JPH0247736B2 - Harogenkaginshashinkankozairyonoshorihoho - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Description
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。通常カラー画像は芳香族第1級アミン系発
色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還
元することにより、生成する発色現像主薬の酸化
生成物と、黄色、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸
化カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成するために典型的に使用され
るカプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類において従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと、形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること、発色性が良好なこと、即ち十分
な発色感度と発色濃度を有することはもちろんで
あるが、一方従来、ハロゲン化銀写真感光材料を
像様露光後、現像処理して画像を得る一連の工程
を迅速化することは永年の熱望であつた。この要
望を解決する手段の一つとして漂白工程と定着工
程を同時に行なう漂白定着工程を行なう技術が知
られている。 また一方、近年公害上毒性がないということか
らアミノポリカルボン酸金属錯塩(例えば
EDTA第2鉄塩)を漂白定着工程に用いる方法
が一般的であるが、ランニングで疲労した場合、
画像を形成する色素の損失が起こり易い(特にシ
アン色素)という問題がある。 そこで、例えばEDTA第2鉄塩を主成分とす
る漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失
がないことが強く要求されている。 またさらに脱公害の見地から発色現像液に添加
されるベンジルアルコールの除去が大きな問題と
して取り上げられてきている。ところが一般にベ
ンジルアルコールを添加しないと十分な発色性が
得られないというのが現状である。ベンジルアル
コール除去での発色性の低下はフエノール系シア
ンカプラーにおいて特に顕著であり、この面から
もベンジルアルコールがなくとも発色性の高いフ
エノール系シアンカプラーが要望されている。 これまで上記諸要件を満足すべく、研究が行わ
れてきているが本発明者らの知る限りにおいて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば米国特許第2801171号に記載されている
6―〔α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)ブタンアミド〕―2,4―ジクロロ―3―メ
チルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱性
に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色素
損失も大きい。またベンジルアルコールへの発色
依存性が大であり、発色現像液よりのベンジルア
ルコールの除去は困難である。米国特許第
2895826号記載の2―ヘプタフルオロブタンアミ
ド―5―〔α―(2,4―ジ―t―アミルフエノ
キシ)ヘキサンアミド〕フエノールは耐熱性、疲
労した漂白定着浴での色素損失という点で秀れて
いるが、耐光性、発色性という点では劣る。また
特開昭53―109630号公報に記載されているカプラ
ーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性と
いう点で問題を残している。更に米国特許第
3839044号、特開昭47―37425号公報、特公昭48―
36894号公報、特開昭50―10135号、同50―117422
号、同50―130441号、同50―108841号、同50―
120334号公報等に記載されるフエノール系シアン
カプラーも耐熱性、ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である。2位にウレイド基を有す
るフエノール系カプラーは英国特許第1011940号
及び米国特許第3446622号、同3996253号、同
3758308号及び同3880661号等に記載されている
が、これらのカプラーより形成されるシアン色素
は分光吸収がブロードなこと、更に吸収極大が赤
領域の比較的短波部にあることよりスペクトルの
緑領域にかなりの吸収を有し色再現上好ましくな
い。特開昭56―65134号記載の2位にウレイド基
を有するフエノール系カプラーはスペクトル領域
の緑吸収については、かなり改善されているが、
その他の特性は今一つ不十分である。 そこで本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理の迅速化が計られ、また処理液がラン
ニング処理した場合でも、シアン色素の損失が起
こらない様なハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供することにある。 こういつた従来技術に対して、本発明者等は鋭
意研究を重ねた結果、支持体上に、2位に置換、
ないしは縮合―4―シアノフエニルウレイド基、
4位に水素原子もしくは発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリングで脱離し得る基、5位にバラ
スト化されたアシルアミノ基を有するフエノール
系シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を、 (i) 像様露光する工程 (ii) 発色現像処理する工程 (iii) 漂白定着処理する工程 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を採用することにより、目的を達成すること
ができた。 置換―4―シアノフエニルウレイド基の置換基
は勿論フエニル基に位置するが、好ましくは下記
一般式を有するものである。 〔式中、Yはアルキル基、好ましくはC1〜C5
の分岐または直鎖アルキル基、塩素、臭素等のハ
ロゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、C1〜C5の
脂肪族、アシロキシ基(好ましくは芳香族アシロ
キシ基)、アルコキシ基(好ましくはC1〜C5のア
ルコキシ基)、アシル基(芳香族アシル基、脂肪
族アシル基)を表わし、mは1〜4の整数を表わ
す。なお、Yはm≧2の時、同一であつてもよい
し、また異つていてもよい。縮合―4―シアノフ
エニルウレイド基はフエニル部の2位および3位
で環を形成している場合であり、好ましくは次の
一般式で表現される。 式中、Yは前記定義と同一であり、フエニル部
にあつてもよいしZ部にあつてもよい。nは0〜
4の整数を表わす。Zはベンゼン環と共に5員ま
たは6員の縮合環を形成するところの非金属原子
群を表わす。Zと共に形成される縮合環としては
例えばナフタレン、キノリン、ベンゾチオフエ
ン、ベンゾフラン、イソクマラン等が挙げられ
る。 カツプリング反応で離脱し得る基の具体的な例
としては、例えばハロゲン原子(例えば塩素、臭
素、弗素等の各原子)、酸素原子または窒素原子
が直接カツプリング位に結合しているアリールオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメ
トキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体的な例
としては、米国特許第3471563号、特開昭47―
37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―10135
号、同50―117422号、同50―130441号、同51―
108841号、同50―120334号、同52―18315号、同
53―52423号、同53―105226号等の各公報に記載
されているものが有用である。 バラスト化されたアシルアミノ基のバラストは
多層カラー写真要素に於いて、カプラーを特定の
層にとどめ、実質的に他層への拡散を阻止する
“おもり”の役目をするが、そのためには十分な
“かさばり”が必要である。アシルアミノとして
は具体的には芳香族アシルアミノ、脂肪族アシル
アミノが挙げられるが、芳香族アシルアミノの場
合、該芳香環にはC5〜C18のアルキル鎖を有する
置換基が必要である。C5〜C18のアルキル鎖を有
する置換基としては、例えばアルキル基、アシロ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基等が挙げられる。脂肪族アシルアミノの場
合脂肪族としてC5〜C18の長鎖アルキル基、更に
はフエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基が代表的に挙げられる。 フエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基の場合、フエノキシ部にC5〜C18のアルキル鎖
を有する置換基を持つ場合と、アルキル部自身が
C5〜C18の炭素を有する場合とがある。本発明の
バラスト化されたアシルアミノ基としては特にフ
エノキシアルキル基、フエニルチオアルキル基が
バラストの場合好ましい結果を与える。具体的な
フエノキシアルキル基をバラストするアシルアミ
ノとして、次のような例が挙げられる。 α―(3―ペンタデシルフエノキシ)ブタンア
ミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ヘ
キサンアミド γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブ
タンアミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)テ
トラデカンアミド α―(4―ブチルスルホニルアミノフエノキ
シ)テトラデカンアミド α―(4―ブチルスルフアモイルフエノキシ)
テトラデカンアミド α―(4―アセトキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―{p―〔α―(4―ヒドロキシフエニル)
―α,α―ジメチル〕トリルオキシ}ドデカンア
ミド α―(4―カルボキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―(2―クロロ―4―ブチルスルホニルアミ
ノフエノキシ)テトラドデカンアミド α―(4―ジメチルアミノスルホニルアミノフ
エノキシ)テトラデカンアミド α―(3―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ヒドロキシフエニルチオ)ドデカン
アミド α―(4―アセチルアミノフエニルチオ)ドデ
カンアミド 本発明のフエノール系シアンカプラーの具体的
化合物例を以下に例示するが、これらに限定され
るものではない。 本発明のフエノール系シアンカプラーは、置換
p―シアノフエニルイソシアナートを適当なアミ
ノフエノール、例えば2―アミノ―5―ニトロフ
エノールまたは2―アミノ―4―クロロ―5―ニ
トロフエノールと反応させて、2―(置換―p―
シアノフエニル)ウレイド化合物を生成すること
により製造することができる。次に通常の方法に
よりニトロ基をアミンに還元し、バラスト基をア
ミンに結合させることにより得ることができる。 以下に本発明のフエノール系シアンカプラーの
代表的な合成例を示す。 合成例1(例示カプラー2) (ア) 2―(p―シアノ―m―メトキシフエニル)
ウレイド―5―ニトロフエノールの合成 15.4gの2―アミノ―5―ニトロフエノールを
300mlのトルエンに懸濁し還流させる。これに
17.4gのp―シアノ―m―メトキシフエニルイソ
シアネートを150mlのトルエンに溶解した溶液を
撹拌しながら滴下した。滴下後、1時間加熱還流
した後、反応液を冷却する。沈澱を濾過し、熱ト
ルエン、更にはアルコールにて洗浄1.22gの目的
物を得た。 (イ) 例示カプラー2の合成 6.6gの2―(p―シアノ―m―メトキシフエ
ニル)ウレイド―5―ニトロフエノールとパラジ
ウム―炭素触媒を使用し、200mlのアルコール中、
常温・常圧にて水添反応を行つた。次にパラジウ
ム―炭素を濾別し、濾液を濃縮し、残渣を200ml
のアセトニトリルに溶解した。これに1.6gのピ
リジンを加え、更に室温下9.5gの2―(4―ブ
チルスルホニルアミノフエノキシ)テトラデカノ
イルクロライドを撹拌しながら添加した。5時間
室温にて撹拌後、水にあけ酢酸エチルにて抽出し
た。酢酸エチルを留去し、残渣をメタノール更に
はアセトニトリルにて再結晶し、7.2gの目的物
を得た。目的物の確認はマススペクトル及び核磁
気共鳴スペクトルにて行つた。 合成例2(例示カプラー1) (ア) 2―(0―クロロ―p―シアノフエニル)ウ
レイド―4―クロロ―5―ニトロフエノールの
合成 18.8gの2―アミノ―4―クロロ―5―ニトロ
フエノール、27.3gのフエニルO―クロロ―p―
シアノフエニルカルバメート及び0.68gのイミダ
ゾールを400mlのキシレン中、5時間加熱還流さ
せた。冷却後、沈澱を濾別し、キシレン更に少量
のアルコールにて洗浄し、23.5gの目的物を得
た。 (イ) 例示カプラー1の合成 11gの2―(O―クロロ―p―シアノフエニ
ル)ウレイド―4―クロロ―5―ニトロフエノー
ル及びパラジウム―炭素触媒を使用し、300mlの
アルコール中、常温・常圧にて水素による接触還
元を行つた。反応後、触媒を濾別し濾液を濃縮し
残渣に250mlのアセトニトリルを加えた。これに
2.4gのピリジンを加え室温下12.3gの2―(3
―ペンタデシルフエノキシ)ブタノイルクロライ
ドを撹拌しながら添加した。6時間室温にて撹拌
後、水にあけ酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチ
ルを留去して得られた残渣に、シリカゲルを担体
としベンゼン―酢酸エチルを溶離液としてクロマ
トグラフイーを行つた。目的物の分画を合体し溶
媒を留去した。残渣をメタノールより更結晶し
5.8gの目的物を得た。目的物の確認はマススペ
クトル及び核磁気共鳴スペクトルにて行つた。 本発明で使用されるシアン色素形成カプラー
(以下、「本発明に係るカプラー」という。)は通
常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法技
術が同様に適用出来る。典型的には、カプラーを
ハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース上
に被覆してハロゲン化銀写真感光材料を形成す
る。 ハロゲン化銀写真感光材料(写真要素)は、単
色要素または多色要素であることが出来る。多色
要素では、本発明に係るフエノール系シアンカプ
ラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、しかし、
非増感乳剤またはスペクトルの三原色領域の各々
に感光性を有する色素画像形成構成単位に含有さ
せてもよい。各構成単位は、スペクトルのある一
定領域に対して感光性を有する単層乳剤層また
は、多層乳剤層からなることができる。画像形成
構成単位の量を含めて要素の層は、当業界で知ら
れているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色写真要素は、少なくとも1つの
シアン色素形成カプラーを有する少なくとも1つ
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位(シアン色素形成カプラーの少
なくとも1つは本発明に係るフエノール系シアン
カプラーである。)、少なくとも1つのマゼンタ色
素形成カプラーを有する少なくとも1つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形
成構成単位および少なくとも1つの黄色色素形成
カプラーを有する少なくとも1つの青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位
をベースに担持させたものからなる。要素は、追
加の層例えばフイルター層、中間層、保護層、下
塗り層等を有することができる。 本発明に係るフエノール系シアンカプラーを乳
剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従えば
よい。例えばトリクレジルホスフエート、ジブチ
ルフタレート等の沸点175℃以上の高沸点有機溶
媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低
沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそ
れらの混合液に本発明のフエノール系シアンカプ
ラーを単独でまたは併用して溶解した後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度
回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、
ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲ
ン化銀乳剤を調製することができる。そして本発
明に係るフエノール系シアンカプラーを本発明の
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常、ハロ
ゲン化銀1モル当り約0.07〜0.7モル、好ましく
は0.1モル〜0.4モルの範囲で本発明に係るフエノ
ール系シアンカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行われる製法をはじめ、種々の
製法、例えば特公昭46―7772号公報に記載されて
いる如き方法、即ち溶解度が臭化銀より大きい、
少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を
形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化
銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバー
ジヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下の平均粒径
を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリツプマ
ン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作成するこ
とができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第1スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、2―オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch Disclosure.1978年12月項目17643に
記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々なものが用いられ、これら
は1種あるいは2種以上併用することができる。
本発明において有利に使用される分光増感色素と
しては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454629号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
例としてはp―フエニレンジアミン系のものが代
表的であり、例えばジエチル―p―フエニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル―p―フエニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル―p―フエニレンジアミン
塩酸塩、2―アミノ―5―ジエチルアミノトルエ
ン塩酸塩、2―アミノ―5―(N―エチル―N―
ドデシルアミノ)―トルエン、2―アミノ―5―
(N―エチル―N―β―メタンスルホンアミドエ
チル)アミノトルエン硫酸塩、4―(N―エチル
―N―β―メタンスルホンアミドエチルアミノ)
アニリン、4―(N―エチル―N―β―ヒドロキ
ジエチルアミノ)アニリン、2―アミノ―5―
(N―エチル―N―β―メトキシエチル)アミノ
トルエン等が挙げられる。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
漂白定着を行なうが必要に応じて洗浄および乾燥
の通常の工程が行なわれる。 次に本発明に係る好ましい実施態様を挙げる。 (1) 置換―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。 (式中Yはアルキル基、ハロゲン、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アシロキシ基、アルコキシ
基、アシル基を表わし、mは1〜4の整数を表
わす。なおm2の時Yは同一であつてもよい
し、異つていてもよい。) (2) 縮合―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。 (式中、Yは前記定義と同一であり、フエニ
ル部にあつてもよいし、Z部にあつてもよい。
nは0〜4の整数を表わす。Zはベンゼン環と
共に5員または6員の縮合環を形成するところ
の非金属原子群を表わす。) 以下実施例により、本発明を具体的に述べるが
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 (1) 第1表に示すような本発明に係るフエノール系
シアンカプラーおよび下記の比較カプラー〔A〕,
〔B〕,〔C〕を各々0.03モルづつ取り、その重量
と同量のフタル酸ジブチルおよび3倍量の酢酸エ
チルとの混合液に加え、60℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をアルカノールB(アルキルナ
フタレンスルホネート、デユポン社製)およびゼ
ラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳
化し、それぞれのカプラー分散液を作成した。次
にこのカプラー分散液を銀とし0.1モルを含む塩
臭化銀乳剤(20モル%が臭化銀)に添加し、ポリ
エチレンラミネート紙に塗布し乾燥して、安定な
塗布膜を有する6種類のハロゲン化銀写真感光材
料(試料番号〔1〕〜〔6〕)を得た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後次の処理を行なつた。但し発色現像工程
は、ベンジルアルコールの添加されたもの(発色
現像〔1〕)添加しないもの(発色現像〔2〕)と
の二種の組成について行なつた。 〔処 理〕 処理工程(30℃) 処理時間 発色現像 3分30秒 漂白定着 1分30秒 水 洗 2分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成1〕 〔4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。〕 〔発色現像液組成2〕 〔4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。〕 〔漂白定着液組成〕 〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 水を加えて1とする。〕 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔1〕で処理したときの最大感
度値を100として表わした。
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。通常カラー画像は芳香族第1級アミン系発
色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還
元することにより、生成する発色現像主薬の酸化
生成物と、黄色、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸
化カツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成するために典型的に使用され
るカプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類において従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと、形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること、発色性が良好なこと、即ち十分
な発色感度と発色濃度を有することはもちろんで
あるが、一方従来、ハロゲン化銀写真感光材料を
像様露光後、現像処理して画像を得る一連の工程
を迅速化することは永年の熱望であつた。この要
望を解決する手段の一つとして漂白工程と定着工
程を同時に行なう漂白定着工程を行なう技術が知
られている。 また一方、近年公害上毒性がないということか
らアミノポリカルボン酸金属錯塩(例えば
EDTA第2鉄塩)を漂白定着工程に用いる方法
が一般的であるが、ランニングで疲労した場合、
画像を形成する色素の損失が起こり易い(特にシ
アン色素)という問題がある。 そこで、例えばEDTA第2鉄塩を主成分とす
る漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失
がないことが強く要求されている。 またさらに脱公害の見地から発色現像液に添加
されるベンジルアルコールの除去が大きな問題と
して取り上げられてきている。ところが一般にベ
ンジルアルコールを添加しないと十分な発色性が
得られないというのが現状である。ベンジルアル
コール除去での発色性の低下はフエノール系シア
ンカプラーにおいて特に顕著であり、この面から
もベンジルアルコールがなくとも発色性の高いフ
エノール系シアンカプラーが要望されている。 これまで上記諸要件を満足すべく、研究が行わ
れてきているが本発明者らの知る限りにおいて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば米国特許第2801171号に記載されている
6―〔α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)ブタンアミド〕―2,4―ジクロロ―3―メ
チルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱性
に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色素
損失も大きい。またベンジルアルコールへの発色
依存性が大であり、発色現像液よりのベンジルア
ルコールの除去は困難である。米国特許第
2895826号記載の2―ヘプタフルオロブタンアミ
ド―5―〔α―(2,4―ジ―t―アミルフエノ
キシ)ヘキサンアミド〕フエノールは耐熱性、疲
労した漂白定着浴での色素損失という点で秀れて
いるが、耐光性、発色性という点では劣る。また
特開昭53―109630号公報に記載されているカプラ
ーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性と
いう点で問題を残している。更に米国特許第
3839044号、特開昭47―37425号公報、特公昭48―
36894号公報、特開昭50―10135号、同50―117422
号、同50―130441号、同50―108841号、同50―
120334号公報等に記載されるフエノール系シアン
カプラーも耐熱性、ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である。2位にウレイド基を有す
るフエノール系カプラーは英国特許第1011940号
及び米国特許第3446622号、同3996253号、同
3758308号及び同3880661号等に記載されている
が、これらのカプラーより形成されるシアン色素
は分光吸収がブロードなこと、更に吸収極大が赤
領域の比較的短波部にあることよりスペクトルの
緑領域にかなりの吸収を有し色再現上好ましくな
い。特開昭56―65134号記載の2位にウレイド基
を有するフエノール系カプラーはスペクトル領域
の緑吸収については、かなり改善されているが、
その他の特性は今一つ不十分である。 そこで本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理の迅速化が計られ、また処理液がラン
ニング処理した場合でも、シアン色素の損失が起
こらない様なハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を提供することにある。 こういつた従来技術に対して、本発明者等は鋭
意研究を重ねた結果、支持体上に、2位に置換、
ないしは縮合―4―シアノフエニルウレイド基、
4位に水素原子もしくは発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリングで脱離し得る基、5位にバラ
スト化されたアシルアミノ基を有するフエノール
系シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を、 (i) 像様露光する工程 (ii) 発色現像処理する工程 (iii) 漂白定着処理する工程 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を採用することにより、目的を達成すること
ができた。 置換―4―シアノフエニルウレイド基の置換基
は勿論フエニル基に位置するが、好ましくは下記
一般式を有するものである。 〔式中、Yはアルキル基、好ましくはC1〜C5
の分岐または直鎖アルキル基、塩素、臭素等のハ
ロゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、C1〜C5の
脂肪族、アシロキシ基(好ましくは芳香族アシロ
キシ基)、アルコキシ基(好ましくはC1〜C5のア
ルコキシ基)、アシル基(芳香族アシル基、脂肪
族アシル基)を表わし、mは1〜4の整数を表わ
す。なお、Yはm≧2の時、同一であつてもよい
し、また異つていてもよい。縮合―4―シアノフ
エニルウレイド基はフエニル部の2位および3位
で環を形成している場合であり、好ましくは次の
一般式で表現される。 式中、Yは前記定義と同一であり、フエニル部
にあつてもよいしZ部にあつてもよい。nは0〜
4の整数を表わす。Zはベンゼン環と共に5員ま
たは6員の縮合環を形成するところの非金属原子
群を表わす。Zと共に形成される縮合環としては
例えばナフタレン、キノリン、ベンゾチオフエ
ン、ベンゾフラン、イソクマラン等が挙げられ
る。 カツプリング反応で離脱し得る基の具体的な例
としては、例えばハロゲン原子(例えば塩素、臭
素、弗素等の各原子)、酸素原子または窒素原子
が直接カツプリング位に結合しているアリールオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメ
トキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体的な例
としては、米国特許第3471563号、特開昭47―
37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―10135
号、同50―117422号、同50―130441号、同51―
108841号、同50―120334号、同52―18315号、同
53―52423号、同53―105226号等の各公報に記載
されているものが有用である。 バラスト化されたアシルアミノ基のバラストは
多層カラー写真要素に於いて、カプラーを特定の
層にとどめ、実質的に他層への拡散を阻止する
“おもり”の役目をするが、そのためには十分な
“かさばり”が必要である。アシルアミノとして
は具体的には芳香族アシルアミノ、脂肪族アシル
アミノが挙げられるが、芳香族アシルアミノの場
合、該芳香環にはC5〜C18のアルキル鎖を有する
置換基が必要である。C5〜C18のアルキル鎖を有
する置換基としては、例えばアルキル基、アシロ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基等が挙げられる。脂肪族アシルアミノの場
合脂肪族としてC5〜C18の長鎖アルキル基、更に
はフエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基が代表的に挙げられる。 フエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基の場合、フエノキシ部にC5〜C18のアルキル鎖
を有する置換基を持つ場合と、アルキル部自身が
C5〜C18の炭素を有する場合とがある。本発明の
バラスト化されたアシルアミノ基としては特にフ
エノキシアルキル基、フエニルチオアルキル基が
バラストの場合好ましい結果を与える。具体的な
フエノキシアルキル基をバラストするアシルアミ
ノとして、次のような例が挙げられる。 α―(3―ペンタデシルフエノキシ)ブタンア
ミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ヘ
キサンアミド γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブ
タンアミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)テ
トラデカンアミド α―(4―ブチルスルホニルアミノフエノキ
シ)テトラデカンアミド α―(4―ブチルスルフアモイルフエノキシ)
テトラデカンアミド α―(4―アセトキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―{p―〔α―(4―ヒドロキシフエニル)
―α,α―ジメチル〕トリルオキシ}ドデカンア
ミド α―(4―カルボキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―(2―クロロ―4―ブチルスルホニルアミ
ノフエノキシ)テトラドデカンアミド α―(4―ジメチルアミノスルホニルアミノフ
エノキシ)テトラデカンアミド α―(3―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ヒドロキシフエニルチオ)ドデカン
アミド α―(4―アセチルアミノフエニルチオ)ドデ
カンアミド 本発明のフエノール系シアンカプラーの具体的
化合物例を以下に例示するが、これらに限定され
るものではない。 本発明のフエノール系シアンカプラーは、置換
p―シアノフエニルイソシアナートを適当なアミ
ノフエノール、例えば2―アミノ―5―ニトロフ
エノールまたは2―アミノ―4―クロロ―5―ニ
トロフエノールと反応させて、2―(置換―p―
シアノフエニル)ウレイド化合物を生成すること
により製造することができる。次に通常の方法に
よりニトロ基をアミンに還元し、バラスト基をア
ミンに結合させることにより得ることができる。 以下に本発明のフエノール系シアンカプラーの
代表的な合成例を示す。 合成例1(例示カプラー2) (ア) 2―(p―シアノ―m―メトキシフエニル)
ウレイド―5―ニトロフエノールの合成 15.4gの2―アミノ―5―ニトロフエノールを
300mlのトルエンに懸濁し還流させる。これに
17.4gのp―シアノ―m―メトキシフエニルイソ
シアネートを150mlのトルエンに溶解した溶液を
撹拌しながら滴下した。滴下後、1時間加熱還流
した後、反応液を冷却する。沈澱を濾過し、熱ト
ルエン、更にはアルコールにて洗浄1.22gの目的
物を得た。 (イ) 例示カプラー2の合成 6.6gの2―(p―シアノ―m―メトキシフエ
ニル)ウレイド―5―ニトロフエノールとパラジ
ウム―炭素触媒を使用し、200mlのアルコール中、
常温・常圧にて水添反応を行つた。次にパラジウ
ム―炭素を濾別し、濾液を濃縮し、残渣を200ml
のアセトニトリルに溶解した。これに1.6gのピ
リジンを加え、更に室温下9.5gの2―(4―ブ
チルスルホニルアミノフエノキシ)テトラデカノ
イルクロライドを撹拌しながら添加した。5時間
室温にて撹拌後、水にあけ酢酸エチルにて抽出し
た。酢酸エチルを留去し、残渣をメタノール更に
はアセトニトリルにて再結晶し、7.2gの目的物
を得た。目的物の確認はマススペクトル及び核磁
気共鳴スペクトルにて行つた。 合成例2(例示カプラー1) (ア) 2―(0―クロロ―p―シアノフエニル)ウ
レイド―4―クロロ―5―ニトロフエノールの
合成 18.8gの2―アミノ―4―クロロ―5―ニトロ
フエノール、27.3gのフエニルO―クロロ―p―
シアノフエニルカルバメート及び0.68gのイミダ
ゾールを400mlのキシレン中、5時間加熱還流さ
せた。冷却後、沈澱を濾別し、キシレン更に少量
のアルコールにて洗浄し、23.5gの目的物を得
た。 (イ) 例示カプラー1の合成 11gの2―(O―クロロ―p―シアノフエニ
ル)ウレイド―4―クロロ―5―ニトロフエノー
ル及びパラジウム―炭素触媒を使用し、300mlの
アルコール中、常温・常圧にて水素による接触還
元を行つた。反応後、触媒を濾別し濾液を濃縮し
残渣に250mlのアセトニトリルを加えた。これに
2.4gのピリジンを加え室温下12.3gの2―(3
―ペンタデシルフエノキシ)ブタノイルクロライ
ドを撹拌しながら添加した。6時間室温にて撹拌
後、水にあけ酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチ
ルを留去して得られた残渣に、シリカゲルを担体
としベンゼン―酢酸エチルを溶離液としてクロマ
トグラフイーを行つた。目的物の分画を合体し溶
媒を留去した。残渣をメタノールより更結晶し
5.8gの目的物を得た。目的物の確認はマススペ
クトル及び核磁気共鳴スペクトルにて行つた。 本発明で使用されるシアン色素形成カプラー
(以下、「本発明に係るカプラー」という。)は通
常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法技
術が同様に適用出来る。典型的には、カプラーを
ハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース上
に被覆してハロゲン化銀写真感光材料を形成す
る。 ハロゲン化銀写真感光材料(写真要素)は、単
色要素または多色要素であることが出来る。多色
要素では、本発明に係るフエノール系シアンカプ
ラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、しかし、
非増感乳剤またはスペクトルの三原色領域の各々
に感光性を有する色素画像形成構成単位に含有さ
せてもよい。各構成単位は、スペクトルのある一
定領域に対して感光性を有する単層乳剤層また
は、多層乳剤層からなることができる。画像形成
構成単位の量を含めて要素の層は、当業界で知ら
れているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色写真要素は、少なくとも1つの
シアン色素形成カプラーを有する少なくとも1つ
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素
画像形成構成単位(シアン色素形成カプラーの少
なくとも1つは本発明に係るフエノール系シアン
カプラーである。)、少なくとも1つのマゼンタ色
素形成カプラーを有する少なくとも1つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形
成構成単位および少なくとも1つの黄色色素形成
カプラーを有する少なくとも1つの青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位
をベースに担持させたものからなる。要素は、追
加の層例えばフイルター層、中間層、保護層、下
塗り層等を有することができる。 本発明に係るフエノール系シアンカプラーを乳
剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従えば
よい。例えばトリクレジルホスフエート、ジブチ
ルフタレート等の沸点175℃以上の高沸点有機溶
媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低
沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそ
れらの混合液に本発明のフエノール系シアンカプ
ラーを単独でまたは併用して溶解した後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度
回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、
ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲ
ン化銀乳剤を調製することができる。そして本発
明に係るフエノール系シアンカプラーを本発明の
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常、ハロ
ゲン化銀1モル当り約0.07〜0.7モル、好ましく
は0.1モル〜0.4モルの範囲で本発明に係るフエノ
ール系シアンカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行われる製法をはじめ、種々の
製法、例えば特公昭46―7772号公報に記載されて
いる如き方法、即ち溶解度が臭化銀より大きい、
少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を
形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化
銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバー
ジヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下の平均粒径
を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリツプマ
ン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作成するこ
とができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第1スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、2―オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch Disclosure.1978年12月項目17643に
記載されているが如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々なものが用いられ、これら
は1種あるいは2種以上併用することができる。
本発明において有利に使用される分光増感色素と
しては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454629号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
例としてはp―フエニレンジアミン系のものが代
表的であり、例えばジエチル―p―フエニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル―p―フエニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル―p―フエニレンジアミン
塩酸塩、2―アミノ―5―ジエチルアミノトルエ
ン塩酸塩、2―アミノ―5―(N―エチル―N―
ドデシルアミノ)―トルエン、2―アミノ―5―
(N―エチル―N―β―メタンスルホンアミドエ
チル)アミノトルエン硫酸塩、4―(N―エチル
―N―β―メタンスルホンアミドエチルアミノ)
アニリン、4―(N―エチル―N―β―ヒドロキ
ジエチルアミノ)アニリン、2―アミノ―5―
(N―エチル―N―β―メトキシエチル)アミノ
トルエン等が挙げられる。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
漂白定着を行なうが必要に応じて洗浄および乾燥
の通常の工程が行なわれる。 次に本発明に係る好ましい実施態様を挙げる。 (1) 置換―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。 (式中Yはアルキル基、ハロゲン、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アシロキシ基、アルコキシ
基、アシル基を表わし、mは1〜4の整数を表
わす。なおm2の時Yは同一であつてもよい
し、異つていてもよい。) (2) 縮合―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。 (式中、Yは前記定義と同一であり、フエニ
ル部にあつてもよいし、Z部にあつてもよい。
nは0〜4の整数を表わす。Zはベンゼン環と
共に5員または6員の縮合環を形成するところ
の非金属原子群を表わす。) 以下実施例により、本発明を具体的に述べるが
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 (1) 第1表に示すような本発明に係るフエノール系
シアンカプラーおよび下記の比較カプラー〔A〕,
〔B〕,〔C〕を各々0.03モルづつ取り、その重量
と同量のフタル酸ジブチルおよび3倍量の酢酸エ
チルとの混合液に加え、60℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をアルカノールB(アルキルナ
フタレンスルホネート、デユポン社製)およびゼ
ラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳
化し、それぞれのカプラー分散液を作成した。次
にこのカプラー分散液を銀とし0.1モルを含む塩
臭化銀乳剤(20モル%が臭化銀)に添加し、ポリ
エチレンラミネート紙に塗布し乾燥して、安定な
塗布膜を有する6種類のハロゲン化銀写真感光材
料(試料番号〔1〕〜〔6〕)を得た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後次の処理を行なつた。但し発色現像工程
は、ベンジルアルコールの添加されたもの(発色
現像〔1〕)添加しないもの(発色現像〔2〕)と
の二種の組成について行なつた。 〔処 理〕 処理工程(30℃) 処理時間 発色現像 3分30秒 漂白定着 1分30秒 水 洗 2分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成1〕 〔4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。〕 〔発色現像液組成2〕 〔4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。〕 〔漂白定着液組成〕 〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 水を加えて1とする。〕 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔1〕で処理したときの最大感
度値を100として表わした。
【表】
前記第1表より明らかなように本発明に係るフ
エノール系シアンカプラーを含有する試料を漂白
定着処理したものはベンジルアルコールを有する
発色現像、ベンジルアルコールを有さない発色現
像のどちらも良好な感度、最大濃度が得られ優れ
ていることが判る。 また、発色スペクトルを測定した結果、本発明
に係るフエノール系シアンカプラーを用いた色素
は、赤領域の比較的長い部分に最大吸収極大を有
し、短波側の吸収は少なく優れた色純度を示すこ
とが判つた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
つた。 得られた結果を第2表に示す。
エノール系シアンカプラーを含有する試料を漂白
定着処理したものはベンジルアルコールを有する
発色現像、ベンジルアルコールを有さない発色現
像のどちらも良好な感度、最大濃度が得られ優れ
ていることが判る。 また、発色スペクトルを測定した結果、本発明
に係るフエノール系シアンカプラーを用いた色素
は、赤領域の比較的長い部分に最大吸収極大を有
し、短波側の吸収は少なく優れた色純度を示すこ
とが判つた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
つた。 得られた結果を第2表に示す。
〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g ハイドロサルフアイト 5g 水を加えて1とする。〕 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
濃度を測定した。その結果を第3表に示す。 尚、最大濃度部における色素残存率は以下のよ
うにして求めた。 色素残存率=疲労漂白定着液処理/新液漂白定着液処
理×100
塩 50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g ハイドロサルフアイト 5g 水を加えて1とする。〕 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
濃度を測定した。その結果を第3表に示す。 尚、最大濃度部における色素残存率は以下のよ
うにして求めた。 色素残存率=疲労漂白定着液処理/新液漂白定着液処
理×100
【表】
【表】
第3表より本発明に係るフエノール系シアンカ
プラーを用いた試料は疲労漂白定着液で処理した
ものでもシアン色素の褪色が少ないことが理解さ
れる。
プラーを用いた試料は疲労漂白定着液で処理した
ものでもシアン色素の褪色が少ないことが理解さ
れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上に2位に置換―または縮合―4―シ
アノフエニルウレイド基、4位に水素原子もしく
は発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリングで
離脱し得る基、5位にバラスト化されたアシルア
ミノ基を有するフエノール系シアンカプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料を、 (i) 像様露光する工程 (ii) 発色現像処理する工程 (iii) 漂白定着処理する工程 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4368683A JPH0247736B2 (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | Harogenkaginshashinkankozairyonoshorihoho |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4368683A JPH0247736B2 (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | Harogenkaginshashinkankozairyonoshorihoho |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9033481A Division JPS5941181B2 (ja) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | フエノ−ル型シアンカプラ−を含むハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58189633A JPS58189633A (ja) | 1983-11-05 |
JPH0247736B2 true JPH0247736B2 (ja) | 1990-10-22 |
Family
ID=12670719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4368683A Expired - Lifetime JPH0247736B2 (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | Harogenkaginshashinkankozairyonoshorihoho |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0247736B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100788944B1 (ko) * | 2006-08-29 | 2007-12-27 | 윤근진 | 혈소판 교반기 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6049336A (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1983
- 1983-03-15 JP JP4368683A patent/JPH0247736B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100788944B1 (ko) * | 2006-08-29 | 2007-12-27 | 윤근진 | 혈소판 교반기 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58189633A (ja) | 1983-11-05 |
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