JPS6057838A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS6057838A JPS6057838A JP58167236A JP16723683A JPS6057838A JP S6057838 A JPS6057838 A JP S6057838A JP 58167236 A JP58167236 A JP 58167236A JP 16723683 A JP16723683 A JP 16723683A JP S6057838 A JPS6057838 A JP S6057838A
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- JP
- Japan
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- group
- silver halide
- present
- silver
- color
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
- G03C7/3008—Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
- G03C7/301—Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
I 発す」の背景
く技術分野〉
本発明は感度が高く、優れた画質か侮られ、かつ銭量の
低減されたハaケ/化釧カッー写真感光材料に関する。
低減されたハaケ/化釧カッー写真感光材料に関する。
〈従来技術とその問題点〉
普通、カラー画像は芳香族第1級アミン系発色現1家主
薬の酸化体とカブジーとかカップリング反応して発色色
素が形成されることにより得られる。
薬の酸化体とカブジーとかカップリング反応して発色色
素が形成されることにより得られる。
多色写真要素では普通、カラー画像jし成に減色法が使
用され、カップリングにより生成する色素は画像色素に
よりて吸収される光の波長域に/UJtを有するハロゲ
ン化銀乳剤層、丁なわちスペクトルの亦、緑または青領
域に感度を有する・・ログ7化銀乳剤層中にまたは、そ
の層に隣接して生成りイ)シアン、マゼンタあるいはイ
エロー色素でアル17)が普通である。
用され、カップリングにより生成する色素は画像色素に
よりて吸収される光の波長域に/UJtを有するハロゲ
ン化銀乳剤層、丁なわちスペクトルの亦、緑または青領
域に感度を有する・・ログ7化銀乳剤層中にまたは、そ
の層に隣接して生成りイ)シアン、マゼンタあるいはイ
エロー色素でアル17)が普通である。
前記マゼンタ色素を形成するために従来より実用に供さ
れているカグ゛ラーはピラゾロン型マゼンタカプラーで
あるが、最大発色濃度および感度が低く、また好ましく
ない副吸収を有し、更に保存性、特にホルマリン耐性に
之しく色−の変化および発色性の低下が著しいという欠
点かあった。
れているカグ゛ラーはピラゾロン型マゼンタカプラーで
あるが、最大発色濃度および感度が低く、また好ましく
ない副吸収を有し、更に保存性、特にホルマリン耐性に
之しく色−の変化および発色性の低下が著しいという欠
点かあった。
これらの欠点を改良するために、従来かも数多くの提案
がなされている。向えば特公昭48−30895号には
好ましくない副吸収を有さないIH−ピラゾロ [3,
2−cl −s−トリアゾール型マゼンタカプラーが開
示されているか、最大発色濃度および感度ならびにホル
マリン耐性はほとんど改良されていない。
がなされている。向えば特公昭48−30895号には
好ましくない副吸収を有さないIH−ピラゾロ [3,
2−cl −s−トリアゾール型マゼンタカプラーが開
示されているか、最大発色濃度および感度ならびにホル
マリン耐性はほとんど改良されていない。
また特公昭49−16058号にはビス型のピラゾロン
型マゼンタカプラーが開示されている。コノカプラーは
感度およびホルマリン耐性はい<工ん改良がみられるか
最大発色濃度は不充分である。
型マゼンタカプラーが開示されている。コノカプラーは
感度およびホルマリン耐性はい<工ん改良がみられるか
最大発色濃度は不充分である。
また特開昭56−135841号には1位が活性メチレ
ン基を有する化合物の活性点で置換されたIH−ピラゾ
ロ [3,2’−C] −s−トリアゾール型マゼンタ
カプラーか1示されている。このカブ2−はホルマリン
耐性はいくぶん改良されているが最大発色#度および#
V度が不光分である。また特開昭58−42045号に
は最大発色濃度を改良する目的でカブ2−のバラスト基
としてヒドロキシフェニレンスルホニル基を末端に有す
るバラスト基が1示されているか、いまだ不充分である
。
ン基を有する化合物の活性点で置換されたIH−ピラゾ
ロ [3,2’−C] −s−トリアゾール型マゼンタ
カプラーか1示されている。このカブ2−はホルマリン
耐性はいくぶん改良されているが最大発色#度および#
V度が不光分である。また特開昭58−42045号に
は最大発色濃度を改良する目的でカブ2−のバラスト基
としてヒドロキシフェニレンスルホニル基を末端に有す
るバラスト基が1示されているか、いまだ不充分である
。
そこで我々は鋭意研究を行なった結果、前記槙々の欠点
の改良された、即ち尚感度で高発色性を示し、更に保存
性の改良された一tjT規な写真用マゼンタカプラーを
開発し、すでに特許出IM4(特願昭58− )をした
。しかし、写真分野においては現状にあきたらす、より
筒感度化、より優れた画質向上、より低銀量化をめざし
て日夜開発の努力がなされている。
の改良された、即ち尚感度で高発色性を示し、更に保存
性の改良された一tjT規な写真用マゼンタカプラーを
開発し、すでに特許出IM4(特願昭58− )をした
。しかし、写真分野においては現状にあきたらす、より
筒感度化、より優れた画質向上、より低銀量化をめざし
て日夜開発の努力がなされている。
… 発明の目的
本発明の第1の目的は、高感度で商い発色製置な示すマ
ゼンタ色素を形成する・・ロゲン化銀カラー写興感光羽
料を俤供することにある。
ゼンタ色素を形成する・・ロゲン化銀カラー写興感光羽
料を俤供することにある。
本発明の第2の目的は、保存性、特にホルマリン等の大
気汚染物質の存在下においても安定なマゼンタ色素を形
成するハロゲン化鍜カラー写真感光材料を提供すること
にある。
気汚染物質の存在下においても安定なマゼンタ色素を形
成するハロゲン化鍜カラー写真感光材料を提供すること
にある。
本発明の第3の目的は、好ましくない副吸収を有さない
マゼンタ色素を形成するハロゲン化銀カラー写A感光材
料を提供することKある。
マゼンタ色素を形成するハロゲン化銀カラー写A感光材
料を提供することKある。
本発明の第4の目的ば、銀の価格の高ノ層のため省資源
を目的とし、より低銀量化を可能とするマゼンタ色素を
形成する・・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
を目的とし、より低銀量化を可能とするマゼンタ色素を
形成する・・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
本発明の第5の目的は、ハロゲン化銀乳剤層を薄膜化可
能とし、鮮鋭性等の画質を向上できるマゼンタ色素を形
成するハロゲン化恢カラー写真感元材料を提供すること
にある。
能とし、鮮鋭性等の画質を向上できるマゼンタ色素を形
成するハロゲン化恢カラー写真感元材料を提供すること
にある。
■ 発明の構成
そこで我々は前記本発明の目的に沿って新規な写真用マ
ゼンタカプラーを用いて、より高感度化六; 4EQで
キー土り優引ナー曲I嶺め1梅られ かつより低銀量化
が可能となる・・ロゲ/化銀カラー写真感光材料の開発
研究な行なった結果、本発明の前記目的は、支持体上に
少なくとも1廟の・・ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、前記・・ロゲン化
銀乳剤層中に下記一般式[IJで表わされるマゼンタカ
プラー(以下、本発明のマゼンタカプラーという)の少
なくとも1つおよび非発色性のフェノール系化合物(以
下、本発明のフェノール系化合物という)の少な(とも
1つを含有することによって達成できた。
ゼンタカプラーを用いて、より高感度化六; 4EQで
キー土り優引ナー曲I嶺め1梅られ かつより低銀量化
が可能となる・・ロゲ/化銀カラー写真感光材料の開発
研究な行なった結果、本発明の前記目的は、支持体上に
少なくとも1廟の・・ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、前記・・ロゲン化
銀乳剤層中に下記一般式[IJで表わされるマゼンタカ
プラー(以下、本発明のマゼンタカプラーという)の少
なくとも1つおよび非発色性のフェノール系化合物(以
下、本発明のフェノール系化合物という)の少な(とも
1つを含有することによって達成できた。
一般式 (IJ
式中、R,はアルキル基またはアリール基を表わし、R
7は一価の基を表わし、R8はアルキレン基を表わし、
Yは/Sロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基を表わ
し、2は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応V
cより離脱し得る一jk、乞衣わし1は0から5の整数
を、mは0から4の整数ン、nはOかも5の整数をそれ
ぞれ表わす。
7は一価の基を表わし、R8はアルキレン基を表わし、
Yは/Sロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基を表わ
し、2は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応V
cより離脱し得る一jk、乞衣わし1は0から5の整数
を、mは0から4の整数ン、nはOかも5の整数をそれ
ぞれ表わす。
■ 発明の具体的祝明
本発明の・・ロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、本発明の目的を達成するために一般式(IJで示され
る本発明のマゼンタカプラーと本発明のフェノール系化
合物を同一のハロケン化銀乳剤層中に含■さセろことが
必快である。
、本発明の目的を達成するために一般式(IJで示され
る本発明のマゼンタカプラーと本発明のフェノール系化
合物を同一のハロケン化銀乳剤層中に含■さセろことが
必快である。
前記一般式(IJにおいて、R,はアルキル基またはア
リール基を表わずか好ましくはアルキル基である。この
フルキル基としては炭素原子数が1から8のものが好ま
しく、より好ましくに1から4のアルキル基であり、レ
リえはメチル基、エチル基、エトキシエチル基、t−ブ
チル基か羊げられる。
リール基を表わずか好ましくはアルキル基である。この
フルキル基としては炭素原子数が1から8のものが好ま
しく、より好ましくに1から4のアルキル基であり、レ
リえはメチル基、エチル基、エトキシエチル基、t−ブ
チル基か羊げられる。
前記R1で示されるアリール基は、好ずしくはフェニル
基であり、このフェニル基は置換基を有してもよく、レ
リえばp−メトキシフェニル基、m−クロロフェニル4
、p −(tJ −フチル:yエニルS等である。
基であり、このフェニル基は置換基を有してもよく、レ
リえばp−メトキシフェニル基、m−クロロフェニル4
、p −(tJ −フチル:yエニルS等である。
R2はハロゲン原子(クロル基等)、アルコキシ基(メ
トキシ基、t−ブトキシ基等)、アルキル基(メチル基
、エチル基、メトキシエチル基、ベンジル基等)、ニト
ロ基、シアン基等の一価の基を表わす。
トキシ基、t−ブトキシ基等)、アルキル基(メチル基
、エチル基、メトキシエチル基、ベンジル基等)、ニト
ロ基、シアン基等の一価の基を表わす。
R1はアルキレン基を表わすか、向えばメチレン基、1
.l−エチレン基、1.3−7’ロヒレン基、1.1−
ノニレン基、1,1−ドデシレン基、1゜1−)リデシ
レン基等のアルキレン基が挙げられる。
.l−エチレン基、1.3−7’ロヒレン基、1.1−
ノニレン基、1,1−ドデシレン基、1゜1−)リデシ
レン基等のアルキレン基が挙げられる。
Yで示されるハロゲン原子は好ましくはクロル原子であ
り、Yで示されるアルキル基としては、好ましくは炭素
原子数1からかのアルキル基であり、例えばメチル基、
エチル基、t−ブチル基、t−アミル基、t−オクチル
基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基等が挙げられ
る。
り、Yで示されるアルキル基としては、好ましくは炭素
原子数1からかのアルキル基であり、例えばメチル基、
エチル基、t−ブチル基、t−アミル基、t−オクチル
基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基等が挙げられ
る。
2で示される発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基とは、従来より二aftカプラー
のいわゆるスプリットオフ基として知られている基を意
味し、水素原子は含まない。
応により離脱し得る基とは、従来より二aftカプラー
のいわゆるスプリットオフ基として知られている基を意
味し、水素原子は含まない。
具体的にはハロゲン原子(例えはクロル原子、7ツ素原
子等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p−
メトキシフェノキシ基、p−ブタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、p−t□ert−ブチルカルボアミトノエノ
キシ基等)、アリールチオ基(飼えばフェニルチオ基)
、ヘテロ猿チオ丞(ρσえは1−エチルテトラゾール−
5−チオイルk)等か埜り“られるが、1/ftL、
<はハロゲン原子、特に好ましくはクロル原子である。
子等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p−
メトキシフェノキシ基、p−ブタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、p−t□ert−ブチルカルボアミトノエノ
キシ基等)、アリールチオ基(飼えばフェニルチオ基)
、ヘテロ猿チオ丞(ρσえは1−エチルテトラゾール−
5−チオイルk)等か埜り“られるが、1/ftL、
<はハロゲン原子、特に好ましくはクロル原子である。
lはOから5の整数を表わすが、特に好ましくは1から
3の整数である。mは0がら4の整数を表わずか、特に
好ましくは0である。nは0がら5の整数を表わずが、
好ましくは1がら3の整数である。nが2以上のとき、
Yは同一であっても異った丞であってもよい。前記一般
式(月における明のマゼンタカプラーに耐拡散性を与え
るに十分なバラスト基を示し、Yがアルキル基である場
合R3のアルキレン基とYのアルキル基における炭素原
子数の酩々[1は8がら加が好オしく1.府に好ましく
ぼ12から5である。nが0である場合および1から3
の整数であってYがハロゲ、4/原子およびヒドロキシ
基から違はれる場合には、Rsで示されるアルキレン基
は炭素原子数が8がらんであることか好ましい。
3の整数である。mは0がら4の整数を表わずか、特に
好ましくは0である。nは0がら5の整数を表わずが、
好ましくは1がら3の整数である。nが2以上のとき、
Yは同一であっても異った丞であってもよい。前記一般
式(月における明のマゼンタカプラーに耐拡散性を与え
るに十分なバラスト基を示し、Yがアルキル基である場
合R3のアルキレン基とYのアルキル基における炭素原
子数の酩々[1は8がら加が好オしく1.府に好ましく
ぼ12から5である。nが0である場合および1から3
の整数であってYがハロゲ、4/原子およびヒドロキシ
基から違はれる場合には、Rsで示されるアルキレン基
は炭素原子数が8がらんであることか好ましい。
本発明のフェノール系化合物は耐拡散性を壱することが
好しく、その理由は該フェノール系化合物と一般式C旬
で表わされる本発明のマゼンタカプラーとを同一のハロ
ゲン化銀乳剤層に含南ぜしめしかも前記フェノール系化
合物が耐拡散性を冶するときに効率よ(本発明の目的が
達成されるからである。
好しく、その理由は該フェノール系化合物と一般式C旬
で表わされる本発明のマゼンタカプラーとを同一のハロ
ゲン化銀乳剤層に含南ぜしめしかも前記フェノール系化
合物が耐拡散性を冶するときに効率よ(本発明の目的が
達成されるからである。
本発明の7工ノール未化合物は、非発色性で好ましくは
#拡散性のものであれは良く、例えはカノラー分散用と
して用いられている従来公知の7工ノール糸高沸点有機
溶媒などを虐用することができる。
#拡散性のものであれは良く、例えはカノラー分散用と
して用いられている従来公知の7工ノール糸高沸点有機
溶媒などを虐用することができる。
本発明において、前記本発明のフェノール系化合物の好
ま゛しくに、融点が(資)℃以下で常温(25℃)にお
いて固体、または冨温において液体で幇圧(1気圧)で
沸点が200℃よりも高いフェノール糸化合物である。
ま゛しくに、融点が(資)℃以下で常温(25℃)にお
いて固体、または冨温において液体で幇圧(1気圧)で
沸点が200℃よりも高いフェノール糸化合物である。
更に本発明のフェノール糸化合物には耐拡散性を付与す
るための基を有するものが好ましい。
るための基を有するものが好ましい。
本発明めフェノール示化合物の好ましくは下記一般式t
ujで表わされるフェノール糸化合物である。
ujで表わされるフェノール糸化合物である。
一般式 (nJ
式中、R4およびR6はそれぞれ・・ロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基またはアルコキシ基を表わし
、kは0から4の整数を表わし、kが2以上のとき2つ
以上のR3は同じ基であっても異った基でもよく、また
R4およびR3はお互いに結合して5貝または6負の壌
を形成してもよい。
キル基、シクロアルキル基またはアルコキシ基を表わし
、kは0から4の整数を表わし、kが2以上のとき2つ
以上のR3は同じ基であっても異った基でもよく、また
R4およびR3はお互いに結合して5貝または6負の壌
を形成してもよい。
前記一般式(■Jにおいて、R2およびR6で示される
ハロゲン原子は好ましくはクロル原子である。
ハロゲン原子は好ましくはクロル原子である。
R4および鳥で示されるアルキル基は、炭素原子e1か
ら20のものか好ましく、例えばメチル基、エチル基、
フェ坏チル基、2−(、p−ヒト90キシフエニル)フ
ロノ(ノー2−イに基、1−(p−ヒドロキシフェニル
)フリン〒1−イルm、1so−シル基、オクチル基、
tert−オクチル基、デシル基、ドデシル基、8−ヘ
キ→1デセニル基等の置換または非置換の直鎖または分
岐のアルキル基を表わし、R4およびR6で示されるシ
クロアルキル基は、例えばシクロヘキシル基等であり、
また、R4およびR3で示されるアルコキシ基(ま炭素
原子数1から加であることが好ましく、列え“メトキシ
基、エトキシks 1SO−フロホキシ基、tert−
ブトキシ基、フェネチルオキシ基、エトキシエチルオキ
シ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、テシルオキ
シ基、ドデシルメーキシ基、オクタデシルオキシ基等が
挙げられる。
ら20のものか好ましく、例えばメチル基、エチル基、
フェ坏チル基、2−(、p−ヒト90キシフエニル)フ
ロノ(ノー2−イに基、1−(p−ヒドロキシフェニル
)フリン〒1−イルm、1so−シル基、オクチル基、
tert−オクチル基、デシル基、ドデシル基、8−ヘ
キ→1デセニル基等の置換または非置換の直鎖または分
岐のアルキル基を表わし、R4およびR6で示されるシ
クロアルキル基は、例えばシクロヘキシル基等であり、
また、R4およびR3で示されるアルコキシ基(ま炭素
原子数1から加であることが好ましく、列え“メトキシ
基、エトキシks 1SO−フロホキシ基、tert−
ブトキシ基、フェネチルオキシ基、エトキシエチルオキ
シ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、テシルオキ
シ基、ドデシルメーキシ基、オクタデシルオキシ基等が
挙げられる。
前記一般式(IIJにおいてkは0から4の整数を表わ
すが、好まし≦は0から3であり特に好ましくは0また
はlである。
すが、好まし≦は0から3であり特に好ましくは0また
はlである。
前記一般式(nJにおいて、R3およびR6で示される
アルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ基は、
それぞれ単独でまたは共同でフェノールを耐拡散性とし
うる基が好ましく、炭素原子数の総和は6から凹が好ま
しく、特に好ましくは8から5である。
アルキル基、シクロアルキル基またはアルコキシ基は、
それぞれ単独でまたは共同でフェノールを耐拡散性とし
うる基が好ましく、炭素原子数の総和は6から凹が好ま
しく、特に好ましくは8から5である。
前記一般式[11Jにおいて、R3およびR3がお互い
に結合して猿を形成する場合、好ましくはヒドロキシイ
ンダン(レリえば2,2−ジメチル−4−1crt−オ
クチル−6−インダノール)、ヒドロキシクロマン(例
えば2,2−ジメチル−4−tert−ブチル−7−オ
クチル−6−クロマノール)、ジヒドロキシスピロクロ
マン(N、tばスピロ(7−tert−ブチル−6−ヒ
ドロキシ−4゜4−ジメチル−2,2′−クロマン〕)
% ヒドロキシクマラン(例えば2−ブチル−6−オク
チル−5−クロマノール)、ヒドロキシペンツジオキサ
ン(向えは2.3−ジメチル−6−tert−オクチル
−7−ヒドロキシペンツジオキサン)、ヒドロキシペン
ツジオキソラン(例えば2,2−ジメチル−4−ドデシ
ル−5−ヒドロキシペンツジオキソラン)等の槻が牛t
fられる。%VLyすましくはヒドロキシクロマン壌で
ある。
に結合して猿を形成する場合、好ましくはヒドロキシイ
ンダン(レリえば2,2−ジメチル−4−1crt−オ
クチル−6−インダノール)、ヒドロキシクロマン(例
えば2,2−ジメチル−4−tert−ブチル−7−オ
クチル−6−クロマノール)、ジヒドロキシスピロクロ
マン(N、tばスピロ(7−tert−ブチル−6−ヒ
ドロキシ−4゜4−ジメチル−2,2′−クロマン〕)
% ヒドロキシクマラン(例えば2−ブチル−6−オク
チル−5−クロマノール)、ヒドロキシペンツジオキサ
ン(向えは2.3−ジメチル−6−tert−オクチル
−7−ヒドロキシペンツジオキサン)、ヒドロキシペン
ツジオキソラン(例えば2,2−ジメチル−4−ドデシ
ル−5−ヒドロキシペンツジオキソラン)等の槻が牛t
fられる。%VLyすましくはヒドロキシクロマン壌で
ある。
以下Iに本発明のマゼンタカプラーの代表的具体例を記
載するが、本発明はこれにより限矩されるものではない
。
載するが、本発明はこれにより限矩されるものではない
。
以下に本発明のフェノール糸化合物の代表的具体列を記
載するが、本発明はこれにより限定されるものではない
。
載するが、本発明はこれにより限定されるものではない
。
:具体例:
(1) (2)
(3) (47
(5] +6J
O,)(、、(t)
(7) (8)
(9) (IQ
α10a
四 a吋
OH。
0、H。
四
本発明のマゼンタカプラーは、従来公知の手法で容易に
合成できる。以下に1般的合成ルートを示す。
合成できる。以下に1般的合成ルートを示す。
次に一般的な合成例を示す。
合成列1 例示カプラー(M−2)の合成酢酸!50C
Cに無水#酸ソーダ4.59を沼解し、室温にて6−メ
チル−3−(3,−(p−アミノフェニル)−プロピル
〕−IH−ピラゾール [3゜2−C]−8−)リアゾ
ール12.7.9を加え、攪拌下、r−(2,4−ジー
tert −7ミルフエノキシ〕ブタノイルクロライド
18.69を少量づつ添加した。8時11JI攪拌した
のち反応液を水中に加えた。油状物生成、酢酸エチルを
用い抽出し、水洗後油層を分離、無水硫酸マダイ・シワ
ムを用い乾燥後f6媒を減圧留去した。残査をシリカゲ
ルカラムクロマトを用い鞘製し、酢酸エチル、n −’
%キサンを用いて結晶化し、白色粉末15.3.9を得
た。
Cに無水#酸ソーダ4.59を沼解し、室温にて6−メ
チル−3−(3,−(p−アミノフェニル)−プロピル
〕−IH−ピラゾール [3゜2−C]−8−)リアゾ
ール12.7.9を加え、攪拌下、r−(2,4−ジー
tert −7ミルフエノキシ〕ブタノイルクロライド
18.69を少量づつ添加した。8時11JI攪拌した
のち反応液を水中に加えた。油状物生成、酢酸エチルを
用い抽出し、水洗後油層を分離、無水硫酸マダイ・シワ
ムを用い乾燥後f6媒を減圧留去した。残査をシリカゲ
ルカラムクロマトを用い鞘製し、酢酸エチル、n −’
%キサンを用いて結晶化し、白色粉末15.3.9を得
た。
得られた白色粉末11.1 &をクロロホルム110c
c中に加え均一に溶射し、氷水を用い10℃±3℃に冷
却下スルフリルクロライド3.0gのクロロホルム30
CC浴袷をゆっくり滴下した。1時間な璧し滴下した
のち、同温で沓に1時間反応させた。反応液を水中に加
え水都し、クロロホルム層を分離し、無水硫酸マグネシ
ウムを用い乾燥後、溶媒を減圧留去した。残置をシリカ
ゲルカラムクロマトを用い精製後、アセトニトリルにて
書結晶した。
c中に加え均一に溶射し、氷水を用い10℃±3℃に冷
却下スルフリルクロライド3.0gのクロロホルム30
CC浴袷をゆっくり滴下した。1時間な璧し滴下した
のち、同温で沓に1時間反応させた。反応液を水中に加
え水都し、クロロホルム層を分離し、無水硫酸マグネシ
ウムを用い乾燥後、溶媒を減圧留去した。残置をシリカ
ゲルカラムクロマトを用い精製後、アセトニトリルにて
書結晶した。
m、p 148〜149℃の白色粉末4.89を得た。
構造はN M RおよびM A S Sを用いて決定し
た。
た。
合成例2 例示カプラー(M−7)の合成酢酸150c
cに無水酢酸ソーダ465gを済解し、室温にて6−メ
チル−3−[3−(p−アミノフェニル)プロピル]−
IH−ピラゾール[3,2−c]−s−トリアゾール1
2.7 ’、9を加え、攪拌下、α−(4−アセチルオ
キシ−3−tertブチルフェノキシ)テトラデカノイ
ルクロライド25.0 gを少蓋づつ龜加した。6時間
攪拌したのち反応油を水中に加えた。油状物生成、酢酸
エチルを用い抽出し、水洗後油層を分離、無水硫酸マグ
ネシウムを用い乾燥後溶媒を減圧留去した。残置をシリ
カゲルカラムクロマトを用い!#!し、白色油状物24
..5.9を得た。
cに無水酢酸ソーダ465gを済解し、室温にて6−メ
チル−3−[3−(p−アミノフェニル)プロピル]−
IH−ピラゾール[3,2−c]−s−トリアゾール1
2.7 ’、9を加え、攪拌下、α−(4−アセチルオ
キシ−3−tertブチルフェノキシ)テトラデカノイ
ルクロライド25.0 gを少蓋づつ龜加した。6時間
攪拌したのち反応油を水中に加えた。油状物生成、酢酸
エチルを用い抽出し、水洗後油層を分離、無水硫酸マグ
ネシウムを用い乾燥後溶媒を減圧留去した。残置をシリ
カゲルカラムクロマトを用い!#!し、白色油状物24
..5.9を得た。
白色油状物20gをクロロポルム20θω中に溶解し氷
水にてIθ℃±3℃に冷却下、スルフリルクロライド4
.5!iのクロロホルム45 cc溶准を1時間を要し
滴下した。9とに同温にて1時間反応板、水を加え水洗
し、クロロホルム層を分離、無水(IlIC酸マグネシ
クムを用い乾燥後溶媒を留去した。残置をシリカゲルカ
ラムクロマト処理し、白色油状物8.59を得た。− 白色油状物7.19をエタノール加CC,水(資)CC
1苛性ソーダ1.2!i溶准中に加え、40℃±5℃に
加熱1時間行1.cつた。反応油をC,IICJ酸性と
した。
水にてIθ℃±3℃に冷却下、スルフリルクロライド4
.5!iのクロロホルム45 cc溶准を1時間を要し
滴下した。9とに同温にて1時間反応板、水を加え水洗
し、クロロホルム層を分離、無水(IlIC酸マグネシ
クムを用い乾燥後溶媒を留去した。残置をシリカゲルカ
ラムクロマト処理し、白色油状物8.59を得た。− 白色油状物7.19をエタノール加CC,水(資)CC
1苛性ソーダ1.2!i溶准中に加え、40℃±5℃に
加熱1時間行1.cつた。反応油をC,IICJ酸性と
した。
油状物生成、酢酸エチルを用い抽出し、水洗後油層を分
離し、無水fIIlcl&マグ坏シワムな用い乾燥した
。その後溶媒を減圧留去した。残置をシリカゲルカラム
クロマトを用い精製佐、アセトニトリルを用い栴結晶し
た。n+、p、63〜6り3℃の白色粉末3.69を得
た。ヤd造はNMRおよびMASSを用0て決定した。
離し、無水fIIlcl&マグ坏シワムな用い乾燥した
。その後溶媒を減圧留去した。残置をシリカゲルカラム
クロマトを用い精製佐、アセトニトリルを用い栴結晶し
た。n+、p、63〜6り3℃の白色粉末3.69を得
た。ヤd造はNMRおよびMASSを用0て決定した。
本発明のカプラーを用いて作られた4真乳剤には、本発
明以外の色素形成カブシーを貧んでいてもよい。
明以外の色素形成カブシーを貧んでいてもよい。
黄色色素形成カブシーとしては、公知の開鎖ケトメチレ
ン糸カプラーを用いることができる。これらのうちピバ
ロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニリ
ド糸カプラーが市川である。
ン糸カプラーを用いることができる。これらのうちピバ
ロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニリ
ド糸カプラーが市川である。
用い得る負色色索形成カプラーの具体例は、米国特許第
2,875..057号、英国特許第1,077゜87
4号、米国特許第3,408,1949、特開昭50−
123342号、同50−87660号、同54−13
3329号、特公昭46−19031号、特開昭48−
29432号、同48−66834号、同48−668
35号、同48−94432号、同50−28834号
、同54−99433号、同55−70841号、同5
6−74249号、物象a845−19956号、特開
昭51−102636号、同56−87041号などに
記載されたものである。
2,875..057号、英国特許第1,077゜87
4号、米国特許第3,408,1949、特開昭50−
123342号、同50−87660号、同54−13
3329号、特公昭46−19031号、特開昭48−
29432号、同48−66834号、同48−668
35号、同48−94432号、同50−28834号
、同54−99433号、同55−70841号、同5
6−74249号、物象a845−19956号、特開
昭51−102636号、同56−87041号などに
記載されたものである。
シアン色素形成力グラ−としては、フェノール系化合物
、ナフトール糸化合物などを用いることかできる。具体
クリとしては本国特許第2 、369 。
、ナフトール糸化合物などを用いることかできる。具体
クリとしては本国特許第2 、369 。
929号、同第2,474,293号、同第2,772
゜162号、同第2,895,826号、英国特許第1
、t)3B、:531号、特公昭48−36894号、
特開11847−21139号、米し!!1%肝第3
,737,316号、特開昭48−74844号、米国
特許第3 、880゜661号、同第4,124,39
6号、同第4,333゜999号、特開昭55−210
94号、同50−112038号、同50−11742
29、同52−18315号、同54−115230号
、同55−163537号、同57−136650号、
同57−155538号、同57−204545号、同
55−32071号、同55−108662号、同56
−1938号、同56−27147号、同56−800
45号、同56−104333号等に記載のものが挙げ
られる。
゜162号、同第2,895,826号、英国特許第1
、t)3B、:531号、特公昭48−36894号、
特開11847−21139号、米し!!1%肝第3
,737,316号、特開昭48−74844号、米国
特許第3 、880゜661号、同第4,124,39
6号、同第4,333゜999号、特開昭55−210
94号、同50−112038号、同50−11742
29、同52−18315号、同54−115230号
、同55−163537号、同57−136650号、
同57−155538号、同57−204545号、同
55−32071号、同55−108662号、同56
−1938号、同56−27147号、同56−800
45号、同56−104333号等に記載のものが挙げ
られる。
マゼンタ色素形成カツシーとしては、本発明のカブシー
を率独で、または2梅以上併用しても差し支えなく、更
に従来公知のピラゾロン糸化合物、インダシロン系化合
物、シアノアセチル糸化合物、ピラゾリノペンツイミダ
ゾール糸化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを
適宜併用してもかまわない。しかしなから、少なくとも
1つは本発明のカプラーである。
を率独で、または2梅以上併用しても差し支えなく、更
に従来公知のピラゾロン糸化合物、インダシロン系化合
物、シアノアセチル糸化合物、ピラゾリノペンツイミダ
ゾール糸化合物、ピラゾロトリアゾール系化合物などを
適宜併用してもかまわない。しかしなから、少なくとも
1つは本発明のカプラーである。
本発明のフェノール系化合物は、従来公知の方云にまり
答易に合成することができる。例えは米国特許第2,8
35,579号明細書などに記載された方法で合ノRす
ることができる。また、一般に市販されている化合物も
多く、90えは前記例示した具体例(3) 、 f5)
、 (6J 、 (2])などが挙けられる。
答易に合成することができる。例えは米国特許第2,8
35,579号明細書などに記載された方法で合ノRす
ることができる。また、一般に市販されている化合物も
多く、90えは前記例示した具体例(3) 、 f5)
、 (6J 、 (2])などが挙けられる。
本発明のマゼンタカブシーを用いるには、通常のマゼン
タ、その他の色素形成カプラーにおいて用いられる方法
が同様に適用できる。典型的にはマゼンタカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース上に被覆し
て写真要素を形成する。この写真要素は単色要素であっ
ても多色要素であってもよい。多色要素では、本発明の
マゼンタカプラーは通常緑感性乳剤に含泡させるが、非
増感乳剤または緑色以外のスペクトルの三原色領域に感
光性をカする乳剤層中に首府させてもよい。
タ、その他の色素形成カプラーにおいて用いられる方法
が同様に適用できる。典型的にはマゼンタカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース上に被覆し
て写真要素を形成する。この写真要素は単色要素であっ
ても多色要素であってもよい。多色要素では、本発明の
マゼンタカプラーは通常緑感性乳剤に含泡させるが、非
増感乳剤または緑色以外のスペクトルの三原色領域に感
光性をカする乳剤層中に首府させてもよい。
本発明における色素l1iIl像を形成せしめる各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単孔剤層または多層乳剤層からなるものである。
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単孔剤層または多層乳剤層からなるものである。
上記の画像形成構成単位の層を含めて写真要素に必要な
層は、尚菜界で知られているように株々の順序で配列す
ることができる。典型的な多色写真要素は、少なくとも
1つのシアy色素形成カプラーを有する少なくとも1つ
の赤感性・・ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画1
隊形成構成単位、少なくとも1つのマゼンタ色累形底カ
ブ2−1ヲ有する少なくとも1つの緑感性・・ロゲン化
銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位(マゼ
ンタ色素形成カプラーの少なくとも1つは、本発明のマ
ゼンタカプラーである)、少なくとも1つの黄色色素形
成カプラーを市する少なくとも1つの青感性・・ロゲン
化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位を支持体
に担持させたものからなる。
層は、尚菜界で知られているように株々の順序で配列す
ることができる。典型的な多色写真要素は、少なくとも
1つのシアy色素形成カプラーを有する少なくとも1つ
の赤感性・・ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画1
隊形成構成単位、少なくとも1つのマゼンタ色累形底カ
ブ2−1ヲ有する少なくとも1つの緑感性・・ロゲン化
銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位(マゼ
ンタ色素形成カプラーの少なくとも1つは、本発明のマ
ゼンタカプラーである)、少なくとも1つの黄色色素形
成カプラーを市する少なくとも1つの青感性・・ロゲン
化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位を支持体
に担持させたものからなる。
写真要素は追加の層、しlえはフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することかできる。
保護層、下塗り層等を有することかできる。
本発明のマゼンタカブシーおよび不発明のフェノール系
化合物を・・ログン化銀感元材料に含Mせしめるには、
従来公知の方法に従えはよい。例えば公知の高沸点溶媒
および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点にト
媒の混合液に本発明のマゼンタカプラーおよびフェノー
ル系化合物を単独で、または併用して溶解した後、界面
活性剤を含むゼラチン水溶教と混合し、次に尚速度回転
ミキサーまたはコロイドミルあるいは超音波分散機で乳
化した佐、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。
化合物を・・ログン化銀感元材料に含Mせしめるには、
従来公知の方法に従えはよい。例えば公知の高沸点溶媒
および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点にト
媒の混合液に本発明のマゼンタカプラーおよびフェノー
ル系化合物を単独で、または併用して溶解した後、界面
活性剤を含むゼラチン水溶教と混合し、次に尚速度回転
ミキサーまたはコロイドミルあるいは超音波分散機で乳
化した佐、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。
公知の1% PM点溶媒としては、7タル酵エステル類
(しlえはジブチルツタレート、ジオクチルフタレート
等)、リン酸エステル類(トリクレジルホスフェート、
トリオクチル示スフェーt’%)、N−置換酸アミド類
(N、N−ジエチルラワリンアミド等)などが代表的で
ある。
(しlえはジブチルツタレート、ジオクチルフタレート
等)、リン酸エステル類(トリクレジルホスフェート、
トリオクチル示スフェーt’%)、N−置換酸アミド類
(N、N−ジエチルラワリンアミド等)などが代表的で
ある。
また、不発明のフェノール系化合物は、それ目体尚佛点
溶媒として用いることのできるものもあり、例えば化合
物の具体例(2)+ (3) t (6) 、 (to
) 。
溶媒として用いることのできるものもあり、例えば化合
物の具体例(2)+ (3) t (6) 、 (to
) 。
(21)等がそうである。この場合は、フタル酸エステ
ル類などの他の局沸点l&媒を併用しなくても差し支え
ない。本発明のフェノール系化合物は、本発明のマセン
タカプ2−と別々に分散して各々を同一のハロゲン化銀
乳剤に加えてもよいか、好ましくは両者を同時に浴解し
添加する方が良い。そして本発明のマゼンタカブシーを
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ノ・ログン化
銀1モル当り約0.01〜2モル、奸才しくは0.03
〜0.5モルの範囲で添加される。
ル類などの他の局沸点l&媒を併用しなくても差し支え
ない。本発明のフェノール系化合物は、本発明のマセン
タカプ2−と別々に分散して各々を同一のハロゲン化銀
乳剤に加えてもよいか、好ましくは両者を同時に浴解し
添加する方が良い。そして本発明のマゼンタカブシーを
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常ノ・ログン化
銀1モル当り約0.01〜2モル、奸才しくは0.03
〜0.5モルの範囲で添加される。
また、本発明のフェノール系化合物は、本発明のマゼン
タカプラーに対し、多く6−加されるほど本発明の効果
が大きくあられれるが、具体的には本発明のマゼンタカ
プラー1&に対し、0.1〜【Og、好ましくは0.2
5〜3gの範囲で添加される。
タカプラーに対し、多く6−加されるほど本発明の効果
が大きくあられれるが、具体的には本発明のマゼンタカ
プラー1&に対し、0.1〜【Og、好ましくは0.2
5〜3gの範囲で添加される。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化原、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る圧意のものが含まれる。
ゲン化銀としては、臭化銀、塩化原、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る圧意のものが含まれる。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するハロゲン化
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、棟々の製法、例え
ば特公昭46−7772号に記載されている如き方法、
すなわち、Me度が臭化銀よりも大きい少な(とも一部
の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、この
粒子の少なくとも一部を某化銀または沃臭化銀に変換す
る等の所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは0.1
μ以下の平均粒径を壱する微粒子状ハロゲン化銀からな
るリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成す
ることができろ。史に本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫
黄増感剤1例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、
シスチン等、呼だ活性あるいは不活性のセレン増感剤、
そして還元増感剤、例えば記1スズ塩、ポリアミン等、
貴金属増感剤例えば金増感剤、具体的釦はカリヮムオー
リチオシアネート、カリウムクロロオーレート、2−オ
ーロスルホペンメチアゾールメチルクロリド等、あるい
は、例えばルデニヮム、ロジヮム、イリジワム等の水溶
性塩の増感剤、具体的にはア/モニツムクロ口パシデー
ト、カリウムクロロブ2チ坏−トおよびナトリヮムクロ
ロバシダイト等の単独で、あるいは適菅併用で化学的に
増感することができる。
銀乳剤は、通常行われる製法を始め、棟々の製法、例え
ば特公昭46−7772号に記載されている如き方法、
すなわち、Me度が臭化銀よりも大きい少な(とも一部
の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで、この
粒子の少なくとも一部を某化銀または沃臭化銀に変換す
る等の所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは0.1
μ以下の平均粒径を壱する微粒子状ハロゲン化銀からな
るリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作成す
ることができろ。史に本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫
黄増感剤1例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、
シスチン等、呼だ活性あるいは不活性のセレン増感剤、
そして還元増感剤、例えば記1スズ塩、ポリアミン等、
貴金属増感剤例えば金増感剤、具体的釦はカリヮムオー
リチオシアネート、カリウムクロロオーレート、2−オ
ーロスルホペンメチアゾールメチルクロリド等、あるい
は、例えばルデニヮム、ロジヮム、イリジワム等の水溶
性塩の増感剤、具体的にはア/モニツムクロ口パシデー
ト、カリウムクロロブ2チ坏−トおよびナトリヮムクロ
ロバシダイト等の単独で、あるいは適菅併用で化学的に
増感することができる。
また、本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は棟々の公
知の写真用添加剤を含有させることができる。飼えば[
リサーチ・ティスフロージャー」1978年12月、A
]7643 に記載されているが如き写真用添加剤であ
る。
知の写真用添加剤を含有させることができる。飼えば[
リサーチ・ティスフロージャー」1978年12月、A
]7643 に記載されているが如き写真用添加剤であ
る。
不発明に使用されるハロゲン化銀は、必要な悪感光波長
域に感光性を付与するために、適当な増感色素の選択に
より分光増感がなされる。この分光増感色素としては種
々のものが用いられ、これらは1種あるいは2種以上併
用することができる。
域に感光性を付与するために、適当な増感色素の選択に
より分光増感がなされる。この分光増感色素としては種
々のものが用いられ、これらは1種あるいは2種以上併
用することができる。
本発明に3いては有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許第2,269,234号。
は、例えば米国特許第2,269,234号。
同第2;270,378号、同第2,442,710号
、同第2,454,620号、同第2,776.280
号に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げる
ことができる。
、同第2,454,620号、同第2,776.280
号に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げる
ことができる。
本発明に係る前記支持体としてはプラスチックフィルム
、プラスチックラミイ、−ト紙、バライタ紙、合成酸等
、従来知られたものを写具感元材料の使用目的に応じて
適宜選択すれはよい。これらの支持体は一般に写真乳沖
」層との接着を強化するために下引加工が施される。
、プラスチックラミイ、−ト紙、バライタ紙、合成酸等
、従来知られたものを写具感元材料の使用目的に応じて
適宜選択すれはよい。これらの支持体は一般に写真乳沖
」層との接着を強化するために下引加工が施される。
■ 発明の具体的利用
かくして構成された本発明のへロヶン化銀カラ=写真感
元材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色
現像敵は、芳香族第1級アミン糸発色机像主薬を主成分
とするものである。
元材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真処
理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色
現像敵は、芳香族第1級アミン糸発色机像主薬を主成分
とするものである。
この発色現1域主薬の具体列としては、p−フェニレン
ジアミン糸のものか代表的であり、filえはジエチル
−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−p−フ
ェニレンジアミン塩爾塩、ジメチル−p−7エニンンジ
アミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエ
ン塙飯垣、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシ
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−β−メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫酸塩、4−(N−エチル−N−μmメタンスルホン
アミドエチルアd))アニリン、4−(N−エチル−N
−μmヒドロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ
−5−(N−エチル−I−メトキシエチル)アミントル
エン等が挙げられる。これらの発色現像主薬は単独で、
あるいは2種以上を併用して、また必要に応じて白黒現
像主薬、例えばハイドロキノン等と併用して剛いられる
。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えは水酸化
ナトリワム、水酸化アンモニワム、炭酸ナトリクム、亜
脆酸す)lクム等を宮み、史に楯々の重加剤1例えばハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリヮム、あるいは
現像調節剤、例えばヒドラジン酸等を含有しても良い。
ジアミン糸のものか代表的であり、filえはジエチル
−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−p−フ
ェニレンジアミン塩爾塩、ジメチル−p−7エニンンジ
アミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエ
ン塙飯垣、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシ
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−β−メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫酸塩、4−(N−エチル−N−μmメタンスルホン
アミドエチルアd))アニリン、4−(N−エチル−N
−μmヒドロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ
−5−(N−エチル−I−メトキシエチル)アミントル
エン等が挙げられる。これらの発色現像主薬は単独で、
あるいは2種以上を併用して、また必要に応じて白黒現
像主薬、例えばハイドロキノン等と併用して剛いられる
。更に発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えは水酸化
ナトリワム、水酸化アンモニワム、炭酸ナトリクム、亜
脆酸す)lクム等を宮み、史に楯々の重加剤1例えばハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリヮム、あるいは
現像調節剤、例えばヒドラジン酸等を含有しても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロイド
層中に、前記の発色現像主薬を1.−発色現像主薬その
ものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有し
ていてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ
性榮件下、発色現像主薬ケ生成しうる化合物であり、芳
香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型ブレカーサ−
,多価金属イオン錯体プレカーサー、フタルばイミド誘
導体プレカーサー、リン酸アミド訪導体プレカーサー、
シ4ガーアミン反応物グレカーサー、クレタン型プレカ
ーサーが挙げられる。これら芳査辰第1級アミン発色現
像主薬のプレカーサーは、yllえば米1、!jI特許
第3,342,599号、同第2,507,114号、
同第2,695,234号、同第3,719,492号
、英国特許第803,783号、特開昭53−135゜
628号、同54−79.035@、 リサーチ−ディ
スクロージャー誌15,159号、同12,146号、
同13,924号に記載されている。
層中に、前記の発色現像主薬を1.−発色現像主薬その
ものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有し
ていてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ
性榮件下、発色現像主薬ケ生成しうる化合物であり、芳
香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型ブレカーサ−
,多価金属イオン錯体プレカーサー、フタルばイミド誘
導体プレカーサー、リン酸アミド訪導体プレカーサー、
シ4ガーアミン反応物グレカーサー、クレタン型プレカ
ーサーが挙げられる。これら芳査辰第1級アミン発色現
像主薬のプレカーサーは、yllえば米1、!jI特許
第3,342,599号、同第2,507,114号、
同第2,695,234号、同第3,719,492号
、英国特許第803,783号、特開昭53−135゜
628号、同54−79.035@、 リサーチ−ディ
スクロージャー誌15,159号、同12,146号、
同13,924号に記載されている。
これらの芳香秩第1級アミン発色現像主桑または、その
プレカーサーは現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感九羽料の樵類
等によって大分異なるか、おおむね感光性ハロゲン化銀
1モル当り0.1モルから5モルの間、好ましくは0.
5モルから3モルの範囲で用いられる。これらの発色現
像生薬または、そのプレカーサーは、単独でまたは組合
わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光材N
中に内mするKは、水、メタノール、エタノール、アセ
トン等の適当な溶殊に#解して加えることもでき、また
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジル7オスフエート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分
散油として加えることもでき、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌14850号に記載されているようにラテック
スポリマーに含浸させて添加することもできる。
プレカーサーは現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感九羽料の樵類
等によって大分異なるか、おおむね感光性ハロゲン化銀
1モル当り0.1モルから5モルの間、好ましくは0.
5モルから3モルの範囲で用いられる。これらの発色現
像生薬または、そのプレカーサーは、単独でまたは組合
わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光材N
中に内mするKは、水、メタノール、エタノール、アセ
トン等の適当な溶殊に#解して加えることもでき、また
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジル7オスフエート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分
散油として加えることもでき、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌14850号に記載されているようにラテック
スポリマーに含浸させて添加することもできる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光駒料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行なわれる。
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行なわれる。
漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中でも
鉄ti>、コバルト(1)、錫(It)など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機ばの
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三&P
[、N−とドロキシエチレンジアミン二酢酸のようなア
ミノポリカルボン酸、マロン喀、酒石酸、リンゴ酸、ジ
グリコール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩、あ
るいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独ま
たは適当な組合わせで用いられる。
鉄ti>、コバルト(1)、錫(It)など多価金属化
合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有機ばの
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三&P
[、N−とドロキシエチレンジアミン二酢酸のようなア
ミノポリカルボン酸、マロン喀、酒石酸、リンゴ酸、ジ
グリコール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩、あ
るいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独ま
たは適当な組合わせで用いられる。
■ 発明の具体的効果
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれは、本
発明のマゼンタカプラーと本発明のフェノール系化合物
とを適宜併用することによって高感度で高い発色濃度を
示すマゼンタ色素を形成するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を得ることができる。7加えて、大気中の有害物
質、例えはホルマリン等の存在下に於いても良好な安定
性を示した。更に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、好ましくない副吸収を有さないマゼンタ色素を
形成するため、色41)机性に優れている。また本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光相科は高感度で高い発色
性を示すかゆえに使用するカプラー量の低減、または低
銀量化、更に使用するゼラチン、油剤、その他各稙添加
剤の量を減少することが可能となり、そのg来乳剤層の
薄膜化に成功し加えて、下層の鮮鋭性の改良な可能とし
た。
発明のマゼンタカプラーと本発明のフェノール系化合物
とを適宜併用することによって高感度で高い発色濃度を
示すマゼンタ色素を形成するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を得ることができる。7加えて、大気中の有害物
質、例えはホルマリン等の存在下に於いても良好な安定
性を示した。更に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、好ましくない副吸収を有さないマゼンタ色素を
形成するため、色41)机性に優れている。また本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光相科は高感度で高い発色
性を示すかゆえに使用するカプラー量の低減、または低
銀量化、更に使用するゼラチン、油剤、その他各稙添加
剤の量を減少することが可能となり、そのg来乳剤層の
薄膜化に成功し加えて、下層の鮮鋭性の改良な可能とし
た。
1t 発明の具体的実施列
以下、実施列により本発明を具体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。
実施の態様がこれにより限定されるものではない。
〔実74列−1〕
第1表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび下
記比較のカプラーを各々銀1モルに対して0.1モルづ
つ取り、カスシーと四■量のトリクレジルホスフェート
および不発明のフェノール系化合物の適当量、史にカプ
ラー重tの3倍量の酢酸エチルを加え、ω℃に加温して
完全に俗解した。
記比較のカプラーを各々銀1モルに対して0.1モルづ
つ取り、カスシーと四■量のトリクレジルホスフェート
および不発明のフェノール系化合物の適当量、史にカプ
ラー重tの3倍量の酢酸エチルを加え、ω℃に加温して
完全に俗解した。
この溶成をアルカノールB(アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製)の5%水(6緻12゜II(l
を含む5%ゼラチン水溶fi 1200 mと混合し。
ネート、デュポン社製)の5%水(6緻12゜II(l
を含む5%ゼラチン水溶fi 1200 mと混合し。
超音波分散機を用いて乳化分散し、乳化物を得た。
その後、この分散沿を緑感−沃臭化銀乳剤(沃化銀6モ
ル%せ肩)4〜に添加し、製膜剤として、1.2−ビス
(ピールスルホニル)エタンの2%溶液(水;メタノー
ル= ] : II) 12oInlを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上K[布′乾燥し試料1
〜26を作成した。(塗布銀f20η/100 (d
) このようにして倚られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行なった後、以下の現像処理を行なった結果を第1
表に示す。
ル%せ肩)4〜に添加し、製膜剤として、1.2−ビス
(ピールスルホニル)エタンの2%溶液(水;メタノー
ル= ] : II) 12oInlを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上K[布′乾燥し試料1
〜26を作成した。(塗布銀f20η/100 (d
) このようにして倚られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行なった後、以下の現像処理を行なった結果を第1
表に示す。
〔処理工程)(38℃) 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 1分力秒
水 洗 3分15秒
定 着 6分力秒
水 洗 3分15秒
安定浴 1分加抄
処理工程において使用した処理沿組成は、下hピのy口
(でありた。
(でありた。
4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−(β−ヒドロキシエチル)−
アニリン悩C酸塩 4.75.9
無水亜硫酸ナトリワム 4.25 g
ヒドロキシアミン3Akt酸塩2.0 g無水炭酸カリ
ツム 37.5 & 芙化ナトリヮム 1.3g ニド リロト リ酊ば3ナトリワム埴 (1水塩3 2.5 g 水酸化カリヮム 1.0 .9 水を加えて11!とじ、水酸化カリワムを用いてpH1
0,0に調整する。
ツム 37.5 & 芙化ナトリヮム 1.3g ニド リロト リ酊ば3ナトリワム埴 (1水塩3 2.5 g 水酸化カリヮム 1.0 .9 水を加えて11!とじ、水酸化カリワムを用いてpH1
0,0に調整する。
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニア水塩 100.U &
エチレンジアミンナト2酢酸2
アンモニア水塩 10.0.9
臭化アンモニウム 150.0 &
氷酢酸 1O10〜
水を加えて11とし、アンモニア水を
用いてpH6,0に画歪する。
〔定着沿組成〕
チオ硫酸アンモニア水
((資)%水溶液) 162 ml。
無水亜硫酸ナトリワム 12.4.9
水を加えてIEとし、酢酸を用いて
pH6,5に調整する。
ホルマリン(37%水溶液) 5.0IILLコニダ9
クス (小西六写真工業株式会社fA) 7.5mb水を加え
て1eとする。
クス (小西六写真工業株式会社fA) 7.5mb水を加え
て1eとする。
米I HBSは、 トリクレジルホスフェートを用い表
中、不使用は(−)、 使用は(○)で示した。
中、不使用は(−)、 使用は(○)で示した。
米2 本発明の7工ノール系化合物の添加量は、で示し
た。
た。
来3 感度は、カブリ#度十0.1の濃度を与える露光
量の鍵数で、比較カプラー1を捌とした。
量の鍵数で、比較カプラー1を捌とした。
未430℃、62%RHK、調温、調湿され、(1,9
%ホルマリン水浴液を6 cc加えた密閉容器に試料を
3口開封入した彼、発色現像を行なう。比較とし工ホル
マリン未処理の試料を共に現像する。
%ホルマリン水浴液を6 cc加えた密閉容器に試料を
3口開封入した彼、発色現像を行なう。比較とし工ホル
マリン未処理の試料を共に現像する。
米5 分光吸収極大は、発色現像処理した試料の濃度が
1.0のときの分光吸収を測定し、その憾大値の波長を
示した。(nm) 比較カプラー1 比較カプラー2(特公昭49−16058号記載化合物
)比較カフ−シー3(特公昭48−30895号記載化
合物)比較カフ2−4(特開昭56−135841号記
載化合物)比較カブ2−5(特開昭58−42045号
記載化合物)第1表で明らかなとおり、比較カプラー1
は従来より笑用に供されているカプラーであるか、感度
、最大発色#度、ポルマリン耐性共に患い結果であった
。更に本発明のフェノール系化合物を用いても若干の改
良は見られるが、本発明者らの期待する。鋺度のもので
はない。比較カン°シー2は、感度は改良されているか
、最大発色濃度、ホルマリン共に低い値であり、且つ、
本発明のフェノール系化合物を加えても効果はあまり見
えない。比較・カプラー3は、ホルマリン耐性に改良か
見られ、更に感度、最大発色濃度に於いても改良が見ら
れるか、未だ不光分である。比較カプラー4は、ホルマ
リン耐性に改良が見られるが、感度、最大発色#丸共に
不充分であり、且つ、フェノール系化合物添加の効果も
少ない結果であった。比較カプラー5は、最大発色濃度
、ホルマリン耐性共に大幅な改良か見られるか、唐、鼓
の点で不光分であり、且つ、フェノール糸化合物際加に
おいても効果か少ない。請求、先に出願中のカプラーで
あるが感度、最大発色濃度、ホルマリン耐性共に改良が
見られるか、不発明者らか期待1−る程展には未だ単独
では不充分であり、加えて波長か短い欠点があった。
1.0のときの分光吸収を測定し、その憾大値の波長を
示した。(nm) 比較カプラー1 比較カプラー2(特公昭49−16058号記載化合物
)比較カフ−シー3(特公昭48−30895号記載化
合物)比較カフ2−4(特開昭56−135841号記
載化合物)比較カブ2−5(特開昭58−42045号
記載化合物)第1表で明らかなとおり、比較カプラー1
は従来より笑用に供されているカプラーであるか、感度
、最大発色#度、ポルマリン耐性共に患い結果であった
。更に本発明のフェノール系化合物を用いても若干の改
良は見られるが、本発明者らの期待する。鋺度のもので
はない。比較カン°シー2は、感度は改良されているか
、最大発色濃度、ホルマリン共に低い値であり、且つ、
本発明のフェノール系化合物を加えても効果はあまり見
えない。比較・カプラー3は、ホルマリン耐性に改良か
見られ、更に感度、最大発色濃度に於いても改良が見ら
れるか、未だ不光分である。比較カプラー4は、ホルマ
リン耐性に改良が見られるが、感度、最大発色#丸共に
不充分であり、且つ、フェノール系化合物添加の効果も
少ない結果であった。比較カプラー5は、最大発色濃度
、ホルマリン耐性共に大幅な改良か見られるか、唐、鼓
の点で不光分であり、且つ、フェノール糸化合物際加に
おいても効果か少ない。請求、先に出願中のカプラーで
あるが感度、最大発色濃度、ホルマリン耐性共に改良が
見られるか、不発明者らか期待1−る程展には未だ単独
では不充分であり、加えて波長か短い欠点があった。
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果2本発明のカフ′
シーと、本発明のフェノール系化合物を適宜併用するこ
とによって比較カプラー5で73z ’aれる最大発色
濃度、ホルマリン耐性和尚もしくは、それ以上の性能を
令し、且つ、感度の点で大幅な改良を達成でき、加えて
分光吸収特性の長幼なマセンタ色累を形成する・・ロケ
ン化鍜カラー写真感光材料の開発に成功した。
シーと、本発明のフェノール系化合物を適宜併用するこ
とによって比較カプラー5で73z ’aれる最大発色
濃度、ホルマリン耐性和尚もしくは、それ以上の性能を
令し、且つ、感度の点で大幅な改良を達成でき、加えて
分光吸収特性の長幼なマセンタ色累を形成する・・ロケ
ン化鍜カラー写真感光材料の開発に成功した。
〔実施ヒンリ − 2 〕
第2衣に示すような不発明のマセンタカフシーヲ谷々f
jk1モルに対して0.1モルつつ奴り、カプラーと同
M−Mの2,4−ジーtert−アミルフェノールおよ
びカブ2−MMの3倍量の酢酸エチルケ加え、60℃に
加温して先金に俗解した。との溶成ヲフルカノールII
アルキルナフタレンスルホネート、デーボン社製)の5
%水溶沿120iAを含む5%ゼラチン水#蔽1200
71fと混合し、超晋波分散機を用いて乳化分散し、牝
化物を侍た。その後、この分散教を緑感性沃臭化嫁乳剤
(沃化銀6モル%會弔)4Kgに添加し、硬膜剤として
1.2−ビス(ヒニルスルホニル)エタンの2%浴液(
水:メタノール=1:1)120mgを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上にm布Nmし、塗布銀
量が101WI/ 100 dになるよ5に調整した。
jk1モルに対して0.1モルつつ奴り、カプラーと同
M−Mの2,4−ジーtert−アミルフェノールおよ
びカブ2−MMの3倍量の酢酸エチルケ加え、60℃に
加温して先金に俗解した。との溶成ヲフルカノールII
アルキルナフタレンスルホネート、デーボン社製)の5
%水溶沿120iAを含む5%ゼラチン水#蔽1200
71fと混合し、超晋波分散機を用いて乳化分散し、牝
化物を侍た。その後、この分散教を緑感性沃臭化嫁乳剤
(沃化銀6モル%會弔)4Kgに添加し、硬膜剤として
1.2−ビス(ヒニルスルホニル)エタンの2%浴液(
水:メタノール=1:1)120mgを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上にm布Nmし、塗布銀
量が101WI/ 100 dになるよ5に調整した。
なお、比較として実施例−1で用いた試料1゜3.5.
7を用いた。
7を用いた。
とのよ5にして得られた試料を常法に従づてり工・ンジ
露元を行なった後、実施列−1と同様に現第2表 に6 TCPは、 トリクレジルホスフェートをDAP
は、 2,4−ジーtert−7ミル第2表で示される
とおり、本発明のカプラーと本発明Qフェノール系化合
物を用いた糸は、銀量が手分になっているにもかかわら
ず、比較カプラー相当若しくは、それ以上の感度および
最大発色濃度を示している。このことは本発明のカプラ
ーと本発明のフェノール糸化合物の併用がハロゲン化銀
に対し、高い利用効率を持っていることを示唆してお1
7、銀量の低減それに基づく薄膜化および他層への鮮鋭
性の改良等1本発明の目的を充分満足し得る素材である
ことが理fIsすれる。
露元を行なった後、実施列−1と同様に現第2表 に6 TCPは、 トリクレジルホスフェートをDAP
は、 2,4−ジーtert−7ミル第2表で示される
とおり、本発明のカプラーと本発明Qフェノール系化合
物を用いた糸は、銀量が手分になっているにもかかわら
ず、比較カプラー相当若しくは、それ以上の感度および
最大発色濃度を示している。このことは本発明のカプラ
ーと本発明のフェノール糸化合物の併用がハロゲン化銀
に対し、高い利用効率を持っていることを示唆してお1
7、銀量の低減それに基づく薄膜化および他層への鮮鋭
性の改良等1本発明の目的を充分満足し得る素材である
ことが理fIsすれる。
これら実1ic1例xおよび実施列2で示されるとおり
、本発明のマゼンタカプラーと本発明の亀フェノール糸
化合物との併用によって高感度で、且つ、筒い発色9度
を示し、更に保存性特にホルマリンの存在下に於いて保
存しても安定な発色性を示すことから、従来知られてい
る手法によって開鎖活性メチレン糸イエローカプラーを
青感性ハロゲン化嫁乳剤に、本発明のマゼンタカプラー
と7工ノール糸化合物を緑感性ハロゲン化銀乳剤に、フ
ェノールまたはナフトール糸シアンカプラーを赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤にそれぞれ加え、各種添加剤を適宜用い
透萌支持体上に塗布することによって安定なカラーバラ
ンスを有1“る全<j「シいハロゲン化銀カラー写真感
光材料を得ることに成功した。
、本発明のマゼンタカプラーと本発明の亀フェノール糸
化合物との併用によって高感度で、且つ、筒い発色9度
を示し、更に保存性特にホルマリンの存在下に於いて保
存しても安定な発色性を示すことから、従来知られてい
る手法によって開鎖活性メチレン糸イエローカプラーを
青感性ハロゲン化嫁乳剤に、本発明のマゼンタカプラー
と7工ノール糸化合物を緑感性ハロゲン化銀乳剤に、フ
ェノールまたはナフトール糸シアンカプラーを赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤にそれぞれ加え、各種添加剤を適宜用い
透萌支持体上に塗布することによって安定なカラーバラ
ンスを有1“る全<j「シいハロゲン化銀カラー写真感
光材料を得ることに成功した。
代理人 輩 原 義 美
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層のノ)ログン化銀乳剤層を准
する・・ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前i
ピノ・ロゲン化銀乳剤層中に下記一般式(IJで表わさ
れるマゼンタカプラーの少な(とも1つおよび非発色性
のフェノール系化合物の少なくとも1つが含有されてい
ることを特徴とする・・ロゲン化銀カラー写X感光材料
。 一般式 (す 〔式中、R1はアルキル基またはアリール基を表わし、
馬は一価の基を表わし、R3ハアルキレン基を表わし、
Yは)・ロゲン原子、ヒトUキシ基またはアルキル基を
表bL−Zは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し侍る基を表わし、1は0から5の整数を
表わし、mは0から4の整数を衣わし、nは0かも5の
整数をそれぞれ表わす。〕
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58167236A JPS6057838A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
US06/648,038 US4581326A (en) | 1983-09-09 | 1984-09-06 | Silver halide color photographic material |
DE8484306106T DE3480566D1 (en) | 1983-09-09 | 1984-09-06 | Silver halide color photographic material |
EP19840306106 EP0137722B1 (en) | 1983-09-09 | 1984-09-06 | Silver halide color photographic material |
CA000462657A CA1225270A (en) | 1983-09-09 | 1984-09-07 | Silver halide color photographic material |
AU32822/84A AU563997B2 (en) | 1983-09-09 | 1984-09-07 | Silver halide plus magenta coupler color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58167236A JPS6057838A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6057838A true JPS6057838A (ja) | 1985-04-03 |
JPH0137727B2 JPH0137727B2 (ja) | 1989-08-09 |
Family
ID=15845977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58167236A Granted JPS6057838A (ja) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4581326A (ja) |
EP (1) | EP0137722B1 (ja) |
JP (1) | JPS6057838A (ja) |
AU (1) | AU563997B2 (ja) |
CA (1) | CA1225270A (ja) |
DE (1) | DE3480566D1 (ja) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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