JPS6310815B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。通常カラー画像は芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀
粒子を還元することにより、生成する発色現像主
薬の酸化生成物と、黄色、マゼンタ、シアンの各
色素を形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤
中、酸化カツプリングすることにより形成され
る。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと、即ち、十
分な発色感度と発色濃度を有すること。更に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求される。 また脱公害の見地から発色現像液に添加される
ベンジルアルコールの除去が大きな問題として取
り上げられてきている。ところが一般にベンジル
アルコールを添加しないと十分な発色性が得られ
ないというのが現状である。ベンジルアルコール
除去での発色性の低下はフエノールシアンカプラ
ーに於いて特に顕著であり、この面からもベンジ
ルアルコールがなくとも発色性の高いフエノール
シアンカプラーが要望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが本発明者の知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミノフエノキ
シ）ブタンアミド〕−２，４−ジ−クロロ−３−
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色
素損失も大きい。またベンジルアルコールへの発
色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジル
アルコールの除去は困難である。米国特許第
2895826号記載の２−ヘプタフルオロブタンアミ
ド−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ヘキサンアミド〕フエノールは耐熱性、疲労
した漂白定着浴での色素損失という点で秀れてい
るが、耐光性、発色性という点では劣る。また特
開昭53−109630号公報に記載されているカプラー
もベンジルアルコールの除去、更には耐光性とい
う点で問題を残している。更に米国特許第
3839044号特開昭47−37425号公報、特公昭48−
36894号公報、特開昭50−10135号、同50−117422
号、同50−130441号、同50−108841号、同50−
120334号公報等に記載されるフエノール型シアン
カプラーも耐熱性、ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である。２位にウレイド基を有す
るフエノールカプラーは英国特許第1011940号及
び米国特許第3446622号、同3996253号、同
3758308号及び同3880661号等に記載されている
が、これらのカプラーより形成されるシアン色素
は分光吸収がブロードな事、更に吸収極大が赤領
域の比較的短波部にあることよりスペクトルの緑
領域にかなりの吸収を有し色再現上好ましくな
い。特開昭56−65134号に記載の２位にウレイド
基を有するフエノールカプラーはスペクトル領域
の緑吸収については、かなり改善されているが、
その他の特性は今一つ不十分である。こういつた
従来技術に対して、本発明者らは、鋭意研究を重
ねた結果、下記のカプラーにより前記の如きフエ
ノールシアンカプラーとして要求される諸特性を
十分に満足することを見い出すに到つた。即ち、
２位または５位に下記一般式〔〕を有するフエ
ノール系シアンカプラーの存在下にシアン色素画
像を形成させることにより目的を達成することが
できた。 一般式〔〕 〔式中、R₁はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基を、R₂は水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表わし、またR₁とR₂は互
いに結合して５員または６員の環を形成してもよ
い。〕 本発明におけるシアン色素画像形成カプラー
は、２位または５位が、チオウレイド基を有し、
４位に水素原子または発色現像主薬の酸化生成物
とのカツプリング反応時に脱離可能な基を有して
いる。２位に、チオウレイド基を有する時、４位
に水素原子または発色現像主薬の酸化生成物との
カツプリング反応時に脱離可能な基、５位にバラ
スト基を有するフエノール系シアンカプラーが有
用であり、下記一般式〔〕で表わされる。ま
た、５位にチオウレイド基を有する時、２位にバ
ラスト基、４位に水素原子または、発色現像主薬
の酸化生成物とのカツプリング反応時に脱離可能
な基を有するフエノール系シアンカプラーが有用
であり、下記一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中、R₁は、炭素原子数１から20のアルキル
基、アリール基（例えばフエニル基、ナフチル基
等）、ヘテロ環基（例えば５員または６員の含窒
素ヘテロ環、縮合複素環等）、R₂は水素原子また
はR₁で表わされる各基を、Ｒで表わされるバラ
スト基は好ましくは の構造を有しておりR₃は炭素原子数１から20の
アルキレンを、R₄はハロゲン原子、炭素原子数
１から20のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子
数１から20のアルキルオキシ基、炭素原子数１か
ら20のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゼンカ
ルボニルオキシ基、炭素原子数１から20のアルキ
ルチオ基、炭素原子数１から20のアルコキシカル
ボニル基、フエノキシカルボニル基、炭素原子数
１から20のアルキルカルボニル基、ベンゾイル
基、炭素原子数１から20のアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、炭素原子数１から20
のアルキルカルボアミド基、アリールカルボアミ
ド基、炭素原子数１から20のアルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、炭素原子数１か
ら20のアルキルスルホアミド基、ベンゼンスルホ
アミド基、炭素原子数１から20のアルキルスルフ
アモイル基、アリールスルフアモイル基、ニトロ
基、シアノ基の中から選択される基を、Ｚは、水
素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカツ
プリング反応時に脱離可能な基｛例えば、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素、弗素等の各原子）の
酸素原子または窒素原子が直接カツプリング位に
結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙
げられ、更に具体的な例としては、米国特許第
3476563号、特開昭47−37425号、特公昭48−
36894号、特開昭50−10135号、同50−117422号、
同50−130441号、同51−108841号、同50−120334
号、同52−18315号、同53−52423号、同53−
105226号等の各公報に記載されているもの｝を、
ｌは０または１、ｍは０から４の整数を表わし、
ｍが２以上の時R₄は同じであつても異つていて
もよい。またR₁とR₂は互いに結合して５員また
は６員の環を形成してもよい。 本発明で表わされるアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基はそれぞれ有用な置換基で置換されて
いても、何らさしつかえない。〕 本発明のフエノール系シアンカプラーを以下に
例示するが、これらに限定されるものではない。 以下に本発明のカプラーの代表的合成ルートお
よび合成例を示す。 上記合成ルートにおけるフエニルイソチオシア
ナートは従来公知の方法で容易に合成できる。 合成例 １ （例示カプラー７の合成） ５−｛２−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）テトラデカンアミド｝−４−クロロ−２−
（４−クロロフエニルチオウレイド）フエノー
ルの合成。 18.9ｇの２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、４−クロロフエニルイソチオシアネート
19ｇのトルエン100ml溶液を滴下した。得られた
反応混合物を１時間煮沸還流したのち、室温まで
冷却した。析出結晶を濾取し、メタノールを用い
て洗浄した。淡黄色結晶30ｇを得た。 ４−クロロ−２−（４−クロロフエニルチオウ
レイド）−５−ニトロフエノール18ｇをアルコー
ル600ml中に加え、パラジウム−炭素触媒を用い
常圧にて水添を行つた。理論量の水素を消費後、
加熱し、熱時パラジウム−炭素触媒を濾別した。
濾液を減圧濃縮し、残査にｎ−ヘキサンを加え、
析出結晶を濾取し洗浄した。白色固体12ｇを得
た。 ５−アミノ−４−クロロ−２−（４−クロロフ
エニルチオウレイド）フエノール3.3ｇをアセト
ニトリル100ml、ピリジン0.9mlの混合溶液中に加
え、均一に溶解し、室温撹拌下、２−（２，４−
ジ−tert−アミノフエノキシ）テトラデカノイル
クロライド5.3ｇのアセトニトリル50ml溶液を滴
下した。滴下終了後１時間反応を行つたのち、水
中に加え、油状物を酢酸エチルを用いて抽出し
た。得られた油状物はシリカゲルカラムクロマト
を用いて精製した。ｎ−ヘキサンを用いて固化
し、白色結晶4.3ｇを得た。構造はNMR及び
MASSにて確認した。 合成例 ２ （例示カプラー８の合成） ５−｛２−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）テトラデカンアミド｝−４−クロロ−２−
（４−シアノフエニルチオウレイド）フエノー
ルの合成。 18.9ｇの２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、４−シアノフエニルイソチオシアネート
17.6ｇのトルエン100ml溶液を滴下した。得られ
た反応混合物を１時間煮沸還流したのち、室温ま
で冷却した。析出結晶を濾集し、メタノールを用
いて洗浄した。淡黄色結晶29ｇを得た。 ４−クロロ−２−（４−シアノフエニルチオウ
レイド）５−ニトロフエノール3.5ｇをT.H.F.100
ml中に加え、パラジウム−炭素触媒を用い、常圧
下で水添を行つた。理論量の水素を消費後、窒素
ガスを用いて水素を除去した。反応混合物の中に
ピリジン0.9mlを加え、室温撹拌下、２−（２，４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）テトラデカノイ
ルクロライド5.3ｇのT.H.F.50ml溶液を滴下した。
滴下終了後１時間反応を行つたのち、不溶物を濾
過した。濾液を減圧濃縮し油状物を得た。得られ
た反応生成物はシリカゲルカラムクロマトを用い
て精製した。ｎ−ヘキサンを用い固化し、白色結
晶2.7ｇを得た。構造はNMR及びMASSにて確認
した。 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは
通常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法
技術が同様に適用出来る。典型的には、カプラー
をハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース
上に被覆して写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明のシアン色素
形成カプラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、
しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領
域の各々に感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単乳剤層または、多
層乳剤層からなることが出来る。画像形成構成単
位の層を含めて要素の層は、当業界で知られてい
るように種々の順序で配列することが出来る。典
型的な多色写真要素は、少なくとも１つのシアン
色素型成カプラーを有する少なくとも１つの赤感
ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成
構成単位（シアン色素形成カプラーの少なくとも
１つは本発明のカプラーである）、少なくとも１
つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼン
タ色素画像形成構成単位、少くとも１つのイエロ
ー色素形成カプラーを有する少くとも１つの青感
ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色素画像形成構成
単位をベースに担持させたものからなる。要素
は、追加の層たとえばフイルター層、中間層保護
層、下塗り層等を有することが出来る。 本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフエート、ジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒、または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単
独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発明
のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化し
た後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用する
ハロゲン化銀乳剤を調整することが出来る。そし
て本発明のカプラーを本発明のハロゲン化銀乳剤
中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当
り約0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4モル
の範囲を本発明のカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々
の製法、例えば特公昭46−7772号公報に記載され
ている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも
大きい、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子
の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一
部を臭化銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂
コンパージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下の
平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなる
リツプマン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作
成することができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch、Disclosure（リサーチ、デイスクロ
ージヤー）1978年12月項目17643に記載されてい
るが如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々のものが用いられ、これら
は１種あるいは２種以上併用することができる。
本発明において有利に使用される分光増感色素と
しては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454629号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素、または複合シ
アニン色素を代表的なものとして挙げることがで
きる。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
例としてはｐ−フエニレンジアミン系のものが代
表的であり、例えばジエチル−ｐ−フエニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フエニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル）アミノトルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）
アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）アミノ
トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチル）アミノトルエン等が挙げ
られる。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着または漂白−定着、洗浄および乾燥
の通常の工程が行われる。 以下実施例により、本発明を具体的に述べる
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 １ 第１表に示すような本発明のカプラーおよび下
記の比較カプラー〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕を各々0.03
モルづつ取り、その重量と同量のフタル酸ジブチ
ルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、
60℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアル
カノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、
デユポン社製）およびゼラチンの水溶液に加え、
コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラ
ー分散液を作成した。次にこのカプラー分散液を
銀とし0.1モルを含む塩臭化銀乳剤（20モル％が
臭化銀）に添加し、ポリエチレンラミネート紙に
塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する６種類の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料〔試料番号
〔１〕〜〔６〕）を得た。 比較カプラー〔Ａ〕 比較カプラー〔Ｂ〕 比較カプラー〔Ｃ〕 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後次の処理を行なつた。但し発色現像工程
は、ベンヂルアルコールの添加されたもの（〔発
色現像液組成１〕）添加しないもの（〔発色現像液
組成２〕）との二種の組成について行なつた。 〔処理〕 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成１〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成２〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中相対感度
値は、比較カプラー〔Ａ〕を、〔発色現像液組成
１〕で処理した時の最大感度値を100として表わ
した。

【表】 前記第１表から明らかなように本発明に係るカ
プラーにより得られた試料は、ベンジルアルコー
ルの有無にかかわらず良好な、感度、最大濃度が
得られ優れていることが判る。 又、発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長い部
分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収は少なく
優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 ２ 前記実施例１と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。

〔処理〕

処理工程（33℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン、1/8硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸、３ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第３表に示す。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ ハイドロサルフアイト ５ｇ 水を加えて１とする。 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
反射濃度を測定した。その結果を第４表に示す。 尚最大濃度部に於ける色素残存率は以下のよう
にして求めた。 色素残存率＝疲労漂白定着液処理／新液漂白定着液
処理×100

【表】 第４表より本発明に係るカプラーを用いた試料
は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の退色が少
ないことが理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀カラー写真画像の形成方法にお
   いて、２位または５位に下記一般式〔〕で示さ
   れる基を有するフエノール系シアンカプラーの存
   在下でシアン色素画像を形成させることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真画像の形成方法。 一般式〔〕 〔式中、R₁はアルキル基、アリール基、または
   ヘテロ環基を、R₂は水素原子、アルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表わし、またR₁と
   R₂は互いに結合して５員または６員の環を形成
   してもよい。〕 ２ フエノール系シアンカプラーが、下記一般式
   〔〕または〔〕で表わされる特許請求の範囲
   第１項記載のハロゲン化銀カラー写真画像の形成
   方法。 一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中、Ｒはバラスト基、R₁はアルキル基、ア
   リール基、ヘテロ環基を、R₂は水素原子、アル
   キル基、アリール基またはヘテロ環基を、Ｚは水
   素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカツ
   プリング反応時に脱離可能な基を表わす。また
   R₁とR₂は互いに結合して５員または６員の環を
   形成してもよい。〕 ３ Ｒが下記構造式を有する特許請求の範囲第２
   項記載のハロゲン化銀カラー写真画像の形成方
   法。 〔式中、R₃はアルキレン基を、R₄はハロゲン原
   子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
   アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
   ルボニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、
   アリールスルホニル基、アシルアミノ基、カルバ
   モイル基、スルホンアミド基、スルフアモイル
   基、ニトロ基、シアノ基の中から選択される基
   を、ｌは０または１、ｍは０から４の整数を表わ
   す。但し、ｍが２以上の時、R₄は同じであつて
   も異つていても良い。〕