JPS59129850A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしうる新規なシアン色像形成ポリマーカプラーのラテ
ックスを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラーとが反応し、色画像が得られることはよ
く知られている。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するととにより
酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーとが反応
してインドフェノール、インドアニリン、インダミ／、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは知られてい
る。この方式においては通常色再現には減色法が使われ
、背、緑、および赤に選択的に感光するノ１０ゲン化銀
乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ、お
よびシアンの色画像形成剤とが使用される。

イエロー色画像を形成するためには例えばアシルアセト
アニリド、又はベンゾイルメタン系カプラーが使われ、
マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラゾロン
、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノン
またはインダゾロ／系カプラーが使われ、シアン色画陣
を形成するためには主としてフェノール系カプラー、例
えばフェノール類及びナフトール類が使われる。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少くシ、色
再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離した層
に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散化
の方法には多くが知られている。

その７つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
長鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加する
か、あるりは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の有機溶剤を用いた場合には
乳剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし、そ
の結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果をもた
らす。

カプラーを耐拡散化する別の方法は単量体カプラーの重
付で得られるポリマーカシラーラテックスの利用である
。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化型・σ法で作ら
れたラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加え
る方法と単量体カプラーの重合で得られる親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水容液中にラテックスの形で分散
する方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水性
ゼラチン中での乳化重合法が米国特許ｊ　、　３７０．
２５２号に、水中での乳化重合法が米国特許≠、Ｏ♂０
゜２／／号に記載されている。後者の親油性ポリマーカ
シラーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許３
．４ｔ３／、？λθ号に記載されている。

特に、シアンポリマーカプラーをラテックスの形でハロ
ゲン化銀乳剤含有ゼラチン層に加えたものとして、上記
特許に９口え、西独特許λ、７コｊ。

ｓｙｉ号、米国特許３．りλｔ、≠３を号、同３゜７６
７、Ｉｔ／２号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ２７７２１（／り♂２）が従来知られている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点をも
つ。

第１に疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させない。

第コにラテックスは高濃度の単量体カプラーを含有でき
るため容易に高濃度のカプラーを乳剤に添力口すること
ができ、さらに乳剤膜の中でカプラーの析出がない。

第３に粘度の増大が少ないため膜が薄くできシャープネ
スが良化できる。

第≠に全く非移行性のため混色がないことである。

しかしながら、ポリマーカプラーのラテックスにはこの
ような利点を有する反面、改良を要する欠点もある。特
に、シアンポリマーカプラーのラテックスにおいては、
このものを使用したカラー感光材料に、光があたること
によシ発生する色汚れ（以下光スティンという）が挙げ
られる。

カラー感光材料は多数の有機化合物（代表的なものとし
てはカプラーが挙げられる）を含んでいるため、カラー
感光材料に光があたるとき、それら有機化合物が分解し
て各種の着色物質が生起してくる。そしてこの着色物質
は特に画像のないところや濃度の低いところでは光ステ
ィンの原因となる。

従来、光スティンの発生を防止する技術はかなシ知られ
ている。例えば特公昭≠≠−コタ１２０号には疎水性の
λ−（２′・−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル化合物を写真ハロゲン化銀乳剤層に含有させて光ステ
イ／の発生を防止する方法が知られている。

しかしこの方法では２−（２’−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール化合物を多量に添加するとかえって
光スティン防止の効果が減少するとか、カプラーの発色
性が低下するとか必ずしも満足できるものではなかった
。

したがって本発明の目的は 第１に現像処理後のカラー写真において光スティンの濃
度が従来のものより低い新規なシアン色像形成ポリマ〜
カプラーラテックスを提供することである。

第２に発色性の著しく秀れた新規なシアン色像形成ポリ
マーカシラーラテックスを提供することである。

第３に新規なシアン色像形成ポリマーカプラーラテック
スの存在のもとにハロゲン化銀乳剤を現像することによ
ってシアン色画像を形成する方法を提供することである
。

第≠に新規なシアン色像形成ポリマーカプラーラテック
スを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、写真処
理方法ろるいは画像形成方法を提供することにある。

本発明者等は槙々の研究を重ねた結果、本発明のこれら
の目的は （１）一般式（１）に対応するシアンカプラー反復単位
と 一般式〔【〕 （式中、Ｒ□は水素原子、炭素数／〜≠個の低級アルキ
ル基、または塩素、Ｑは酸化された芳香族−級アミン現
像薬とカップリングして染料を形成しうるシア／カプラ
ー残基を表わす。）（２）一般式（ｎ）に対応する単量
体の反復単位との 一般式〔■〕 （式中、Ｒ２は水素原子、炭素数／〜≠個の低級アルキ
ル基、または塩素、Ａは一〇−または−ＮＨ−１Ｚは Ｒ３、ｋＬ４、Ｒ５、ｋＬ６およびＲ７は水素原子、ア
ルキル基、アルクニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリール基
、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基
、アルキルチオ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基又は酸素もしくは窒
素を含むｊもしくはｔ員の複累猿基を表わす。また、ｋ
Ｌ６と凡、は閉環して炭素原子からなるｊ又は６員の芳
香族環を形成してもよ＜、’３、”４、几５、ｋＬ６お
よびｋＬ７は同じでも異なってもよい。

ここでＡはＺのフェノール環、イ／ゾｌアゾール環のい
ずれと結合してもよい。） 少なくとも２つの反復単位を含むシアン色１象形成ポリ
マーカプラーのラテックスを用いることによシ達成され
た。

すなわち、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を支持
体上に設けてなるカラー写真感光材料において少なくと
も１つの該ハロゲン化銀乳剤層中に、上記シアン色像形
成ポリマーカプラーのラテックスを含むことを特徴とす
るカラー写真感光材料によって達成された。

より詳しくは、本発明のシアン色像形成ポリマーカシラ
ーラテックスにおいて酸化された芳舌族−級アミン現像
薬とカップリングしてシアン色像を形成するシアンカプ
ラー残基Ｑとしてはフェノール型（１）および〔■〕な
らびにナフトール型〔■〕が好ましい。

Ｈ Ｈ 式中、Ｒ８は水素原子、または炭素数ｌ−≠個の低級ア
ルキル基で、Ａ１は一般式〔■〕のＮＨに結合′する炭
素数７〜１０個の無置換または置換アルキレン基、アラ
ルキレン基、あるいはフェニレン基を表わし、アルキレ
ン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えば、メチレン、メチルメチ
レン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デ
シルメチレン、アラルキレン基としては例えばべ／ジリ
デン、フェニレン基と（、テｕ物見ｔｊ：ｐ−フェニレ
ン、ｍ−フェニンノ、メチルフエニレ７などがある。） 几、は水素原子または炭素数７〜５個の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基または（−ブチル基など）
を表わし、’１０は無置換もしくは置換アルキル基、フ
ェニル基または無置換もしくは置換フェニルアミノ基を
表わす。Ｘはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭
素原子）、Ｙは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子または臭素原子）または置換アルコキシ
基を表わし、ｍ、口は各々Ｏまたはｌを表わす。

ここでＡ□で表わされるアルキレフ基、アラルキレン基
およびフェニレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基ン、アリールオキ
シ４（汐すえばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモ
イル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキン基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異ってもよい。

またＹで表わされる置換アルコキシ基の置換基としては
アリール基（例えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、
シアン基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）
、アシルオキ／基（例えばアセトキノ基など）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基など）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基など）
、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルファモ
イル基など）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素など）、カルボキシ基、アルキルカルバモイル基（例
えばメチルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アルキルスルホ
ニル基（例エハメチルスルホシニル基なト）、アルキル
チオ（例えばβ−カルボキシエチルチオ基など）などが
挙げられる。この置換基が２つ以上あるときは同じでも
異ってもよい。

さらに、几□。で表わされるアルキル基およびフェニル
基の置換基としてはフッ素原子が好ましく、フェニルア
ミノ基の置換基としてはニトロ基、シアノ基、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロゲン
原子ｃ例えはフッ素、塩素、美累）、カルバモイル基（
例えばメチルカルバモイル基）、スルホニル基（例えば
メチルスルホニル基）が挙げられる。これらの置換基が
一つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

また、一般式〔■〕で表わされる反復単位において、Ｚ
で表わされる２−（、！’ーヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール化合物の置換基Ｒ３、ｋＬ４、几，、凡
。およびＲ７としては水累原子、ハロゲン原子（塩素、
臭素、沃素、フッ素）、ニトロ基、ヒドロキシ基、アル
キル基（レリえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｉｓｏ−プロピル基、アミノプロピル基、ローブチル
基、ＳｅＣ−ブチル基、ｔｅｒＬ−ブチル基、クロログ
チル基、ｎ−アミル基、ｉｓｏ−アミル基、シクロヘキ
シル基、など）、アルケニル基（例えば、ビニル基、ア
リル基、など）、アリール基（例えばフェニル基、ＩＩ
　−　メチルフェニル基、≠ーエトキシフェニル基など
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基、メトキシエトキシ基など）、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ基、ブチロイルオキ７基など）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基、７−メチルフェ
ノキシ基、など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基、エチルチオ基、ベンジルチオ基などへアリールチオ
基（例えばフェニルチオ基、メチルフェニルチオ基など
）、モノまたはジアルキルアミノ基（例えばＮ−エチル
アミン基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基など）、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
など）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、カルボキシ基
、酸素または窒素を含むｊ又はｔ負の複素環基（例えば
ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペラジ
ノ基など）が挙げられ、凡，、ｉｔ４、ａ，、凡　およ
び几，は同じでも異ってもよい。また、１（　６と凡７
は開環して炭素原子からなるｊ又は２員の芳香族環を形
成してもよい。

仄に、本発明のシアン色像形成ポリマーカプラーのラテ
ックスは一般式〔Ｉ〕および（Ｉ，ｌに対応するエチレ
ン様不飽和単量体に加えて、さらに１種あるいは１種以
上の非発色性エチレン様不飽和単量体と共重合すること
が可能である。具体的にはアクリル酸、α−クロロアク
リル酸、αーアルアクリル散（向えばメタアクリル酸な
ど）、これらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ロープチルアクリルアミド、【−ズチルアクリ
ルアミド、ｎ−オクチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ｎ−
ジチルメタアクリルアミド、メチルアクリレート、エテ
ルアクリレート、ロープロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、【−グチルアクリレ−）、ｉｓｏ−ブ
チルアクリレート、２−エチルへキノルアクリレート、
ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メ
チルメタアクリレート、エチルアクリレート、ローブチ
ルメタアクリレートおよびβ−ヒドロキシメタアクリレ
ートなど）、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレートなど）
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例えば
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエ
ノンおよびスルホスチレンなト）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテルなト）、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルピリジン、およびλ−および≠−ビニルピリジ
ン等が挙げられる。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸アミド、メタクリル敵アミド、マレイン酸エステ
ル類が好ましい。ここで使用する非発色性エチレン様不
飽和単量体は２種以上を一緒に使用することができ、例
えばメチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレート、メ
チルアクリレートとジアセトンアクリルアミド、スチレ
ンとｎ−ブチルアクリレートなどを使用することができ
る。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、前記−フ投
式（１）に対応する単量体カプラーと共重合させるため
のエチＶン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理
的性質および／または化学的性質、レリえば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、
その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択す
ることができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーのラテック
スは前記したように単量体力ゾラーの重合で得られた親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラ
チン水浴液中にラテックスの形で乳化分散して作っても
よく、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については栄国特許３．≠ｊ
／、１２０号に、乳化型・θ法については米国特許≠、
０１０，２１／号、同３，３７０、り５２号に記載式れ
ている方法を用いることが出来る。

次に、シアンポリマーカプラーラテックスの一般的製法
について述べる。

エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル重合は化
学的開始剤の熱分解または酸化性化合物における還元剤
の作用（レドックス開始剤）−！たは物理的作用例えば
紫外線または他の高エネルギー輻射、尚周波等により形
成されるフリーラジカルの単量体分子に付加することに
よって開始される。

主な化学的開始剤としてはパーサルフェート（アンモニ
ウムおよびカリウムパーサルフェート）、過酸化水素、
≠、ｌ／−′〜アゾビス（≠−シアノパレリアン酸）等
（これらは水溶性である。）、アゾビスインブチロニト
リル（例えば２，２′−アゾビス−（２，ＩＩ−ジメチ
ルバレノニトリル）、２．２１−アゾビスインブチロニ
トリル）、λ。

λ′−アゾビスイソ酪敵ジメチル、ベンゾイルパーオキ
サイド、クロロベンゾイル７で−オキサイドおよび他の
化合＊（これは水に不溶性である。）がある。

普通のレドックス開始剤には過酸化水素−鉄（ｎ）塩、
過硫酸カリ−重硫酸カリウム、セリウム塩アルコール等
がある。

開始剤の例およびその作用はＦ　、Ａ　、Ｂｏｖｅｙ著
「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　
ＪＪｒ＋Ｌｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　ｐｕｂｌｉｓｈｅｓ　
　Ｉｎｃ＋Ｎｅｗ’１’ｏｒｋ　　発行ｌりｊｊ年第ｊ
！Ｐ−第９３頁に記載されている。

親油性シアンポリマーカプラーの重合に用いる溶媒とし
ては通常早世体と無限に混合すると同時に生成する親油
性ポリマーカプラーの良溶媒でめす、しかも開始剤とも
反応せずフリーラジカル付加重置の通常の作用を妨害し
ないものが望ましい。

具体的には例えば芳香族炭化水素（例えば、べ／ゼ／、
トルエンなどう、炭化水素（列えば、ｎ−へキサンなど
）、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、１
ｓｏ−ゾロパノール、ｎ−ゾロパノール、ｔｅｒｔ−ブ
タノールなど）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエ
チルケトンなど）＃を状エーテル（例えば、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなど）、エステル（例えば、酢酸
エチルなど）、塩素化炭化水素（例えば、塩化メチレン
、クロロホルムなど）、アミド（例えば、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、スルホキシド
（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、ニトリル（例
えば、アセトニトリルなど）およびその組合せを用いる
ことが出来る。

また、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する際、親油性ポリマーカプラーを
溶解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布する前る
るいは（あまシ好ましくないが）塗布した分散液の乾燥
中の気化の際に除かれる。溶媒を除去する方法としては
たとえばゼラチンヌードル型で水洗すること（よシ除去
しうるようにある程度水溶性のもの、および噴霧乾燥、
真空または水蒸気パージング法によって除かれるものが
ある。

この除去しうる有機溶媒としてはエステルたとえば低級
アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケトン、ハ
ロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレン、またはトリク
ロルエチＶン、フッ素化炭化水素、アルコールたとえば
ｎ−ブチルないしオクチルまでのアルコール、およびそ
れらの組合せを包含する。

親油性ポリマーカプラーを分散する分散剤としては、ど
のような形式のものを用いてもよいがイオン性界面活注
剤特にアニオン性型のものが好適である。Ｃ−セチルベ
タイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ−アル
キルイミノジプロピオン酸塩のような両性型のものを用
いることもできる。

次に、固体水不溶性単量体カプラーの乳化重付に用いる
溶媒としては通常水系あるいは水／　７ｒｆＴ　６Ｍ溶
媒系で行い、この際使用する有機溶媒としては上記有機
溶媒と同じように、（１）固体水不溶性単量体カプラー
に対し、実質的に不活性であり、（２）フリーラジカル
付加重合の通常の作用を妨害しないものであシ、（３）
重合中および（または）重合後蒸留によって水性反応媒
体よシ容易に除去しりる低沸点であるものが好ましい。

好ましい例をあげれば炭素原子数ｌ−≠の低級アルコー
ル（例えばメタノーノペエタノール、およびインゾロパ
ノール入ケトン（例えばアセトン）、塩素化炭化水素（
例えばクロロホルム）、芳香族炭化水素（例えばベンゼ
ン）、環状エーテル（例えばテトラヒドロフラン）、エ
ステル（例えばエチルアセテート）、ニトリル（例えば
アセトニトリル）等である。

また、乳化重合のさい用いられる乳化剤としては界面活
性を持つ化合物が用いられ、好ましくは石けん、スルホ
ネートおよびサルフェート、カチオン化合物、両性化合
物および高分子保護コロイドが挙げられる。これらの群
の例およびそれらの作用はＢｅ１ｇ１ｓｃｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｃｈｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ。

第２♂巻、第１６〜第２０頁（１９３３年）に記載され
ている。

さらに、分散安定性を増大させ、分散したポリマーカプ
ラーの発色性を向上し、芳香族−級アミン現像薬の酸化
体よυ形成される染料の色合いを調節し、さらに塗布し
た乳剤のたわみ性を改善するために永久的溶媒すなわち
高沸点（２ｏｏ　０ｃ以上）の水不混和性有機溶媒を少
量加えてもよい。

この永久的溶媒の濃度は、固体粒状形に維持式せている
間に、共重合体を可塑化しうるように充分低くする必要
がある。また、比較的低濃度の永久的溶媒を用いること
は、高い鮮明度を維持するために最終の乳剤皮膜の厚さ
をできるだけ薄くできるので望ましい。

ポリマーカプラーラテックス中に占める一般式ＣＩ）に
対応する発色部分の割合は通常５−ｔＯ重量％が望まし
いが、色再現、発色性及び安定性の点では特に２０〜７
０Ｍ量係が好ましい。

また、シアンポリマーカプラーラテックス中に占める一
般式〔■〕に対応する部分の割合は通常５〜７０重量％
であるが色再現性、発色性および堅牢性の点では特に１
０〜７０重量％が好ましく、ざらに一般式（（）に対応
する発色部分に対し３０〜２００モル係が好ましい。

この場合の当分子量（１モルの単量体力プラーヲ含むポ
リマーのグラム数）は約２５θ〜４ｔｏｏ。

であるがこれに限定するものではない。

本発明に従い重合させシアンポリマーカプラーのラテッ
クスを作るのに適した単量体カプラーの例は各種文献例
えば米国特許２，２７ｚ、２り≠、同３　、７Ｉ！１７
　、≠／２、同１１．，０１０．．２／／、同≠、／、
２Ｊ’、４ｔ−２７、リサーチディスクロジャー２１７
号（７）、：ｌ／７２１にみられる。

代表例は下記の如きものであるがこれに限定するもので
はない。

α ｍｌ、ｐ、／Ｊｌｌ　〜Ａ　’Ｃ ｍ、ｐ、　　　／Ａ７〜７　　°ｃ ｍ、ｐ、　　　／１７〜デ　０Ｃ α ｍ、ｐ、　　、２２６〜７　°Ｃ α ｍ、ｐ、　　　２１７〜ｇ　Ｃ α ｍ　６．、ｐ　、　／りＯ〜／り、２°Ｃα ｍ　、ｐ　　、−２００−２０３°Ｃ （ｓ）　　　　　　　　０Ｉ−４ α ｍ、ｐ、／ｌ　タ〜／７／　０Ｃ α ｍ、ｐ、／３０〜／３２　　°Ｃ α ｍ、ｐ、／ｓ！−−／ＡＯ’Ｃ α ｍ、ｐ、／／り〜／、２／　　０Ｃ の ｍ、ｐ、／３７〜／３１　０Ｃ α Ｉｎ　、　ｐ　、　／乙り〜１７１０Ｃα ｍ　、ｐ　０．２０６　Ｎ２０７　　°ｃｍ、ｐ　、２
１１り〜２ｊＯ０ｃ ｍ　、　ｐ　、　／どＯ〜／♂２　°Ｃｍ、ｐ、ｌＳＯ
〜／ｊ２°ｃ ｍ、ｐ、２３１．−２３７°ｃ ｍ、ｐ、／Ａ７〜／Ａり０Ｃ 次に、一般式（ＩＩ）に対応するｕ−（２／−ヒロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール単量体のは、例えば英国
特許／、３１Ａｔ、７Ａ≠にみら具体的には下記の如き
ものであるが、これに限足するものではない。

（１） し１’ｉ３ （１ｖ） ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ−Ｃ１−ｆ３ ３Ｈ７ グ ＣＨ２ （ｖｌｌｌ） （１×） ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ 次に本発明の代表的な合成例を以下に示す。

製法（Ｉ） 製法例（１） ｔ−メタクリルアミド−一、≠−ジクロロー３−メチル
フェノール（１）とλ−（２′−ヒドロキシ３／−メ乏
りリルアミドーｊ／−メチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール（ｉ）とメチルアクリレートの共重合ポリマー（
親油性ポリマーカプラー（Ｉ）） 単量体カプラー（１）３０ｆ１　　λ−（２／−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾ）　ＩＪアゾール単量体（１り３
０ｆ、メチルアクリレート≠Ｏｇ、ジオキサンｊＯＯｔ
ｔｔｌの混合物を窒素気流中攪拌下ざＯｏＣに加熱した
後、アゾビスイソ酪酸ジメチルｉ、ｓｇを含むジオキサ
ン−θｔｔｔｌを加え重合を開始した。５時間反応した
後反応液を冷却し、水３１に注ぎ析出した固体を戸別し
、さらに十分水で洗浄した。この固体を減圧下方Ω熱乾
燥する事により親油性ポリマー（Ｉ）をりｊ、２９得た
。

このポリマーカプラーは塩累分析より形成された共重合
体が３２．７％の単量体カプラー（１）を含有している
事を示した。

次に親油性ポリマーカシラー（１）をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法について記す。まず次
のようにして（ａ八（ｂ）の２棟の溶液ｆｃ副調整た。

（ａ）　　骨ゼラチ／の３０重量％水溶液（Ｊｓ　０（
：においＣｐＨＪ、ｔ　）、２００１をＪｒ　’ＣＫ加
熱し、ラウリル硫酸ナトリウムの１０重量％水溶液／ぶ
がｌを加える。

（ｂ）　　上記親油性ポリマーカプラーＣＩＬｚｏｙを
３♂０Ｃにおいて酢酸エチル２００ｇ１に溶かす。

次いで溶液（ｂ）を高速でかおまぜ中の爆発防止混合機
に入れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加え７分間かきま
ぜた後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エチルを
除いた。このようにして親油性ポリマーカシラーを希ゼ
ラチン溶液中に分散しラテックス（■′）を作った。

製法例（２） ６−アクリルアミド−λ、≠〜ジクロロー３−メチルフ
ェノール（２）と２−（ｊ−【−ブチル−２１−ヒトロ
キシ〜３′−メタクリルアミド−フェニル）ベンゾトリ
アゾール（Ｖ）とブチルアクリレートの共重合ポリマー
（親油性ポリマーカプラー（■））単量体力シラーＣ２
）２０９，２−Ｃλ／−ヒドロキシフェニル）ベノゾト
リアゾール単ｉｔ体（Ｖ）／□ｙ１ブチルアクリレート
２０ｇ、ジオキサン２ｊＯｔｔｔｌの混合物を窒素気流
中攪拌下ｒｏ　０ｃに加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジ
メチルｏ、ｓｙ６含むジオキサン１ｏｚｚを加え重合を
開始した。５時間反応した後反応液を冷却し、水／　、
ｓｌに注ぎ析出した固体を戸別し、さらに十分水で洗浄
した。

この固体を減圧上加熱乾燥する事により親油性ポリマー
（ＩＩ）を≠Ａ、ｓＱ得た。

このポリマーカプラーは塩素分析より形成された共重合
体が’７０４％の単量体カプラー（２）を含有している
事を示した。

次に親油性ポリマーカプラー（ｎ）ｋゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法について記す。１ず次
のようにして（ａ）、（ｂ）の２種の溶液を調整した。

（ａ）　　骨ゼラチンの３０重量％水溶液（３ｊ”Ｃに
おいてｐＨｊ、Ａ　）２ｏｏｇを３ｔｒ　　’Ｃに０口
熱し、ラウリル硫酸ナトリウムの７０重量％水浴液／６
＠ｉを加える。

（ｂ）　　上記親油性ポリマーカシラーＣｍ）２０１を
３１’Ｃにおいて酢酸エチル２００　ｇｌに溶かす。

次いで溶液（ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防止混合機
に入れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加え１分間かき１
ぜた後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エチルを
除いた。このようにして親油性ポリマーカプラーを希ゼ
ラチン溶液中に分散しラテックス（■／）を作った。

製法９ＩＩ（３） ６−（３−メタクリルアミドプロパノアミド）−２，ゲ
ージクロロ−３−メチルフェノール（９）とλ−（＋２
）−ヒドロキシフェニル）−よ−メタクリルアミドベン
シトリアゾール（ｖ＋＋）とメチルアクリレートとの共
重合ポリマー（親油性ポリマーカシラー（■）） 単量体力シラー（９）２０９；　コー（λ′−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾールＪｌ−を体（Ｖｉ＋）
　１０ｇ、メチルアクリレート≠ｊｇ、ジオキサン≠０
０πｌの混合物を窒素気流中１ｊ０Ｃに加熱した彼、ア
ゾビスイソブチロニトリル１ｇを含むジオキサン溶液λ
０耐を加え重合を開始した。≠時間反応した後反応温度
を１０００Ｃに昇温し、更に２時間反応させた。次に反
応液を冷却した抜水３１に滴下し、析出した固体を戸別
した。この固体を減圧下刀口熱乾燥する事によりポリマ
ーカプラー（ｉＩ［）を６２．ｔダ得た。

塩素分析はＭ合体中２１，６％の単量体カプラー（９）
が含まれている事を示した。

次に親油性ポリマーカプラー（■うをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で分散する方法について記す。まず次
のようにして（ａ）、（ｂ）の２種の溶液を調整した。

（ａ）　　骨ゼラチンの３０重童嘱水溶液（Ｊｊ　０Ｃ
においてｐＨ５，乙）、２ｏｏｙを３♂　０Ｃに９口熱
し、ラウリル硫酸すｌ−Ｕラムの１０ｉ量係水溶液ｔｅ
ｘｔを加える。

（ｂ）　　上記親油性ポリマーカプラー（ＩＩＩＬ２ｆ
ｌｌを３１ｒ０Ｃにおいて酢酸エチルコθθｍｌに溶か
す。

次いで溶液中〉を高速でかきまぜ中の爆発防止混合機に
入れ、この中へ溶液（ａ）を急速に加え７分間かきまぜ
た後、混合機を停止し、減圧留去によシ酢酸エチルを除
いた。このようにして親油性ポリマーカシラーを希ゼラ
チン溶液中に分散しラテックス（■′）を作った。

製法ｆｌＪ（４）〜（２５） 前記単量体カプラー、コー（，２′−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール単量体を用い製法例（１）〜（
３）の共重合体と同様な方法で下記の親油性ポリマーカ
プラー（ＩＶ）〜（ＸＸＶ）を作った。

ＭＡ：メチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート ＢＡニブチルアクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 ＤＡＡＭニジアセトンアクリルアミド 単量体カプラー、２−（２／−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール単量体および非発色性単量体の量は製
造時の仕込み量を表わす。

これらの親油性ポリマーカプラーの分散も前記製法例（
１）〜（３）と１喘にラテックス分散できる。

製法（Ｉ［） 製法例（２６） ｔ−メタクリルアミドーコ、≠−ジクロロ−３−メチル
フェノール（１）と２　　（２／−ヒドロキシ−３７−
メタクリルアミド−ｊ′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール（１１）とメチルアクリレートの共重合ポリマ
ー（ポリマーラテックス（Ａ））３１のフラスコ中オレ
イルメチルタウライド≠ｇを含む／、ｓｌの水溶液を攪
拌下窒素気流を通じつつＩｓ　０Ｃに加熱し、その水溶
液に過硫酸カリウム２％水溶液≠Ｏ肩ｌを加えた後、単
量体力ゾラーＱ）２Ｏｆ、　　ニー（２／−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール単量体（ｉｉＬｚ　ｏ　
ｙ　、メチルアクリレート４Ｌｏｇをメタノール５００
１Ｈ１に加熱溶解した溶液を２０分間で滴下した。

／時間反応波過硫酸カリウムコチ水溶液を１０ｍ１加え
、更に１時間反応した後メタノールを留出した。

形成したラテックスを冷却後ＩＮの水酸化ナトリウムで
ラテックス溶液をｐＨＬＯに調整しろ過した。

形成したラテックスの重合体濃度はｓ、３ｑＡ、塩素分
析は重合体中２６．０％の単量体カプラー（１）が含ま
れている事を示した。

製法例（２７） ｔ−アクリルアミドーコ、≠−ジクロロ−３−メチルフ
ェノール（２）とλ−（２′−ヒドロキシフェニル）−
Ｓ−メタクリルアミド−ベンゾトリアゾール（Ｖｉ＋）
とメチルアクリレートとの共重合ポリマー（ポリマーカ
プラーラテックス（Ｂ））／ｌのフラスコ中オレイルメ
チルタウライド３゜３１を含む７００　、ｌの水溶液を
攪拌下窒素気流を通じりつ♂Ｏ０Ｃに加熱し、その水溶
液に過硫酸カリウム　２チ水溶液をＪｔｔｔｌ、メチル
アクリレートｔｙを加えた。

ｌ・時間後半量体カプラー（２）を、２０９，２−（２
／−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール単量体（
ｖｒｌ）ｌｏ　ｙ　、メチルアクリレート３０ｐ、　　
メタノール２　！　Ｏｑｌを加えた後過硫酸カリウムの
２％水溶液を一１０ｍ１．１時間後にざｍｌ加えた。更
に７時間反応した説未反応のメチルアクリレートおよび
メタノールを留去した。

形成したラテックスを冷却後／Ｎの水酸化ナトリウムで
ラテックス溶′ｅ、をｐＨｔ、０に調整しろ過した。

形成したラテックスの重合体濃度は１１．タチ、塩素分
析は重合体中Ｊ／、、２％の単量体カプラー（２）が含
まれている事を示した・ 製法例（２８）・〜（３７） 前記単量体カプラー、λ−（２′−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール単量体を用い製法例（２６）の共
重合体と同様な方法で下記のポリマーカシラーラテック
ス（Ｃ）〜（Ｌ）を作った。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスは単独であ
るいは２種以上を混合して開用できる。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスは米国特許
≠、ｏｒθ、２１１号、西独特許２，７２ｊ、ｊｒり１
号、米国特許３．り２ｔ、弘３乙号及びｇｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｊｏｓｕｒｅ　、２／７号のλ／７２ｒな
どに記載されたシアンポリマーカプラーラテックスと併
用することもできる。

また、本発明のシアンポリマーカプラーラテックスに疎
水性シアン発色カプラーのフェノールカプラー、および
ナフトールカプラー、たとえば、米国特許λ＋ｊｊり、
り２り号、同λ、弘３弘。

２７２号、同２．４’７４ｔ、２２３号、同２．！２／
、りｏｒ号、同２．ｆりｊ、？２を号、同３゜０３’ｌ
、１９２号、同３．３／Ｉ　、４ｔ７を号、同３１≠５
１，３１６号、同３．≠７４　、ｊｌ、３考量Ｊ　、６
１３．９７／号、同３．ｊ゛り／　、３１３号、同３，
７６７、≠／／号、同≠、θθ≠、りλり号、西独特許
出願λ、≠／弘、ｒ３θ号、同λ、ｌｌ６１Ａ　、３２
２号、％開５ｆ３’Ａｌ−３９１３１ｒ号、同ｊ／−、
２乙０．３１／−号、同＋ｒ−ｓｏｓｓ号、同６／−１
４１ｔ１２ｒ号、同６ｊ−７３０ｊＯ号に記載のシアン
カプラーを米国特許１，２７，９゜１６１号、同２，２
７２．／９／号、同２．３０≠、り４ｔ０号、同２，３
／／、０２０号、同λ。

！２．２，０２７号、同λ、３１０，２１２号、同２．
７７２，１１３号、同、ｚ、１０／、１７０号、同２，
１０／、／７／号、同３．ｔｉり、１９３号、英国特許
／　、／！／　、６９０号、独国特許ｌ。

ｌ≠Ｊ　、７０７号などに記載の方法で親水性コロイド
に分散した分散物を、特開昭！／−３７１６３などに記
載の方法で含浸（ロード）して使用することもできるし
、上記の疎水性シアンカプラーを本発明のシアンポリマ
ーカプラーラテックスに特開昭５ｉ−ｓタワ４ｔ、２、
同ｊグー３２６６２、米国特許≠、／９９，３６３など
に記載の方法で含浸（ロード）させて使用することもで
きる。ここ含浸（ロード）とは疎水性シアンカプラーが
シアンポリマーカプラーラテックス内部に含４ｎる状態
、あるいはシアンカプラーラテックス表面に沈積してい
る状態を意味する。しかし、含浸（ロード）がいかなる
機構で起きるかは正確にはわかっていない。

本発明のシアンポリマーカプラーラテックスに感光材料
に求められる特性を満足するために米国特許３．／弘ｒ
、ｏ≦２号、同ｊ　、２２７．５６ｊ号、同ｊ　、７３
３．２０／号、同３．ｔ／７゜２７７号、同３．７０３
．３７！；号、同３．Ａ／ｓ、ｓｏｔ号、同ｊ　、２Ａ
６，３０６号、同３゜乙２０，７≠ｊ号、同３．乙３２
，３μｊ号、同３、ざＡり、２り７号、同３，６弘コ、
≠ｒｓ号、同３，７７０，１／−３Ａ号、同、３　、Ｉ
０１’　、　Ｐ４Ｌｊ号、英国特許／　、２０／　、１
１０号、同／、２３ｔ　、７Ａ７号、などに記載の現像
抑制剤放出（ＤＩｂ）カプラーを米国特許λ９．２６り
、ｉｓｇ号、同２，２７２．／り１号、同２，３０≠、
り１ＬｔＯ号、同２，３／１，０２０号、同、２，３２
２，０２７号、同２，３６０．ｉｆり号、同コ、７７２
゜１６３号、同２．♂０／、／７θ号、同２．１０１．
１７１号、同３，１．／り、１７５号、英国特許／、／
３／、６９０号、独国特許ｌ、ｌ≠３゜７０７号などに
記載の方法で親水性コロイドに分散した分散物をｔ待開
昭ｓ／−３り１ｒｊ３などに記載の方法で含浸して使用
することもできるし、上記のようなりＩｋＬカゾカプを
シアンポリマーカプラーラテックスに特開昭５ｉ−ｓタ
ハ−１同ｊ≠−３２６６２、米国特許≠、／タタ、３ｔ
３号などに記載の方法で含浸させても使用することがで
きる。

また独国公開コ、６２り、３ｊＯ号、同コ、≠ｔｉ−ｒ
、ｏｔ３号、同Ｊ、１１０．ｊ４’を号、米国特許３．
９２１．０ｒｊ１号、同３．Ｙ、ｆｒ、９９３号、同３
．りＡ／、りｊり号１、同≠、Ｏ≠り。

≠ｓｓ号、同≠、Ｏｓ２，２／３号、同３，３７り、５
２り号、同３，０ＩＩ−３３り０号、同３゜３ｔ≠、０
２２号、同３．２り７．≠≠ｊ号、同３．２１７．／２
り号、などに記載のＤｒｇ化合物を併用して使用するこ
ともできる。

また、米国特許３．ざ７４．≠２ｒ号、同３゜３’ＩＯ
，７２２号、同コ、タタｔ、３／≠号、同λ、１０ｇ、
３２り号、同λ、７≠２．♂３２号、同λ、Ａｌり、７
り３号などに記載の競争カプラー、米国特許コ、ｊｊｔ
　、３２７号、同２．７２ざ、ｔｓり号、同コ、３３Ａ
　、３２７号、同２゜≠０３，７２／号、同２．７０１
　、／２７号、同Ｊ　、７００　、≠５３号などに記載
のスティン防止剤、−１ｉ１％ｆ＋／　、３２ｇ　、ｒ
ｒり号、米国特許３゜４ｔ３２．３’００号、同３．Ａ
り♂、りＯり号、同Ｊ　、　６７’ｌ　、４２７号、同
３．ｊ７３．θｊθ号、同３，７ｔ≠、３３７号などに
記載の色素像安定剤などと併用することもできる。

本発明を使ってカラー写真感光材料を作るにはシアン形
成カプラー以外の一般に艮く知られたカプラーを使用す
ることができる。

カプラーは分子中にパラスト基と呼ばれる疎水基を有す
る非拡散性のものが望′ましい。カプラーは銀イオンに
対し≠当量性あるいは一当量性のどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラード・カプラー、あるいは現像
にともなって現像抑制剤を放出するカプラーを含んでも
よい。カプラーはカップリング反応の生成物が無色であ
るようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびピバロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用いうる黄色発色力ゾラーの具体例
は、米国特許２，１ｆ７３．０６７号、同３．２１．ｓ
　、ｓＯ＆号、同３゜４ｔＯ♂、／Ｐ４を号、同３，６
３／、１５３号、同３、ｊ？コ、３２２号、同Ｊ　、７
２ｊ、０７２号、同３．♂り／、グ≠ｊ号、西独特許／
、ｊ≠７゜ｒｔｒ号、西独出願λ、２／り、り７７号、
同コ。

２乙／　、３１，７号、同λ、４Ｌ／≠、ｏｏ４号、英
国特許ｌ、μ２６，０２０号、特公昭！／−１０７♂３
号、特開昭グア−２ｔ／３３号、同≠ざ一７３／弘７号
、同に／−１０λｔ３を号、同５Ｏ−ｔ３４Ｌｉ号、同
ｓＯ−／２３３≠２号、同ｊ。

−／３Ｃ＃Ｑ２号、同ｊ／−２／１２７号、同ｊＯ−１
７１３０号などに記載されたものである。

マゼンタ発色カプラーとしては、Ｓ−ビラゾロ／カプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、たとえば米国特許２．Ａｏｏ、７１＃号
、同２．９１’３．ＡＯｒ号、同３．Ｏｔ２，６６３号
、同３．／２７゜２ｔり号、同ｊ　、３／Ｉ　、≠７を
号、同３．≠／り、３り７号、同３．Ｊ／り、１２り号
、同３゜ｓｓざ、３／り号、同３，６１２，３２２号、
同３、ｔ／！、ＪＯｔ号、同３，１３１Ａ、９０１ｋｊ
、同３，１りｉ、ａＩＡｓ号、西独特許／　、Ｉｒ１０
　。

Ｆ＆弘号、西独特許出願（ＯＬＳ）、２，１１．０♂。

６６５号、同コ、ＩＡ／７．り≠ｊ号、同コ、≠ｌｔ、
りｊり号、同２．４Ａコ≠、≠６７号、特公昭１／−０
−ｔ０３／号、特開昭ｊ／−２０１２を号、同ｊ２−３
１９２２号、同≠ター１２り３３１１号、同ＩＡＦ−７
４ｔ０２７号、同ｊＯ−／５９３３Ａ号、同ｊ、２−４
２／２／号、同≠ターフ４４０２１号、同ｊＯ−６０２
３３号、同Ｊ／−λｔｊｉ１号、四６３−６６１２２号
、などに記載されたものがある。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一化合物を異なる２以上の層に含んでもよい。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには、
公知の方法たとえば米国特許λ、３２．２゜０２７号に
記載の方法などが用いられ、カプラーを親水性コロイド
に分散した後に、ハロゲン化銀乳剤と混合される。

カプラーがカルボッ酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀のほかに混合ハロゲン化銀、たとえば塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等よシなシ、ゼラチンの如き親水性高
分子中に微細に分散されたものであシ、均一な粒子サイ
ズをもつものから広い粒子サイズ分布をもつものまで、
また平均粒子サイズも約０１７ミクロンから約３ミクロ
ンに至る広範囲な分散状態にあるものが感光材料の使用
目的に応じて選択される。これらハロゲン化銀乳剤は、
例えばシングルあるいはダブルジェット法、モジくハコ
メトロールダブルジェット法等の混合法によって、さら
に例えばアンモニア法、中性法、酸性法等の熟成方法に
よって調製され得る。またこれらハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感、金増感、還元増感の如き化学増感を受けてい
てもよく、ポリオキシエチレン化合物やオニウム化合物
のような感度上昇剤を含有していてもよい。また潜像を
主として表面に形成する型の乳剤ばかシでなくて、粒子
内部に形成する内部潜像型のものも本発明に使用するこ
とができる。また別々に形成した２種以上のハロゲン化
銀写真乳剤を混合してもよい。

本発明の感光層を構成する親水性高分子物質としては、
ゼラチンの如き蛋白質、ホリヒニルアルコール、ボ゛ノ
ビニルピロリトノ、ポリアクリルアミドの如き高分子非
電解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩の如き酸性高
分子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリアク
リルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミダゾールの共
重合物の如き高分子両性電解質、Ｕ−８，≠、２／ｓ、
／りｊに記載の架橋性ポリマーなどが適している。また
これら連続相をなす親水性高分子物質は、分散された疎
水性高分子物質、例えばポリアクリル酸ブチルエステル
等のラテックスを含んでいてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、また常法
によって化学増感をすることができる。

化学増感材にはたとえば米国特許ユ、３タタ、０ＩｒＪ
号、同２　、！４１０　、０７６号、同２．．ｆ？７゜
Ｉｊｌ、号、同コ、ｊり７．り７５号に示されるような
塩化金酸塩、三塩化金など金化合物、米国特許２　、４
１’Ｊ’　、　０４０号、同ｘ、ｓａｏ、ｏｔｔ号、同
２　、ｊＡＡ　、２１Ａｓ号、同ｘ、５ＡＩ２．２ｚ３
号、同λ、ｊ９♂、０７り号に示されるような自省、ハ
ラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウムのような
貴金属の塩類、米国特許／、ｊ７弘、り≠≠号、同２．
グ／θ、ｚｒｚ号、同３゜／Ｊ’り、ａｓｔ号、同３　
、ｓＯ／　、３／３号等に記載されているような、銀塩
と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、米国特許２
，１７１７．１５０号、同２．！／Ｉ、ｔりを号、同コ
、６２／。

り２ｉ号、同２，６２／、り２ｚ号、同２，４り弘、４
３７号、同λ、り、ｒ３，６１０号、同３゜、２０／、
２ｆμ号に記載されているような第一スズ塩、アミン類
、その他の還元性物質などがあげられる。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物は弘−ヒドロキシ−ｔ−メチル−／　、
ｊ　、３ａ　、７−チトラザインデン、３−メチルベン
ゾチアゾール、ｌ−フェニル−ｊ−メルヵゾトテトラゾ
ールをはじめ、多くの複素環化合物、含水銀化合物、メ
ルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古
くから知られている。

使用できる化合物の一例は、Ｋ０Ｍｅｅｓ著“’Ｉ’ｈ
ｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　　ｐｈ’ｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　”（第３版、／り７７年
）に原文献を挙げて記されているほか次の特許にも記さ
れている。米国特許／、７５♂、６７４号、同λ、　／
　１０．１７１号、同２　、／３／　、０３１号、同２
゜／７３．ｔ２♂号、同２．ｔ９７．ＯｕＯ号、同２．
３０１ｔ　、９１２号、同２．３２１７．１２３号、同
２，３りｌ、／り２号、同２．≠≠１１．，４ｏｓ〜ｒ
号、同λ、Ｊ’４＆、２≠ｊ号、同コ、２り≠。

７　／−ｔ＜号、同２．ｔり７，０タタ号、同２．７Ｏ
ｒ、ｉｔ、ｚ号、同λ、７２１　、を乙３〜ｊ号、同２
．４’７４．ｊｊ＆号、同２，１２１１，００／号、同
２．Ｉｌ／１３．’Ａり７号、同、２　、ｌ＃ｔ　、１
Ａ３７号、同３，０３２．Ｊ≠≠号、同３　、／Ｊ７．
５７７号、同３．２２０．１３７号、同３，２２４゜、
２Ｊ／号、同３．２３ｔ　、ｌ、６２号、同３，２ｊ／
、＆り７号、同３，２ｊ、２，７タタ号、同３゜、１１
７．１３ｓ号、同ｊ　、３２ｔ　、ｔｌｒＩ号、同３、
ａｘｏ、ｔｔｒ号、同３　、ｔ２２．３３ｔ号、英国特
許ｒり３．≠２ｒ号、同≠０３．７１７号、同／　、／
７３　、ｔＯＦ号、同／　、２００，１１１号。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独または混合して
添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられるも
のであるが、時としてその他の目的、たとえば乳化分散
、増感、帯電防止、接着防止などのためにも適用される
。

これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第ｊ級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホｙ類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる
。

これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は米国特許
２．２７／　、１２３号、同２，２１７０゜≠７２号、
同コ、２１１．２２を号、同コ、７３り、ざり１号、同
３．ｏｔｒ、ｉｏｉ号、同３゜／３１！’　、ＩＡＪ’
＜１’号、同Ｊ　、２０１．１３３号、同Ｊ　、２１０
．１９１号、同・３，２２≠、ｊＶＯ号、同３１グ／ｓ
、ＡＩＩり号、同３．≠≠ｌ、≠／３号、同３．≠≠２
．１！≠号、同３．≠７５．／７≠号、同３．ｊ弘ｊ、
り７ｉ号、西ドイツ特許公開／、り４Ｌ、２．／；６５
号、英国特許／、０７７゜３ｉ７号、同／、／りに、１
ｉ−ｓｏ号をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成
とその応用」（槙書店／り乙≠年版）およびＡ、Ｗ、ベ
リイ著「サーフェス　アクティブ　エージエンツ」（イ
ンターサイエンス　ハフリケーション　インコーポレー
テイド　７２６１年版）、Ｊ、Ｐ、シスリー著「エンサ
イクロペディア　オプ　サーフェス　アクティブ　エー
ジエンツ　第２巻」（ケミカルパプリツシニカンパニー
　／り６ｉ年版）などの成書に記載されている。

写真乳剤はシアニン、メロシアニン、カルボ゛シアニン
等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用またはそ
れらとスチリル染料等との組合せ使用によって分光感度
や強色増感を行うことができる。

これらの色増感技術は古くから知られており、米国特許
λ、ｚｒざ、ｊｊｊ号、同２．り／２゜３２７号、同３
，３り７，０７，０号、同３．ｔ／！、Ａ３３；号、同
３．ｔ２ｇ、７２≠号、英国特許／、／？！、３０２号
、同／　、２４ｔ２，６１１号、同／、２り３．Ｉｌ’
ｔ、２号、西ドイツ特許公開２．０３０．３２を号、同
、２　、／、２／　ニアｚｏ号、特公昭≠３−≠り３ｚ
号、同！！−／４１，０３θ号、などにも記載がある。

その選択は増感すべき波長域、感度等感光材料の目的、
用途に応じて任意に定めることができる。

本発明に使用される感光材料の親水性コロイドノー、特
にゼラチン層は各種の架橋剤によって硬膜することがで
きる。例えばクロム塩、ジルコニウム塩のような無機化
合物：ムコクロール酸ないし特公昭ｌＡｌ−／、♂７２
号に記載されているノーフェノキシ−３−クロルマレア
ルデヒド酸の如きアルデヒド系化合物も多くの場合本発
明に有用であるが、特公昭３’ｔ−７，１３３号に記載
されている複数個のエポキシ環を有する化付物、特公昭
３７−１，７９０に記載されているポリ−（／−アジリ
ジニル）化合物、並びに米国特許３，３６２．１２７号
、３，３２！、２１７号に記載されている活性ハロゲン
化合物、米国特許２．タタ≠。

ｔｅ１号、同３　、！ｆ２．３２．２号、ベルギー特許
第ｘ、ｒｇ、４Ｌ≠θ号などで知られているビニルスル
ホン系化合物などの非アルデヒド系架橋剤は、本発明に
使用する感光材料に使用するのに特Ｖこ適している。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、多くの場合支持体上
に置かれている。支持体としては、目的に応じてガラス
、金属、陶器のような硬いものや、その他の可撓性のも
のが使用される。可撓性支持体の代表的な例としては、
セルローズナイトレートフィルム、セルローズアセテー
トフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、
ポリカーボネートフィルム及びこれらの積層物等があり
、バライタまたはα−オレフィンポリマー特にポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等に
よって被覆された紙、特公昭≠７−／り、ｏｔｒに示さ
れているような粗面化した表面をもつプラスチックフィ
ルムも有利に使用される。これらの支持体は、感光材料
の目的に応じて、透明なもの、染料、顔料を添加して着
色したもの、チタンホワイト等を添加して不透明化した
もの、カーボンブラック等を添加して遮光性にしたもの
等から選択できる。

写真感光材料の各層はディップコート、エアーナイフコ
ート、カーテンコート、あるいは米国特許コ、ｔｒｉ　
、ユタ≠号に記載のポツノξ−を使用するエクストルー
ジョンコートを含む種々の塗布法によって塗布すること
ができる。必要に応じて、米国特許コ、７ｔ／、７り７
号、同３．６０♂。

タグ７号及び同コ、り４（／、♂りを号、同３．ｊコロ
、ｊ２を号などに記載の方法によシコ種又はそれ以上の
層を同時に塗布することもできる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許コ、３２２．０２７号に記載の方法
などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエステ
ル（・ジブチルフタレート、ンオクチルフタレートなど
）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフニー１・、ト
リフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エス
テル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（たとえはンブトキシエチルークシネート、ジオ
クチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（たとえ
ばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３００
Ｃ乃至／ｊｏ　Ｏｃの有機溶媒、たとえは酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルインブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。

また特公昭ｊ／−３２，１６３号、特開昭６／−！り、
タグ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボ゛ン酸、スルフォン酸のごとき酸基を
有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中に導入きれる。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、バイトロチノン誘導体没食子酸訪導体、
Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール誘
導体及びビスフェノール類等がある。

ハイドロテノン誘導体の具体例は米国特肝コ。

３６０．２り０号、同２．４’／♂、乙７３号、同２　
、６７！　、　３／ＩＩ−ｋｊ、同２，７０／、／り７
号、同２，７０１１，７／３号、同２，７２１．ｔｊＦ
号、同２．７３２．３００号、同２．７３５，７６５号
、同、ｚ、’ｙｉｏ、ｔｏｉ号、同、２．ｒ／６゜０２
１号、英国特許／　、３ｔ３．９２ｊ号、等に記載され
ており、没食子酸誘導体のそれに米国特許Ｊ　、１７６
７．０７９号、同３　、ＯＡ９．２ｔ２号等に記載され
ており、Ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国特許
λ、７３５，７６５号、同３．１．Ｐ！、９０９号、特
許１１（３４’？−，２０，７７７号、同ｊ２−＆、ｔ
−２３号に記載されており、Ｐ−オキシフェノール誘導
体のそれは米国特許３゜’１３２．３００号、同ｊ　、
！；７３．０６０号、同３、！７≠、ｔ２７号、同３，
７乙≠、３３７号、特開昭ｊ２−４５，６３３号、同ｊ
２−／≠７゜１３≠号、同Ｊ−，２−／ｊ２．２２６号
に記載されてお夕、ビスフェノール類のそれは、米国特
許３゜７００、≠ＳＳ号に記載されている。

本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
を宮んでよい。たとえばアリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（たとえば米国特許ｊ、！３３．７
タグ号に記載のもの）、ｊ−チアゾリド／化合ｖＤ（た
とえば米国特許３，３１≠、７り弘号、同３，３ｓ、２
．Ａｌ１号に記載のもの）、（／シフエノン化合物（た
とえば特開昭≠Ａ−２７１弘号に記載のもの）、ケイヒ
酸エステル化合物（たとえば米国特許３．７０ｊ、♂ｏ
ｊ号、同３，７０７，３７６号に記載のもの）、あるい
はベンゾオキサゾール化合物（たとえば米国特許３．弘
タタ、７ｚコ号に記載のもの）を用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（たとえばα−ナットール系の
シアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されてもよい。また、これらの紫外線吸収剤は本発
明のシアンポリマーカプラ〜と同一の層に含まれてもよ
い。

本発明の感光材料は、感色性上発色性とが其る乳剤層が
重ねて支持体に塗布されている型、謂ゆる重層構成型に
おいても、粒子状に成形された感色性と発色性とが異る
乳剤が混合して支持体に塗布されている型１、請ゆるミ
クヌド・パケット型においても実現される。本発明の感
光材料は種々の形において実現される。例えばカラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム
、カラー印画紙、カラー反転印画紙などがある。

本発明のカラー写真感光、材料の色素画像を得る為には
、露光後、現像処理が必要である。現像処理とは、基本
的には、発色現像；漂白；定着工程を含んでいる。この
場合各工程が独立する場合も、その甲の二工程以上をそ
れらの機能を持った処理液を使って、−回の処理で隣１
ぞてしまう場合もめる。−また各工程共必要に応じて２
回以上に分けて処理することもできる。同現１家処理工
程には上のほか萌硬膜、甲和、第一現像（黒白現像へ安
尾化、水洗等の諸工程が心安によって、＃Ａ付されてい
る。処理温度は、感光制料、処理処方によつで好ましい
範囲に設定されるが一般には、ｌ♂０Ｃからｔｏ　０ｃ
の間に設定されることが多い。なお、一連の処理各工程
の設定温度が同一である必要はない。

発色現像液はその酸化生成物がカプラーと呼ばれる発色
剤と反応して発色生成切を作る化合９勿すなわち現像主
系を含む９Ｈがｇ以上好ましくはり〜１２のアルカリ水
浴液である。上記現像主桑は芳香族壌土に一級アミン基
をつ守ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のめる
化合物ないしは、このような化合物を形成する前駆体を
意味する。

たとえば弘〜アミノーＮ、Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−ア
ミノーＮ−エチルー［Ｖ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
≠−アミノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、≠−アミノー
３−メトキシーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルア
ニリン、≠−アミノー３−メトキンーＮ−エチル−Ｎ−
β−メトキクエチルアニＩＪ　７、ｐ−アミノ−３−β
−メタンスルホアミドエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ンやその塩（たとえば硫酸塩、塩酸塙、亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩など）が好ましい代表例として挙
げられている。その他米国特許第２．／り３，０／！号
、同２．６９２，３１．’ｆｉ号、特開昭’Ａｌ−１ｒ
４Ｌ９３３号或いはＬ＋Ｆ＋Ａ、ＩＳ／１ａｓｏｎ著、
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　（
：ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ−Ｉ、
ｏｎｄｏｎ版ｌり＆＆年発行）の２２６−．２２り頁Ｔ
、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　’［’ｈｅｏｒｙｏｆ　
　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　　、。

（ＭａｃＭｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ第弘版（ｌり
７７）のｐｐ３１Ｊ−３２０などにも記されている。ま
た“Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃｐｒＱｃｅｓｓ、、（第≠版）のｐｐ
３／／−３１！などに記載のアミノフェノール類を用い
てもよい。

さらに、３−ピラゾリドン類との併用も可能である。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加えること
ができる。その主な例には、アルカリ剤（７ｔとえはア
ルカリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩
）、ｐＨ調節あるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸のよ
うな弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（たとえ
ば米国特許コ。

ｔ≠ざ、４ｏｐ号、同３，４７／、２≠７号等に記され
ている各種のピリジニウム化合物やカチオン性の化合物
類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウム、米国特許コ、６３
３．２２０号、同λ、３７７゜７２７号、同２．りＳＯ
，り７θ号等に記されているようなポリエチレングリコ
ール縮合物やその誘導体類、英国特許１，０２０，０３
３号や同ｌ。

０２０．０３２号の記載の化合物で代表されているよう
なポリチオエーテル類などのノニオン性化合物類、米国
特許ｊ　、０４１．０９７号記載の化合物で代表される
ようなサルファイドエステルをもつポリマー化合物、そ
の他ピリジン、エタノールアミン等Ｍ機アミン類、ベン
ジルアルコール、ヒドラジン類など）、カブリ防止剤（
たとえば臭化アルカリ、ヨー化アルカリや米国特許コ、
≠り６、りｐｏ号、同λ、、ｇｊｊ、２７／号に記載の
ニトロペンツイミダゾール類をはじめ、メルカゾトベン
ツイミダゾール、ｊ−メチルベンツトリアゾール、！−
７エニルーｊ〜メルカプトテトラゾール、米国特許３．
ｉｉ３．ｒｔｔｉ号、同３，３４ｔ２．ｊＹＡ号、同３
．．２Ｆ！、２７４号、同３゜ｔｓｉｓ、ｓココ号、同
３．ｊり７．／タタ号等に記載の迅速処理用の化合物類
、英国特許り７２゜２／／号に記載のチオスルフォニル
化合物、或いは特公昭＋Ｊ−４’／１７ｊ号に記載され
ているようなフェナジンＮオキシド類、その他科学写真
便覧、中巻、コタ頁より≠７頁に記載されているかぶシ
抑制剤など）、そのほか米国時ｅ３．／ｌｔ。

５１３号、同３．ｉ４１．ｓｉμ号、英国特許／。

０３０　、ＩＩ’Ａ２号、同／　、／４’！　、１Ａｒ
１号、同ｌ、コ！／、！３１号、記載のスティン又はス
ラッジ防止剤、また米国特許３，６３１．≠ｒ７号等で
知られている重層効果促進剤、保恒剤（たとえば亜硫酸
塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキフルアミン塩酸項、ホルム
サルファイド、アルカノールアミンサルファイド附加物
など）がある。

本発明のカラー写真感光材料は発色現像に先立つ工程を
行なうこともできる。

カラー反転フィルムの第一現像液も発色現像に先立つ工
程であり、ハイドロキノ／、／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール等の現像主
薬を一つ以上含んだアルカリ水溶液が用いられておシ、
他に硫酸ナトリウム等の無＠塩類やホウ砂、ホウ酸、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のｐＨ１４節剤や緩
衝剤、ハロゲン化アルカリ（例えば、臭化カリウム）、
その他の現像カブリ防止剤が含まれている。

上記各処理工程において例示した各添加剤、及びその添
加量はカラー写真処理法においてよく知られている。

発色現像後、カラー写真材料は通常漂白及び定着される
。漂白と定着とを組合せて漂白定着浴とすることもでき
る。漂白剤には多くの化合物が用いられるが、その中で
もフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩、水溶性鉄（ＩＩ
Ｉ）塩、水溶性コバルト（ＩＩＩ）塩、水溶性銅（ＩＩ
）塩、水溶性キノン類、ニトロンフェノール、鉄（■）
、コバルト（ＩＩＩ）、銅（１）などの多価カチオンと
有機酸の錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニト
リロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ酢酸のようなアミノポリカルボン酸
、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチ
オグリコール酸などの金属錯塩やλ、を一ジピコリン酸
銅錯塩など、過酸類、たとえばアルキル過酸、過硫酸塩
、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次亜塩素酸塩、塩
素、臭素、サラシ粉など、の単独あるいは適当な組み合
せが一般的でおる。この処理液には更に米国特許３．０
≠２゜ｊｆ２０．同３，２≠ｌ、り６を号、特公昭≠ｊ
−ｔｓｏｔ号、同≠ｊ−１１ｒＪＡ号などに記載の漂白
促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることもできる。

足・着には従来より知られている定着液のいずれもが匣
用できる。即ち、定着剤としては、チオ硫酸のアンモニ
ウム、ナトリウム、カリウム埴がｊθ〜２θ０９／ｌの
程度に用いられ、その他に亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩な
どの安定化剤、カリ明ばんなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ
酸塩などのｐＨ緩衝剤などを含むことができる。定着液
はｐ　）（，３より大きいか又はそれ以下である。

漂白浴、定着浴及び漂白定着浴については米国　　　　
　　　ゝ特ｆ９３，３１２，３２２号、特開昭４ｔｒ−
／θｌり３弘号、ドイツ特許第１．θ！／、／／７号な
どに記載の方法も適用できる。

実施例 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第６層（最上層〕を順次塗布してカ
ラー写真感光材料（試料ｌ）を作成した。（表７＝表中
ダ／ｍ　は塗布量を表わす）表１ （苦１）カプラー：２−〔α−（２，≠−ジーｔｅｒ　
ｔ−ペンチルフェノキシ）フタン アミド）−４Ｌ、ｇ−ジクロロ− ｊ−メチルフェノール （＋２）溶　　媒：）リノニルホスフエート（薫３）紫
外線吸収剤：２−（，２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル〜６−　Ｌｅｒ　Ｌ −ブチルフェノール）ベンゾト リアゾール （曇４）カプラー：／−（２，≠、６−ドリクロロフエ
ニル）−Ｊ−（２−クロロ −５−テトラデカンアミド）ア ニリノーλ−ピラゾロン−ｊ− オン （苦５）退色防止剤＝２．ｊ−ジーｔｅｒＬ−へキシル
ハイドロキノン （＋ａ）溶　　ｆｉミニトリクレジルホスフェート＋７
）カプラー＝α〜ピバロイル−α−（２，≠−ジオキシ
ー！、！’−ジメチ ルオキサゾリジンー３−イル） −２−クロロ−５−（α−（２゜ ≠−ジーｔｅｒｔ−ベノチルオ キシ）ブタンアミド〕アセトア ニリド 試料／の赤感層から紫外線吸収剤を除いた他は試料／と
同様にして試料コを作成した。また試料／Ｘ、２のシア
ツカシラー用溶媒を除いた他は試料１１λと同様にして
試料３、弘を作成した。次に試料３、グのシアンカプラ
ーを、次式の構造の親油性７アンポリマーカゾラー７０
０’Ｍｆ／／ｍ２のラテックスにした他は試料３、≠と
同様にして試料更に試料乙の親油性シア／ポリマーカシ
ラーを本発明の製法列の親油性シアンポリマーカプラー
■、■、■、■、■、■、Ｘ■それぞれ７００ダ／ｍ２
およびポリマーラテックス（Ａ）７００９／ｍ２（車台
体重量）にかえて試料７、ざ、り、１０、／／、／２．
１３および／４’を作成した。

各試料に連続ウェッジを通して赤色光露光を与え、以下
の処理工程により現像処理した。

処理工程　　発色現像　　３３°０３分３０秒漂白定看
　　３３°Ｃ７分３０秒 水　　洗　　　３０　０Ｃ３分 乾　　燥 発色現１象液組成 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／！ＳＢｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｓｙ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　Ｑ、≠１ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　２ｇ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタ ンスルホンアミド）−λ−メチ ルアニリン・セスキ硫酸塩　　　　　　２ｆ炭酸ナトリ
ウム（ｌ水塩）　　　　　　　３０９水を加えて　１０
００ｙｌ　　　　ｐ）（１０，／漂白定着液組成 エチレンジアミンｌ酢酸第コ鉄垣　　　≠ｓｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　ｌｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム７０％水溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／ＡＯ＊
１エチレンジアミング酢ｅ≠ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　ｓｇ水ヲ加えて
　１００ＯＨｔ　　　　ｐＨｌ、、Ｊ’現像処理後の各
試料の発色濃度を測定した。各試料のカブリ、ガンマ、
最高濃度を表２に示す。

表かられかるように本発明の親油性ポリマーカシラーの
ラテックスを含む試料７〜１４Ｌは良好な発色性を示す
。

現像処理後の試料／−／≠をｒｏ　　０ｃはぼ乾°祿雰
囲気下に３週間保存後のシアン色画像の初濃度（Ｄｚ、
ｏ　、　Ｄｚ、０　）に対する濃度低下率を表３に示す
。

表３ 表かられかるように本発明の親油性ポリマーカプラーの
ラテックスを含む試料は熱堅牢性に優れていることがわ
かる。

次に、現像処理後の試料／〜ｌ弘をキセノン元退色試験
機（／　、ｊＸ１０５１ｕｘ）中に入れ・／りλ　　退
色試験を行なった。試験後のシアン色画像の初濃度ＣＤ
１．ｏ、Ｄｚ、ｏ　）に対する濃度低下率、および白地
の着色（光スティン：黄色濃度）を表弘に示す。

表≠かられかるように本発明の親油性ポリマーカプラー
のラテックスを含む試料は著しく光スティンが少なくな
ることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和夕♂年特願第坏≠２　号２
、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの項の記載を下記の通ｐ
補正する。

１）第５ノ頁／／行目の 「特開昭」を 「特公昭」 と補正する。

２）第ｇ／貞λ行目ないし３行目の 「ペンチルオキシ」を 「ペンチルフェノキシ」 と補正する。

手続補正書 昭和５９年・１／７日 特許庁長官殿 １、事件の表委　　　　昭和ｊｒ年特願第ｊ≠μ６　号
２、発明の名称ノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象 明細書の「発明の詳ｉｎ＋な説明」の（バｊ５．１ｉｌ
ｉ正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の柑Ｉを下記の通り補正
する。

１）明細書の１７頁の１８８行目「開環」を「閉環」と
補正する。

２）明細書の２８頁の化合物（２）の１ｍ、　　Ｉ）、
　　１　（ｉ７〜７°Ｃ」を「丁ｎ、ｐ、１４．６〜７
°Ｃ」とｒ重圧す、、０３）明９．ｌｌＩ書の３９貝の
４行目の「３０重措％」を「３０市里％」と補正する。

４）明細書の４０頁の２００行目「３０車量９ソ」を「
３．０重量％」と補正する。

５）明細書の４２頁の１７７行目「３０重量％」を「３
．０重量％」と補正する。

６）明細書の４７頁の４行目の「２２０％」を「２％」
と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカッシリングして染
   料を形成しうる下記一般式〔■〕で表わされる反復単位
   と一般式ＣＩ）で表わされる反復単位との少なくとも２
   つの反復単位を有するシアン色鐵形成ポリマーカプラー
   のラテックスをノ・ロゲン化銀乳剤層に含有することを
   特徴とする／・ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔−１〕 （式中、Ｒ□は水素原子、炭素数ｌ−弘個の低級アルキ
   ル基、または塩素、Ｑは酸化された芳香族−級アミン現
   像薬とカップリングして染料を形成しうるシアンカプラ
   ー残基を表わす。）一般式ｉ） （式中、ｆＬ２は水素原子、炭素数／〜を個の低級アル
   キル基、または塩素、Ａは一〇−または−ＮＨ−１Ｚは Ｒ１−１几　　几　および几７は水素原子、３＼　　　
   ４＼　　　５＼　　　６ アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、）・ロゲン
   原子、カルボ゛キシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アリ
   ール基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、モノ又はジアルキルアミノ基
   、アシルアミノ基、スルホンアミド基、酸素又は窒素を
   含むｊ又は６員の複素猿基を表わす。また几。と几７は
   閉環し−Ｃ炭素原子からなるｊ又は６員の芳香族環を形
   成してもよく、几３、几いＲ５、Ｒ６およびｌ（７は同
   じでも異なってもよい。ここで、ＡはＺのフェノール環
   、ベンゾトリアゾール環のいずれと結合してもよい。）