JPH0153773B2 - - Google Patents
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Classifications
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Description
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関するも
のである。通常カラー画像は芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が露光されたハロゲン化銀粒子を
還元することにより生成する発色現像主薬の酸化
生成物と黄色、マゼンタおよびシアンの各色素を
形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化
カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成するために典型的に使用され
るカプラーはフエノール類およびナフトール類で
ある。特にフエノール類に於いて従来カプラーの
写真性能より考えて要求される基本的性質として
は色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペク
トトルの縁領域に吸収がなく、シヤープなこと。
形成される色素が光、熱、湿気等に対して十分な
堅牢性を有すること。発色性が良好なこと。即ち
十分な発色感度と発色濃度を有すること。さらに
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求されることはもちろんのこと、
脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジ
ルアルコールの除去が大きな問題として取り上げ
られてきている。ところが一般にベンジルアコー
ルを添加しないと十分な発色性が得られないとい
うのが現状である。ベンジルアルコール除去での
発色性の低下はフエノールシアンカプラーに於い
て特に顕著であり、この面からもベンジルアルコ
ールがなくとも発色性の高いフエノールシアンカ
プラーが熱望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく研究が行わ
れてきているが、本発明者等の知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば米国特許第2801171号に記載されている
６―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕―２，４―ジ―クロロ―３―
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し、加えて疲労した漂白定着液での
色素損失も大きい。またベンジルアルコールへの
発色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジ
ルアルコールの除去は困難である。また特開昭53
―109630号公報に記載されているカプラーもベン
ジルアルコールの除去、更には耐光性という点で
問題を残している。更に米国特許第3839044号、
特開昭47―37425号公報、特公昭48―36894号公
報、特開昭50―10135号、同50―117422号、同50
―130441号、同50―108841号、同50―120334号公
報等に記載されるフエノール型シアンカプラーも
耐熱性、ベンジルアルコールの除去という点で不
満足である。特開昭56―65134号に記載の２位に
ウレイド基を有するフエノールカプラーはスペク
トル領域の緑吸収については、かなり改善されて
いるが、その他の特性は今一つ不十分である。従
つて、本発明の目的は公害の点からも問題がなく
かつ発色濃度の高い色素画像が得られるハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法を提供すること
にある。こういつた従来技術に対して、本発明者
らは鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、２位に
少なくとも一つのシアノ基をオルト位あるいはメ
タ位に有するフエニルウレイド基、４位に水素原
子または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応時に脱離可能な基、５位にアシルアミノ
基を有するフエノール系シアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を像様露光した後、ベンジルアルコール
を実質的に含有しない発色現像液で現像処理する
現像処理方法により前記目的が達成されることを
見い出した。 本発明におけるシアンカプラーは、より好まし
くは、以下の一般式〔〕で表わされる。 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2
は炭素数１〜20までの直鎖または分岐のアルキレ
ン基を、―CNはウレイド基に対してＯ―位また
はｍ―位に、R3はハロゲン原子（特に好ましく
は、クロル、ブロム等）または一価の有機基、例
えばアルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直
鎖または分岐のアルキル基（特に好ましくは、メ
チル、tert―ブチル）｝、アリール基｛好ましく
は、置換または未置換フエニル基｝、複素環基
｛好ましくは、含チツ素複素環（特に好ましくは、
ピロリジン、ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アル
コキシ基｛好ましくは炭素数１から８の置換また
は未置換のアルコキシ基（特に好ましくは、メト
キシ、tert―ブチルオキシ、メトキシカルボニル
メトキシ基）｝、アリールオキシ基｛好ましくは、
置換または未置換のフエノキシ基｝アシルオキシ
基｛好ましくは、置換または未置換のアルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基｝メルカプト基、アルキルチオ基｛好ましく
は、置換または未置換の炭素数１から８のアルキ
ルチオ基（特に好ましくは、メチルチオ基）｝、ニ
トロ基、アシル基｛好ましくは、炭素数１から８
のアルキルカルボニル基（特に好ましくは、アセ
チル基、ヒバロイル基）｝、アミノ基、アルキルア
ミノ基｛好ましくは、炭素数１から４の直鎖また
は分岐のアルキルアミノ基（特に好ましくは、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、tert―ブチルア
ミノ基）｝、ジアルキルアミノ基（好ましくは、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基）を、R1は
ハロゲン原子（好ましくは、クロル、ブロム）、
アルキル基｛好ましくは、直鎖または分岐の炭素
数１から20のアルキル基（好ましくは、メチル、
tert―ブチル、tert―ペンチル、tert―オクチル、
ドデシル、ペンタデシル）｝、アリール基（好まし
くは、フエニル）、複素環基（好ましくは、含チ
ツ素複素環基）、アラルキル基（好ましくは、ベ
ンジル、フエネチル）、アルコキシ基｛好ましく
は、直鎖または分岐の炭素数１から20のアルキル
オキシ基（特に好ましくは、メトキシ、エトキ
シ、tert―ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキシ基
（好ましくは、フエノキシ）、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基｛好ましくは、置換または未置換のア
ルキルカルボニルオキシ基、（特に好ましくは、
アセトキシ）、アリールカルボニルオキシ基（特
に好ましくは、ベレゾイルオキシ）｝、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは、置換
または未置換の炭素数１から20の直鎖または分岐
のアルキルオキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（好ましくは、置換または未置換の
フエノキシカルボニル）、メルカプト基、アルキ
ルチオ基（好ましくは、炭素数１から20の直鎖ま
たは分岐の置換または未置換のアルキルチオ）、
アリールチオ基（好ましくは、置換または未置換
のフエニルチオ）、アルキルスルホンル基（好ま
しくは、炭素数１から20の直鎖または分岐のアル
キルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ま
しくは、置換または未置換のベンゼンスルホニ
ル）、アシル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルカルボニル、置換また
は未置換のベンゼンカルボニル）、アシルアミノ
基（好ましくは、炭素数１から20の直鎖または分
岐のアルキルカルボアミド、置換または未置換の
ベンゼンカルボアミド）、スルホンアミド基（好
ましくは、炭素数１から20の直鎖または分岐の置
換または未置換のアルキルスルホンアミド基、置
換または未置換のベンゼンスルホンアミド基）、
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニル、置
換または未置換のフエニルアミノカルボル）、ス
ルフアモイル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル、置
換または未置換のフエニルアミノスルホニル）の
各基より任意に選択される基を、Ｚは水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング
反応時に脱離可能な基、ハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、沸素等の各原子）、酸素原子または窒
素原子が直接カツプリング位に結合しているアリ
ールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモ
イルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体
的な例としては、米国特許第3471563号、特開昭
47―37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―
10135号、同50―117422号、同50―130441号、同
51―108841号、同50―120334号、同52―18315号、
同53―52423号、同53―105226号等の各公報に記
載されているものを、ｎは０から３、ｍは０から
４、ｌは０または１の整数をそれぞれ表わす。〕 本発明に係るシアンカプラーを以下に例示する
が、これらに限定されるものではない。 以下に本発明に係るカプラーの代表的合成例ル
ートおよび合成例を示す。 合成例１ （例示カプラー７の合成） ２―（Ｏ―シアノフエニル）ウレイド―４―ク
ロロ―５―｛α―（２，４―ジ―tert―ペンチル
フエノキシ）ヘキサンアミド｝フエノールの合
成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロロ―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、Ｏ―シアノフエニルイソシアネート16ｇ
のトルエン100ml溶液を添加した。得られた反応
混合物を１時間煮沸還元させた。その後室温まで
冷却し、結晶を過し熱トルエンで洗浄した。更
に冷メタノールで洗浄し、mp251〜255℃の反応
生成物、31ｇを得た。33ｇの２―（Ｏ―シアノフ
エニル）ウレイド―４―クロル―５―ニトロフエ
ノールをT.H.F.200ml中に分散させ、パラジウム
―炭素触媒を用いて接触還元した。理論量の水素
を消費後にピリジン0.9mlを加え、更に3.7ｇの２
―（２，４―ジ―tert―ペンチルフエノキシ）ヘ
キサノイルクロライドをT.H.F.50mlに溶解した
溶液を室温撹拌下添加した。添加終了後、更に１
時間反応を行なつたのち、過を行ない触媒を除
去した。液を10mlの濃塩酸を有する氷水中に加
え酢酸エチル抽出を行なつた。水洗を行なつたの
ち酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウムを用いて
乾燥後、減圧濃縮して油状物を得た。更にベンゼ
ン、ヘキサンの混合溶媒を用い油状物を固化し、
目的物を得た。mp163〜168℃の白色固体2.6ｇを
得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値 68.28 7.16 8.85 5.60 実験値 67.95 6.88 9.03 5.82 合成例２ （例示カプラー８の合成） ２―（ｍ―シアノフエニル）ウレイド―４―ク
ロロ―５―｛α―（２，４―di―tert―ペンチル
フエノキシ）テトラデカンアミド｝フエノールの
合成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロロ―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、ｍ―シアノフエニルイソシアネート16ｇ
のトルエン100ml溶液を添加した。得られた反応
混合物を１時間煮沸還流させた。その後、室温ま
で冷却し、結晶を過し熱トルエンで洗浄した。
更に冷メタノールで洗浄したのち乾燥（mp255〜
259℃の反応生成物33ｇを得た。3.3ｇの２―（ｍ
―シアノフエニル）ウレイド―４―クロル―５―
ニトロフエノールをT.H.F.200ml中に分散し、パ
ラジウム―炭素触媒を用いて接触還元した。理論
値の水素を消費後、ピリジン0.9mlを加え、更に
4.8ｇの２―（２，４―di―tert―ペンチルエノキ
シ）テトラデカノイルクロライドをT.H.F.50ml
に溶解した溶液を室温撹拌下添加した。添加終了
後、更に１時間反応を行なつたのち過を行ない
触媒を除去した。液を10mlの濃塩酸を有する氷
水中に加え、酢酸エチル抽出を行なつた。水洗を
行なつたのち、酢酸エチル層を分離し、硫酸ナト
リウムを用い乾燥後、減圧濃縮して油状物を得
た。反応組成物は、シリカゲル、カラムクロマト
を用い精製し、ヘキサンを用いて固化した。
mp185〜188℃の白色固体2.7ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値 70.89 8.25 7.52 4.76 実験値 69.91 7.86 7.72 5.02 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは
通常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法
技術が同様に適用出来る。典型的には、カプラー
をハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース
上に被覆して写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明のシアン色素
形成カプラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、
しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領
域の各々に感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層乳剤層または多
層乳剤層からなることが出来る。画像形成構成単
位の量を含めて要素の層は、当業界で知られてい
るように種々の順序で配列することが出来る。典
型的な多色写真要素は、少なくとも１つのシアン
色素形成カプラーを有する少なくとも１つの赤感
ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成
構成単位（シアン色素形成カプラーの少なくとも
１つは本発明のカプラーである）、少なくとも１
つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼン
タ色素画像形成単位、少なくとも１つの黄色色素
形成カプラーを有する少なくとも１つの青感ハロ
ゲン化銀乳剤層からななる黄色画像形成単位をベ
ースに担持させたものからなる。要素は、追加の
層たとえばフイルター層、中間層、保護層、下塗
り層等を有することが出来る。 本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフエート、ジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単
独に、または必要に応じてそれらの混合液に本発
明のカプーを単独で、または併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤を調製することが出来る。
そして本発明のカプラーを本発明のハロゲン化銀
乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モ
ル当り約0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4
モルの範囲で本発明のカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤としては臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々
の製法、例えば特公昭45―7772号、公報に記載さ
れている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀より
も大きい、少なくとも一部の銀塩からる銀塩粒子
の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一
部を臭化銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂
コンバージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下の
平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなる
リツプマン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作
成することができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２―オーロスルホベンズチア
ゾールチルクロリド等、あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch Disclosure （リサーチ・デイスク
ロジヤー）1978年12月項目17643に記載されてい
るが如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々のものが用いられ、これら
は１種あるいは２種以上併用することができる。
本発明においては有利に使用される分光増感色素
としては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454620号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明に用いるベンジルアルコールを実質的に
含まない発色現像液は好ましくは、芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を主成分とするものであ
る。この発色現像主薬の具体例としてはｐ―フエ
ニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチ
ル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、２―アミノ
―５―ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２―アミ
ノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―ドデシルアミノ）―
トルエン、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―
β―メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエ
ン硫酸塩、４―（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メタンス
ルホンアミドエチルアミノ）アニリン、４―（Ｎ
―エチル―Ｎ―β―ヒドロキシエチルアミノ）ア
ニリン、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―β
―メトキシエチル）アミノトルエン等が挙げられ
る。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着または漂白―定着、洗浄および乾燥
の通常の工程が行なわれる。 本発明において好ましい実施態様を挙げる。 フエノール系シアンカプラーが下記一般式
〔〕で表わされる特許請求の範囲記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の現像処理方法。 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2
は直鎖または分岐のアルキレンを、―CN基は、
ウレイド基に対してｏ―位またはｍ―位に、R3
はハロゲン原子または一価の有機基を、R1はハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基を、ｎは０から３，ｍは
０から４，ｌは０または１の整数をそれぞれ表わ
す。〕 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 (1) 第１表に示すような本発明のカプラーおよび下
記の比較カプラー〔Ａ〕，〔Ｂ〕，〔Ｃ〕を各々の
0.03モルづつ取り、その重量と同量のフタル酸ジ
ブチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加
え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液を
アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デユポン社製）およびゼラチンの水溶液に加
え、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカ
プラー分散液を作成した。次にこのカプラー分散
液を銀として0.1モルを含む塩臭化銀乳剤（20モ
ル％が臭化銀）に添加し、ポリエチレンラミネー
ト紙に塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する６
種類のハロゲン化銀カラー写真感光材料（試料番
号〔１〕〜〔６〕）を得た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後、次の処理を行なつた。但し発色現像工
程はベンジルアルコールの添加されたもの（発色
現像〔〕、添加しないもの（発色現像〔２〕）と
の二種の組成について行なつた。 〔処理〕 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成 １〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 ２〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンチトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中、相対感
度値は発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関するも
のである。通常カラー画像は芳香族第１級アミン
系発色現像主薬が露光されたハロゲン化銀粒子を
還元することにより生成する発色現像主薬の酸化
生成物と黄色、マゼンタおよびシアンの各色素を
形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化
カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成するために典型的に使用され
るカプラーはフエノール類およびナフトール類で
ある。特にフエノール類に於いて従来カプラーの
写真性能より考えて要求される基本的性質として
は色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペク
トトルの縁領域に吸収がなく、シヤープなこと。
形成される色素が光、熱、湿気等に対して十分な
堅牢性を有すること。発色性が良好なこと。即ち
十分な発色感度と発色濃度を有すること。さらに
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求されることはもちろんのこと、
脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジ
ルアルコールの除去が大きな問題として取り上げ
られてきている。ところが一般にベンジルアコー
ルを添加しないと十分な発色性が得られないとい
うのが現状である。ベンジルアルコール除去での
発色性の低下はフエノールシアンカプラーに於い
て特に顕著であり、この面からもベンジルアルコ
ールがなくとも発色性の高いフエノールシアンカ
プラーが熱望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく研究が行わ
れてきているが、本発明者等の知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば米国特許第2801171号に記載されている
６―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕―２，４―ジ―クロロ―３―
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し、加えて疲労した漂白定着液での
色素損失も大きい。またベンジルアルコールへの
発色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジ
ルアルコールの除去は困難である。また特開昭53
―109630号公報に記載されているカプラーもベン
ジルアルコールの除去、更には耐光性という点で
問題を残している。更に米国特許第3839044号、
特開昭47―37425号公報、特公昭48―36894号公
報、特開昭50―10135号、同50―117422号、同50
―130441号、同50―108841号、同50―120334号公
報等に記載されるフエノール型シアンカプラーも
耐熱性、ベンジルアルコールの除去という点で不
満足である。特開昭56―65134号に記載の２位に
ウレイド基を有するフエノールカプラーはスペク
トル領域の緑吸収については、かなり改善されて
いるが、その他の特性は今一つ不十分である。従
つて、本発明の目的は公害の点からも問題がなく
かつ発色濃度の高い色素画像が得られるハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法を提供すること
にある。こういつた従来技術に対して、本発明者
らは鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、２位に
少なくとも一つのシアノ基をオルト位あるいはメ
タ位に有するフエニルウレイド基、４位に水素原
子または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応時に脱離可能な基、５位にアシルアミノ
基を有するフエノール系シアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を像様露光した後、ベンジルアルコール
を実質的に含有しない発色現像液で現像処理する
現像処理方法により前記目的が達成されることを
見い出した。 本発明におけるシアンカプラーは、より好まし
くは、以下の一般式〔〕で表わされる。 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2
は炭素数１〜20までの直鎖または分岐のアルキレ
ン基を、―CNはウレイド基に対してＯ―位また
はｍ―位に、R3はハロゲン原子（特に好ましく
は、クロル、ブロム等）または一価の有機基、例
えばアルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直
鎖または分岐のアルキル基（特に好ましくは、メ
チル、tert―ブチル）｝、アリール基｛好ましく
は、置換または未置換フエニル基｝、複素環基
｛好ましくは、含チツ素複素環（特に好ましくは、
ピロリジン、ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アル
コキシ基｛好ましくは炭素数１から８の置換また
は未置換のアルコキシ基（特に好ましくは、メト
キシ、tert―ブチルオキシ、メトキシカルボニル
メトキシ基）｝、アリールオキシ基｛好ましくは、
置換または未置換のフエノキシ基｝アシルオキシ
基｛好ましくは、置換または未置換のアルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基｝メルカプト基、アルキルチオ基｛好ましく
は、置換または未置換の炭素数１から８のアルキ
ルチオ基（特に好ましくは、メチルチオ基）｝、ニ
トロ基、アシル基｛好ましくは、炭素数１から８
のアルキルカルボニル基（特に好ましくは、アセ
チル基、ヒバロイル基）｝、アミノ基、アルキルア
ミノ基｛好ましくは、炭素数１から４の直鎖また
は分岐のアルキルアミノ基（特に好ましくは、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、tert―ブチルア
ミノ基）｝、ジアルキルアミノ基（好ましくは、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基）を、R1は
ハロゲン原子（好ましくは、クロル、ブロム）、
アルキル基｛好ましくは、直鎖または分岐の炭素
数１から20のアルキル基（好ましくは、メチル、
tert―ブチル、tert―ペンチル、tert―オクチル、
ドデシル、ペンタデシル）｝、アリール基（好まし
くは、フエニル）、複素環基（好ましくは、含チ
ツ素複素環基）、アラルキル基（好ましくは、ベ
ンジル、フエネチル）、アルコキシ基｛好ましく
は、直鎖または分岐の炭素数１から20のアルキル
オキシ基（特に好ましくは、メトキシ、エトキ
シ、tert―ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキシ基
（好ましくは、フエノキシ）、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基｛好ましくは、置換または未置換のア
ルキルカルボニルオキシ基、（特に好ましくは、
アセトキシ）、アリールカルボニルオキシ基（特
に好ましくは、ベレゾイルオキシ）｝、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは、置換
または未置換の炭素数１から20の直鎖または分岐
のアルキルオキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（好ましくは、置換または未置換の
フエノキシカルボニル）、メルカプト基、アルキ
ルチオ基（好ましくは、炭素数１から20の直鎖ま
たは分岐の置換または未置換のアルキルチオ）、
アリールチオ基（好ましくは、置換または未置換
のフエニルチオ）、アルキルスルホンル基（好ま
しくは、炭素数１から20の直鎖または分岐のアル
キルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ま
しくは、置換または未置換のベンゼンスルホニ
ル）、アシル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルカルボニル、置換また
は未置換のベンゼンカルボニル）、アシルアミノ
基（好ましくは、炭素数１から20の直鎖または分
岐のアルキルカルボアミド、置換または未置換の
ベンゼンカルボアミド）、スルホンアミド基（好
ましくは、炭素数１から20の直鎖または分岐の置
換または未置換のアルキルスルホンアミド基、置
換または未置換のベンゼンスルホンアミド基）、
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニル、置
換または未置換のフエニルアミノカルボル）、ス
ルフアモイル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル、置
換または未置換のフエニルアミノスルホニル）の
各基より任意に選択される基を、Ｚは水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング
反応時に脱離可能な基、ハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、沸素等の各原子）、酸素原子または窒
素原子が直接カツプリング位に結合しているアリ
ールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモ
イルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体
的な例としては、米国特許第3471563号、特開昭
47―37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―
10135号、同50―117422号、同50―130441号、同
51―108841号、同50―120334号、同52―18315号、
同53―52423号、同53―105226号等の各公報に記
載されているものを、ｎは０から３、ｍは０から
４、ｌは０または１の整数をそれぞれ表わす。〕 本発明に係るシアンカプラーを以下に例示する
が、これらに限定されるものではない。 以下に本発明に係るカプラーの代表的合成例ル
ートおよび合成例を示す。 合成例１ （例示カプラー７の合成） ２―（Ｏ―シアノフエニル）ウレイド―４―ク
ロロ―５―｛α―（２，４―ジ―tert―ペンチル
フエノキシ）ヘキサンアミド｝フエノールの合
成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロロ―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、Ｏ―シアノフエニルイソシアネート16ｇ
のトルエン100ml溶液を添加した。得られた反応
混合物を１時間煮沸還元させた。その後室温まで
冷却し、結晶を過し熱トルエンで洗浄した。更
に冷メタノールで洗浄し、mp251〜255℃の反応
生成物、31ｇを得た。33ｇの２―（Ｏ―シアノフ
エニル）ウレイド―４―クロル―５―ニトロフエ
ノールをT.H.F.200ml中に分散させ、パラジウム
―炭素触媒を用いて接触還元した。理論量の水素
を消費後にピリジン0.9mlを加え、更に3.7ｇの２
―（２，４―ジ―tert―ペンチルフエノキシ）ヘ
キサノイルクロライドをT.H.F.50mlに溶解した
溶液を室温撹拌下添加した。添加終了後、更に１
時間反応を行なつたのち、過を行ない触媒を除
去した。液を10mlの濃塩酸を有する氷水中に加
え酢酸エチル抽出を行なつた。水洗を行なつたの
ち酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウムを用いて
乾燥後、減圧濃縮して油状物を得た。更にベンゼ
ン、ヘキサンの混合溶媒を用い油状物を固化し、
目的物を得た。mp163〜168℃の白色固体2.6ｇを
得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値 68.28 7.16 8.85 5.60 実験値 67.95 6.88 9.03 5.82 合成例２ （例示カプラー８の合成） ２―（ｍ―シアノフエニル）ウレイド―４―ク
ロロ―５―｛α―（２，４―di―tert―ペンチル
フエノキシ）テトラデカンアミド｝フエノールの
合成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロロ―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、ｍ―シアノフエニルイソシアネート16ｇ
のトルエン100ml溶液を添加した。得られた反応
混合物を１時間煮沸還流させた。その後、室温ま
で冷却し、結晶を過し熱トルエンで洗浄した。
更に冷メタノールで洗浄したのち乾燥（mp255〜
259℃の反応生成物33ｇを得た。3.3ｇの２―（ｍ
―シアノフエニル）ウレイド―４―クロル―５―
ニトロフエノールをT.H.F.200ml中に分散し、パ
ラジウム―炭素触媒を用いて接触還元した。理論
値の水素を消費後、ピリジン0.9mlを加え、更に
4.8ｇの２―（２，４―di―tert―ペンチルエノキ
シ）テトラデカノイルクロライドをT.H.F.50ml
に溶解した溶液を室温撹拌下添加した。添加終了
後、更に１時間反応を行なつたのち過を行ない
触媒を除去した。液を10mlの濃塩酸を有する氷
水中に加え、酢酸エチル抽出を行なつた。水洗を
行なつたのち、酢酸エチル層を分離し、硫酸ナト
リウムを用い乾燥後、減圧濃縮して油状物を得
た。反応組成物は、シリカゲル、カラムクロマト
を用い精製し、ヘキサンを用いて固化した。
mp185〜188℃の白色固体2.7ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値 70.89 8.25 7.52 4.76 実験値 69.91 7.86 7.72 5.02 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは
通常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法
技術が同様に適用出来る。典型的には、カプラー
をハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース
上に被覆して写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明のシアン色素
形成カプラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、
しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領
域の各々に感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層乳剤層または多
層乳剤層からなることが出来る。画像形成構成単
位の量を含めて要素の層は、当業界で知られてい
るように種々の順序で配列することが出来る。典
型的な多色写真要素は、少なくとも１つのシアン
色素形成カプラーを有する少なくとも１つの赤感
ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成
構成単位（シアン色素形成カプラーの少なくとも
１つは本発明のカプラーである）、少なくとも１
つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼン
タ色素画像形成単位、少なくとも１つの黄色色素
形成カプラーを有する少なくとも１つの青感ハロ
ゲン化銀乳剤層からななる黄色画像形成単位をベ
ースに担持させたものからなる。要素は、追加の
層たとえばフイルター層、中間層、保護層、下塗
り層等を有することが出来る。 本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフエート、ジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単
独に、または必要に応じてそれらの混合液に本発
明のカプーを単独で、または併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤を調製することが出来る。
そして本発明のカプラーを本発明のハロゲン化銀
乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モ
ル当り約0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4
モルの範囲で本発明のカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤としては臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々
の製法、例えば特公昭45―7772号、公報に記載さ
れている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀より
も大きい、少なくとも一部の銀塩からる銀塩粒子
の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一
部を臭化銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂
コンバージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下の
平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなる
リツプマン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作
成することができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２―オーロスルホベンズチア
ゾールチルクロリド等、あるいは例えばルテニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch Disclosure （リサーチ・デイスク
ロジヤー）1978年12月項目17643に記載されてい
るが如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々のものが用いられ、これら
は１種あるいは２種以上併用することができる。
本発明においては有利に使用される分光増感色素
としては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454620号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明に用いるベンジルアルコールを実質的に
含まない発色現像液は好ましくは、芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を主成分とするものであ
る。この発色現像主薬の具体例としてはｐ―フエ
ニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチ
ル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、２―アミノ
―５―ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２―アミ
ノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―ドデシルアミノ）―
トルエン、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―
β―メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエ
ン硫酸塩、４―（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メタンス
ルホンアミドエチルアミノ）アニリン、４―（Ｎ
―エチル―Ｎ―β―ヒドロキシエチルアミノ）ア
ニリン、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―β
―メトキシエチル）アミノトルエン等が挙げられ
る。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着または漂白―定着、洗浄および乾燥
の通常の工程が行なわれる。 本発明において好ましい実施態様を挙げる。 フエノール系シアンカプラーが下記一般式
〔〕で表わされる特許請求の範囲記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料の現像処理方法。 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R2
は直鎖または分岐のアルキレンを、―CN基は、
ウレイド基に対してｏ―位またはｍ―位に、R3
はハロゲン原子または一価の有機基を、R1はハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基を、ｎは０から３，ｍは
０から４，ｌは０または１の整数をそれぞれ表わ
す。〕 以下、実施例により本発明を具体的に述べるが
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 (1) 第１表に示すような本発明のカプラーおよび下
記の比較カプラー〔Ａ〕，〔Ｂ〕，〔Ｃ〕を各々の
0.03モルづつ取り、その重量と同量のフタル酸ジ
ブチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加
え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液を
アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デユポン社製）およびゼラチンの水溶液に加
え、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカ
プラー分散液を作成した。次にこのカプラー分散
液を銀として0.1モルを含む塩臭化銀乳剤（20モ
ル％が臭化銀）に添加し、ポリエチレンラミネー
ト紙に塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する６
種類のハロゲン化銀カラー写真感光材料（試料番
号〔１〕〜〔６〕）を得た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後、次の処理を行なつた。但し発色現像工
程はベンジルアルコールの添加されたもの（発色
現像〔〕、添加しないもの（発色現像〔２〕）と
の二種の組成について行なつた。 〔処理〕 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成 １〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 ２〕 ４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンチトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中、相対感
度値は発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
【表】
第１表からも明らかなように、本発明に係る組
み合せ、すなわち本発明に係るシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を公害の点で
問題のないベンジルアルコールを含まない発色現
像液（発色現像液組成２）で現像処理したものは
ベンジルアルコールを含有させた発色現像液（発
色現像液組成１）で現像処理したものと比べ、実
用上遜色のない相対感度および最大濃度を得るこ
とができるが、比較カプラーを用いた試料番号
４，５および６は発色現像液組成２で現像処理し
た場合には低い相対感度および最大濃度しか得ら
れないことがわかる。 また発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた試料は発色現像液組成２で現像
処理したものでも得られた色素は、赤領域の比較
的長い部分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収
は少なく、優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。
み合せ、すなわち本発明に係るシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を公害の点で
問題のないベンジルアルコールを含まない発色現
像液（発色現像液組成２）で現像処理したものは
ベンジルアルコールを含有させた発色現像液（発
色現像液組成１）で現像処理したものと比べ、実
用上遜色のない相対感度および最大濃度を得るこ
とができるが、比較カプラーを用いた試料番号
４，５および６は発色現像液組成２で現像処理し
た場合には低い相対感度および最大濃度しか得ら
れないことがわかる。 また発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた試料は発色現像液組成２で現像
処理したものでも得られた色素は、赤領域の比較
的長い部分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収
は少なく、優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。
【表】
処理工程（33℃） 処理時間
発色現像 ３分15秒
漂 白 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
定 着 ６分30秒
水 洗 ３分15秒
安定化 １分30秒
〔発色現像液組成〕
４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン１／８硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸―３―ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸―２―アンモニウ
ム塩 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。 その結果を第３表に示す。
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン１／８硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸―３―ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸―２―アンモニウ
ム塩 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。 その結果を第３表に示す。
【表】
【表】
第３表から明らかなよく、試料番号13，14およ
び15は本発明に係るカプラーを用いた試料を本発
明に係る発色現像液で現像処理したものであるが
感度、発色性共に優れていることが判る。 また本発明の組み合せに係る試料番号のものは
分光スペクトルを測定した結果、赤領域の長波長
部に最大吸収波長を有し、短波長部はシヤープな
切れを示し、比較カプラーに比べ緑領域の色再現
上好ましい色素画像を与えることがわかつた。
び15は本発明に係るカプラーを用いた試料を本発
明に係る発色現像液で現像処理したものであるが
感度、発色性共に優れていることが判る。 また本発明の組み合せに係る試料番号のものは
分光スペクトルを測定した結果、赤領域の長波長
部に最大吸収波長を有し、短波長部はシヤープな
切れを示し、比較カプラーに比べ緑領域の色再現
上好ましい色素画像を与えることがわかつた。
Claims (1)
- １ 支持体上に２位に少なくとも１つのシアノ基
をオルト位またはメタ位に有するフエニルウレイ
ド基、４位に水素原子または発色現像主薬の酸化
生成物とのカツプリング反応時に脱離可能な基、
５位にアシルアミノ基を有するフエノール系シア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を像様露光した後、
ベンジルアルコールを実質的に含有しない発色現
像液で現像処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の現像処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3952783A JPS58189631A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3952783A JPS58189631A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9033581A Division JPS5941182B2 (ja) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | シアン色素画像の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189631A JPS58189631A (ja) | 1983-11-05 |
| JPH0153773B2 true JPH0153773B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=12555512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3952783A Granted JPS58189631A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189631A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6049336A (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| DE3431860A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung farbfotografischer bilder |
| JP3070733B2 (ja) | 1997-12-12 | 2000-07-31 | 日本電気株式会社 | 自動周波数制御方法および装置 |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP3952783A patent/JPS58189631A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58189631A (ja) | 1983-11-05 |
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