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
て非発色性のエチレン型モノマーの１種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−CONH−、−COO−または置換も
しくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もしくは
無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラルキレ
ン基を示し、Ｌは−CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、
−NHCO−、−OCONH−、−NH−、−COO−、−OCO−、−C
O−、−Ｏ−、−SO₂−、−NHSO₂−または＋SO₂NH−を表
わす。ａ、ｂ、ｃは０または１を示す。Ｑは一般式
〔Ｉ〕及び〔II〕で表わされる化合物より１位の水酸基
の水素原子以外の水素原子が離脱したシアンカプラー残
基を示す。

多量体としては一般式〔IV〕のカプラーユニットを与え
るシアン発色モオマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエ、ジビニルベンゼン、ビニルア
セトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジ
ン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式〔IV〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温
度、可撓性、熱安定性等が好影響の受けるように選択す
ることができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラー分散物は、
前記一般式〔IV〕で表わされるカプラーユニットを与え
るビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプ
ラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法につては米国特許第3,451,82
0号に、乳化重合については米国特許第4,080,211号、同
第3,370,952号に記載されている方法を用いることが出
来る。

次に一般式〔Ｉ〕において示されるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式で（ｔ）C₅H₁₁は−Ｃ
（CH₃）₂C₂H₅を、（ｔ）C₈H₁₇は−Ｃ（CH₃）₂CH₂C（C
H₃）_３をそれぞれ表わす。

一般式〔II〕で表わされるカプラーの具体例を以下に示
す。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは特願昭59−93605
号、同59−264277号及び同59−268135号に記載の方法に
より合成される。

一般式〔II〕で表わされるカプラーは米国特許（US）第
3488193号、特開昭48−15529号、同50−117422号、同52
−18315号、同52−90932号、同53−52423号、同54−482
37号、同54−66129号、同55−32071号、同55−65957
号、同55−105226号、同56−1938号、同56−12643号、
同56−27147号、同56−126832号及び同58−95346号等に
記載の方法により合成される。

本発明のカプラー及び併用しうる他のカプラーは、種々
の公知分散方法により感光材料中に導入でき、例えば固
体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例として
挙げることができる。水中油滴分散法では、沸点が175
℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶
媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した
後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など
水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国
特許第2,322,027号などに記載されている。分散には転
相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、
ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去または
減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニネホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
2,4−ジ−tert−アミノフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することがで
き、リサーチ・ディスクロージャー、1978年12月、1764
3VII−Ｄ項および同、1979年11月、18717に引用された
特許に記載されたシアン、マゼンタおよびイエロー色素
形成カプラーが代表例である。これらのカプラーは、バ
ラスト基の導入により、もしくは２量体以上の多量体化
により耐拡散性としたものであることが好ましく、また
４当量カプラーでも２当量カプラーでもよい。生成色素
が拡散して粒状性を改良するようなカプラー、カップリ
ング反応に伴って現像抑制剤などを放出し、エッジ効果
あるいは重層効果をもたらすDIRカプラーも使用でき
る。

本発明に併用しうるイエローカプラーとしては、酸素原
子もしくは窒素原子で離脱する。α−ピバイロルまたは
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーが好ましい。
これら２当量カプラーの特に好ましい具体例は、米国特
許第3,408,194号、同第3,447,928号、同第3,933,501号
および同第4,022,620号などに記載された酸素原子離脱
型のイエローカプラー、あるいは米国特許第3,973,968
号、同第4,314,023号、特公昭58−10739号、特開昭50−
132926号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361
号、同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーが代表例とし
て挙げられる。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾ
ロン系カプラー、米国特許第3,725,067号に記載された
ピラゾロ〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、または
欧州特許第119,860号に記載のヒラゾロ〔5,1−ｂ〕〔1,
2,4〕トリアゾールなどが使用できる。カップリング活
性位に窒素原子またはイオウ原子で結合する離脱基によ
り２当量化したマゼンタカプラーも好ましい。

本発明のシアンカプラーおよび上述の併用できる色素像
形成用カプラー（メインカプラー）は通常炭素数16〜32
のフタル酸エステル類またはリン酸エステル類などの高
沸点有機溶媒に必要に応じて酢酸エステルなどの有機溶
剤を併用して、水性媒体中に乳剤分散させて使用する。
メインカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり、好ましくはイエローカプラーでは0.
01ないし0.5モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.
3モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.3モルで
ある。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、臭化銀、沃素
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハ
ロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は30
モル％以下の沃化銀を含む。沃臭化銀もしくは沃塩臭化
銀である。特に好ましいのは２モル％から25モル％まで
の沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の形状は特に制限される
ことはなく、立方体、八面体、十四面体のような規則的
な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、ま
た球状などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面
などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微粒子でも
投影面積直径が10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子でも
よく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広い
分布を有する多分散乳剤でもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリーブ著「写真
の理論と実際」（Cleve,Photography Theory and Pract
ice （1930）、131頁；ガトフ著、フォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Phot
ographic Science and Engineering）第14巻、248〜257
頁（1970）；米国特許第4,434,226号、同第4,414,310
号、同第4,434,048号および英国特許第2,112,157号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。平板
状粒子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素に
よる色増感効率が上がることなどの利点があり、先に引
用した米国特許第4,434,226号に詳しく述べられてい
る。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同第4,444,877号および特願昭
58−248469号等に開示されている。また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は公知の写真用増感色素に
よって分光増感してもよい。また感光材料の製造、保存
あるいは写真処理中のカブリを防止したり、性能を安定
化させる目的で公知のカブリ防止剤、または安定剤を使
用してもよく、その具体例と使用法については、米国特
許第3,954,474号、同第3,982,947号、特公昭52−28660
号、リサーチ・ディスクロージャー17643（1978年12
月）VIAないしVIM、およびバール著「ハロゲン化銀写真
乳剤の安定化」フォーカルプレス社（E. J. Birr, Stab
ilization of Photographic Silver Halide Emulsion
s", Focal Press, 1974）などに記載されている。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤または混色防止
剤として、ヒドロキノン類、アミノフェノール類、スル
ホンアミドフェノール類などを含有してもよい。本発明
の感光材料には種々の退色防止剤を用いることができ、
５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類などの有
機防止剤および、ビス−（N,N−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体系防止剤が
ある。

本発明の感光材料にはベンゾトリアゾール類などの紫外
線吸収剤を併用してもよく、典型例はリサーチ・ディス
クロージャー24239（1984年６月）などに記載されてい
る。本発明の感光材料はまたフィルター染料、イラジエ
ーションもしくはハレーション防止その他の目的のため
に親水性コロイド層中に水溶性染料を含有してもよい。

本発明の写真感光層またはバック層の結合剤としてゼラ
チン、改質ゼラチン、合成親水性ポリマーなどを使用す
ることができる。また、任意の親水性コロイド層にビニ
ルスルホン誘導体などの硬膜剤を含有せしめてもよく、
さらにスルフィン酸塩を側鎖に含有するビニルポリマー
を硬膜促進剤として使用してもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現象薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染体、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー17643（1
978年12月）および同18716（1976年11月）に記載されて
いる。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度撮影用カラーフィル
ムに好ましく適用できる。層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよい。

本発明は、上記一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラ
ーを含むカラー感光材料を常法により定着又は漂白定着
処理した後に、カラー感光材料が単位面積当り定着浴よ
り水洗工程へ持ち込む定着液量の３〜50倍の補充液を用
いた水洗浴で処理することを特徴とする。そして、本発
明において水洗工程とは、定着処理後の工程であって、
感光材料内に吸蔵又は表面に付着した写真処理生成物若
しくは処理浴組成物の除去を行なう水溶液を用いた処理
工程の意であり、一般にいう水洗工程、安定化工程、脱
塩浴工程のいずれをも含むものである。従って、水洗処
理液及び水洗浴とは、前記水洗工程で用いる水溶液及び
該水溶液の入った浴を意味する。

前浴から水洗工程へ持ち込む流量は処理機の搬送方式や
スクイージーの有無あるいはその強さにより異なる。ま
た持ち込み流量は前浴で処理した後の感材の単位面積あ
たりの重量を直接測定するか、または連続処理後の水洗
水中の前浴成分（例えば鉄）濃度を分析することにより
算出することができる。

水洗処理液としては、水を単独で用いることもできる
が、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、各種の公知化合
物を含有しても良い。例えば、無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機ホスホン酸等のキレート剤、各種のバ
クテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤
（例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクテリアル・ア
ンド・アンチフュンガル・エージェンツ（J. Antibact.
Antifung. Agents）vol.11、No.5、p207〜223（1983）
に記載の化合物および堀口博著“防菌防黴の化学”に記
載の化合物）マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表さ
れる金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、ある
いは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必
要に応じて添加することができる。あるいはウェスト著
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング誌（Phot. Sci. Eng.）第６巻、344〜359ページ
（1965）等に記載の化合物をするのが良い。特にキレー
ト剤や殺菌剤防バイ剤の添加が有効である。

本発明の水洗処理時間は感光材料の種類及び処理条件に
よって相異するが通常20秒〜10分であり、好ましくは20
秒〜５分である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９
槽）にするのが好ましく、水洗水の補充量を前浴から感
光材料が持ち込む量の３〜50倍（感光材料の単位面積当
り）、好ましくは３〜20倍の範囲とする。本発明では、
このような少量の補充量としても処理対象となる感光材
料中の特定のシアンカプラーの特性とあいまって、シア
ンカプラーの熱退色性の低下を十分抑制できるといった
極めてすぐれた効果が得られるのである。

本発明の処理方法における水洗工程とは、本発明におい
て規定する補充量を満足する限り、他の添加剤などを任
意に含んでいてもよく、当業界では下記のように称せら
れることもある。

（ｉ）水洗処理 （ii）水洗処理−安定化処理 （iii）安定化処理 （iv）脱塩処理 これらの処理においても、各処理工程を多段向流方式と
することができるが、（ii）の場合、安定化液が水洗浴
に入らないようにするのが好ましい。尚、各液の補充量
は、上記のように持ち込み量の３〜50倍にするのがよ
い。

安定化処理に用いる安定化液には、画像を安定化する目
的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する
（例えばpH3〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙
げることができる。その他、キレート剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾ
ール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、ス
ルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活
性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併
用しても良い。

脱塩処理は、防ばい剤、殺菌剤キレート剤等を含有した
処理液を用いて行なうことができる。

本発明における上記水洗処理工程に用いる各種水溶液の
pHは3.0〜9.0、好ましくは6.0〜8.0とするのが望まし
い。又、10〜50℃、好ましくは33〜38℃の温度で使用さ
れる。しかしながら、より高温にして処理を促進し処理
時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処
理液の安定性の改良を達成することができる。

本発明は上記工程をとることを基本とするが、定着処理
以前の工程としては、公知の工程、例えば次の工程をあ
げることができる。尚、下記の工程において、現像後の
水洗は任意である。

（イ）現像−水洗−漂白−定着 （ロ）〃 −〃 −〃 −水洗−定着 （ハ）〃 −〃 −漂白定着 （ニ）〃 −〃 −漂白−漂白定着 これらの工程で使用する液及び条件を次に例示する。

発色現像液は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範
に使用されている公知の第１芳香族アミノ系発色現像剤
を含有する。これらの現像剤にはアミノフェノール系お
よびｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これ
らの化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例
えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。また、これ
らの化合物は、一般に発色現像液１について約0.1g−
約30g濃度、更に好ましくは、発色現像液１について
約1g−約15gの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシートルエン、２−アミノ−３−オキシートルエ
ン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はN,N−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物でありアルキ
ル基およびフェニル基は置換されていてもよくあるいは
置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化合
物例としては、N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−N,N−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを
挙げることができる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に、発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
などを任意に含有することもできる。この発色現像液の
pH値は、通常７以上であり、最も一般的には約９〜約13
である。

漂白処理に用いる漂白剤としては例えば鉄（III）、コ
バルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金
属の化合物（例えばフェリシアン化物）、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物；重クロム酸塩；鉄（III）もし
くはコバルト（III）の有機錯塩（例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クンエ酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；
過酸化水素；過マンガン酸塩などを用いることができ
る。これらのうち鉄（III）の有機錯塩および過硫酸塩
は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。鉄（III）
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸もしくはアミノポリホスホン酸またはそれらの塩を列
挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,
N′−三酢酸 1,2−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 1,3−ジアミノ−２−プロバノール四酢酸、 メチルイミノ二酢酸、 イミノ二酢酸、 ヒドロキシルイミノ二酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミン二プロピオン酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−1,2,4−三酢酸、 1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N′,N′−テトラメチ
レンホスホン酸、 エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸、 1,3−プロピレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノジ酢
酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。

上記漂白剤を含む漂白液には、臭化物（例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化
物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム）の再
ハロゲン化剤を含有させることができる。必要に応じ硼
酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのpH緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸お
よびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩また
は、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐食防止剤な
どを添加することができる。

漂白液１あたりの漂白剤の量は0.1〜２モルが適当で
あり、好ましいpH範囲は、第２鉄イオン錯塩の場合、0.
5〜9.0アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸、有機ホスホン酸の第２鉄イオン錯
塩の場合4.0〜8.5である。過硫酸塩の場合は、0.1〜２
モル／の濃度がpHが１〜５の範囲が好ましい。

定着処理に用いる定着剤としては、公知の定着剤、即ち
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ
硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモ
ニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコ
ール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールなどのチ
オエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロ
ゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上
混合して使用することができる。尚、定着液中の定着剤
濃度は0.2〜４モル／とするのが望ましい。漂白定着
に用いられる漂白定着液は、上記の漂白剤を0.05〜0.5
モル、好ましくは0.1〜0.3モルと上記定着剤を0.3〜３
モル、好ましくは0.5〜２モル含む。そしてpHを５〜
８、とするのがよい。

漂白液、定着液及び漂白定着液には、前述の添加剤以外
に保恒剤として亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸塩付化物（倒えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナト
リウム）などを含有させることができる。更に、各種の
螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることが
できる。

尚、漂白液又は漂白定着液にメルカプト基又はジスルフ
イド結合を有する化合物、チアゾリジン誘導体、チオ尿
素誘導体およびイソチオ尿素誘導体の中から選択される
漂白促進剤を添加しておくのが望ましい。

本発明の処理方法を連続して安定に行なうためには、感
光材料による前浴組成の持ち込みを考慮して、各浴にラ
ンニング状態となる程度の量で前浴組成物を添加して処
理を開始するのがよい。

又、各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度セ
ンサー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種
浮きブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のアラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明はま
た、リサーチ・ディスクロージャー17123（1978年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材料にも適用できる。これらのうち特にカラーネガフィ
ルムに適用するのが好ましい。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料を
作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀:5モル％）…銀塗布量 1.6g/m² 増感色素Ｉ…………銀１モルに対して ６×10^-5モル 増感色素II…………銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラーEX−１…銀１モルに対して 0.04モル カプラーEX−２…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.0006モル 第４層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀:10モル％）…銀塗布量 1.4g/m² 増感色素Ｉ…………銀１モルに対して ３×10^-5モル 増感色素II…………銀１モルに対して 1.2×10^-5モル カプラーEX−４…銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−２…銀１モルに対して 0.0016モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層：低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀;4モル％）…塗布銀量1.2g
/m² 増感色素III…………銀１モルに対して ３×10^-5モル 増感色素IV…………銀１モルに対して １×10^-5モル カプラーEX−５…銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−６…銀１モルに対して 0.008モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.0015モル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀:10モル％）…塗布銀量 1.3g/m² 増感色素III…………銀１モルに対して 2.5×10^-5モル 増感色素IV…………銀１モルに対して 0.8×10^-5モル カプラーEX−７…銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX−６…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−８…銀１モルに対して 0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第９層；低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀:6モル％）…塗布銀量 0.7g/m² カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.25モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.015モル 第10層；高感度青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀:6モル％）…塗布銀量 0.6g/m² カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）…塗布銀
量 0.5g/m² 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径約1.5μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素I:アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−3,3′−ジ−
（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカルボシア
ニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素II:アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（γ
−スルホプロピル）−4,5,4′−５′−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミン塩 増感色素III:アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジクロ
ロ−3,3′−ジ−（γ−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニン・ナトリウム塩 増感色素IV:アンヒドロ−5,6,5′,6′−テトラクロロ−
1,1′−ジエチル−３−３′−ジ−｛β−〔β−（γ−
スルホプロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシ
アニンヒドロキサイドナトリウム塩、 Ｈ−１ CH_２=CH-SO_２-CH_２-CONH-(CH_２)_２NHCOCH_２SO_２CH=CH_２ このように作製したカラー感光材料を35m/m巾に裁断し
たのち、屋外にて標準的な被写体の撮影を行ない、自動
現像機による下記の処理を供した。尚、水洗工程及び
安定化工程における補充液量27ml、33mlは、それぞれ感
光材料の持ち込み量の約13倍、約16倍にあたる。

上記処理工程において漂白定着と及び水洗とは
それぞれからへの向流方式とした。

次に各処理液の組成を示す。

まず表−１に記載したタンク容量をもつ自動現像機を用
いて前記撮影済カラー感光材料（35m/m巾）を１日20mず
つ20日間継続処理した。上記感光材料のシアンカプラー
EX−１及びEX−４の代わりにそれぞれ表−２に示したカ
プラーを用いて作製した各試料をタングステン光源をフ
ィルターで色温度4800゜Kに調整して20CMSのウェッジ露
光を与えた後、上記20日間継続処理後の処理液を用いて
処理した。

以上の各試料を80℃で15日間保存し、保有前後のシアン
色素の変化（退色性）を調べた結果を表−２に示す。

表−２における比較化合物Ａ、Ｂ、Ｃは下記のシアン色
素形成カプラーである。

比較化合物Ａ 比較化合物Ｂ 比較化合物Ｃ 表２からわかるように、本発明のカプラーを用いると
（No.3〜８）シアン色素の経時安定性が良好である。な
かでも低感度乳剤層、高感度乳剤量両方の含まれるカプ
ラーを本発明のものにすると（No.6〜８）、さらに安定
性が向上していることがわかる。特に一般式（Ｉ）で示
したカプラーは安定性が良く、両層のカプラーとこのタ
イプ用いたもの（No.6）は最も経時安定性が良いという
結果を得た。

次に、漂白定着板の漂白剤としてジエチレントリアミン
５酢酸第２鉄を使用した以外は実施例１と同様の試験を
行なった。

前記と同様に20日間断続処理後、各試料を処理して退色
試験を行なった。その結果、表−２と同様の結果が得ら
れ、漂白剤により違いは見られなかった。

実施例２ 実施例１で作製したカラー感光材料を、実施例１と同様
に撮影し自動現像機による下記の処理に供した。尚、水
洗工程及び安定化工程における補充液量27ml、18mlは
それぞれ感光材料による持ち込み量の約13倍、約９倍に
あたる。

上記処理工程において、水洗とは、からへの向
流水洗方式とした。また漂白液の補充に伴うオーバーフ
ロー液は、漂白定着液中に導入されるようにした。

＜発色現像液＞ 母液、補充液とも実施例１と同じ。

＜安定液＞ 母液、補充液とも実施例１と同じ。

まず表３に記載したタンク容積を持つ自動現像機を用い
て、前記撮影済カラー感光材料（35m/m巾）を１日20mず
つ20日間継続処理した。20日間継続処理終了後、実施例
１と同様の方法で試験試料を得、退色試験を行なった。

結果を表−４に示すが実施例１と同様の結果であった。
また漂白液及び漂白定着液の漂白剤としてジエチレント
リアミン５酢酸第２鉄を用いて同様の試験を行なったと
ころ実施例１と同様の結果を得た。

実施例３ 実施例１で作製したカラー感光材料を、実施例１と同様
に撮影し、自動現像機による下記の処理に供した。尚、
水洗処理における液の補充量は実施例１と同じである。

上記処理工程において、水洗とは、からへの向
流水洗方式とした。

＜発色現像液＞ 母液、補充液とも実施例１と同じ。

＜水洗液＞ 母液、補充液とも実施例２と同じ ＜安定液＞ 母液、補充液とも実施例１と同じ 実施例１と同様に、20日間継続処理を行なった後、各試
料を処理し、退色試験を行なった。

得られた結果は表−４と同じであった。また漂白液の漂
白剤としてジエチレントリアミン５酢酸第２鉄を用いて
同様の試験を行なったところ表−４と同じ結果を得た。

以上のように水洗水量の少ない節水処理において本発明
のカプラーを含有する感光材料は脱銀工程としてどの処
理工程を用いた場合においても、経時安定性に優れたシ
アン画像が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着又
   は漂白定着処理後に水洗工程を含む処理方法において、
   該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔Ｉ〕
   で表わされるシアン色素形成カプラーの少なくとも１種
   を含有し、かつ水洗処理液の補充量が処理される前記感
   光材料の単位面積当り前浴からの持込み量の３〜50倍の
   範囲にすることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 （式中、R₁は−CONR₅R₆、−NHCOR₅、−NHCOOR₇、−NHSO
   ₂R₇、−NHCONR₅R₆または−NHSO₂NR₅R₆を、R₂はナフトー
   ル環に置換可能な基を、ｍは０ないし３の整数を、R₃は
   １価の有機基を表わす。Ｘは水素原子または芳香族第一
   級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱
   可能な基を表わす。ただし、R₅およびR₆は同じでも異な
   っていてもよく、独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基
   または複素環基を表わし、R₇は脂肪族基、芳香族基また
   は複素環基を表わす。式中、ｍが複数のとき、R₂は同じ
   であっても異なっていてもよく、また互いに結合して環
   を形成してもよい。R₂とR₃、またはR₃とＸが互いに結合
   してそれぞれ環を形成してもよい。）