JPS58134635A - シアン色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシアン色素形成カプラーに関するもので
ある。通常カラー画像は芳香族第１級アミン系発色現像
主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元することに
より、生成する発色現像主薬の酸化生成物と、黄色、マ
ゼンタ、シアンの各色素を形成するカプラーとがハロゲ
ン化銀乳剤中、酸化カップリングすることにより形成さ
れる。

シアン色素を形成する為に典型的に使用されるカプラー
はフェノール類及びナフトール類である。

特にフェノール類に於いて従来カプラーの写真性能より
考えて要求される基本的性質としては色素の分光吸収特
性が良好なこと、即ちスペクトルの縁領域Ｋｇ＆収がな
く、□シャープな−こと、形成される色素が光、熱、湿
気等に対して十分な堅牢性を有すること、発色性が良好
なこと、即ち十分な発色感度と発色濃度を有すること、
更にＥＤＴＡ第２鉄塩を主成分とする漂、出浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労［、ても色素損失がない
こと等が要求される。

また脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジル
アルコールの除去が大きな問題として取り上げられてき
ている。ところが一般にベンジルアルコールを添加しな
いと十分な発色性が得られないというのが現状である。

ベンジルアルコール除去での発色性の低下はフェノール
型シアン色素形成カプラーに於いて特に顕著であり、こ
の面からもベンジルアルコールがなくとも発色性の高い
フェノール型シアン色票形成カプラーが要望されている
。

これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行われてき
ているが本発明者等の知る限りに於いては、上記の要求
される性質奪すべて満足【、たシアン色素形成カプラー
は未だ見い出されていない。

例えば、米国特許第２，８０１，１７１号に記載されて
いる６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド）　−２，４−ジ−クロロ−３−メチルフ
ェノールは耐光性は良好であるが耐熱性に欠点を有し、
加えて疲労した漂白定着液での色素損失も大きい。また
ベンジルアルコールへの発色依存性が大であり、発色現
像液よりのペンシルフルコールの除去は困離である。米
国特許第２．８９５，８２６号記載の２−へブタフルオ
ロブタンアミド−５−１〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノールは耐熱性、
疲労した漂白定着浴での色素損失という点で秀れている
が、耐光性、発色性という点では劣る。また特開昭５３
−１０９６３０　号に記載されているカプラーもベンジ
ルアルコールの除去、更には耐光性という点で問題を残
している。更に米国特許第３，８３９，０４４号、特開
昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特
開昭５０−１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同
５〇−１３０４４１号、同５０−１０８８４１号、同５
０−１２０３３４号等に記載されるフェノール型シアン
色素形成カプラーも耐熱性、１ベンジルアルコールの除
去という点で不満足でア、：：、る。２位にウレイド基
を有するフ１１ エノール型シアン色素形成カプラーは英国特許第１．０
１１，９４０号及び米国特許第３．４４６，６２２号、
同３，９９６゜２５３号、同３，７５８，３０８号等に
記載されているが、これらのカプラーより形成されるシ
アン色素は分光吸収がブロードな事、更に吸収極大が赤
領域の比較的短波部にあることよりスペクトルの縁領域
にかなりの吸収を有し色再現上好ましくない。特開昭５
６−６５１３４号に記載の２位にウレイド基を有す素形
成力プラーはスペクトル領域の緑吸収についてはかなり
改善されているが、親水性コロイド液中においてハロゲ
ン化銀粒子と共存させた場合、次第に感度を低下せしめ
ていくという重大な欠点を有していることがわかった。

本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）
で示されるシアン色素形成カプラーが、要求されつる緒
特性を充分に満足することを見い出１−たものである。

一般式（１） 式中、２は含窒素５〜７員環を形成する非金属原子群を
表わす。Ｒ１および馬はそれぞれ、水素原子、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基であり、例
えばメチル基、エチル基、１−ブチル基、Ｓ−オクチル
基、ペンクデシル基、シクロヘキシル基、トリフロロメ
チル基、ベンジル基、フェネチル基など）、７リール基
（例えば）工二ル基、ナフチル基、トリル基、メシチル
基など）〜アシル基（例えばアセ千ル基、テトラデカノ
イル基、ピバロイル基、ベンゾイル基など）＼アルキル
オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ペ
ンジルオヤシ力ルボニル基ｒｘ　ト）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、ｐ　−
トリルオキシカルボニル基、α−ナフトキシカルボニル
基など）、アルキルス）Ｌｔ　ｙｌｔニル基（例えばメ
チルスルホニル基Ｚど）、アリールスルホニル基（例え
ばフェニルスルホニル基など）またはカルバモイル基（
例えばメチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、
テトラデシルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
　６−一 ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基なト）を表
わす。

またＲ、とＲ７は結合して含窒素５〜７員環を形成して
もよい。

また前記一般式（１）においてＸは水素原子または発色
現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わ【１、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
フッ素など）、酸素原子がカップリング位に結合ｌ、で
いる゛フルコキシ基（伝えばエトキシ基、ドデシルオキ
シ基、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボ
キシメトキシ基、メチルスルホン７ミドエトキシ基、エ
チルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、トリルオ
キシ基、カルボキシフェニルオキシ基など）、スルホニ
ルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、ドデカ
ンスルホニルオキシ基など）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、その他にヘ
テロイルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモ
イルオキシ基、ホスホニルオキシ基、アルキルオキシカ
ルボニルオキシ基またＧ′ｉアリールオキシカルボニル
オキシ基などがある。

窒素原子がカップリング位に結合しているものとしては
、アシルアミ７基（例えばジクロロアセチルアミノ基、
ヘプタフルオロブチリルアミノ基など）、スルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンス
ルホニルアミノ基など）、イミド基（例えばスクシンイ
ミド基、ヒダントイニル基など）、７ゾ基（例えばフェ
ニルアゾ基、トリルアゾ基など）がある。

イオウ原子がカップリング位に結合しているものとして
は、アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチ
オ基など）、７リールチオ基（例えばフェニルチオ基、
トリルチオ基、メトキシフェニルチオ基、ジ：′クロロ
フェニルチオ基など）、そ。他Ｋｊオウいン、基、−ヶ
。イ、＋オヵ４□カ、゛・；１ ある。

更に具体的な例としては、米国特許第３．４７１．５６
３号、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６８
９４号、特開昭５０−１０１３５号、同！５０−１１７
４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８
４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３１５
号、同５３−５２４２３号および同５３−１０５２２６
号に記載されているもの等が有用である。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。

例示シア＼ン色素形成カプラー −１ −２ ９− −３ −４ −５ −６ ＝１０− −７ Ｃ−８ −９ ｃｍｌ。

−１１ −１２ −１３ １ Ｃ−１４・：、。

（１ −１５ −１６ −１７ −１８ １３− −１９ Ｃ−加 −２１ −２２ １４− Ｃ−２３ Ｃ−２４ −２５ ０−２６、。

−２７ −２８ −２９ ：１ Ｃ−３０、ｊ： ：１′１ １５− −３１ −３２ −３３ −３４ １７− １６− −３５ −３６ −３７ −３８ １８− Ｃ−３９ Ｃ−４０ −４１ −４２ −４３ −４４ −４５ Ｃ−４６、，１□。

−４７ −４８ −４９ −５０ ２１一 本発明に用いられるカプラーの合成法については、ジャ
ーナル１オブ替ジ・アメリカンφケミカルーソサイエテ
イ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｌｃａｎ
Ｃｈｅｍｌｃａｌ　５ｏｅ１ｓｔｙ　、　９５　、５０
０３（１９７３）　　）を参考にすることができる。以
下に代表的な合成例を示すＯ 〈合成例〉 ６−（α−（２，４−ジターシャリ−ペンチルフェノキ
シ）プロピルアミノ）−５−クロロ−８−ヒト四キシー
４−メチル−２（ＩＨ）キノリノン（Ｃ−３８）の合成 １９．９の２−７ミノー４−クロロ−５−二トロフェノ
ールト１０１１のピリジンをアセトニトリル１００Ｎに
加え、冷却下攪拌しながら１１のジケテンを滴下した。

４時間加温攪拌した後、反応液を濃縮し、冷却して析出
した結晶を取出し、アセトニトリルで洗浄して乾燥した
。２３．６　ＪｉＴの結晶（５′−クロロ−４′−二ト
ロー２′−ヒドロキシ−２−７セトアセトアニリド）を
得り。

前記中間体２２９を攪拌しながら、２！５１１Ｌｔの濃
硫酸２２− に徐々に加えた。後、加熱し１時間反応させ、冷却して
から水に注加した。生成【、た沈澱を濾取し、水洗（、
てメタノール洗いをし、乾燥した。１５．４．９’）結
晶（５−クロロ−６−二トロー８−ヒドロキシ−４−メ
チル−２（ＩＨ）キノリノン）を得た。

前記中間体１１’Ｙエタノール３ｏｏ　ｄに入れ−さら
に触媒としてパラジウム−炭素を加え１常圧接触還元を
した。反応終了後、触媒を除き、溶媒を留去して１０．
４９の結晶（６−アミノ−５−クロロ−８−ヒドロキシ
−４−メチル−２（ＩＨ）キノリノン）を得た。

前記中間体５９と３９のピリジンをテトラヒドロフラン
５０ｍｊに加えテトラヒドロ７ラン１５ｍに溶解した８
、５　ＩＩの２−（２，４−ジターシャリペンチルフェ
ノキシ）ブチロイルクロラ°イドを徐々に加えた。室温
で４時間反応させた後希塩酸水溶液に注加した。生成し
た沈澱物を濾取し、水洗して乾燥した。この生成物を溶
離液とし誓ベンゼンーアセトン混合溶液を用いシリカゲ
ル担体のカラムクロマトグラフィにより精製した。５．
１ｇの白色の結晶を得た。

元素分析値（％） ＣＨＮ　　　Ｃ／ 理論値　　６８．３６　７．４６　５．３１　６．７３
実測値　　６８．２７　７．５１　　！５．１５　６．
５４本発明のシアン色素形成カプラーは、ハロゲン化銀
を有する少なくとも１つの感光性層（通常は赤感性ハロ
ゲン化銀感光性層であるが、色再現性改良およびその他
の目的に応じて、青感性あるいは緑感性感光性層でもか
まわない）、あるいはその隣接層に添加される。

本発明のシアン色素形成カプラーの添加量は・感光性層
の場合はハロゲン化銀１モル当り、０．００５〜１モル
、好ましくは０．０１〜０．５モルの範囲であり、隣接
層の場合は感光性層のハロゲン化銀１モル当り０．２　
モル思量、好ましくは１×１０″〜０．１　モ１ ルの範囲である。、″・ｌ 冒：、、。

本発明のシアン色素形成カプラーをハロゲン化銀カラー
写真感光材料中に含有させる方法は特に問わないが、通
常のハロゲン化銀写真感光材料において知られている方
法がすべて利用できる。すなわち米国特許第２，３２２
，０２７号に示されるように、高沸点溶剤に溶解して微
細なオイルドロップとして分散させる方法、あるいは米
国特許第２，１８６，８４９号に示されるように、耐拡
散基と水溶性基をもたせて溶解分散する方法、あるいは
特開昭５１−５９９４２号、同５１−５９９４３号に示
されるように翫ラテックスポリマーに充填する方法、さ
らにはまた、コロイドミル、ボールミル等によって機械
的に粉砕分散する方法などがある。のシアン色素形成カ
プラーを含有するノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体は、目的に応じて選択することができる。

例えばセルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、またはこれらの積層物、紙、バラ
イタ紙＼α−オレフィンポリマーで被覆された紙、合成
紙、ガラス金属などがある。

また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料２５− において、結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ド、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等
のようなセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分７セタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ビ。

ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリル７ミド等の単一あるいは共重合体の如き多種の合
成親水性高分子物質などを単独または組合わせて、ある
いはゼラチンと混合して用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のが包含される。

本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀乳剤
は、通常行なわれる製法ビはじめ、種々の製法、例えば
アンモニア法、中性法、酸性法、２６一 あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均一沈澱法など
が適用できる。粒子の平均直径は問わないが、０．０１
μ〜５μが好ましく、あるいは別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ざら＋Ｃ本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例
えば７リルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、ま
た活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感
剤、例えば第１スズ壌、ポリアミン等、周期表第８族の
貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオ
ーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２−
オーロスルホベンズチ７ゾールメチルクロリド等、ある
いは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶
性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロバラテー
ト、カリウムクロロブ子ラネートおよびナトリウムクロ
ロバラタイド等の琳独であるいは適宜併用で化学的に増
感されることができる。

また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写真用添
加剤を含有せしめることができる。例えば安定剤、カプ
リ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防止剤、硬膜剤、
膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、紫外線吸収剤およ
びイラジェーション防止剤などがある。

これらの各種添加剤についてはＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｍ　−ａｌｏｓｕｒｅ　　（リサーチ・ディスクロージ
ャー）第１７６巻Ａ　Ｉ７，６４３　（１９７８年）に
記されているものがすべて利用できる。

本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波長域
に感光性を付与するために、適当な増感色素の選択によ
り分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々
のものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用
することができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例・求ば米国特許第２，２６９，２３４号、同第２．
２７０，３７８号−、向第２，４４２，７１０号、同第
２，４５４，６２９号、１１１１ 同第２，７７６．２８０号等に記載されている如きシア
ニン−・□、″、□ 色素、メロシア゛ニン色素または複合シアニン色素を代
表的なものとして挙げることができる。

本発明に用いることができる発色現像液は好ましくけ芳
香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするもので
ある。この発色現像主薬の具体例として！１　ｐ−フェ
ニレンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチ
ル−ｐ−フェニレンジ７ミンｍ酸！、モノメチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトル
エン塩ａ！塩、２−７４／−５−（Ｎ−！ｆルーＮ−ド
デシル７ミノ）−トルエン％　２　’−７ミ／　　５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）
アミノトルエン硫酸ｍ、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアミノ）７ニリン、４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル７ミノ）７ニリン
、２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル）７ミノトルエン等が挙げられる。

現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するための漂白、
定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程が
行われる。

以下実施例により、本発明！具体的に述べるが２９一 本発明の実施の態様がこれらにより限定されるものでは
ない。

実施例（１） ポリエチレンラミネートされた紙支持体上に、本発明の
シアン色素形成カプラーＣ−１６，０−３８および下記
の比較シアン色素形成カプラーＡ、Ｂをハロゲン化銀乳
剤と混合してそれぞれ塗設した。

各シアン色素形成カプラーはジブチルフタレートによる
水中油滴型分散液として含有されている。

主な成分の塗布量を以下に示す。

〈成　分〉　　　〈塗布量〉 感光性層 赤感性塩臭化銀（銀に換算して）　　　０．５２１１／
ｒｒｌシアン色素形成カプラー　　　　１．５　Ｘ　１
０−”　ｍｏ　１　／ｍ”ジブチルフタレー）　　　　
　　　２．８　Ｘ１０−’　ｍｏｌ　／ｍ”オセインゼ
ラチン　　　　　　　　　１．７７１１／ゴ２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロ キノン　　　　　　　　　　　　　１２■／ｄ２．４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ −８−トリアジン−ナトリウム塩　　Ｈ■／ｍ３０− アルカノールＸＣ（アルキルナフタレンスルホネート、
デュポン社製）２９■／ｄゼラチン保護層 ビッグスキンゼラチン　　　　　　　０．１６＃／ｍオ
セインゼラチン　　　　　　　　　１．２３１１／ｍジ
ー（２−エチルヘキシル）スルホ　　′コハク酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１６■／Ｉ２．４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ− ８−トリアジン−ナトリウム塩　　１２．５１１ｕｉ／
ゴこの実施例において、感光外層塗布液を調製した直後
に塗布、乾燥した試料”ａ？Ａｌ−４とし、感以上８種
の感光材料に対し、常法により、感度計にてステップ露
光′を与え・思量の現像処理を行） なった。

〔処　理〕゛、１ 処理工程（３３℃）　　　　杭理時間 下記にその各処理組成を示す。

〔漂白定着液組成〕

１水を加えて１ノとする。

得られた試料の相対感度を表１に示す。

比較シアン色素形成カプラー人 比較シアン色票形成カプラーＢ 表　　　　１ ３３− 表１から明らかなように１本発明のシアン色票形成カプ
ラーは〜比較シアン色素形成カプラーＡおよびＢに見ら
れるような感光外層塗布液の保存における感度低下は非
常に小さく、すぐれているものであることがわかる。

又、発色スペクトルを測定した結果、本発明のシアン色
素形成カプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長り部
分に最大吸収極大を有し１短波側の吸収は少なく優りた
色純度を示すことが判った。

実施例（２） 実施例（１）の試料１．２．４および、下記比較シアン
色素形成カプラーＣを実施例（１）と同じ条件で調製し
た試料５について、発色色素画像の耐光性、耐湿性およ
び耐熱性を調べた。その結果を表２に示す。

比較シアン色素形成カプラーＣ ３４− 表　　　　２ なお、表中耐光性は、得られた各画像をキセノンフェー
ドメーターで３００時間曝露後の残留濃度を、曝露前の
濃度を１００として表わした。また耐湿性は６０”Ｃ１
相対湿度７０％の条件で３週間保存後の残留濃度を、試
験前の濃度を１００として表わした。さらに耐熱性は、
７７℃の条件下３週間保存後の残留濃度を、試験前の濃
度を１００として表わした。（但し初濃度１．０） 第２表から明らかなように１．比較シアン色素形成”２
５−０は耐光性に８い、、方便れた性、能を有するが、
耐熱湿性に問題があり、□比較シアン色素形成カプラー
Ｂは、耐熱湿性に優れるが、耐光性に問題がある。

一方、本発明の例示シアン色素形成カプラーＣ−１６お
よびＣ−３８は、いずれの点でも優れた性能を有するシ
アン色素形成カプラーであることが判る。

実施例（３） 実施例（１）および（２）で得られた試料１〜５をウェ
ッジ露光を行なった後、実施例（１）の〔発色現像液組
成〕の現像処理を行った。

一方漂白定着液を下記の組成に代えたもので現像処理を
行い疲労漂白定着液によるシアン色素の退色性を調べた
。

〔漂白定着液組成〕

現像処理して得られた試料のシアン色素の最大反射濃度
を測定した。その結果を表３に示す。

尚、最大濃度部における色素残存率は以下のよう圧して
求めた。

表　　　　３ ＊ＢＦ＝漂白定着液 表３より、本発明のシアン色素形成カプラーは、３７− 優れた褪色性の従来知られていた比較シアン色素形成カ
プラーＡおよびＢに劣らない色素残存率をあられしてい
る。

以上の結果、表１、表２および表３より、本発明のシア
ン色素形成カプラーは、感度、耐光性＼耐湿性および耐
熱性のすべてにおいて優れ、また、色３Ｉ残存率におい
ても、比較シアン色素形成カプラーＡおよびＢと同等以
上に優れていることが理解される。

代理人　　桑　原　義　美 ３８− 手続補正書 、１ ）眉和詔゛・皐′３　月２３［１ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 昭和５７年特許願第　　１９５５　号 ２　発明の名称 シアン色素形成カプラー ３　補ｉｒｉ　ｋする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表取締役川　　
本　　信　　彦 居　所　　東京都１」野市さくら町１番地５　補止命令
の日１ｊ 自　　　発 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正するＯ□ −・、。

１ ２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示されるシア、ン色素形成カプラー
   。 一般式（１） 式中、２は含窒素５〜７員環を形成する非金属原子群を
   表わす。Ｒ，およびＲ１はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アリール基、アシル基、フルキルオキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基またはカルバモイル基ヲ表わ
   す。 またＲ１とＲ１は結合して含窒素５〜７員環を形成して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
   プリング反応・時に離脱可能な基を表わす。