JPS5986048A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族−級アミン現４１＃！、薬の酸化体とカ
ップリングしつる新規なシアン色像形成ポリマーカシラ
ーのラテックスを含有する）・ロダン化銀力。

ラー写真感光旧料に関するものである。

ハロゲン化銀８に感光材料に露光を与えためと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が得られることはよ
く知られている１ハロゲン化鋼カラー写真材料を発色現
像することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、イノダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは知られている１、この方式においては通常色再現
には減色法が使われ、宵、緑、および赤に選択的に感光
するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが１史用
される。

イエロー色画像を形成するためには例えばアシルアセト
アニリド、又はべ／ジイルメタン系カプラーが使われ、
マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラゾロン
、ビラゾロベ７ツィミタソール、シアノアーセトフエノ
ンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画
像を形成するためには主としてフェノール系カプラー、
例えばフェノール類及びす、フトール類が使われる。

カラーカプラーな、Ｆ名種の要件に合致するものでなけ
ればならず、例えば良好な分光特性を有し、発色現像に
より光、温度、および湿度に対し長期間にわたり畠度の
安定性を示す染料像を与えることが必要である。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少くシ、色
再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離したノ
ーに固定することが必要である。このカプラーの耐拡散
化の方法には多くが知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散奮防ぐため
長鎖の脂肪族基を導入するものでるる。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリにＨＪ’溶化させてゼラチン水溶液に添加
するか、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン
水（ｆｇ液中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の有機溶剤を用いた場付には
乳剤層を軟化させるだめ多量のゼラチンを必要とし、そ
の結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果をもた
らす。

カプラーを耐拡散化する別の方法は単瞬体カプラーの重
合で得られるポリマーカプラーをラテックスの形で利用
する方法である。

ポリマーカシラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
たラテックスを直接セラチア）＼ロダン化尿乳剤に加え
る方法と単鼠体カプラーの」にばでイ４られる親油性ポ
リマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で
分散する方法が知られている。前者の乳化型は法の例は
水性ゼラチン中での乳化重合法が米国特許Ｊ　、３７０
　、り３．２号に、水中での乳化重合法が米国’寺ｒ’
Ｆ≠、ｏｒｏ。

、２／／号に記載されている。後者の親油性ポリマーカ
プラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許３
．≠！／、１２０号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親油性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べ１多くの利点をも
つ。

まず、疎水性素（］がラテックス化されているため形成
された膜のＩＪ！′ｌ１１１′（を劣化させることがな
く、また、ラテックスｔよ高濃度の単ｎｔ体カプラーを
含むことが出来るので、容易に高４１現のカプラーを乳
剤に含有させることがで色、シかも粘度の増大が少ない
／こめ膜が薄くできシャープネスが改良できる点である
。さらに、全く非移行性のため混色がなく乳剤膜の中で
カプラーが析出することも少ないことである。

このようにポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチ
ンハロゲン叱銀乳剤に加えたものとしては、例えば米国
１？＋ｔ’ｔ’４’　、　０　、ｒ　ｏ　、　、２７７
号、米国時ｚ！ｐ／、、２ｕ７．Ａｔｇ号、米国時Ｈ’
ｇ３．ＩＩ！／。

１２０号にはその製遺方法とグ当袖マゼノタポリマーカ
ブラージテックスが、西独７ｒ！ｉ許、２．７．２！。

！９／−ｋｊ及び米１ＩＩｌ特１′ｌ”　Ｔ　Ｆ　、２
１＋　、’Ｉ　ＪＡ号ニハ競争カプラーとの共重合ラテ
ックスが米国特許３゜７Ａ７　　．４’７．２　　号、
　　１もｅｓｅａｒｃｂ　　　　ｌ）ｉ　　ｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ２／７２１　（／９’Ｊ’、２年）にはシアンポ
リマーカプラーラテックスが知られている。

しかしながらシアンポリマーカシラーのラテックスには
前記したような多くの曖れた′特徴を有しながら次のよ
うな改良すべき問題もあり、７時に熱堅牢性については
強く改良が望まれている。

ｔ　現像処理後のカラー写真においてシアン色像の熱及
び湿熱に対する堅牢註が低い。

２　カップリングの反応速歴が劣るため生成する色素の
感度、階調、および色素＠ＩＷが低い。

したがって本発明の目的は第／に現像処理後のカラー写
！（に督いて熱および湿熱に７１シて堅牢な色画像を形
成する新規なシアン色像形成ポリマーカシラーのラテッ
クスを提供することである。

本発明の目的は第１に発色性の著しく秀れた新規なシア
ン色像形成ポリマーカプラーラテックスを提供すること
である。

本発明の目的は第３に新規なシアン色像形成ポリマーカ
プラーラテックスの存在のもとにハロゲン化銀乳剤整現
像することによってシア７色画像を形成する方θｋを提
供することである。

本発明の目的ｔＪ、第≠に新規なシアン色像形成ポリマ
ーカプラーのラテックスを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料、写真処理方法めるいは画像形成方法を拶
共することにある。

本発明者等は＋１１（々の研冗を重ねた結果本発明のこ
れらの目的ケ、１、芳６族−級アミ／現１象薬の酸化体
とカップリングして染料を形成しうるド記一般式（１）
に対応するノアツカプラーｉｓ　を体の反復単位、一般
式ＣＩＩ　Ｊに？Ｊ応する酸成分を含有するエチレン様
不飽４１１　’ｌ’　、ｌｉｔ体の反復単位およびメチ
ルアクリレートの１ゾ復単位の少なくとも３つを反復単
位として何するシアン色素形成ポリマーカプラーのラテ
ックスを乳剤層中に含有するハローゲン化銀写真感光材
料により達成され１七。

（式中Ｉｔ□ｔま水素原子、炭素７〜１個の低級アルキ
ル基または塩素を表わし、Ｑは酸化す才ｔ　タ芳香族−
級アミン現像薬とカップリングしてシアン染料を形成し
うるシアンカプラー残基を表オフす。）（式中几２は水
素原子、炭素数／〜≠個の１氏級アルキル基または塩素
を表わし、Ａは−ＣＯＯ−または−ＣＯＮ　Ｈ−を我わ
し、Ｂは炭素数７〜１０個のアルキレ／基もしくはアラ
ルレキレノ基または炭素数６〜１０のフェニレン基を表
わし、アルキレン基は肉鎖でも、分岐鎖でも譲状でもよ
い。

Ｃは−ｃｏｏＭまたは一８０３Ｍを表わす０ただしＭは
水素イオ／、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金璃イ
オ／またはアンモニウムイオンを表わす。１０はＯまた
は／を表わす０ より詳しくは本発明のノア７色１号形成Ｆ＋５リマーカ
ゾラーラテックスにおいて酸化された芳香族−級アミン
現像薬とカップリングしてシア７色像を形成するノア７
カノノー残基、Ｑとしてはフェノール型（Ｉ　Ｉｌｌ　
）もしくは〔■Ｊあるいはナフトール型〔ｖ）が好まし
い。

式中几、は水素原子または炭素数ｌ−≠個の低級゛ｒル
キル基を表わし、Ｄは一般式（１）のＮ）Ｉ基に納会す
る炭素数７〜７０個の無置換または置換アルキレン基、
アラルキレン基あるいはフェニレン基を表わし、アルキ
レン基は直鎖でも分岐してもよい。（アルキレン基とし
ては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレ
ン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチル、アラルキ
レン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基とし
ては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチルフ
ェニレン基などがある。ン■ｔ４は水素原子、または炭
素数／　−−ｔ　ｌｌｌ１ｉＩの低級アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基またはｔ−ブチル基など）で、ｌ
ｔ、は無置換゛または置換アルキル基、フェニル基また
はフェニルアミノ基を表わす。

Ｘはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子１
、Ｙは水素原子、ハロゲ／ＩＪＡ子（例えばフッ素原子
、塩素原子、臭素原子）または置換アに、　ｌは各々θ
まへは／を表わす・ ここでＤで！す鷺れるアルキレン基、アラルキレン基、
まだｔ」、フェニレン基の置換基としてｅまアリール基
（例えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、
スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリー
ルオキ／基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（
例えばアセトキシ基）、アゾルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基へスルファモイル基（例えばメチルスルファ
モイル基ｊ、ハロゲン原子ｔ子（例えばフッ素、塩素、
臭素など）、カルボキシ糸、カルバモイル基（例えばメ
チルカルバモイル基］、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキノカルボニル基なト）、スルホニル基（例えシ
Ｊ゛メ・プルスルホニル基）が＃ｆらｈる。この１坑換
ノ、Ｕが１つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

またＹで表わされる置換アルコキシ基の置換基としては
アリール基（例えばフェニル基へニトロ基、水酸基、シ
アノ基、スルホ基、□アルコキシ基（例えばメトキシ基
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ基ｊ１アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基）、アルギルスルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド基）、アルキルスルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、カルボキシ基、
アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルノくモイル
基）、アルキルカルバモイル基（例えばメトキシカルボ
ニル基すど）、アルキルスルホニル基（例えばメチルス
ルホニル基など）、アルキルチオ基（例えばβ−カルボ
゛キシエチルチオ基など）などが挙げられる。この（Ｉ
″ＬＬ換基つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

さらに几、で表わされるアルキル基、フェニル基の１１
Ｊ換基とし−Ｃはフッ素原子が好ましく、フェニルアミ
ノ基のｉ４（換〕Ｍとしてはニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）１、ス
ルファモイル基（レリえばメチルスルファモイル基）、
ハロゲン原子（レリえはフッ素、塩素、臭素）、カルバ
モイル基（例えばメチルカルボモイル基）、スルホニル
基（１列えはメチルスルホニル基）が挙げられる。これ
らの１置換基がλつ以上あるときは同じでも異なっても
よい。

一般式（ＩＩＩに対応する芳香族−級アミン現像薬と酸
化カップリングする能力を持たない酸成分全含有するエ
チレン様不飽和単世体としてはアクリルを按、α−クロ
１１アクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタクリ
ルＭ）等およびそれらから誘導される酸成分を含有する
エステルもしくは−アミドであり、’０１■記一般式（
ＩＩＪのＢはアルキレン基、アラルキレン基、またはフ
ェニレン基を表わし、アルキレン糸Ｖよ直鎖でも、分岐
鎖でも、環状でもよい。アルキレン基としては例えばメ
チレン、メチルメチレノ、エチレン、メチルエチレン、
シメチルエチレ／、トリメチレ／、テトラメチレ／、ペ
ンタメチン／、ヘキサメチレン、およびデシルメチレン
、アラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニ
レン基トシてハ例えばｐ−フエニレンおよびｍ−フェニ
レンなどがある。

一般式（１）、一般式（ＩＩ）で表わされる反復単位は
、２棟類以上含んでもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーラテックス
は前記したように単量体カプラーの重合で得られた親油
性ポリマーカシラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチ
ン水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよ
く、あるいｔま直接乳化＠汁法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国時Ｂ’１３．
ｐ　ｒｉ　、ｒ、２ｏ号に、乳化塩Ｂ　Ｋ　ライては米
国時ｔ？ｆ４’　、０１０．．２／／号、同３，３７ｏ
、ｙｓ−２号に記載されている方法を用いることが出来
る。

次にシアンポリマーカシラーの一般的徂合法について述
べる。

エチレン系不飽和固体単敏体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤
の作用（レドックス開始剤）または物理的作用例えば紫
外線または他の高エネルギー輻射、高周波ントにより形
成されるフリーラジカルの単：せ体分子にイ・ｊ加する
ことによって開始される。

主な化学的開始剤としてはノミ−ナルフェート（？Ｌｔ
ｌ、ｌ”アンモニウムノξ−ｆｋ’７エート、およびカ
リウムパーリル７エートなど）、アゾビス系重合開始Ａ
ｌｌ　（例λ−ば、Ｊ、Ｊ／−アゾビスイソ酪酸ジメチ
ル、’　Ｉ　”−’ｙ’ゾビスイソ酪酸ジエチル、−２
１）′−アゾビスイノブ１０ニトリル、！１．２′−ア
ゾビスー（，２，ψ−ジメチルバレロニトＩＪル）およ
び≠、≠ｌ−アゾビス−（ｐ−／アノパレリアン酸）な
どｊｌ・耐−オキナイド系重合開始剤ｆ例、、ｔＪ、１
’ヘノゾイル・ぞ−オキサイド、クロロベンゼン・ｔ−
オキリ°イド、および過１稜化水素など）がある、 普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（１１）塩
、過１＋ｉｌＣ酸カリー重硫酸カリウム、セリウム塩ア
ルコール等がある。

開始剤の例およびその作用はｌｉ”　、　Ａ　、　Ｈｏ
ｖｅｙ著ＪＥｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ　ＪＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｌｓ
ｈｅｓ　　Ｉｎｃ、ＮｅｗＹｏｒｋ　　発行ｌり３３年
第ｊター第り３頁に記載されている。

Ｙ（ｌ、油１生ポリマーカシラーの垂片に用いられる溶
媒としては通潜単量体と無限に混合すると同時に生成す
る親油性ポリマーカシラーの良ｍ媒でありしかも開始剤
とも反応せずフリーラジカル付加重Ｈ’ｔの〕Ｆｎ常の
作用を妨害しないものが望ましい。具体的には例えば、
芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエンなど）、炭
化水素（例えばｎ−へキサ７なト）、アルコール（１３
１１えはメタノール、エタノール、ｎ−ｉロノぞノール
、イソプロパツール、ｔｅｒｔ−ｊタノールなど）、ケ
ト／（例えばアセトン、メチルエチルケト７など）、環
状エーテル（例えばテトラヒドロフラノ、ジオキサンな
ど〕、エステル（例えば酢酸エチルなどン、塩素化炭化
水素（例えば塩化メチレン、クロロホルムなど）、アミ
ド（例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなど）、スルホキシド（例えばジメチルスルホキッド
など）、ニトリル（例えばアセトニトリルなど）、およ
びその組合せを用いることが出来る。

一方固体水不溶性弔量体力プラーの乳化重合ｔよ通常水
系あるいは水／有機溶媒系で行い、この際使用する有機
溶〃９、としては上記有機溶媒と同じように（１）固体
水不溶性弔度体カプラーに対し、実質的に不活性であり
、（２）フリーラジカル付加取合の通常の作用を妨害し
ないものであり、（３）重合中および（または）東汁後
蒸留によって水性反応媒体より容易に除去しうる低沸点
であるものが好ましい。好ましい例をあげれば炭素数／
−ｙ個の低級アルコール（例えばメタノール、エタノー
ル、およびインプロパツール）、ケトン（例えばアセト
／）、塩素化炭化水素（例えばクロロホルム）、芳香族
炭化水素（例えばベノゼ／）、環状エーテル（例えばテ
］・ラヒドロフラン）、エステル（例えばエチルアセテ
ート）、ニトリル（例えばアセトニトリル）等がある。

また乳化重合の−さい用いられる乳化剤としては界面活
性を持つ化合物が用いられ、好ましくは石けん、スルホ
ネートおよびサルフェート、カチオン化合物、両性化合
物および高分子保護コロイドが挙げられる。これらの群
の例およびそれらの作用はＢｅ１ｇ１ｓｃｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｈｅ　１ｎｄｕｓｔｒｉｅ　。

第、２１巻、第１６〜第−〇頁（／Ｙ／、３年）に記載
されている。

ｌ（合温度は生成するポリマーの分子鼠、開始剤の糊類
などと関連して設定する必要があり０　°ＣＣトドら／
θｏ　　０Ｃ以上までｉＪ能であるが、辿帛は３０°Ｃ
〜１０Ｏ０Ｃの範囲で重合する。

次に、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する際、親油性ポリマーカプラーを
溶解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布する前、
あるいは（あまり好ましくないが）塗布した分散液の乾
燥中の気化の際に除かれる。溶媒を除去する方法として
はたとえばセラチンヌードル型で水洗することにより除
去しつるようにある程度水溶性のもの、および噴霧乾燥
、真空または水蒸気パージング法によって除かれるもの
がある。

又、この除去しうる有機溶媒としてはエステル例えば低
級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン、
ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレンまたはトリク
ロロエチレン、フッ素化炭化水素、アルコール例えばｎ
−ブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、および
それらの組合せを包含する。

親油性ポリマーカシラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活性
剤特に、アニオン性型のものが好適である。

Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミ７７０２１７１
組Ｎ−アルキルイミノジプロピオ／酸塩のような両性型
のものを用いることもできる。

また、ポリマーカプラー浜芳香族−級アミン現像薬の酸
化体より形成される染料の色甘いを調節し、塗布した乳
剤のたわみ性を改善するために、永久的溶媒、すなわち
高沸点（２０００Ｃ以上）の水不混和性有機溶媒を加え
てもよい。

また、最終の乳剤皮膜の厚さをできるだけ薄くし商い鮮
明度を維持するためにこの永久的溶媒の請朋は低くする
ことが望ましい。

ポリマーカシラー中に占める一般式〔Ｉ〕に対応する発
色部分の割合は通常ｊ−♂θ重叶チが望ましいが、色再
現、発色性及び安に性の点ではコＯ〜７０重瀘チが好ま
しい。一般式（ＩＩＩ）に対応する非発色部分の割ａは
通常ｌ〜３０重喰チが望ましいが色再現性、発色性及び
堅牢性の点ではｊ〜コｏ　ｉ、　ｚ％が好°ましい。

また、メチルアクリレートは通常、２０〜りｊ重］ｉ％
が望−ましいが、色再現性、発色性及び堅牢性の点ては
３０〜７０重量％が好ましい。この場庁の当分子社（１
モルの単量体カプラーをＪむポリマーのグラム数）は約
コ５ｏ−ａｏｏｏであるがこれに限定するものではない
。

本発明に従い重合させシアンポリマーカプラーのラテッ
クスを作るのに適した単量体カプラーの例は各槁文献例
えば米国特許λ、り７６．コタ弘、同３．７６７．４Ａ
Ｉ２、同４Ａ、０１ｒＯ，２／／。

同４（、／、２１．４４Ｊ７、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ｐｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、２／７２Ｊ’　（／りｇ１年）にみ
られる。

代表例はＦ記の如きものであるがこれに限定するもので
はない。

（４）（７） ＯＨ α （５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（８）（１０） ０）１ α （１１） ｅ （１２） （１３） （１４） ＵＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （１゜ Ｆ１２ （１６） （１７） （１８） グ Ｈ２ （１９） （２０） （２１） （２２） Ｃ／！ （２３） （ｚ４） し１１□ （２５） 次に本発明に従いシアンポリマーカプラーのラテックス
を作るのに適した一般式（１）に対応する酸成分を言付
Ｊ−るエチレン様不飽和単量体としてはＦ記の妬きもの
がめるが、これに限定されるものＣはない。

（１）　　　ｃ　ｌｔ　２＝　ｃ　ｏ　−ｃ　ｏ　Ｕ　
Ｈｉｔ３ （ｉｌ）　　　ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ（Ｊ　（Ｊ　Ｈｑｉｉ
）　　　Ｃｔ（２＝Ｃｊｌ−ＣＵＮＨＣＨ□Ｃ（ＪＯＩ
（ＣＩ（３ １ （ＶＯＣＨ＝Ｃ−ＣｕＮｌＩＣＨ２Ｃ１１２ＣＯＯＨ（
ＩＸ）　　ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ０ＮＩｌ＋ＣＨ，Ｊ−、ｏＣ
ＯｏＨ次に本゛発明の代理的な合成例を示す。

製法（Ｉ） 製法例（／１ ｔ−メタクリルアミド−１，４’−ジクロロ−３−メチ
ルフェノール（１）とメチルアクリレートとメタクリル
酸との共重、１ポリマー（親油性ポリマー（Ａ口 浄畦体カシノー（１）ノθｆ１　メチルアクリレートｌ
Ａｇ、メタクリル酸ｐｇ、ジオキサン、２００だｌの混
合物を窒素気流中攪拌ドｒｏ　０ｃに加熱した後、アゾ
ビスイソ酪酸ジメチルｔｏｏｍｙを含むジオキサン／　
Ｏｍｌを加え重合を開始した。５時間反応した後反応液
を冷却し、水／　、ｋｇに注ぎ析出した固体′ｆｆ：Ｆ
別し、さらに十分水で洗浄した。

この固体全域圧下加熱乾燥する事により親油性ポリマー
（ｌを３７．コｆ得た。

このポリマーカシラーは塩素分析より形成された共重合
体がＪＯ，Ｊチの単、縫体カプラー（１）を含有してい
る事を示した。

次に親油性ポリマーカプラー（Ａ）をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法について記す。まず次
のようにして（ａ）と（ｂ）の１種の溶液を調整した。

（ａ）　　骨ゼラチンの３．ｏ＠３７１４水溶液＜３ｓ
　０ｃにおいてｐ１４ｊ、４）コｏｏｇを３ｔ　０Ｃに
加熱し、ラウリル硫酸ナトリウムの１０＋ＬＩＪｋ％水
溶液／ｌｕｔを加える。

（ｂ）　　上記親油性ポリマーカプラー（Ａ）２０ｐを
３ざ　０Ｃにおいて酢酸エチルコθ０ｔｔｒｌに溶かす
。

次いで、浴液（ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防止１１
モ台礪に入れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加え１分間
かきまぜた後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エ
チル金除いた。このようにして親油性ポリマーカプラー
を希ゼラチン溶顔中に分散しラテックス（Ａ′）を作っ
た。

製法例（−） ６−アクリルアミド−λ、ｌ−ジクロｃｙ　−３−メチ
ルフェノール（２）とメチルアクリレートとアクリル酸
との共重曾ポリマー（親油性ポリマーカプラー（Ｂ）） 単喰体カプラー（２）ＪＯｇ、メチルアクリレート１４
１、アクリル酸≠１、ジオキサン、２００１ｇ１の混合
物を窒素気流中攪拌′Ｆｔθ　０Ｃに加熱した後、アゾ
ビスイソ醋酸ジメチル６θＯＭｉｑを含むジオキサン１
０ｙＨ１を加え東往を開始し７ｊｏ　’時間反応した後
反応液を冷却し、水／　、ｊｌに注ぎ析出した固体を戸
別し、さしに十分水で洗浄した。

この固体’を減）Ｈド加熱乾燥する小により親油性ポリ
マー（Ｈ）嶺３７．！！得た。

こりポリマーカプラーは塩素分析より形成された共重合
体が≠７．７チの単吐体カプラー（２）を含有している
事を示した。

次に親油性ポリマーカプラー（Ｂ）をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法についてｉ己す。まず
Ｃ欠の、Ｃ９にして（ａ）と（ｂ）のコイ曲の溶液を調
整した。

（ａ）　　骨ゼラチンの３．θ市計チ水溶液（３ｊ　０
ＣにおいてｐＨ３，４１，２００ｆを、３１０Ｃに加熱
し、ラウリル１６１ｅ　酸ナトリウムのＩＯ重量多水溶
液ＩＡＨｔケ加える。

（１））上記親油性ポリマーカプラー（Ｂ）２０９を３
♂０Ｃにおいて酢酸エチル２００１Ｈｌに溶かす。

次いで、溶液（ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防止混合
機に入れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加え７分間かき
′まぜた後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エチ
ルを除いた。このようにして親油性ポリマーカプラーを
希ゼラチン溶液中に分散しラテックス（Ｂ′）を作った
。

製法１νす（３） Ａ−（３−メタクリルアミドプロノ２ンアミド）−！、
≠−ジクロロー３−メチルフェノール（９）　トメチル
アクリレートとメタクリル酸との共１ｉｔ計ポリマー（
め１．油性ポリマーカプラー（Ｃ））単量体カプラー（
９）、２０ＳＩ、　　メチルアクリレート１ｔＨｔ、メ
タクリル１浚λ（ｌ　ｆｚ含むジオキサン２００ｔｔｉ
の混合′吻を窒素気流中攪拌ドｒｏ　　Ｑｃに加熱した
後、アゾビスイノ酪酸ジメチル４ｏｏｑをきむジオキサ
ン１ＯＷｔを加えＭ曾を開始した。５時間反応した後反
応液を冷却し、水／、ｋｌに注ぎ析出した固体を戸別し
、さらに十分水で洗浄した。

この固体を減圧Ｆ　、ＪＪＯ熱乾燥する事により親油性
ポリマー、（Ｃ）全３１０．２Ｑ得た。

このポリマーカプラーをよ塩素分析より形成された共重
合体がｊＯ，Ｚチの単量体カプラー（９）を含有してい
る事を示した。

次に親油性ポリマーカプラー（Ｃ）をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法ニついて記す。まずｃ
′Ｊ、のようにして（ａ）と（ｂ）の、２桟のＭ　’ｌ
夜をへ周整した。

（ａ）　　骨セラチンのＪ、０ｉＨ４ｊ−％水溶ｉ（−
？、ｔ’ＣにおいてｐＩＩＪ、ｔ）２００ｇを３♂　０
Ｃにヵロ熱シ、ラウリルｌ＋＋ＬＩ譚ナトリウムの”＠
４％　水清准／、４阿ｌを、す１１える。

（ｂ）　　上「１己親油１＋ポリマーカプラー（ｃ）、
２ｏｙを３１　００においてｒ’＋’ｔ：酸エチルλｏ
ｏ耐に溶かす。

次いで、溶ｆｉ、（ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防止
混合機に入れ、この中へ溶液（ａ）を、＠、速に加え７
分間かき′まぜた後、混合機を停止し、減圧留去により
酢酸エチルを除いた。このようにして親油性ポリマーカ
プラーを希ゼラチン溶液中に分散しラテックス（Ｃ／　
）を作った。

製法例（≠）〜（，２λ） 前記単ｈ（体カプラーを用い製法例（１）〜（３）の共
重合体と同様な方法で下記の親油性ｓ５１Ｊマーカプラ
ー　（Ｊ）　１〜（Ｖｌを作った。

単量体カプラー、非発色性酸成分含有単量体および非発
色性単祉体ＭＡのｍｌは製造時の仕込み財を表わす。

これらの親油１主ポリマーカプラーの分散も前記製法ｉ
＞ａ（ｔ）〜（３）と同様にラテックスに分散すること
ができる。

製法（ＩＩ） 製法例（コ３） ｔ−メタクリルアミドーー、Ｖ−ジクロロ−３−メチル
フェノール（１）とメチルアクリレートとメタクリル酸
の共爪はポリマー（ポリマーカプラーラテックス（１１
ン コ４のフラスコ中オレイルメチルタウラ１トコｆを含む
／ｌの水溶液を攪拌Ｆ窒話気流を通じつつｒ、ｔ’ｃに
加＃！ｂ　Ｌ、その水酊烈に過硫酸カリウム、２嘱水溶
戚ｉｓ耐を加えた後、単量体カプラー＜１）、２ｏｙｚ
メチルアクリレート／　７　ｙ、メタクリル酸弘！をメ
タノールＪ　００　ｍｌにｎｕＩ熱溶解した溶液を２０
分間で滴下した。

１時間反応後退硫酸カリウム２％水溶液をＡ　ｍｌ加え
た。更に１時間反応した後メタノールを留去した。

形成したラテックスを冷却後ＩＮの水酸化ナトリウムで
ラテックス溶液をＬ）１．１！、ｊ）に調整し、ろ過し
た。

形成したラテックスのｉ「合体濃度はＪ−、，２％、塩
素分析は屯・Ｅｌ’体中にｊｊ　、Ｊ％の単量体カプラ
ー（１）が合まれている事を示した。

製法例（，２≠） を−（３−メタクリルアミドプロ／にンアミド）−ノ、
クージクロロー３−メチルフェノール（９）とメチルア
クリレートとメタクリル酸との共暇合ポリマー（ポリマ
ーカプラーラテックス（ｎｉｌ／ｅのフラスコ中オレイ
ルメチルタウライド−０／ｙを印む弘ｔｒ　ｏ　ｗｌの
水溶液をＪ−Ｍ拌「−窒素くζ（流を通じつつｇＯ°Ｃ
に加熱し、その水浴液に過硫酸カリウム２チ水Ｍ　７＆
を、２ｔｔｔｌ、メチルアクリレートを４ｔｇ加えた。

１時間後単量体カプラー（９）を、２０ダ、メチルアク
リレート１４９．メタクリル酸≠ｇ、メタノールー２０
０譚ｌを加えた後過硫酸カリウムのコチ水溶液をｉａｇ
（、ｉ時間後にｔ　ｍｌ加えた。四に１時間反応した後
未反応のメチルアクリレートおよびメタノールを留去し
た。

形成したラテックスを冷却後／ｌ’Ｊの水酸化ナトリウ
ムでラテックス／ｌをｐＨＩ、、０に調整しろ過した。

形成したラテックスの重合体Ｍは／／、ｔ％、塩素分析
は重合体中に参ｒ、ｉ％の単喰体カプラー（９）が含ま
れている事を示した。

製法例（，２ｊ）〜（３７） 前記嚇量体カプラーを用い製法例（，２例の共取廿体と
同様な方法で下記のポリマーカプラーラテックス（Ｉｌ
ｌ　）〜（ＸＶ）を作った。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスは単独でめ
るいは２種以上を混合して吠（１］できる。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスは米国時１
１：ｇ　、　ｏｒｏ　、　、！／／号、西独特許λ、７
．２ｓ、ｓり１号、米国ｌ特許３．り２１．．１１３７
．号及びｌ（、ｅｓｅａｒｃｂ　ｌ）ｉ　５ｃｌｏｓｕ
ｒｅ　２　／　７．２１号などに記載されたシア／ポリ
マーカプラーラテックスヲ０１：用することもできる。

また、本発明のシアンポリマーカプラーラテックスに疎
水１生シアン発色カプラーのフェノールカプラー、、お
よびナフトールカプラー、たとえば、米国特許λ、Ｊ４
り、り２７号、同一、１１３≠。

、２７．２号、四Ｊ、≠７≠、２７３号、同２，３２７
、り０７号、同、ｘ、ｒｙｓ、ｒ、２ｂ′Ｆｊ、同３゜
θ３１１．ｌｒ？、Ｚ号、同３，３／／、’ＡＶＡ号、
同３、≠ｊ♂、３／ｊ号、同Ｊ　、１１．７乙、３１３
号、同Ｊ　、　３Ｉｒ３　、９７１号、同３．３９／　
、３１３−号、同Ｊ　、７７．７　、≠ｌ１号、同弘、
ｏｏ１１．．り２９号、西独特許出ｈコ、μｌψ、ざ３
０号、同２．１Ｉｊｔ’Ａ、３２り号、特開昭４’、ｒ
−３９１３１同！ｌ−／＃＆ｆＪｆ号、同３！−７３０
３０号に記載のシアノカッ′ラーを米国時ｇ’（２，２
１，９・１３１号、同、２．２’７２．／り７号、同一
、３０≠、り弘θ号、四）、３／／、０．２（１５″Ｆ
１回）。

３；２２．０．２７号、同ノ、３乙０．２ｆり号、凹、
２．７７．２　、　／Ａ　３号、同、２１ざ０／、／’
７０号、同２．１０／　、１７１号、同３，１．／り、
１９３号、英国特許／　、／Ｊ／　、ｔり０号、独国特
ｉｒ′ｌｆ／。

／１１３．７０７号などに記載の方法で親水性コロイド
に分散しだ分散（吻を、特公昭ｊ／−３２ｇ５３などに
記載の方法で含浸（ロード）して１更用することもでき
るし、上月己の疎水性シアノカプラーを本発明のシアン
５１′！リマーカプラーラテツクスに住￥開ＩＪ　、ｔ
　／　　ｊタタ≠−１同３１！−，３，：２！Ｊ、２、
米国ｉｔ＞ｔ１′ｆａ　、　／タタ、３６３などに記載
の方、去で含浸（ロード）させて１史用することもでき
る。ここで含浸（ロード）とｔま疎水性シアノカプラー
がシアンポリマーカシジ−ラテックス内部に含まれる状
態、あるいは７７ン力プラーラテツクス表面に沈積して
いる状態を意味する。しかし、含浸（ロード）がいかな
る機構で賜金るかは正鵠にはわかっていない。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスに感光月科
に求められる特性を満足するために米国トケ許３．／ｌ
ｌ−１’、ＯｔＪ号、同ｊ　、、２．２７　、　！！グ
ー号、同Ｊ　、７３３、．２０／号、同Ｊ、ｔ／７゜ｄ
り７号、同３１７θ３，３７３−号、同３，６／ｊ、タ
０６号、同３．．２１．ｊ、３０１．号、同３゜乙２０
，７≠ｊ号、同３，６３２．３≠ｊ号、同３、ｌｌ’ｌ
、り、１７７号、同Ｊ、４≠２．≠ｒｓ号、同３．７７
０．１ＩＪｔ号、同３　、１０１　、９１１３号、英国
ｔ１をｆｌ「／、２θｌ、７７０号、同／、２３１、．
７ｔ７号、などに記載の現像抑１ｔｉｌＪ剤／＆出（Ｄ
ｌｌも）カゾラーヲ米国特ｆｆ２．．２Ａ’？、ｌｒ１
号、同、２．．２７λｌ／り７号、同コ、３０弘、り≠
θ号２．同コ、Ｊ／／　、ｏ、２ｏ号、同λ、３．２２
．０！７号、同コ、３７，０．．２１７号、同λ、７７
．２゜ｌ乙３＋）、同２　、ｌｒＯ／　、１７０号、同
２．１０／　、１７１号、同３．ｚ／り、７７５号、英
国時ｇ’ｆｉ　、ｉｓｉ　、ｓｑｏ号、独国特許ｌｌ／
ψ３゜７θ７号などに記載の方法で親水性コロイドに分
散した分散物を特公昭！ｌ−３７１に３などに記載の方
法で含浸し［１！Ｊ！用することもできるし、上ｄ己の
ようなり１口・カプラーをシア／ポリマーカプラーラテ
ックスに特開昭ｊ／−！タタグコ、回’１ｉ４−３２．
＋！、２、米国特許≠、／タデ、３６３号などに記載の
方法で含浸させても使用することができる。

また独国公開λ、ｊコＦ　、３ｆ０号、同２．弘グざ、
Ｏｔ　Ｊ　４、回Ｊ　、ｌ、１０　、！ｒ’ｌｔ号、米
国特許３．９２１．０１１１号、同３．９ｒｌ、’？９
３号、同３１り＆／、りｔｙ号、同ＩＩ　、０ＩＩｔ９
　。

４Ａｓｓ号、同Ｉｔ　、０３２．２／３号、同３，３７
り、ｊ−２７号、同３．０≠３，６り。号、同３゜３１
．４ｔ、０．２２号、同３１．２り７．グ≠！号、同３
、．２１７．／、２り号、などに記載のＬ）Ｉ）も化合
物を併用して回用することもできる。

また、米国時（（Ｈ：　Ｊ　、　Ｊ’　７　Ａ　、　４
’　２１号、同３゜ｊｌｒＯ，７２，２号、同一、Ｆ！
ｉ’ｆ、Ｊ／４（号、同Ｊ、１ｒ８７，３２９号、同、
２，７１／−２，ざ３λ号、同λ、４ｆり、７７３号な
どに記載の競争カプラー、米国特許２．３３７．、Ｊ、
２７号、同一、７２ｆ、ｉｔり号、同、２，３３１．．
３．１７号、同一。

弘ｏ３．７．２／号、同一、７０／、ｌり７号、同３．
７００　、≠５３号などに記載のスティン防止剤、英国
特許／、３コｔ　、ｒｔｒり号、米国特許３゜４ＡＪ、
２．３００号、同Ｊ、Ｇ２ｇ、り０り号、回３、ｊ７弘
、４２７号、同Ｊ　、３７３．０！０号、同Ｊ　、７４
４’　、３３７号などに記載の色素像安定剤などと併用
、することもできる。

本発明を使ってカラー写−Ａ感光材料を作るにはシアン
形成カプラー以外の一般に良く知られたカプラーを使用
することができる。

カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水基を有す
る非拡散性のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対
し≠当量性あるいはコ当量性のどちらでもよい。また色
補正の効果をもつカラード・カプラー、あるいは現像に
ともなって現像抑制剤を放出するカプラーを含んでもよ
い。カプラーはシラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびピパロイルアセトアニリド系化
合物をま有利である。用いうる黄色発色カプラーの具体
例は、米国特許−９ｒ７！、０！１７−号、回３．．Ｚ
Ａｊ、！０６号、同３゜１７０１　、　／　９４’号、
同３．ｊｔ！／、／！３−’ｉｊ７、同３　、ｔＪ、２
．３２−号、同３，７．２３，０７λ号、同３，１り／
、１１４１１号、西独！け♂「ノ、！≠７゜ｇＡｆ号、
西独用〜１１．２．．２／り、り７７号、同一。

、２Ａ／、３Ａ／号、回２．ＩＩ／Ｉｔ、００４号、英
国特許１．弘Ｊ、ｊ、０２０号、ｌ特公昭ｊ／−１０７
１３号、特開昭グアー、２ｔ／３．３号、同μｇ−７３
７≠７号、同左／−１０２４３１ｒ号、同ｊＯ−６３≠
／号、回３０−／１３３≠１号２．同ＳＯ−／Ｊθ！＋
、２号、同ｊ／−、２／♂！７号、同左Ｏ−♂７６ｊＯ
号などに記載され友ものである。

マゼンタ発色カプラーとしては、ｊ−ピラゾロンカプラ
ー、ビジゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、たとえば米国特許コ、１００．７１ｇ号
、同コ、ｙｔ３．ｔｏｇ号、同３　、ＯＡ２．４！３号
、同３．／２７゜コｔり号、同Ｊ　、３／ｌ　、ψ７を
号、同３．≠ｌり、３り１号、同３．Ｊ／り、≠、２７
号、同３１ｊｊｔｆ、Ｊ／り号、同３　、ｊｌＪ　、３
２２号、同Ｊ　、Ａ／ｌ　、１０７．号、同Ｊ　＊　Ｉ
　Ｊ　４’　＋　タ０１　号、同３．ざり／　、４’４
’ｊ号、西独特許／　、１１０　。

弘４ｇ号、西独特ｄ゛ｆ出願（ＯＬ８　）ｓ　、ｐｏｔ
　。

ｔＸｔ号、同λ、≠１７．タグｊ号、同コ、グ１ｇ、り
５７号、同２，１ＩＪ１４！、’Ｉｔ７号、特公昭グ０
−’１，０３／号、特開昭ｊ／−２０ｇ、２４号、同Ｊ
Ｊ−３１９２２号、同４Ａ９−／、２９！３１号、四≠
ターフ＋０２７号、同ｔｏ−ｉｓり３３４号、ｍ１２−
’ｌ−２１２／号、同≠デー７１ＡＯＪＩ号、同、ｔ　
ｏ　−ｔ、　ｏλ３３号、同左／−，２４Ｊｌ／号、同
３３−４！／２ＪＩ号、などに記載されたものがある。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一化合物を異なる２以上の層に吉んでもよい。

本発明のポリマーカシラーはカプラー単量体に対応する
部分が尿１モルに対してＪ×１０　　　モルないしｒｘ
ｉｏ　　　モル、好ましくは１ＸＩＯ−２ないしｊ＋×
１０　５モルになるように添加される。

上記のカプラーをノ・ロゲン化−乳剤層に導入するには
、公知の方法たとえば米国特許コ、Ｊ、２．２゜０２７
号に記載の方法などが用いられ、カプラーヶ親水性コロ
・ｆドに分散した後に、ハロゲン化銀乳剤と混合される
。

カプラーがカルボ／岐、スル７メン酸のごとき酸基をゼ
するＢ７ｚには、アルカリ性水浴液として親水性コロイ
ド中に導入される。

本発明に使用へれるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀のほかにγ１１’・ロゲン化銀、たとえば塩美化銀、
沃ｙ１化銀、塩沃臭化銀等よりなり、セラチンの如き親
水性高分子中に微細に分散されたものであり、均一な粒
子サイズをもつものから広い粒子サイズ分布をもつもの
まで、また平均粒子サイズも約０１１ミクロンから約３
ミクロンに至る広範囲な分散状態にあるものが感光材料
の部用目的に応じて選択される。これらノ・ロゲン化銀
乳剤は、例えばシングルやるいはダブルジェット法、。

モジくはコントロールダブルジェット法等の混合法によ
って、さらに例えばアンモニア法、中性法、酸性法等の
熟成方法によって調製され得る。またこれらハロゲン化
銀乳剤は、硫黄増感、金増感、還元増感の如き化学増感
を受けていてもよく、ポリオギシエチレン化合物やオニ
ウム化合物のよつな感度上昇剤を含有していてもよい。

また潜像を主として表面に形成する型の乳剤ばかりでな
くて、粒子内部に形成する内部潜像型のものも本発明に
１吏用することができる。また別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀写真乳剤を混合してもよい。

本発明の感光層を構成する親、水性高分子物質としては
、ゼラチンの如き蛋白質、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミドの如き高分子非
電解質、アルギン酸基、ポリ位反応によって処理したポ
リアクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾー
ルの共重合物の如き高分子両性）［モ屏質、ＵＳ、≠、
λ／！、／りｊに記載の架橋性ポリマーなどが適してい
る。またこれら連続相をなす親水性高分子物質は、分散
された疎水性１１分子・物質、例えばポリアクリルばブ
チルエステＡ弓））のラテックスを含んでいてもよい。

本発明に用いられるノ・ロゲン化銀写真乳剤は、また常
法によつ゛Ｃ化学増感をすることができる。

化学増感材にはたとえば米国時ｄ′［コ、３９り、０ｇ
３号、同コ、ｊグ０．０７３号、同一、ｊり７゜ｒｚｔ
号、同一、ｊり７．り１３号に示されるような塩化金酸
銀、三珈化金など金化合物、米国特許、ｘ、ｔｉｔ、ｔ
ｒ、ｏｔｏ号、同、２．３ｐＯ，０１４号、同一、、＄
−ｊＡ　、２４１１号、同、２，５４６，２６３号、同
一、Ｊ９１，０７り号に水式れるような口金、パラジウ
ム、イリジウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属
の塩類、米国特許ｉ、ｒ７ｔ１．．りｔｌ、ｖ号、同１
．≠ｉｏ、ｔｒ７号、同３゜ｉ’ｉｒり、弘ｊｇ号、同
Ｊ　、、ｔＯ／　、３Ｚ３号等に記載されているような
、銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、米国
時ｒｒ’Ｆ　’　＋　４４Ｊ’　７　、ｒｓｏ号、回２
．ｊ／Ｉ、Ａ９１号、同２，３．２／。

り２ｉ号、同、ｚ、ｓ、２ｉ、２．２４号、同一、Ｇ？
≠、４３７号、同１．りｉ３．ｔｉｏ号、同３゜２０／
　、、２ｊμ号に記載されているような第一スズ塩、ア
ミン類、その他の還元性物質などがあげられる。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低Ｆやカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物は≠−ヒドロキシー４−メチルー／、３
．３ａ、７−チトラザインデン、３−メチルベンゾチア
ソール、／−フェニル−！−メルカプトテトラゾールを
はじめ、多くの複素項化合物、含水銀化合物、メルカプ
ト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから
知られている。

使用できる化合物の一例は、Ｋ６Ｍｅｅｓ　著“Ｔｈｅ
　　’ｐｈｅｎｒｙ　　ｏ’ｆ　　ｔｈｅ　　ｐｂｏｌ
ｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ”（、ｉ）　Ｊ版、７
５Ｆ４＆年）に原文献を挙げて記されているｅｌか次の
竹１１′「にも記されている。米国特許゛［／、７ｒｌ
、ｊ７を号、同λ、／１０．１７１号、回、２．／３／
、０３ｇ号、同、２１／７３．ｔｉｔ号、同２．６Ｙ７
．０１ｔＯ号、同、２．３０≠、＃Ｊ号、同コ、３．２
≠、／ｄ３号、同Ｊ、　、Ｊ９’弘、／りｇ号、同１．
≠≠≠、ｔ、ｏｓ〜ｒ号、同２　、ＪｔＡ　、２４ＬＪ
号、同２．Ａ９’ｌ。

７ｉ６号、同、２，４７７、θり７号、同１，７θｇ、
ｉ乙λ号、同Ｊ、７Ｊ、Ｉ、乙ｔ３〜ｊ号、同１、≠７
乙、５３４号、同２．ＩＪ、≠、０θ／号、同Ｊ　、１
１１３　、！５’／号、同２　、　ＩＩＩ、　、　１Ａ
３７号、同３，０３２．ＪグＶ号、同３．／３７，３７
７号、同３．−ｄθ、１３り号、同３．．２Ｊ、Ａ。

）３ｉ号、同ｊ　、ｕＪ４　、Ｊｊ、２号、同３．．２
ｊ／、６り１号、ｌｒＪ　３　、．２ｊノ、７タタ号、
同３゜、２１７，１３３号、回３＊３．２Ａ、１．ｇｉ
号、四３１≠、２０．Ａｔｇ号、同３．Ａλλ、３３り
号、英国特許ｒりｊ　、４Ｚ、Ｊｆ号、同４１０３．７
１９号、同／　、／７３．６０り号、同／　、、２００
．１１１号。

本発明の写に乳剤には界面活性剤を単独または混合して
晧加してもよい。それらは塗布助剤として用いられるも
のであるが、時としてその他の目的、たとえば乳化分散
、増感、帯電防市、接着防止などのためにも適用される
。

これらの界面活性ｉ′ｉｌｌはサポニンなどの天然界面
活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリ
シドール糸などのノニオン界面活性剤、高級アルキルア
ミン類、第ｊ級アンモニウム鳩類、ピＩＪ　、）ノその
他の４７１４　’Ａ　Ｍ　、ホスホニウム又はスルホニ
ウム類などのカチオン界面活性剤、カルボ′／酸、スル
ホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の［
浚性基ケ含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノ
スルホ７類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類等の両性活性剤にわけられる。

これらｌ重用し得る界面活性剤化合物例の一部は米国特
許コ、コア１　、ｌ、２３号、１可コ、コグＯ２り、ざ
り１号、回Ｊ　、０１，１　、　／　０／号、同３１／
ｊざ、１ｇＶ号、回３．コθ／、、２３３号、同３、コ
１０．／り７号、同３１．２り≠、ｊ≠θ号、同３．グ
ｉｓ、ｔ４＋、２号、同３．弘≠／、≠／３号、同３．
グ≠）、ｉｔグ号、同３．≠７５．／７≠４　同３ｖ　
ｊ　’ｌ　Ｊ　、り７弘号、西ドイツ特許公開／、り≠
ｊ、Ａ４．を号、英国性ｇｆ／、０７７゜３／７号、同
／　、／　Ｙｌｒ　、ｕｊＯ＠をはしめ、小田艮平他著
「−界面活性剤の脅威とその応用」（槙斗店１７６弘年
版）およびＡ、Ｗ、ベリイ著［サーフェス　アクティブ
　エージエンツ」（インターサイエンス　パブリク°−
ジョン　イ／コーポレーティド　／りｓｒ年版）、Ｊ、
Ｐ、シスリー著［−工／サイクＵＪベディア　オプ　サ
ーフェス　アクティブ　エージエンツ　第一２０」　（
ケミカルパゾリツシニカノノｇニー　ｌり乙弘年版）な
どの底置に記載されている。

写真乳剤はシアニン、メロシアニン、カルボ゛７アニン
等のシアニン色素類の単独もしくは組甘せ使用またはそ
れらとスチリル染料等との組合せ使用によって分光感度
や強色増感を行うことができる。

これらの色増感技術は占くから知られ−Ｃおり、米国時
４′［、ｚ、ｔｇに、ｊＶｊ号、回λ、り１．２゜３．
２り号、同３，３り７，０７，０号、同３　、ｌ／ｊ、
ｔＥＪ号、同３，４．２ｇ、りｔ≠号、英国特約・／、
／りｊ　、３０．！号、同ｌ９．！≠Ｊ、Ｉｆｆ号、同
ｌ１．２り３，７７、Ｊ、号、西ドイツ特許公開）、０
３０，３．２１号、同、２．／、２／、７♂θ号、特公
昭≠３−４７３乙号、四弘≠−７≠、０３０号、などに
も記載がある。その選択は増感すべき波長域、感度等感
光材料の目的、用途に応じて任意に定めることができる
。

本発明に使用される感光材料の親、水性コロイド層、特
にゼラチン層は各種の架橋剤によって硬膜することがで
きる。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無機化
合物：ムコクロール酸ないし持分昭弘４−／　、Ｉｒ７
２号に記載されているｄ−フエノキシー３−クロルマレ
アルデヒド酸の如きアルデヒド系化合物も多くの場合本
発明に有用であるが、特公昭３弘−７，１３３号に記載
されている複数個の−［ポギゾ壌を有する化合物、特公
昭３７−１，７りθに（１シｉ栽されているポリ−（／
−アジリジニル）　ｆＬ’　ｉ’ｉ　ｄａ、並びに米１
４”Ｊ％＋ｆ’ｐ　３　、　Ｊ　ｌ。

λ、ｔｒ、２７＋、！Ｆ、　　３，３．２ｓ　、Ｊざ７
号に記載されている活性ハロゲノ化合Ｉ吻、米国！時許
！、タタ≠。

１／／号、同３．．ｊ１．２．３２．２号、ベルギー゛
侍に１・第＋ｌｒ乙、≠弘θ号などでゾ１Ｊられている
ビニルスルホ／系化合・吻などの非アルデヒド系架橋剤
は、本発明に使用する感光材料に使用するのに特に適し
ている。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤ケよ、多くの嚇合支持体
−ヒに置かれている。支持体としては、目的に応じてガ
ラス、金属、陶器のような硬いものや、その他の可撓性
のものが１史用される。ｉｊＪ撓性支持杯の代表的な例
としては、セルローズナイトレートフィルム、セルロー
ズアセテートフィルム、ポリビニルアセクールフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリエチレノテレフタレート
フィルム、ポリカーボネートフィルム及びこれらの積層
物等がアリ、バライタまたはα−オレフィンポリマー特
にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンブチ／コポ
リマー等によって被覆された紙、ノ持公昭≠７−／り、
ｏｔｇに示されているよりな粗面化した表面をもつプラ
スチックフィルムも有利に部用される。これらの支持体
は、感光利料の目的に応じて、透明なもの、染料、顔料
を添加して着色したもの、チタンホワイト等を添加して
不遼明化したもの、カーボ′ンブラック等を添加して遮
光性にしたもの等から選択できる。

写眞感光材料の各層はディップコート、エアーナイノコ
ート、刀−テンコート、あるいは米国性、７Ｔ”　、ｔ
ざ／、ｌタグ号に記載のホッパーを使用するエクストル
ージョンコートをよむ種々の塗布法によって塗布するこ
とができる。必要に応じて、米国特許コ、７６／　、７
り７号、同３，３０１゜り≠７号及び四コ、り弘／　、
１９１号、同３．ｊ−２４，ｔノｌｒ号などに記載の方
法により１種又はそれ以上の層を同時に塗布することも
できる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す−るには公知の
方法たとえば米国特許λ、３．２．：Ｚ、０２７号に記
載の方法／、【どが用いられろ。たとえばフタール酸ア
ルギルエステル（ジブチルツクレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフオスノエ
ート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、ジオクチルヅチルノオスフェート）、クエ
ン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）
、安、け香酸ニスデル（たどえば安息香酸オクチル）、
アルギルアミド（／（とえはジエチルラウリルアミド１
．１１Ｍ肪酸」ニスゾ′ル＃ｉ　（たとえ１ニジブトキ
シエチル−クンネート、ジオクチルアゼレート）、トリ
ノ／ン酸ニスデル類（たとえばトリメシン酸トリブチル
）など、庄たは沸点約３ｏ　０Ｃ乃至／ｊｏ　　’Ｃの
有稜浴媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低
級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル１．２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、Ｉ−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルヅアセテート等に
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高
沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。

また特公昭！１−３２，１３３号、特開昭ｊｌ−４り、
９ｉ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親、水性コロ−
ｆド中に導入される。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定前は噴
砂または、２棉以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ノ・イドロチノン銹導体没食子酸誘導
体、Ｐ−アルコキシフェノールａ（４、Ｐ−オキシフェ
ノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

バイトロチノン誘導体の具体例ｔよ米国特許コ。

３７．０．２り０号、同λ、≠／Ｉ　、Ａ１３号、同一
、ｌ、７に、３／≠号、同ｊ　、７０／　、／　５’７
号、同一、７０弘、７１３号、同コ、７．２ｇ、乙ｊり
号、同一、７Ｊ、２．３００号、同一、７３６．７Ａ　
ｊ−１、同Ｊ　、７１０．１０／号、同、２．ｒｉ５０
．２を号、英国１１．′ｆｒｉ’ｊ／ｌ　Ｊ乙３，７．
２／号、等に記載されており、没）゛（予成誘導体のそ
れに米国時ｉｉ’「ｊ、４’ｔ７．θ／り号、同３，０
／ｙり、、２ＩＪ、２号等に記−戒さ＃Ｌ−（粋り、Ｐ
−アルコキシフェノール類〕そ：Ｊ”Ｌｌ’ｉ本Ｌｌｊ
’Ｂｒｉ＋′Ｆ−２１７３３＋　７４３４、同３、／、
？Ｉ、９０Ｙ吋、特公昭ｇ？−、２θ、７７７号、同ｊ
；ｌ−Ａ　、４．２３号に記載されており、Ｐ−オキ゛
／フェノール１１１斗体のそ才りは米国特許３゜≠３１
，３θθ叶、１ｔ（Ｊ、３　、　！１７３．０３０号、
同３．３；７弘、ｔ）７号、同３，７ｔ≠、３３７号、
！１ｑ聞昭ｊ、２−ｊＪ　、４．３．３号、同Ｊｌ−／
グア。

≠３≠号、同！、２−／ｊλ、コｊＪ−号に記載式れて
おり、ビスフェノール類のそれｔよ、米国４ｔ−許３゜
７００．１ｉ−ｓｊ−’、イに１１シ載をれている。

本発明のＲ＆光材料ｔこは親水性コロイド層に紫外線吸
収＋１すを沈Ａ７ごよい。たとえはアリール基で１１１
挾されたべ７ノ゛トリアゾール化什物（たとえば米国特
ｇｆ３．！；、３３．７Ｆ≠号に記」装のもの）、≠−
チアゾリドン化イ１物（たとえば米国’ＦＧｉ’Ｆ　Ｊ
　、　Ｊ／≠、７り≠号、同３．３に、２．ｔｌ／号に
記載のものｌ、べ／シフエノン化合物（たとえば特開昭
≠ｔ−１７ｇ≠号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化
は物（たとえば米国特許３，７０Ｊｆ、１０ｊ号、同Ｊ
　、７０７．３７３号に記載のもの）、あるいはベンゾ
オキサゾール化合物（たとえば米国特：’［３，Ｉｔタ
タ、７Ａ、２号に記載のもの）を用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（たとえばα−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマーな
とを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されてもよい。甘だ、これらの紫外線吸収剤は本発
明のシアンポリマーカプラーと同一の層に含まれてもよ
い。

本発明の感光材料は、感色性と発色性とが異る乳剤層が
中ねて支持体に塗布されている型、ｈ）１ゆる重層構成
型においても、粒子状に成形された感色性ど発色性とが
異る乳剤が混合して支持体に塗布されている型、印ゆる
ミクスド・ノｑり°ット型においても実現される。本発
明の感光４ｊ科は種々のム、カラー印画紙・ｆルム、カ
ラー反転フィルム、カラー印画紙、カラー反転印画紙な
どがある。

本発明のカラー＃　４Ｓ’を感光相打の色素画像を得る
為には、露光１な、現１字処理が必四である。現１象処
理とは、基本的にｔＪ、、　　発色現像；漂白一定着工
程を含んでいる□。この場合各工程が独立する場合も、
その中のニ工程以」二をそれらの機能を持った処理液を
使って、−１川の処理で済捷ぜてしまう鳴汗もある。ま
た各１−桿Ｊ（必要に応して２回以上に分けて処理する
こともできる。ｆ４）、！ｉＨ！処理−■程には上のほ
か前（１ｆｉ膜、甲４１１、第−現四（黒白現像）、安
定化、水洗等の８ｈＪ、４’−が必歇によって、組合さ
れている。処理温出−ｔ、Ｌ　、感光制料、処理処方に
よって好ましいイ１（Ｊ、四に設定されるが一般には、
／♂０Ｃから６ｏ　　’Ｃの間に設定されることが多い
。なお、一連の処理性に桿の設定温度が同一である必要
はない。

発色現像液Ｖ、ｔぞの酸化生成物がカプラーと呼ばれる
発色剤と反応し７て発色生成物゛を作る化合物すなわち
Ｊｌｔｌ主像をきむｐ）（がｒ以上、好′ましくはり〜
／、２のアルカリ水溶液である。上記現像主薬は芳香族
頂上に一級アミノ基を持ちｇ光された）・ロゲン化銀を
現像する能力のある化合物ないしは、このような化合物
を形成する前駆体を啄味する。

たとえばｔ−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルアニリン　７．３
−メチル−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ
−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン≠−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエテルアニリン
、グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ／、≠−アミノ
ー３−メトキゾーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミ
ノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチル
アニリン、≠−アミノー３−メトキシーＮ−エチルーＮ
−β−メトキシエチルアニ！Ｊ／、”−アミノー３−β
−メタンスルホアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ンやその堪（たとえば硫酸基、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩など）が好ま（７い代表例として
挙げられている。その他米国’Ｆ’ｆ　＋ＦＩ”Ａ　’
　＋　’　！’　３　、０７３号、同Ｊ　、ｒ’？２．
３Ａｖ号、！（゛￥開昭４／、ｇ−＋≠デ３３号或いは
り、Ｆ、Ａ６Ｍａｓｏｎ著ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　（：ｌ＋ｅｍｉｓｔｒｙ　　（
Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ−４，ｏｎｄｏｎ版／りｔ６年発
行）の、２．２７−．２１りＮ　Ｔ　、１１　、　Ｊ　
ａｍｅ　ｓ著”’ｐｈｅ　’［ｈｅｏｒｙｏｆ　　ｔｌ
＋ｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ
　　”（ｆ＼ｉａｃＭｉｌｌａｎ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
第ψ版（／り７７）のＩ）　Ｉ）　３　／　ｊ　−３，
２０などにも記されている。また“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉ’ｃＰｒｏ
ｃｅｓｓ”（第弘版）のｐ　ｐ　３　／　／　−Ｊ　／
　！などに記載のアミノフェノール類を用いてもよい。

さらに、３−ピラゾリドン類との併用も可能である。

発色現像液にＣ」、必要に応じて柚々の添加剤を加える
ことができる。−Ｌ−の主な（同には、アルカリ剤（た
とえばアルカリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩
、ヅメ１ｒ艮１１口、ｐＨ調節あるいは緩衝剤（たとえ
ば酢酸、（ｌｌｌ１１酸のような弱酸や弱堪基、それら
の塩）、現像促、１ム剤（たとえば米国特許！。

ｔ４ｔ♂、ｔｏ４を号、同、３．４７／　、−弘７号等
罠記されている各種のピリジニウム化計物やカチオン性
の化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウム、米国時ｇ
’ｆ２．！３３．り７０号、同コ、３７７゜７２７号、
同コ、り５０９７７０号等に記されているようなポリエ
チレングリコール縮合９勿やその誘導体類、英国特許／
　、０２０．０３３号や同／。

０２０．０３．２号の記載の化合物で代表されているよ
うなポリチオエーテル類などのノニオン性化合物類、米
国特許３．Ｄｉ、ざ、０２７号記載の化合物で代表され
るようなサルファイドエステルをモー）　ホＩＪマー化
合物、その他ピリジン、エタノールアミン等有機アミン
類、ベンジルアルコール、ヒドラジン類など）、カブリ
防止剤（たとえば臭化アルカリ、ヨー化アルカリや米国
特許Ｊ、≠２６．９≠θ号、同、２　、Ａｒ１．２７／
号に記載のニトロベンツイミダゾール類をはじめ、メル
カプトベンツイミダゾール、！−メチルベンツトリアゾ
ール、ｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾ≠２．ｊ
り乙シ」、ｌ＋ｊＪＪ、、２りｊ、デフを号、同３゜７
／ｊ、、ｔ、２．２ｉ”、１１．ＩｊＪ　、ｊ５’７．
１５’Ｆ１等に記載の迅速処」４−＋４１４４の化合′
吻漬、英国特許り７λ。

、２１１号に記載のチオスルフォニル化合物、或いハ％
　公開≠６−グ／４７３号に記載されているようなフェ
ナシンＮオキノド別藁、その他科学写具便覧、中巻、−
２？ｊ’ｊより弘７頁に記載されているがぶり抑制剤な
ど）、そのほか米国特許３．／ｌｒ／。

Ｊ′／３号、同ｊ　、／ｌ、／　、！／≠号、英国り手
許／。

０３０、≠Ｉ１．２号、回／、／≠≠、≠ど７号、同／
　、Ｊｊｔｌ　、！ｒｉＦ１号、記載のスティ／又はス
ラッジ防止剤、また米国特許３　、！Ｔｅｌ＋　、≠ｇ
７号等で知られている１１に層効果促進剤、保恒剤（た
とえば弓巨硫向ν堪、「浚１土龍イ鐙ｔ’＋ＲＪ蓋、ヒ
ドロキシルアミン塙酸塩、ホルムサルファイド、アルカ
ノールアミンサルファ・１ト附／ＪＦＩ・（勿など）が
ある。

本発明のカラー・ＪＡ感光材料は発色現１家に先立□つ
工程を行なうこともできる。

カラー反転フィルムの第−現１＃！ＩＶＬも発色現像に
先立つ工程でちり、ノ・イドロキノン、ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール
等の現像主薬を一つ以上合んだ゛アルカリ水溶液が用い
られており、他に硫酸すｌ・リウノ・等の無機基ツ」ζ
やホウ砂、ポウ酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
等のｐＨ調節剤や緩衝剤、ノ・ロゲン化アルカリ（例え
ば、臭化カリウム）、その他の現像カブリ防止剤が含ま
れている。

上記各処理工程において例示した各添加剤、及びその添
加赦はカラー写真処理法においてよく知られている。

発色現像後、カラー４真材料は通常漂白及び定着される
。漂白と定着とを組付せて漂白定着浴とすることもでき
る。漂白剤には多くの化合物が用いられるが、その中で
もフェリシアン酸塩類、取りロム酸塩、水溶性鉄（Ｉｌ
ｌ）塩、水溶性コパル［・（１■）塩、水溶性銅＜ＩＩ
）塩、水浴性キノン類、ニトロソフェノール、鉄（Ｉｌ
ｌ）、コパルｌｌＩ［Ｉ）、銅（Ｉｆ）などの多価カチ
オンと有機酸の錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリｒｌ’ｌＥ　ｆｆ’２のよう
なアミノポリカルボ゛ン酸、マロン酸、４１ζイ１自夕
、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸など
の金ＪａＳ釦塩や！、６−・ジピコリン（、！、）　４
同ｆｊ！　［５ｉなど、）尚酸類、たとえばアルキル過
酸、””Ｊ　［！：ｊ　ｌ’ｉり塙、過マノガンＥ浚廖
、過酸化水素、グど、次＋Ｉｔｉ、　ｔｔｉｔｉ　：：
４’：酸塩、塩素、臭素、サラシ粉など、の≠独ｆ’）
るいけ１頓当な組み付せが一般的であ７ト〕。この処理
〆Ｉｋに番１四に米国！面許３，０４ｔλ。

！、！０号、同３．ノ弘ｌ、り６を号、特公昭≠５−ｒ
、ｔｏｔ号、１ｒ＋］ｔＩｊ−ｒｔｒ３ｔ”ｒｉトＩＦ
ｃ記ＲｔＯ−）漂白促進剤をはじめ、種々の添ノ用剤を
加えることもできる。

定着には従来より／ｌ［１られている’ＩＱ＞１液のい
ずれもが使用できる。即ち、定着剤としては、チオ硫酸
のア／モニウノ５、ナトリウム、カリウム項が！θ〜、
、２０θｙ／７！の４９度に用いられ、その他に１Ｆ硫
酸塩、異性１１１曲４硫酸塩などの安定止剤、カリ明ば
んなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸基などのｐＬ（緩衝剤
などを含むことができる。定眉液はｐ　Ｈ３より大きい
か又はそれ以丁である。

漂白浴、定着浴及び漂白定着浴については米国特許Ｊ　
、！ｌｆ、２　、ｊ、２．２角、特開昭ψｆ−１０／り
３４を号、ドイツ特許第１．０３／　、１１７号などに
記載の方法も適用できる。１ 実施例　１ ポリエチレ／で両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第６）Ａ（最」二層）を順次塗布し
てカラー写真感光材料（試料／）を作成した。（表１；
表中ダ／ｍ２は塗布ｈ［を表わす）表１ （−１Ｉ−ｔｌカブラーーコー〔α−（，２，４’−ジ
ーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）フタン アミド〕−μ、Ａ−ジクロロ− ８−メチルフェノール （＋２　）溶　　媒ニトリノニルホスフェート（ｆ３）
紫外線吸収剤：、２−（２−ヒドロキ７−３−８　ｅ　
Ｃ−ブチル−３−Ｌｅｒｔ −プチルフェノールンベンゾト リアゾール （苦４）カプラー：ｚ−（、ｚ　、４１．．６−ドリク
ロロフエニル）−Ｊ−（，２−クロロ −ｊ−テトラデカンアミド）ア ニリノーコービラゾロンーよ− オン （蒼５）退色防止剤：２．ｊ−ジーＬｅｒｔ−ヘキシル
ハイドロキノン （＋６）ａ　　　媒：）リクレジルホスフエート（罰）
カプラー　：　α−ピパロイル−α−（」、≠−ジオキ
ンー、１′、ｊ′−ジメチ ルオキサゾリジン−３−イル） −コークロローｒ−（α−（２ ≠−ジーｔｅｒｔ　−−ｓンチルオ キシ）シタ／アミド〕アセトア ニリド 試料／のシアノｈシラー用溶媒を除いた他は試料／と同
様にして試料−を作成した。址だ試料！のシアンカプラ
ー全次式／、　、２．３の構造の親油性シアンポリマー
カプラーのラテックスＩＩ　ｏ　ｏ　ｒｓｇ／ｍ２にし
た他ｄ、試料Ｊと同様にして試料３、弘および、ｔを作
成しグこ。

（式／） （式コ） 更にシアンカプラーを本発明の製法例の親油性シアンポ
リマーカプラーＡ　　ＩＩ　００　ｑ／　ｎｔ　２のラ
テックス、およびポリマーカプラーラテックスｌ≠θＯ
Ｍｆ／ｍ２（重合体爪針）にかえた他は試料ｄと同様に
して試料ｔおよび７を作成した。

各試料に連続ウェッジを介して赤色光ｇ元を力え、以Ｆ
の処理工程により現像処理した。

処理工程 発色現像　　　　３３１１Ｃ３分３０秒ｍ白’ｉＬ着Ｊ
　３’Ｃｔ　分３ｏ　４ｔ’ｌｉ水　　洗　　　　　３
０６Ｃ３分 軸　　　燥 元色現１象液組成 べ／ジルアルコール　　　　　　　　　／りｍ１１止イ
Ｉイ目役す　ト　リウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｓｙ臭臭化カリツノ　　　　　　　　　　　
　Ｏ０≠ｇヒドロキシルアくン硫酸塩　　　　　　　コ
ｙ４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ ノスルホンアミド）−一−メチ ルアニリ／・セスキ（ａ酸ＪＭ　　　　　　　２　Ｑ炭
酸ナトリウム（／水Ｋｉ　）　　　　　　　　Ｊ　ｏ　
ｙ水を加えて　／　０００ｗ１　　　ｐＨ／　０　、／
漂白定着液組成 エチレノジアミンを酢酸第２鉄ＫｒＡ　　　　≠ｊダ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｏｙチオ（ｐ
ｆ　ｉ貸アンモニウム７０％水溶液　　　　　　　　　
　　　　　　　ｉ４．ｏ薄ｆエチレ／ジｆミノｔ／−Ａ
’ｌ＝　ｌｉｔ≠ナトリウム塙　　　　　　　　　　　
　　　　　　　夕ｆ水を加エテｔｏｏｏｔｐＨｐｌ−ｆ
Ａ、Ｊ’現１少処理した４試、ｒ＋の発色濃度ｆ：測測
定た。各試料のカブリ、ガンマ、最晶Ａ度全表Ｊに示す
。

表２ 表かられかるように、比較ｒｌの親油性シア／ポリマー
カプラーのラテックスをＲｔｒ試料３は発色が不十分で
あるが、本発明の親油性シアノポリマーカプラーのラテ
ックスを含む試料ｚ−ｉは良好な発色性を示している。

次に現像処理後の試イ）ｌ〜７をｇＯパＣはぼ乾燥雰囲
気Ｆに３週間保存後のシアン色画１象の初儂１ｔＤｔ、
ｏ、Ｄ２，０）に対する磯ＩＷ低［率を表３に表３ 衣３におい−ｃ　ｍｌ　＋ｘｔ低下率（チ）が低いほど
熱堅牢性が優れていイ）ことｒ示す。これより判るよう
に本発明のシアンカプラーは比戦例試料／〜ｊにくらべ
熱堅牢性が皆しく良好である。

実施例　２ 三酢酸セルローズ支持体上に、次の４／＋！１（最Ｆ層
）〜第６層（最上１−）を塗布し゛Ｃ多層カラー感光フ
ィルム（試料ざ）を作成した。（表中ダ／ｙｎ　２は塗
布量を表わす。）（表弘）表弘 （簀１）カプラー：　Ｊ−（ｊ−（Ｊ　−（，２、４１
４−ジー１ｅｒｔ−アミルノエノキ／） アセタアミド）−ベンツアミド〕 一／−（，２，４’　、Ａ−）リクロ ロフェニル）　−，２−ｅラソリン ーターオン （黄ｚ）　溶ＩＡｊ　：　トリクレジルホスフェート（
＋３）カプラー：、２−（α−（２，弘−ジーｔｅｒｔ
−ペ／チルフェノキ／フブタ／ アミド〕−７．乙−ジクロロ− よ−メチルフェノール （矢４）浴　　媒ニジブチルフタし′−ト（苦５）カプ
ラー：α−ピバロイル−α−（，２，グ−ジオキシーｊ
、！／−ジメチ ルオキサゾリジンー３−イル） 一コークロロー１−（α−（，２゜ ≠−ジーｔｅｒＬ−はンチルオ キシ）ゲタノアミド〕アセトア ニリド 試料ｇのシアンカプラー用ｍ媒を除い７′ね他は試料ｒ
と同様にして試、舛りを作成した。更に試料りのシアン
カプラーをＦ記の構造の親油性シアンポリマーカプラー
／ｒ　ｏ　ｏ　ｒａｇ／ｎｔ　２に変更し７ねほかは試
料７と同様にし−Ｃ試１′：）　／　０を作成ずた。

のラテックスを本発明の製法例の親油性シアンポリマー
カプラー（Ｎｌ　１ｒｏｏｑ／ｙｎ２、（Ｃ）１、ｔ　
ｏ　ｏ　ｍｙ　／　ｙｎ　２、（（Ｊ）／３００ツｎ！
／ｍ２のラテックス、およびポリマーカシラーラテック
ス■／！００ツ／　ｙｎ　２にかえて試料／／、／、２
．１３および／４（を１午１戊した、３ 各試料フィルムに１１に続ウェッジを通して、青色光・
緑色光・赤（？１．　）Ｙ；のｙ４光を与え、下記の現
像処理を施した。

現像処理工程 発色現１域　　　　３Ａ　０Ｃ３分 停　　　止　　　　　　Ｊ４’ＣグＯ砂第−屋着　　　
３ｔ０Ｃ弘θ秒 漂　　　白　　　　　　　ｊ４　０ｃ　　　　　　／分
第二定着　　　　ｊＡＯｃ　　　　　　≠θ秒水　　洗
　　　　　Ｊ（７’ＣＪθ秒 発色現＠故組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｊｆ弘−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ −ジエチルアニリン　　　　　　　　　３ｆ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　−ｚｏｙ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　、２ｐ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　／４ｐＬＪ１０．Ｊ 停止液組成 硫酸（６Ｎ　ｌ　　　　　　　　　　　　　　ｊ　Ｏｔ
ｔｒｔ水を加え−Ｃ／ｅ ｐ）Ｉ　　／　、Ｏ 足着ｌ仮組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　６０１弗硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　−２ｙｒ＋ｐ−硫１
浚水累ナトリウム　　　　　　　　１０Ｑ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　′４ｐＨ，ｔ、Ｊ’ 漂白液組成 フェリシアン化カリウム　　　　　　　３０ｑ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　／ｊｆ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１１９ＨＡ、ｊ 現像兇理後の谷試料の赤色露光部分の発色ａ度を測定し
た。各１１・１Ｆのカブリ、ガンマ、最高＃［を表ｊに
示す。

また現１埃処ｔ’ｔ！　（１；：、の試料ｔ〜／グをｒ
θ０Ｃはぼ乾燥雰囲′ＡＦに」週間保存した後のノア７
色画像の初一度（１）ｔ、ｏ、Ｄ２，０）に対する幌度
低Ｆ率を表乙に示す。

表ｊ 表６ 表ｊＸ４かられかるように、本発明の試料ｌ／〜／４’
は比較例の試料ｔ〜１０にくらべ発色性・熱堅牢性とも
に良好であることがわかる。

実施例　３ 実施例／の試料ｌおよびコと同一の構成で試料１１およ
び／６を作成した。また試別／４のシアンカプラーのか
わりに下記の構造の親油性シアンポリマーカシラーのラ
テックスを使用して試料１７史に試料／７の親油性シア
ンポリマーカプラーのラテックスのかわりに本発明の１
１！！法例の親油性ノアンボリマーカプラー１１≠ｏｏ
ｍｙ／ｍ２、Ｂ≠ｏ　ｏ　ｓｔｙ　／　ｎｔ　２、Ｌ１
１００ｍ９／ｎ１２ｔ７）うｆ−ツクスニかえて試別／
Ｉ、／りおよびコＯを作成した。

各試料に連続ウェッジを通して赤色光露光を与え、実施
例１と回じ処理工程により現像処理した。

現１象処理降り試料／ｊ−２０を！ｒ０６Ｃはぼ乾燥雰
囲気ドに３週間保存菌のシアン色画像の初濃度（Ｄｌ、
ｏ　、Ｉ）２，０）に対する濃複低ド率を表７にシｔ゛
す。

表７ 表かられかるように本発明の試料／！ｒ、、２０は比較
例の試料／ｊ〜／７にくらべ良好な熱堅牢性を示すこと
がわかる。

特ｎ′）出願人　糸士力真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊ７年特願第１り／ｓ、６
７５号２・発明ノ名称　　　７１０ゲン化銀カラー写具
感光利計１３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

第ｊコ頁７行目の 「！×ｌ０−５」を ［ｚｘｉｏ’Ｊ と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングして染
   料を形成しうる下記一般式〔ｌ〕に対応するジアノカプ
   ラー単量体の反復単位、一般式〔■」′に対応する酸成
   分を含有するエチレン様不飽和革喰体の反復単位および
   メチルアクリレートの反復単位の少なくとも３つを反復
   単位として有するシアン色素形成ポリマーカプラーのラ
   テックスを乳剤層中に含有するハロゲン化銀写Ａ感光祠
   料。 （式中ｌモ、は水素原子、炭素ｌ〜μ個の低級アルキル
   基または塩素を表わし、Ｑは酸化された芳香族−級アミ
   ン現像薬とカップリングしてシアン染料を形成しうる７
   アンカプラー残基を表わす。）（式中几２は水Ｊｆ、原
   子、炭素数／〜μ個の低級アルキル基または塩素を表わ
   し、Ａは−ＣＯＯ−または−ｃＯＮ１１−ｆｃ表わし、
   １３は炭ｇｆｉ／〜１０個のアルキレン基もしくはアラ
   ルキレン基または炭素数ｔ〜ＩＯのフェニレン基を表わ
   し、アルキレン基は直釦でも、分岐鎖でも環状でもよい
   。 Ｃは−Ｃ００Ｍまたｔよ−８０３Ｍを表わす。ただしＭ
   は水素原子イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類
   金属イオンまたはアンモニウムイオンを表１−）す。ｍ
   ｆＪ−０−または／を表わす。