JPS60144740A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、高感度で高り発色濃度を示し、更に低露光域
でのカブリ濃度が低減されたイエロー色素を与える２当
量屋イエローカプラーを含有する・・ロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

従来技術とその問題点 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露
光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色
現像主薬によシ還元し、この際生成される前記発色現像
主薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色
素を形成するカプラーとのカップリングにより、色素画
像を得ることができる。

前記イエロー色素を形成するために、従来より実用に供
されているカプラーは、開鎖活性メチレン基を有するも
のである。

前記イエロー色素を形成するためには、発色現像によっ
て、１分子の色素を得るためにハロゲン化銀４分子を必
要とする４当量型イエローカプラーと前記活性メチレン
基の水素原子の１つが、発色現像時に脱離する基によっ
て置換され、１分子の色素を得るために、ハロゲン化銀
２分子ですむ２当ａｙｊｌイエローカプラーの２種類が
存在することは当業界にとって周知のことである。

この２当量歴イエローカプラーは４当量型イエローカプ
ラーと比べ、以下に述べるような有利な面を有している
。即ち、 （１）　カップリング速度が大きいので高感度カラー写
真感光材料への適用性に優れている。

（２）同一発色濃度を得るために必要とするノ・ロゲン
化銀は半量でよいのでコストが低減できる。

（３）乳剤層の薄膜化ができ、色画像の解像力、鮮鋭度
が向上す°る。

（４）多層の場合、下層への光の透過性が改良され、下
層の写真感度が改碧される。

前記２当量型カプラーの特質を利用すべく多くの提案が
なされた。例えば、特開昭５１−５３８２５号公報には
、脱離基として、４−フェニルテトラゾロンー１−イル
基を用いたカプラーの記載があるが、耐拡散性を与える
基（以下バラスト基と称す）は、「カプラーのベンゾイ
ル基またはアニリド基の中に入れるべき置換基」と明記
されている。しかしながらこのタイプのカプラーは、発
色性の向上は児られるものの感度が低く、且つ、低露光
部でのカブリが大きいという欠点、を有していた。

また、特開昭５０−２８８３４号公報には、脱離基とし
て、４−メチルテトラゾロン、４−ブチルテトラゾロン
、４−ドデシルテトラゾロン等のアルキルテトラゾロン
および４−フェニルテトラゾロン、４−ｐ−メチルフェ
ニルテトラゾロン、４−ｐ−クロロフェニルテトラゾロ
ン等の基を有するカプラーの記載があるが、４位にアル
キル基を有するテトラゾロンで置換されたカプラーは、
いずれにおいても発色感度、最大発色濃度共に低い値を
示し、且つ、４位にフェニル基を有するテトラゾロンで
置換されたカプラーは発色性の改良は認められるものの
、感度が低く、且つ、低露光部でのカブリが大きいとい
う欠点を有していた。

また、特開昭５８−４２０４５号公報には、ヒドロキシ
フェニレンスルホニル基またはヒト日キシフェニレンス
ルフィニル基を末端に有する耐拡散性基を「発色剤上で
カップリング位以外の位置に存在し、写真要素に耐拡散
性を与える」と明記されている。この公開公報は、前記
２つの公開公報と思想を全く同じとするものである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、発色現像主薬の
酸化生成物とのカップリングによって脱離する基にバラ
スト基を有する２当量型イエローカプラーによって、高
感度で筋発色性能を示し、且つ、カブリの減少されたノ
・ロゲン比欽カラー写真感光材料の開発に成功した。本
発明のカプラーは、前記引用文献に示されるカプラーと
は全く思想を異にするものであり、更に得られた本発明
の効果は全く想像されない河くべきもの゛であった。

ＩＩ　発明の目的 本発明の第１の目的は、高感度で且つ、カブリ濃度の低
減されたイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。本発明の第２の
目的は、高発色濃度を与えるイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の第３の目的は、高感度カラー写真感光材料
への適用可能なイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の
第４の目的は、銀量の低減可能なイエローカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第５の目的は、生成する色素の粒状性
を劣下させないイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の上記目的は、下記一般式ＣＩ〕で示される２当
景型イエローカプラーを、支持体上の少なくともＩＦ）
の写真構成層に含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料によシ達成される。

Ｎ−Ｎ−ｆＣＨ２−）−７−Ａｒ 〔式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、
Ｒ２は１価の基を表わし、Ａｒは一般式〔Ｉ〕で示され
るイエローカプラーに耐拡散性を与える基番含有するア
リール基を表わし、ｔおよびｍはそれぞれＯ〜５の整数
を表わす。〕 ■　発明の詳細な説明 前記一般式ＩＩＩ）において、Ｒ１はアルキル基または
アリール基であるが、好ましくはアルキル基である。こ
のアルキル基としては炭素原子数が３から２０のものが
好ましく、より好ましくは、４から８のアルキル基であ
り、４級炭素で結合しているのが好ましい。例えば、１
ｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基
、ｎ−アミル基、ｔｅｒｔ−７＜ル；ｌ！Ｌ就−アミル
基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オ
クチル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。峙に好まし
くは、ｔｅｒｔ−ブチル基である。

前記Ｒ１で示されるアリール基は、好ましくはフェニル
基であり、このフェニル基は置換基を有していてもよく
、例えば、ｐ−メトキシフェニル基、０−メトキシフェ
ニル基、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｍ−クロ
ロフェニル基、ｍ−メタンスルホンアミドフェニル基、
ｍ−メトキシカルボニルフェニル基、ｐ−ベンゼンスル
ホンアミドフェニル基、ｍ−ピバロイルアミドフェニル
基等である。

前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ２で示される１価の基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（塩素原子等）、アルコキ
シ基（メトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、メトキシエチル基等）、ス
ルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、エタンスル
ホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、エステル
基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシカルボニルＭ等Ｌアルキルスルホニル
基（メタンスルホニル基、エタンスルホニル；ｉ！Ｌ　
１ａｏ−フロビルスルホニル基、ブタンスルホニル基、
ｔｅｒｔ　−ブチルスルホニル基等）、ニトロ基、シア
ン基等の１価の基を表わす。好ましくは、ハロゲン原子
、アルコキシ基、スルホンアミド基、エステル基から選
ばれる１価の基であり、更にＲ２としての炭素原子数の
合計が１〜８のものが好ましい。

前記一般式［１）におけるＡｒは一般式〔■〕で示され
るイエローカプラーに他の基と一緒に耐拡散性を与える
基を含有するアリール基、好ましくはフェニル基である
。このフェニル基は更に下記一般式０１）で示される基
が好ましい。

一般式〔口〕 〔式中、Ｒ，は１価の基を表わし、Ｊは÷、−８Ｒ４は
炭素原子数６から３０を有するアルキル基またはアリー
ル基を表わし、Ｒ６は水素原子、又は炭素原子数１〜８
のアルキル基を表わし、ｎは０〜４の整数をそれぞれ表
わす。〕 前記一般式〔１■〕におけるＲ３は１価の基を表わすが
前記一般式［１）におけるＲ２と同義である。そして特
にＲ３としては好ましくは、水素原子、ハロゲン原子か
ら選ばれる基である。

前記一般式〔■〕におけるＪが刊−１−Ｓ−１−ＳＯ２
−の各基から選択される場合、Ｒ４は、炭素原子数６か
ら３０を有するアルキル基またはアリール基を表わすが
、特に、炭素原子数−８から２０のアルキル基であるこ
とが好ましい。例えば、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オ
クチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等である。

５ 合、Ｒ４は炭素原子数６から３０を有するアルキル基ま
たはアリール基を表わすが、アルキル基の場合、炭素原
子数８から２０であることが好ましい。

例えば、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、３
−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル基等の各基である。アリール基の場合、炭素原子数
８から２５であることが好ましい。例えば、４−ドデシ
ルオキシフェニル基、４−ドデシルフェニル基、３−テ
トラデカンアミドフェニル基等が挙げられる。Ｒ６は水
素原子または炭素原子数１から８のアルキル基であシ、
例えば、メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ベンジル基等が挙げられるが、好ましくは
水素原子である。

前記一般式〔１１〕におけるＪが−ＮＣＯ−である場合
、Ｒ６ Ｒ４は炭素原子数、６から３０を有するアルキル基また
はアリール基を表わすが、アルキル基の場合、炭素原子
数８から２５であることが好ましい。例えば、ヘプチル
基、ノニル基、トリデシルＪｔ、、２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシメチル基、３−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、１−（２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル３．１−
（４−メトキシカルボニルフェノキシ）トリデシル基、
１−（３−エトキシフェノキシ）トリデシル基、１−（
４−ブタンスルホンアミドフェノキシ）トリデシル基、
１−（３−ドデシルオキシフェノキシ）プロピル基、１
−（４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ）ウンデシル基等が挙げられる。アリール基の
場合、炭素原子数８から２５であることが好ましい。例
えば、４−テトラデシルオキシフェニル基、３−ヘキサ
デシルスルホンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒ５は水素原子またはアルキル基を示すが、アルキル基
の炭素原子数は１から８であることが好ましく、例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基、１ｓｏ−プロピル基
、ベンジル基等が挙げられるが、特に好ましくは水素原
子である。

前記一般式〔ＩＩ）におけるＪは、該フェニル基のいか
なる位置に置換しても構わないが、好ましくは４位に置
換される。

前記一般式（ｎ）におけるｎは０がら４の整数を表わす
が、好ましくは０または１であり、特に好ましくはＯで
ある。

ｎ＝１の場合、Ｒ３はフェニル基の３位に置換するのが
好ましい。

前記一般式〔■〕におけるＪは、−ｏ−１−Ｓ−１５ 前記一般式〔Ｉ〕におけるｔは、０から５の整数を表わ
すが、好ましくは０または１であり、特に好ましくは０
である。

前記一般式〔■〕におけるｍは、０から５の整数を表わ
すが、好ましくは１または２であり、特に好ましくは１
である。

前記一般式〔Ｉ〕および〔１１〕におけるｍおよびｎが
２以上のとき、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ同じであっ
ても異っていてもよく、それぞれ５員または６員の環を
形成しても良い。

本発明の２当量型イエローカプラーは好ましくは、以下
の一般式［ＪＨ］で表わされる。

〔式中、Ｒ４は前記Ｒ２と同義の１価の基を表わし、Ｊ
′は一〇−１−ＮＨＣＯ−１−ＮＨ８Ｏ２，−（７）中
から選択される基を表わし、Ｒ／、は炭素原子数８から
２０のアルキル基を表わし、ｍ′は１または２の整数を
それぞれ表わす。〕 以下に本発明の２当量型イエローカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

以下余白 １８ＩＩ昭ＧＯ−１４４７４０（６） 本発明の２当量型イエローカプラーは従来公知の手法で
容易に合成できる。以下に合成ルートの一般的例を示す
。

を表わす。

次に昂伴的な合成例を示す。

合成例１（例示カプラーＹ−４の合成）ＡｔＣ１３２４
，４ｆをＴＨＦ　１００ｍｌ　中に加え均一に溶解し、
この中にＮａＮ３３５．７　ｆ　ｆ：、加え煮沸２．５
時間行った。更にこの溶液中へｐ−ドデシルオキシベン
ゾイルクロライド２９．７ｔをＴＨＦ　１００−に溶解
した溶液を加え煮沸２１時間行った。反応液をクロロホ
ルム３００ｍ７、氷水７００−の混合溶液中に加えた。

析出した結晶をろ過し、水洗後乾燥した。酢酸エチルヨ
リ結晶し、４−（ｐ−ドデシルオキシフェニル）　−Ｉ
Ｈ−テトラゾロン２８ｆを得た。構造はＮＭＲおよびＭ
ＡＳＳを用いて決定した。

ヒバロイル酢酸エチルｚｏｒ、ｏ−クロロアニリン１２
．８Ｆをキシレン１０〇−中に加え煮沸２０時間行った
後、反応液よりキシレンを減圧留去し、残液にｎ−ヘキ
サンを加え、結晶１６２を得□た。

前記粗結晶１６ｆをクロロホルム１６０−に溶解し、水
冷下５ＯＣ１２９，４ｆをりｏｏホルＡ　ＬＯｍｌ　Ｉ
ｃ　Ｍ解した耐液を３０分を要し滴下した。更に３０分
同温にて保持した後、水を加えた。クロロホルム層を分
離し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、クロロホルムを減
圧留去した。残液をｎ−へキサンにて再結晶し、目的と
するα−クロロ−α−ピバロイに−２−クロロアセトア
ニリド１３ｆｌｔ！た。

α−クロロ−α−ヒバロイル−２−／ロロアセトアニリ
ド１（Ｈ’、４−（ｐ−ドデシルオキシ７エ二ル）　−
ＩＨ−テトラゾロン１３．２Ｆ、トリエチルアミン４．
２ｔをアセトニトリル１５０１ｎｔ中に加え煮沸１時間
行った。反応液を１ｔの水中に加え、酢酸エチルを用い
抽出した。水洗後、油層を分離し、硫酸マグネシウムを
用い乾燥後、酢酸エチルを減圧留去した。残液をシリカ
ゲルカラムクロマトを用い精製し、酢酸エチル、ｎ−ヘ
キサンを用いて結晶化した。目的とする例示カプラー（
Ｙ−４）１３．１１をｐた。構造はＮＭＲおよびＭＡＳ
Ｓを用いて測定したところ目的物であることが判った。

本発明に係る前記カプラー（以後本発明のカプラーと称
す）を用いて作られるハロゲン化銀力２−写真感光材料
には、従来用いられる色素形成力グラ−を含んでいても
よい。

イエロー色素形成カプラーとしては、本発明のカプラー
を単独でまたは２種以上併用してもさしつかえなく、更
に従来公知のピパロイルアセトアニリド系、ベンゾイル
アセトアニリド系カブシーなどを適宜併用してもかまわ
ない。

用い得るイエロー色素形成カプラーの具体例は、米国特
昨２，８７５，０５７号、英国特許１，０７７，８７４
号、米国特許３，４０８，１９４号、特開昭５０−１２
３３４２号、同５０−８７６５０号、同５４−１３３３
２９号、特公昭４６−１９０３１号、特開昭４８−２９
４３２号、同４８−６６８３４号、同４８−６６８３５
号、同４８−９４４３２号、同５０−２８８３４号、同
５４−９９４３３号、同５５−７０８４１号、同５６−
７４２４９号、特公昭４５−１９９５６号、Ｉｔｆ開昭
５１−１０２６３６号、同５６−８７０４１号などに記
載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、゛従来公知のピラ
ゾロン系化合物、インダシロン系化合物、シアノアセチ
ル系化合物、ピラゾリノベンツイミダゾール系化合物、
ピラゾロトリアゾール系化合物等を用いることができる
。具体例としては、英国特許２，３１３，４９８号、米
国特許２，３３８，６７７号、同２，３６９，４８９号
、同２，４３９，０９８号、同２，６００，７８８号、
同２，６１８，６４１号、同３，５１９，４２９号、同
３，６８４，５１４号、独国特許２，２６０，２０２号
、特開昭５６−１３３７３４号、同５６−１３５８４１
号、同５８−４２０４５号、同５１−１１２３４３号、
同５２−５８５３３号、同５４−４８５４０号、同５４
−８５７２４号、同５１−１０９３５号、同５１−２０
８２６号、同５１−２６５４１号、同５５−１１８０３
４号、同５６−６０４３４号、同５７−１７９５０号、
同５８−４２０４４号、同５８−４３９５５号、特公昭
４９−３７８５４号、同４６−１０４７９号、同４９−
２４０８０号、同４１−９３５３号公報等に記載された
ものである。

シアン色素形成カプラーとしてはフェノール系化合物、
ナフトール系化合物などを用いることができる。具体例
としては、米国特許２，３６９，９２９号、同２，４７
４，２９３号、同２，７７２，１６２号、同２，８９５
，８２６号、英国特許１，０３８，３３１戚特公昭４８
−３６８９４号、特開昭４７−２１１３９号、米国特許
３，７３７，３１６号、特開昭４８−７４８４４号、米
国特許３，８８０，６６１号、同４，１２４，３９６号
、同４，３３３，９９９号、特開昭５５−２１０９４号
、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、
同５２−１８３１５号、同５４−１１５２３０号、同５
５−１６３５３７号、同５７−１３６６５０号、同５７
−１５５５３８号、同５７−２０４５４５号、同５５−
３２０７１号、同５５−１０８６６２号、同５６−１９
３’８号、同５６−２７１４７号、同５６　８００４５
号、同５６−１０４３３３号等に記載のものが挙げられ
る。

本発明のイエローカプラーを用いるには、通常のイエロ
“−その他の色素形成カプラーにおいて用いられる方法
が同様に適用できる。

本発明のイエローカプラーはハロゲン化銀乳剤層および
／またはこれに陶接する非感光性層中に含有されて用い
られるが、典型的には、本発明のイエローカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布し
てハロゲン化銀乳剤層中に含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料とすることができる。このハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は単色であっても多色であってもよい
。

多色の場合では、本発明のイエローカプラーは通常青感
性乳剤に含有さぜるが、非増感乳剤または青色以外のス
ペクトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有
させてもよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単孔
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているようＫ　
ｆｉｉ々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位、少くとも１つのマゼンタ色素形成カ
プラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層からなるマゼンタ色素画像形成纏成単位、少なくと
も１つのイエロー色素形成カプラーを有する少なくとも
１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素
画像形成構成単位（イエロー色素形成カプラーの少なく
とも１つは本発明のイエローカプラーである）を支持体
に担持させたものからなる。

この写真感光材料は追加の層、例えばフィルター層、中
間層、保護層、下引き層等を有することができる。

本発明のイエローカプラー及び本発明に係る各カプラー
をハロゲン化銀感光材料に含有せしめるには、従来公知
の方法に従えばよい。例えば公知の高沸点溶媒および酢
酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の混合液
に本発明のイエローカブ２−或は本発明に係る各カプラ
ーを溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルある
いは超音波分散機で乳化した後、ハロゲン化銀に添加し
て本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することが
できる。

公知の高沸点溶媒としては、フタル酸エステル類（例え
ばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、リ
ン酸エステル類（トリクレジルホスフェート、トリオク
チルホスンエート等）、Ｎ−置換酸アミド類（Ｎ、Ｎ−
ジエチルラウリンアミド等）などが代表的である。

本発明のイエローカプラー及び本発明に係る各カプラー
をノ・ロゲン比銀乳剤中に添加する場合、通常ハロゲン
化銀１モル当り約０．００５〜２モル、好ましくは０．
０１〜０．５モルの範囲で添加される０本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀として
は、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等の通常の／Ｓロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
が含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を構成するノ・ロゲン
化銀乳剤は、通常行われる製法を始め、種々の製法、例
えば特公昭４６−７７７２号に記載されている如き方法
、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも一
部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの
粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀に変換す
る等の所謂コンバージョン乳剤の製法、あるいは０．１
μｍ以下の平均粒径を有する微粒子状ノーロゲン化銀か
らなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法によって作
成することができる。更に本発明のハロゲン化銀乳剤は
、硫黄増感剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン
等、貫金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウ
ムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、
２−オーロスルポベンズチアゾールメチルクロリド等、
あるいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の
水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロバラ
デート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウムク
ロロパラダイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に
増感することができる。

また本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、種々の公
知の写真用添加剤を含有させることができる。例えば「
リサーチ・ディスクロー゛ジャーｊ１９７８年１２月、
８１１１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤
である。

本発明に使用されるハロゲン化銀は必要な感光波長域に
感光性を付与するために、適当な増感色素の選択によシ
分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々の
ものが用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用す
ることができる。

本発明においては有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国特許２．２６９．２３４号、同２．２７
０．３７８号、同２，４４２，７１０号、同２．４５４
，６２０号、同２．７７６．２８０号に記載されている
如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニ
ン色素を代表的なものとして挙げることができる。

本発明に係る前記支持体としてはプラスチックフィルム
、プラスチックラミネート紙、バライタ紙、合成紙、等
従来知られたものを写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択すればよい。これらの支持体は一般に写真乳剤層
との接着を強化するために下引加工が施される。

かくして構成された本発明のハロゲン１ヒ銀カラー写真
感光材料は、露光した後発色現像処理として種々の写真
処理方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発
色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成
分とするものである。

この発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジ
アミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸ｊＭ　、モノメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシルエチルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）
アミントルエン硫酸塩、２−アミノ−５−’（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）トル
エン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ）アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−β−
メトキシエチル）アミントルエン等が挙げられる。これ
らのうち本発明の写真感光材料を処理する際、特に好ま
しく用いられる発色現像主薬としては２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−ト
ルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアミノ）−トルエンから選ばれ
るものである。これらの発色現像主薬は単独であるいは
２種以上を併用して、また必要に応じて白熊現像主薬、
例えばノーイドロキノン等と併用して用いられる。更に
発色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナ
トリウム等を含み、更に種々の添加剤例えばノ・ロゲン
化アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節
剤例えばヒドラジン酸等を含有しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親水性コ
ロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像主薬そ
のものとして、あるいは、そのプレカーサーとして含有
していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、アルカ
リ性条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、
芳香族アルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ
ー、多価金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド
。

誘導体プレカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー
、シュガーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレ
カーザーが挙げられる。これら芳香族第１級アミン系発
色現像主薬のプレカーサーは、例えば米国特許３，３４
２，５９９号、同２，５０７，１１４号、同２，６９５
，２３４号、同３，７１９，４９２号、英国特許８０３
，７８３号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７
９０３５号、リサーチ・ディスクロージャーＱ　１５．
１５９号、同１２，１４６号、同１３，９２４号に記載
されているＯ これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
景を添加しておく必要がある。この量は感光材料のＳ類
等によって大分具なるが、おおむね感光性ノ・ロゲン化
銀１モル当９０．１モルから５モルの間、好ましくは０
．５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色
現像゛主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、
組合わせて用いるとともできる。前記化合物を写真感光
材料中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、
アセトン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、
又、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳
化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディスク
ロージャー誌１４８５０号に記載されているようにラテ
ックスポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀カシ−写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、または漂白定着、なら
びに水洗の各処理が行なわれる。

漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中でも
鉄（ＩＩＩ）、コバルト（川）、錫（Ｉｆ）など多価金
属化合物、と９わけ、これらの多価金属カチオンと有機
酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミンニ酢酸のよう
なアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸
、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの金属錯塩
あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩などが単独
または適当な組合わせで用いられる。

ＩＶ　発明の具体的実施例 以下、実施例によシ本発明を具体的に述べるが、本発明
の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

〔実施例−１〕 第１表に示すような本発明のイエローカプラーおよび比
較のカプラーを各々銀１モルに対して０．１モルづつ取
り、カプラー重量の十倍量のトリクレジルホスフェート
および３倍量の酢酸エチルを加え６０℃に加温して完全
にｍ解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５チ水溶液１２
０ｍ６を含む５％ゼラチン水溶液１２００ｍ１！と混合
し、超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。しかる
のち、この分散液を青感性沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル
チ含有）４に７に添加し、硬膜剤として１，２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：　メタノー
ル＝　１　：　１　）　１２０ｍＩ！を加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し試料随１
〜１４を作成した。（塗布銀量１５Ｗ　／　１１）Ｏｃ
ｔ　）このようにして得られた試料を常法に従ってウェ
ッジ露光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第
１表に示す。

尚、カプリ及び最大発色濃度は、小西六写真工業株式会
社製ＰＤＡ−６５型濃度測定機で測定した。

〔処理工程〕（３８℃）　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　白　１分３０秒 水　洗　３分１５秒 定　着　６分３０秒 水　洗　３分１５秒 安定浴　１分３０秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。

〔発色現像液組成〕

〔凛白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定比液組成〕 比較カプラー１（−特開昭５１−５３８２５号公報記載
化合物）比較カプラー２（同上） 比較カプラー３（特Ｎ１１ｉ［（５０−２８８３４号公
報記載化合物）比較カプラー４（同上） 比較カプラー５（同上） 比較カプラー６（特開昭５８−４２０４５号公報記載化
合物）以下余白 第１表 申比感度はカプリ濃度＋０．１の濃度を与える露光量の
逆数で比較カプラー４金用いた試料４を１００とした。

第１表で示されるとおり、比較カプラー１及び比較カプ
ラー２は最大発色濃度は高い値を示すものの、比感度は
未だ不充分であり、加えてカプリ濃度が高いという欠点
を有している。また、比較カプラー３及び比較カプラー
４は、カプリ濃度に若干の改良が見られるが未だ不充分
であり、最大発色＃度は低い結果であった。比較カプラ
ー５及び比較カプラー６は、比感度及び最大発色濃度に
若干の改良が認められるが、カプリ濃度が高い欠点を有
していた。

更に比較カプラー３および比較カプラー５で表わされる
カプラー母核のカンプリング部位以外に耐拡散性基を有
するカプラーに対し、耐拡散性をカップリング部位（脱
離基中）に有する本発明のカプラー［：Ｙ−６］を含有
する試料Ｎ［Ｌ　９け、高い比感度を有し、最大濃度も
高く、且つ、カプリ濃度が低減されていることが判る。

また同様に、比較カプラー６に対して本発明のカプラー
（Ｙ−１５）を含有する試料ｔ＋ａｔａも同様に高感度
で、高い発色濃度を有し、且つ、カプリ濃度が低減され
ていることが判る。

〔実施例−２〕 第２表に示す本発明のイエローカプラーおよび比較のカ
プラーを実施例−１と同様に調整し、塗布した後実施例
−１と同様に処理した結果を第２表に示す。

比較カプラー７ 比較カプラー８ 比較カプラー９ （’１ 比較カプラー１０ 比較カプラー１１ （’／ 第２表 ・表中、比感度はカプリ濃度＋０．１の濃度を与える露
光量の逆数で表わし、本発明の例示カプラー［Ｙ−８］
を１００とした。

第２表で示されるとおり、比較カプラー７を用いた試料
Ｎｆｌ１５と比較カプラー８を用いた試料醜１６は、共
に同一の耐拡散性基をカプラー、沖に有するものである
が、試料Ｎ１１６は試料Ｎａ１５よシ、カプリ濃度は低
減されているが、最大発色濃度及び比感度が共に低いレ
ベルであった。同様に試料Ｎ［Ｌｉ２及び１８は共に同
一の耐拡散性基をカプラー中に有するものであるが、発
色性の向上は認められない。

且つ、カプリレベルも」二昇する結果であった。また、
比較カプラー１１を用いた試料Ｎ［Ｌｉ２では発色性の
向上は若午認められるがカブ’Ｊ　（＆度が高い。これ
に対して本発明の例示カプラー［Ｙ−８１を用いた試料
Ｎａ２Ｏに於ては、明らかに発色性能の向上が認められ
、且つ、カブリレベルが低減されていることが判る。

■　発明の効果 上述の如く本発明のイエローカプラーは、高感度で°高
い発色濃度を示し、且つ、カプリ濃度が低減されたイエ
ロー色素画像を形成することができも。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 °丁−ｖ８　ン山　■］三　ｒ【”１　（自発〉１、＄
１′１の表ｊ１ 昭和５）ε３く［特訂１頭第２５０９ε３９ｇ２、発明
の名称 ハ［−１ゲン化銀カラー写真感光祠１１？１３　、？ｉ
ｌｉ　＋Ｉ　イｉ　リ−るｔ１事ｆｌどの関係　特許出
願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２月名称　（、
１２７＞　小西六写真工業株式会社専 代表取締役　エキ　忠生 ４、代Ｊ」１人　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段南２１　［−１２番８号松岡
九段ビル　電話２６３−９５２４ 明細用の１発明の詳細な説明Ｊの欄 （３，補正の内行 明細書の発明の詳細な説明を以下の如（補正する。

（１）明細書第２１頁６〜７行目の「・・・反応液をク
ロロホルム３０（ＬＪ・Ｊとある記載を「・・・反応液
を濃塩酸３００　ｒＪ−Ｊとする。

（２）明細１第２１頁１７行目の「水冷下Ｓ　０Ｃ１ｌ
ｔ９．４ｔ・・・」とある記載を［・・・水冷下５Ｏｔ
Ｃ４９，４ｔ・・・」とする。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式ＣＩ）で示される２当量型イエローカプラー
   を、支持体上の少なくともＩＩ？５の写真構成層に含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、
   Ｒ２は１価の基を表わし、Ａｒは−゛般式Ｉ）で示され
   るイエローカプラーに耐拡散性を与える基を含有するア
   リール基を表わし、ｔおよびｍはそれぞれθ〜５の整数
   を表わす。〕