JPS6329756A - ハロゲ化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なシアン色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと、発色現像処
理することによりハロゲン化銀により酸化された芳香族
−級アミンなど現像主薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が形成される。−般に、この方法において、減
色法による色再現法が良く使われ、青、緑、および赤色
を再現するために、それぞれ補色の関係にあるイエロー
、マゼンタおよびシアンの色画像が形成される。

（発明が解決しようとする問題点） シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られる色画像の保存性には、幾つかの問
題が残されていた。例えば、米国特許第２，３６７．５
３１号、同２，３６９，９２９号、　同２，４２３，７
３０号および同２，８０１，１７１号明細書などに記載
の２−アシルアミノフェノールシアンカプラーより得ら
れる色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２．
７７２，１６２号および同２，８９５，８２６号に記載
の２，５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーよ
り得られる色画像は、一般に光堅牢性が劣り、１−ビト
ロキシ−２−ナツタミドシアンカプラーは、一般に、光
および熱（特に湿熱）堅牢性の両面で不十分である。

また、特開昭５６−１０４３３３号、特開昭６０−１５
９８６１号に記載の５−ヒドロキシ−６−アシルアミノ
カルポスチリルシアンカプラーおよび特開昭５８−１０
５２２９号に記載の４−ヒドロキシ−５−アシルアミノ
オキシインドールカプラー、４−ヒドロキシ−５−アシ
ルアミノ−２，３−ジヒドロ−１，３−ベンズイミダゾ
ール−２−オンカプラーなどは、光および熱堅牢性の面
ではすぐれたものであるが、光により、未露光部の白地
に黄色汚れが生じるという欠点を有している。

本発明の目的は、これらの欠点を改良し、色像が堅牢で
色再現性にすぐれ、なおかつ、白地の汚染が少ないカラ
ー写真感光材料を提供することにある。

また、本発明の他の目的は、酸化力の弱い漂白液（例え
ば、ＥＤＴＡ鉄（ｍ）Ｎａ塩又はＮＨ４塩を含む漂白液
）あるいは疲労した漂白液で処理した場合の濃度低下が
ほとんどないカラー写真感光材料を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示されるシアン色
素形成カプラーの少なくとも１種と、一般式〔■〕で示
されるシアン色素形成カプラーの少なくとも１種を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって達成された。

一般式（１） 一般式（ｎ） 式中、Ｑ工は少なくとも１個の窒素原子を含む５員環以
上の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｚ工ｌ　Ｌは、それぞれ水素原子、または発色現像主薬
の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基を
表わし、Ｒ工はアシル基またはスルホニル基で連結した
基を表わし、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜８の脂肪
族基を表わし、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立に脂肪
族基、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基、複素環ア
ミノ基、又は脂肪族オキシ基を表わし、Ｒ９は水素原子
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、脂肪族基、または芳
香族基を表わし、Ｒ工〜Ｒ，、Ｚ工、Ｚ２．またはＱ工
の置換基によって、それぞれ独立、または−緒に二量体
又は多量体カプラーを形成していてもよい。

以下に、一般式（１）および一般式（Ｉｆ）におけるＲ
工〜Ｒｓ、Ｑ工、２工＋Ｌについて詳述する。

一般式〔Ｉ〕において、Ｑ工は少なくとも１個の窒素原
子を含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の含窒
素複素環を形成するに必要な原子群を表わし、該窒素原
子を除く環を形成する二価の基の例としては、二価のア
ミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン
基、ビニレン基、イミノ結合、スルホニル基、カルボニ
ル基、アリレン基、二価のへテロ環基、および で表わされる基などが挙げられ、これらのうちの複数を
組み合せた基でもよく、これらは更にＲ７で述べるよう
な置換基を有してもよい。

ここでＺ工′、Ｒ工′およびＲ２／はそれぞれ後述のＺ
ｉｌＲｌおよびＲ２と同義であるが、Ｚ工と２工′、Ｒ
よとＲ工′、およびＲ２とＲ，／はそれぞれ同じでも異
なっていてもよい。

一般式（１）において、Ｑ工は好ましくは−ＮＲ５Ｃ０
−Ｑ、′−で表わされ、Ｑ１／の例としては二価のアミ
ノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン基
、ビニレン基、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル
基、アリレン基、二価のへテロ環基、および ＮＲ，’Ｒ工′ で表わされる基など、およびこれらの複数を組み合せた
基が挙げられ、これらは更にＲ７で述べるような置換基
を有していてもよい。

Ｒ６は水素原子又は−Ｘ２−Ｒ，で表わされる該窒素原
子に置換可能な基であって、ｘ２は単なる結合もしくは
二価の連結基を表わし、二価の連結基としては、二価の
アミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレ
ン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル基、スル
ホキシ基、カルボニル基などが挙げられ、これらの複数
を組み合せてもよく、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、裏表
環基を表わし、これらは更にＲ７で述べるような置換基
を有していてもよい。

一般式（１）におけるＺいおよび一般式〔ＩＩ〕におけ
るＺ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基を表
わし、カップリング離脱基の例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基
、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシ
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）
、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基
、４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキ
シ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チリルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエン
スルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ
基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチ
ルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）
、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニ
ル暴など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基な
ど）などがある。これらの離脱基は写真的に有用な基（
例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、同４，２４
８，９６２号、同４．４０９，３２３号明細書にＰＬＩ
Ｇとして記載されている基など）を含んでいてもよい。

一般式（１）においてＲ工は一〇〇−Ｒ，又は−３ｏ２
−Ｒ，で表わされる基を表わす。

Ｒ７および一般式（ｎ）におけるＲ１とＲ４は、それぞ
れ独立に鎖状もしくは環状の好ましくは炭素数１〜３２
の脂肪族基（例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル
基、シクロヘキシル基など）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、ナフチル基など）、複素環基（例えば、２−
ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−
キノリル基など）、芳香族アミノ基（例えば、アニリノ
基、ナフチルアミノ基など）、複素環アミノ基（例えば
、３−ピリジルアミノ基、２−チアゾリルアミノ基など
）、脂肪族オキシ基（例えば、エトキシ基、ヘキサデシ
ルオキシ基）などを表わし、これらは、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基
、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基な
ど）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオ
キシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基など）、エステル基（エステル基としてアルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、およびスルホニルオキシ基を含む。例えば
、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ア
セトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル
基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（ア
ミド基としてアシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基およびスルファモイル基を含む。例えば、ア
セチルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基、メタンスルホンアミド基、ブチルスルファ
モイル基など）、スルファミド基（例えば、ジプロピル
スルファモイルアミノ基など）、イミド基（例えば、サ
クシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド基
（例えばフェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など
）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族
もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニ
ルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ
基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれ
た基で置換していてもよい。

、一般式（ＩＩ）において、Ｒ２は水素原子または炭素
数１から８の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、１
ｓｏ−プロピル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキ
シル基、アリル基など）を表わし、これらは更にＲ１で
許容された置換基を有していてもよい。

一般式（ＩＩ）において、肌は、水素原子、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシ基、脂肪族基または芳
香族基を表わし、好ましくは水素原子である。

上記の脂肪族基は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいず
れでもよく、又、飽和もしくは不飽和のいずれでもよい
。

一般式（１）又は［ＩＩ］で示されるカプラーは、置換
基Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，，Ｒ４，Ｒ，、Ｚ、、Ｚ、またはＱ
エニおいて、それぞれ独立にまたは一緒に、２価もしく
は２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそ
れ以上の多量体を形成してもよい、この場合、前記の各
置換基において示した炭素数範囲は、規定外となっても
よい。

一般式（１）又は（ＩＩ）で示されるカプラーが多量体
を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基（一般式
（１）又は（ＩＩ）の化合物において置換基Ｒ工〜Ｒ５
、ｚｉ、ｚ２またはＱよから水素原子１個が離脱したシ
アンカプラー残基）を有する付加重合性エチレン様不飽
和化合物（シアン発色上ツマ−）の単独もしくは共重合
体が典型例である。この場合、多量体は下記一般式〔τ
〕のくり返し単位を含有し、一般式（Ｔ）で示されるシ
アン発色くり返し単位は多量体中に１種類以上含有され
ていてもよく、共重合成分として非発色性のエチレン様
モノマーの１種または２種以上を含む共重合体であって
もよい。

一般式（Ｔ） 式中Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基また
は塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−，−Ｃｏｏ−また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を示し、２は−ＣＯＮＨ−−Ｎ）ＩＣＯＮ
）！−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯＮＨ
−−−ＮＨ−１−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−１−ＣＯ−１−
Ｏ−、−ＳＯ，−１−ＮＨＳＯｚ−または−３Ｏ□ＮＨ
−を表わす。ａ、ｂ、ａ　　はＯまたは１を示す、Ｑは
一般式（１）又は（ＩＩ）の化合物において置換基Ｒ，
，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４，Ｒ，、Ｚ、、　Ｚ、またはＱｌか
ら水素原子１個が離脱したシアンカプラー残基を示す。

一般式（１）において好ましいｚｌは水素原子、ハロゲ
ン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基であり、なか
でも塩素原子が特に好ましい。

一般式〔■〕において好ましいＱ工が形成する環は５員
環から８員環であり、なかでも５員環から７員環が特に
好ましい。

一般式〔ｌ〕において好ましいＲ５は水素原子、アルキ
ル基でありなかでも水素原子が特に好ましい。

一般式ＣＩ）において好ましいＲ工は−Ｃｏ−Ｒ，であ
る。

一般式（１〕において好ましいＲ２は水素原子である。

一般式（１）において二量体カプラーを形成する場合、
ＱｌまたはＲいで形成することが好ましい。

一般式ＣＩ〕において多量体カプラーを形成する場合、
２工またはＲ工で形成することが好ましく、なかでもＲ
よが特に好ましい。

一般式（ｎ）において好ましいＲ３は置換アルキル基、
置換又は無置換のフェニル基、置換フェニルアミノ基で
ある。

一般式〔ＩＩ〕において好ましいＲ４は置換又は無置換
のアルキル基、フェニル基である。

以下本発明に含まれるシアンカプラーを具体的に例示す
るが本発明は、これらに限定されるものではない。

（■−７） し尼 しＵ −―′　　ｉ −ノ　　　　ＩＪ（Ｊ −Ｕ １　　　　　　１Ｊ （Ｉ　−４１） ｘ：ｙ：ｚ＝５０：４０：１０（ｆｆＬｔＬ：しＭ３１
）す２ し見 Ｃ，Ｈ工□（１） しＵ （ｎ−５） （ｎ−６） （ＩＩ−７） （ｎ−８） しｓ　Ｈｏｘ　（ｔ） （ｎ−１５） （ｎ−１６） （ｎ−１７） （ｎ−１８） ｘ／ｙ：５０１５０（Ｆｌｌｉ比） （ｎ　−１９） （ＩＩ−２０） （ｎ−２１） ＣＨ。

■ ｘ／ｙ／ｚ：２５／４５／３０四ｕＵυ本発明の一般式
〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーは、例えば米国特許
第４，３２７．１７３号、同４．４３０，４２３号、同
４　、５６４　、５８６号等に記載の方法で合成できる
。以下に代表的な合成例を示す。

合成例１ ｉ）５−ヒドロキシ−６−ニトロ−３，４−ジヒドロカ
ルボスチリルの合成 ５−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロカルボスチリル２５
ｇを１１ｏｎ＋Ｑの無水酢酸にとかし５℃で発煙硝酸１
２ｇと酢酸７５ｄの混合物を滴下した。５℃で２時間撹
拌復水２０ｇを加え析出した結晶を濾集した。結晶を３
Ｎ水酸化ナトリウム溶液に懸濁させたのち濾過した。濾
液を塩酸で中和し、析出した結晶を濾集し、水洗した。

乾燥後２２ｇの標記物が得られた。

ｉｉ）　６−［２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミドツー５−ヒドロキシ−３，４−
ジヒドロカルボスチリルの合成 上で得た２２ｇの５−ヒドロキシ−６−ニトロ−３，４
−ジヒドロカルボスチリルに１００ｍｆｌのアセトンお
よび１６．３＋ｆｌのトリエチルアミンを加え、常温下
に２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
タノイルクロリド３７．７　ｇを滴下した。常温で１時
間撹拌したのち酢酸エチル１００−を加えて析出したト
リエチルアミン塩酸塩を濾別して除いた。濾液を減圧下
に濃縮し、ヘキサンより晶析すると、３４ｇの結晶が得
られた（融点１０１−１０５℃）、この結晶に酢酸１５
０ｒｍＱ、エタノール７０ｍｕおよび水３０ｍＱを加え
、還流下で還元鉄３２ｇを少量ずつ添加した。１時間還
流を続けたのち水にあけ、酢酸エチルで抽出した。水洗
後、溶媒を減圧下に留去し、アセトニトリルより晶析す
ると融点２０３−２０５℃の標記カプラーが２６ｇ得ら
れた。

元素分析値　Ｃ：　７２．４５％、　Ｈ：　８．４５％
。

Ｎ　：　５．６５％ 計算値Ｃ：　７２．４７％、　Ｈ：　８．３９％。

Ｎ　：　５．８３％ 本発明の一般式（ｎ）で表わされるシアンカプラーは、
例えば米国特許第４，５１３，０８１号、同４．５２４
，１３２号、同４　、３３３　、　’ｊ９９等に記載の
方法で合成できる。以下に代表的な合成例を示す。

合成例２　例示カプラー（ｎ−３）の合成ｉ　）　２−
（４−ｔ−アミル−２−クロロフェノキシ）オクタン酸
の合成 ４−ｔ−アミル−２−クロロフェノール３７．２ｇ、ト
ルエン２００ｍＮ及び水酸化ナトリウム２０．４　ｇを
８０℃に加熱し、撹拌しなから２−ブロモオクタン酸エ
チルエステル４０．３　ｇを１時間で滴下した後、同温
度で３時間反応させた。

水冷後、水３００ｍＱを入れ、濃塩酸４０ｍＱを滴下し
、分離した有機層を２回水洗した後、硫酸マグネシュー
ム上で乾燥し、減圧濃縮して油状物質を５５ｇ得た。

ｎ）例示カプラー（ＩＩ−３）の合成 ２−（４−ｔ−アミル−２−クロロフェノキシ）オクタ
ン酸４６ｇ、トルエン４６ＩＩＩＱを６０℃に加熱し、
撹拌下、塩化チオニル２０　、３ｍＱをゆっくりと滴下
した。同温度で２時間反応させた後、過剰の塩化チオニ
ルとトルエンを減圧上濃縮し、４８ｇの２−　（４−ｔ
−アミル−２−クロロフェノキシ）オクタン酸クロリド
を得た。

一方、５−アミノ−４−クロロ−２−（２−クロロベン
ゾイルアミノ）フェノール２９．７ｇをアセトニトリル
１４０ｍＱ及び酢酸エチル７０ｏ＋Ｑに懸濁させ、加熱
還流下にて、２−（４−ｔ−アミル−２−クロロフェノ
キシ）オクタン酸クロリド３８．０　ｇを１時間で滴下
した後、５時間加熱還流下反応させた６反応終了後２０
〜２５℃で放置し、析出した結晶を濾取した（収量；５
７ｇ（９４％）、融点７７〜７９℃）。

他のカプラーも同様にして合成した。

本発明のカプラーと同一層もしくは別の層でほぼ同じ光
に感する層には他の公知のシアンカプラーを用いること
ができる。特に好ましく用いることのできるシアンカプ
ラーは下記一般式（ＩＩ［）で示すことができる。

一般式（ｍａｌ 一般式（ｍ）においてＲユ、は、置換もしくは無置換の
、脂肪族、アリールまたは、複素環基を表わし、Ｒ１２
は、置換もしくは無置換の、脂肪族基、又はアリール基
を表わし、Ｒよ、は水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは無置換の、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、ｚ１
□は水素原子もしくは現像主薬との酸化カップリング反
応において離脱しうる基を表わし、ｎは０又は１を表わ
す。

次に一般式（ｍ）で表わされるシアンカプラーの代表例
を示す。

（ｎｌ−１） （ｍ−２） しＶ （ｍ−３） （ｍ　−４） （ｍ−５） （ｍ−６） （ｍ−７） （ｍ−ｓ） （ｍ−９） （ｍ−１０） 本発明のカプラーは公知の方法でハロゲン化銀乳剤層に
導入できる。そのとき、本発明のカプラーと共に導入で
きるカプラー溶剤、紫外線吸収剤、保護コロイド、結合
剤、力、ブリ防止剤、混色防止剤、退色防止剤、増感色
素、染料、漂白剤など、ならびにハロゲン化銀感光材料
の形成法（写真乳剤の形成法、カプラー等の導入法、支
持体、各感光層の層構成など）ならびに写真処理などに
ついては、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、　１９７８年１２月、
項目１７６４３（Ｉｎｄｕｓｔｒｉ−ａｌ　０ｐｐｏｒ
ｔｕｎｉｅｓ　Ｌｔｄ、、　ＵＫ）　、特開昭５６−６
５１３４号ならびに特開昭５６−１０４　、３３３号明
細書に記載または引用の文献等に記載された物質ならび
に方法を用いることができる。

本発明のカプラーの添加量（一般式（１）およしくＩＩ
）のカプラーの総量）は、感光層を構成するノ゛ロゲン
化銀乳剤層中のハロゲン化銀１モルあた番。

に通常０．１〜１．０モル、好ましくは０．１〜０．５
モルが有される。一般式（１）および（ＩＩ）のカプラ
ーのｖ量における一般式ＣＩ）のカプラーの割合は５〜
９モル％、好ましくは２０〜８０モル％である。

本発明では、公知のマゼンタおよびイエローカプラーを
本発明のシアンカプラーに組合せて用いる。

ここで、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許２，８７５，０５７号、同２，４０７，２
１０号、同３，２６５，５０６号、同２，２９８，４４
３号、同３，０４８，１９４号、同３，４４７，９２８
号等に記載されている。それらのイエローカプラーのう
ち、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニ
リド等のアシルアセトアミド誘導体が好ましい。

したがって、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｉ
Ｖ）および〔■〕で表わされるものが好適である。

λ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｋ２１なお、Ｘは
水素原子又はカップリング難脱基を表わす。以下一般式
〔■〕まで同義とする。

ここで、Ｒ２□は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わ
し、Ｒ２□は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基または総炭素数８〜３２の耐拡散性
基を表わす。ｐは１〜４の整数、ｑは１〜５の整数を表
わす。Ｒ２２が２以上ある場合、それらは同一でも異な
っていてもよい。

マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許２．６００
，７８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３．
７０３号、同２，３１１，０８２号、同３，１５２，８
９６号、同３，５１９，４２９号、同３，０６２，６５
３号、同２，９０８，５７３号等に記載されている。そ
れらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロンあるいはピ
ラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾー
ル等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラーとしては、次の一般式（
ＶＩ）、〔■〕および〔■〕で表わされるものが好適で
ある。

Ｒｏ Ｒ１２ ゛・１１１球、 ここで、Ｒ１、は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表
わし、Ｒ１２は、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、フェニル基、または置換フェニル基を表
わす。Ｚ、□は、窒素原子を２〜４個含む５員のアゾー
ル環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該ア
ゾール環は置換基（縮合環を含む）を有していてもよい
。

本発明のシアンカプラーあるいは併用するマゼンタ及び
イエローカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフ
タル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（
例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノール）などの沸点
１６０℃以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテートなどの沸点３０℃〜１５０℃の低沸点有
機溶媒を必要に応じ単独でまたは混合して使用し溶解し
てから、親水性コロイド水溶液にあらかじめ乳化分散す
ることが好ましい。

本発明の感光材料には、必要に応じて、前記−般式で表
わされる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せ
しめることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、
カラードマゼンタカプラーを含有せしめて、マスキング
効果をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中
あるいはその隣接層には現像抑制剤放出カプラー（ＤＩ
Ｒカプラー）、現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併
用することもできる。これらの化合物から、現像に伴っ
て放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像
の微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果
をもたらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
に伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることができる。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層
、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる
。緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加す
るときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収
剤が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層
別の保護層が設塗されてもよい、この保護層には、任意
の粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。常温で液体の化合物
の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシアン画像
の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。こ
の紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／　ｇ　〜２　Ｘ　１０−’　モ）’Ｊ／　ｍ、特に５
　Ｘ　１０−’モル／留〜１．５　Ｘ　１０−３モル／
イの範囲に設定される。

発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、Ｐ−
アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３の第
■のＩないしは５項に特許が引用されている。また金属
錯体系の退色防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー
１５１６２などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
る。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる１例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。２ないし２０モル％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、１０ないし５０モル％の臭化銀を含む
塩臭化銀は好ましい。

ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布
等には限定はない。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも
双晶でもよく、六面体、八面体、１４面体のいずれであ
ってもよい、リサーチ・ディスクロージャー２２５３４
に記載されたような、厚味が０．５ミクロン以下、径は
少なくとも０．６ミクロンで、平均アスペクト比が５以
上の平板粒子であってもよい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても。

またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混
合から成っていてもよい。またｍａを主として粒子表面
に形成するものでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、００１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって化学増感や分光増感を施して
製造することができる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述入る反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した
、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリス
チレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的に
よって適宜選択できる。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設け
てもよい。この紫外線吸収層には前記の紫外線吸収剤を
用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用い
てもより１゜ 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６４３に記載されている。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば、平均粒子サイズ０．２０μｍ以
下の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい
。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主薬として、４−アミノ
−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−Ｎ、
　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンな
どが代表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像液、粘性
付与剤、米国特許４，０８３，７２３号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２．６２２
，９５０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像液の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバ
ルト（ｍ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いら
れる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（
ｍ）またはコバル、ト（ｍ）の有機錯塩、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジア
ミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうちフェリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウ
ム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウムは
特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
有用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は１８°Ｃと５５℃の間の任意の温度で実施で
きる。好ましくは３０℃以上、特に好ましくは３５℃以
上で発色現像を行う。現像所要時間は約３分生ないし約
１分の範囲で短い方が好ましい。

連続現像処理には液補充が好ましく、処理面積１平方メ
ートルあたり３３０ｃｃないし１６０ｃｃ、好ましくは
１００ｃｃ以下の液を補充する。現像液中のベンジルア
ルコールは５ｍΩ／Ｑ以下が好ましい。

漂白定着は、１８℃から５０℃の任意の温度で実施でき
るが３０℃以上が好ましい。３５℃以上にすると、処理
時間を１分以下にすることができ、また液補充量を減少
できる。発色現像または漂白定着後の水洗所要時間は通
常３分以内であり、安定浴を用いて実質的に無水洗にす
ることもできる。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大なく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。

（実施例） 以下、本発明の実施例を掲げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ カプラー（１−２）５．１ｇ、カプラー（ＩＩ−１）　
４．９ｇ、ジブチルフタレート１０ｇおよび酢酸エテル
２０＋ａＱを５０℃に加熱して得られる溶液を、１％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８ｔＱを含
むゼラチン溶液８０ｇに乳化分散させた。

次にこの乳化分散物を赤感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ５０
％）　１４５ｇ　（Ａｇで７ｇ含有）に混合し塗布助剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え、
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
た。総力プラー塗布量は０．５８ミリモル／Ｍに設定し
た。この層の上にゼラチン保護層（ゼラチンｌ　ｇ／ｒ
ｒｒ）を塗布し、これを試料Ａとする。

更にカプラーの総モル数一定でカプラーの種類及び比率
を変えた試料を表−１のように調製した。

表−１ １１１：カプラー１７カプラー２のモル比拳２：カプラ
ーＡ−１ し紀 各々の試料にセンシトメトリー用連続ウェッジを用いて
露光したのち次の現像処理を行なった。

カラー現像処理工程　　　　　　　（３３℃）１、カラ
ー現像　　　　　　　　　３分３０秒２、漂白定着　　
　　　　　　　　１分３０秒３、水　　洗　　　　　　
　　　　２分３０秒各工程に用いた処理工程は下記のも
のである。

カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　１５．
０ｍＲジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　
８．０−エチレンジアミン４酢酸　　　　　　　　　　
　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　３０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　　３．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−へ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）１−トルイジンセス
キ硫酸上ツバイドレート　　　　　　　　　　　　　　
ｓ、ｏ　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　ＩＱ
　（ｐＨ１０，２）漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸　　　　　　　　　　　４．０
ｇエチレンジアミン４酢酸第２鉄塩　　　　　　４０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｇチオ硫酸ナトリウム（７０％）　　　　　　　　　　
　１５０ＩＩ＋Ｑ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＩＱ次に現像浴の各フィルムの堅牢性の試験
を行なった。すなわち、試料を１００℃で暗所に６日間
放置したとき、６０℃で７０％ＲＨの暗所に６週間放置
したとき、並びにキセノン試験器（１０万ルツクス）で
６日間光を当てたときの、それぞれの色像の初濃度１．
０における濃度低下率（幻を測定した。

また白地部の黄色着色については、各試料にキセノン試
験器で６日間光を当てたときの未露光部（白地部）のブ
ルー濃度の増加を測定した。

結果を表−２に示した。

表−２ ＊１：初濃度１．０における濃度低下率（％）＊２：白
地部の増加したブルー濃度 表−１、表−２から、白地部の黄色着色の大きいカプラ
ー（試料Ｎ、○）と、光堅牢性の悪いカプラー（試料Ｐ
）を混合することにより（試料Ｃ１試料Ｈ）光堅牢性の
悪化が最少限にとどめながら白地の黄着色が大幅に改良
されるという本発明のすばらしい効果がわかる。

実施例２ 表−３および表−４に記載した様に、ポリエチレンで両
面ラミネートした紙支持体上に第１層（最下層）〜第７
層（最上層）を塗布して、多層カラー写真感光フィルム
（試料Ａ′〜Ｓ′）を作製した。

下記に試料Ａ′を例として作製法について詳しく述べる
。

塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製：イエローカプラー（ａ−１）　１０
ｇ及び色像安定剤（ｂ）　２．３ｇに酢酸エチル１０ｍ
Ｑ及び溶媒（ｃ）　４ｍＱを加え溶解しこの溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍＱを含む
１０％ゼラチン水溶液９０ｍＱに乳化分散させた。一方
、塩臭化銀乳剤（臭化銀２モル％、Ａｇ　７０ｇ／ｋｇ
含有）に下記に示す青感性色素を塩臭化銀１モル当り４
．ＯＸ　１０−’モル加え青感性乳剤としたもの９０ｇ
をつくった。

乳化分散物と乳剤とを混合溶解し表−３に示す組成とな
る様にゼラチンで濃度を調節し第１層用塗布液を調製し
た。

第２Ｍ〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル添
加。）緑感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり３．ＯＸ　１０−’モル添
加。）赤感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり１．ＯＸ　１０−’モル添
加。）各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次
の染料を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層： 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作成した。

この感光材料を試料Ａ′とした。

他の試料Ｂ′〜Ｓ′も同様にして作成した。

カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー： 址■ レガ ＣＨ。

ムロｎ 心ゴ迂 （ｂ）色像安定剤： 夕の （ｔ）Ｃ４Ｈ９ （ｃ）溶　媒： （ｉ鵠Ｃ，Ｈｌ、Ｏテ千＝Ｏ （ｄ）混色防止剤： （ｅ）マゼンタカプラー： 征釘 使釘 （ｆ）色像安定剤： 正虫 （ｆ−２） （ｇ）溶　媒： の２：１混合物（重量比） （ｈ）紫外線吸収剤： の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）混色防止剤： （ｊ）溶　媒： （ｉｓｏ　Ｃ，Ｈ，、Ｏ子Ｐ＝０ （Ｉ２）色像安定剤 ■ 圓 圓 且 ＣＨ。

■ しり。

（Ｉｎ）溶　媒： （ｊＳｏＣ３Ｈヨ、０）−Ｐ＝Ｏ （ｎ）発色補助剤： ０゜ これらの試料にセンシトメトリー用の階調露光を与えた
後、下記の処理工程により現像処理を行った・ 処理工程　　　鳳−聚　　　　時　間 カラー現像　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　
３３℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　２４〜３４
℃　　　３分軸　　　燥　　　　　８０℃　　　　　１
分各処理液の成分は下記の通りである。

カラー　　　　Ａ： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ１ｌｌジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｄジエチレン
グリコール　　　　　　　１０ＬＩＩＱ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０．０ｇＮ＝エチルーＮ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇヒドロキシ
アミン硫酸塩　　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（４，４
’−ジスチルベン系）　　１．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ（２５℃）　：　１
０．１０） 漂白定着液（Ａ−１）： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｍＱチオ硫酸アンモニウム（７０溶液）　　　１５０
ｍｕ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸２Ｎａ　　　　　５ｇ漂白定着液（Ａ−２
）： 漂白定着液（Ａ−１）の処方で上記発色現像液（Ａ）３
０ｍＱを添加したもの。

漂白定着液（Ａ−３）： 漂白定着液（Ａ−１）をカラーペーパー用自動現像機を
用いて、フジカラーペーパー（富士写真フィルム社製）
を連続処理し、定常状態になった被労液。

これらの処理剤試料を自記濃度計で測定した最高濃度の
値（ＤＲ、、ａｘ）を表−５に示した。

表−５ この結果から本発明のカプラーの組合せは被労した漂白
定着液で処理した場合に発生するシアン色素の濃度低下
が小さいことがわかる。

実施例３ 実施例−２で使用した試料のうち、試料Ｂ　／。

Ｅ’、Ｉ’、Ｊ’およびに′を使用して同様の露光を行
なった後、以下の処理を行なった。

処理工程　　　　鳳−エ塞　　　　峙ユ」可カラー現像
　　　　３５℃　　　　　　４５秒漂白定着　　　　　
３５℃　　　　　　４５秒リンス（１）　　　　　３０
℃　　　　　　２０秒リンス（２）　　　　　３０℃　
　　　　　２０秒リンス（３）　　　　　３０℃　　　
　　　２０秒リンス（４）　　　　　３０℃　　　　　
　２０秒舵軸　燥　　　　　７０℃　　　　　　　１分
使用した処理液の処方は以下のとうりである。

１云づ１１ぷ■ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　８
．１２ｇ４．４′−ジアミノスチルベン系蛍光増白剤　
　　　　２．８１ｇ（住人化学（株）　Ｗｈｉｔｅｘ　
４）Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　
　　　　　４．９３　ｇＮａＣｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３６ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−４，９
６ｇ３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩に２ｃＯｚ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．
４　ｇＫＨＣＯ３４，８５ｇ ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ２０２，２ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ００ｙａ１２
（ＫＯＩ（にてｐｌ＝　１０．０５に調整）是亘定隻級
胆Ｒ ＥＤＴＡ−Ｆｅ（ｍ）ＮＨ４＠　２Ｈ２０５４，Ｌ　ｇ
ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ２０３，４１ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　　　　　　　　　　１０３ｍ
ＱＮａ２ＳＯ３１６，７１ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．
５５　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００ｍ１２（ｐＨ＝５．７） ｕ２ノ」ロ ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸　　０
．５ｇＫＯＨＰ）！調整 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
０ｍＡ（１００Ｏ，５） リンス（１）、　（２）、　（３）および（４）の処理
に用いたリンス液はすべて同一組成であり上記組成のリ
ンス液である。

次に現像済の各試料の堅牢性試験を行なった。

試料を１００℃で暗所に１２日間放置したとき、並びに
キセノン試験器（１０万ルツクス）で１２日間光を当て
たとき、シアン、マゼンタおよびイエローの色像の堅牢
性を初濃度１．０における濃度低下率（％）で表−６に
示した。

表−６ 拳１：初濃度１．０における濃度低下率（％）表−６か
ら１本発明による試料は光および熱に対して堅牢であり
、三色のバランスが損なわれないことがわかる。

（発明の効果） 本発明によるシアンカプラーの組み合せにより、光堅牢
性および熱（特に湿熱）堅牢性のすぐれた色像が得られ
た。また１本発明により、末露光部（白地部）の光によ
る黄着色が大幅に改良された。

更に、本発明のカラー感光材料は酸化力の弱い漂白液あ
るいは疲労した漂白液で処理した場合でも濃度低下がほ
とんどないすぐれた発色性効果を示した。

（ほか３名） 手続補正書 昭和６２年７月１７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で示されるシアン色素形成カプラーの少
   なくとも一種と、一般式〔II〕で示されるシアン色素形
   成カプラーの少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料、 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｑ＿１は少なくとも１個の窒素原子を含む５員環
   以上の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表わし
   、Ｚ＿１、Ｚ＿２は、それぞれ、水素原子、または発色
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱し
   うる基を表わし、Ｒ＿１はアシル基またはスルホニル基
   で連結した基を表わし、Ｒ＿２は水素原子または炭素数
   １〜８の脂肪族基を表わし、Ｒ＿３およびＲ＿４は、そ
   れぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族ア
   ミノ基、複素環アミノ基、又は脂肪族オキシ基を表わし
   、Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、
   アルコキシ基、脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｒ
   ＿１〜Ｒ＿５、Ｚ＿１、Ｚ＿２、またはＱ＿１の置換基
   によって、それぞれ独立、または一緒に二量体又は多量
   体カプラーを形成してもよい。