JPH0153774B2 - - Google Patents
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Description
本発明は新規なシアン色素画像形成するカプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関す
るものである。通常カラー画像は芳香族第1級ア
ミン系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀
粒子を還元することにより生成する発色現像主薬
の酸化生成物と、黄色、マゼンタおよびシアンの
各色素を形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤
中、酸化カツプリングすることにより形成され
る。 シアン色素を形成するために典型的に使用され
るカプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの線領域に吸収がなく、シヤープなこと、形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること、発色性が良好なこと、即ち十分
な発色感度と発色濃度を有すること、更に
EDTA第2鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求されることはもちろんのこと、
脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジ
ルアルコールの除去が大きな問題として取り上げ
られてきている。とろが一般にベンジルアルコー
ルを添加しないと十分な発色性が得られないとい
うのが現状である。ベンジルアルコール除去での
発色性の低下はフエノールシアンカプラーに於い
て特に顕著であり、この面からもベンジルアルコ
ールがなくとも発色性の高いフエノールシアンカ
プラーが熱望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが本発明者らの知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る6―〔α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)ブタンアミド〕―2,4―ジクロロ―3―メ
チルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱性
に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色素
損失も大きい。またベンジルアルコールへの発色
依存性が大であり、発色現像液よりのベンジルア
ルコールの除去は困難である。また特開昭53―
109630号公報に記載されてるカプラーもベンジル
アルコールの除去、更には耐光性という点で問題
を残している。更に米国特許第3839044号、特開
昭47―37425号公報、特公昭48―36894号公報、特
開昭50―10135号、同50―117422号、同50―
130441号、同50―108841号、同50―120334号公報
等に記載されるフエノール型シアンカプラーも耐
熱性、ベンジルアルコールの除去という点で不満
足である。特開昭56―65134号記載の2位にウレ
イド基を有するフエノールカプラーはスペクトル
領域の緑吸収については、かなり改善されている
が、その他の特性は今一つ不十分である。従つ
て、本発明の目的は、公害の点からも問題がなく
かつ発色濃度の高い色素画像が得られるハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法を提供すること
にある。こういつた従来技術に対して、本発明者
らは鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、2位に
置換―または縮合―4―シアノフエニルウレイド
基、4位に水素原子もしくは発色現像主薬の酸化
生成物とのカツプリングで離脱し得る基、5位に
バラスト化されたアシルアミノ基を有するフエノ
ール系シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を像様露
光した後、ベンジルアルコールを実質的に含有し
ない発色現像液で現像理する現像処理方法により
前記目的が達成されることを見い出した。 置換―4―シアノフエニルウレイド基の置換基
は勿論フエニル基に位置するが、好ましくは下記
一般式を有するものである。 式中、Yはアルキル基、好ましくはC1〜C5の
分岐または直鎖アルキル基、塩素、臭素等のハロ
ゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、C1〜C5の脂
肪族、アシロキシ基(好ましくは芳香族アシロキ
シ基)、アルコキシ基(好ましくはC1〜C5のアル
コキシ基)、アシル基(芳香族アシル基、脂肪族
アシル基)を表わし、mは1〜4の整数を表わ
す。なお、Yはm≧2の時、同一であつてもよい
し、また異つていてもよい。縮合―4―シアノフ
エニルウレイド基はフエニル部の2位および第3
位で環を形成している場合であり、好ましくは次
の一般式で実現される。 式中、Yは前記定義と同一であり、フエニル部
にあつてもよいしZ部にあつてもよい。nは0〜
4の整数を表わす。Zはベンゼン環と共に5員ま
たは6員の縮合環を形成するところの非金属原子
群を表わす。Zと共に形成される縮合環としては
例えばナフタレン、キノリン、ベンゾチオフエ
ン、ベンゾフラン、イソクマラン等が挙げられ
る。 カツプリング反応で離脱し得る基の具体的な例
としては、例えばハロゲン原子(例えば塩素、臭
素、弗素等の各原子)、酸素原子または窒素原子
が直接カツプリング位に結合しているアリールオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメ
トキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体的な例
としては、米国特許第3471563号、特開昭47―
37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―10135
号、同50―117422号、同50―130441号、同51―
108841号、同50―120334号、同52―18315号、同
53―52423号、同53―105226号等の各公報に起載
されているものが有用である。 バラスト化されたアシルアミノ基のバラストは
多層カラー写真要素に於いて、カプラーを特定の
層にとどめ、実質的に他層への拡散を阻止する
“おもり”の役目をするが、そのためには十分な
“かさばり”が必要である。アシルアミノとして
は具体的には芳香族アシルアミノ、脂肪族アシル
アミノが挙げられるが、芳香族アシルアミノの場
合、該芳香族にはC5〜C18のアルキル鎖を有する
置換基が必要である。C5〜C18のアルキル鎖を有
する置換基としては、例えばアルキル基、アシロ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基等が挙げられる。脂肪族アシルアミノの場
合脂肪族としてC5〜C18の長鎖アルキル基、更に
はフエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基が代表的に挙げられる。 フエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基の場合、フエノキシ部にC5〜C18のアルキル鎖
を有する置換基を持つ場合と、アルキル部自身が
C5〜C18の炭素を有する場合とがある。本発明の
バラスト化されたアシルアミノ基としては特にフ
エノキシアルキル基、フエニルチオアルキル基が
バラストの場合好ましい結果を与える。具体的な
フエノキシアルキル基をバラストするアシルアミ
ノとして、次のような例が挙げられる。 α―(3―ペンタデシルフエノキシ)ブタンア
ミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ヘ
キサンアミド γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブ
タンアミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)テ
トラデカンアミド α―(4―ブチルスルホニルアミノフエノキ
シ)テトラデカンアミド α―(4―ブチルスルフアモイルフエノキシ)
テトラデカンアミド α―(4―アセトキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―{p―〔α―(4―ヒドロキシフエニル)
―α,α―ジメチル〕トリルオキシ}ドデカンア
ミド α―(4―カルボキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―(2―クロロ―4―ブチルスルホニルアミ
ノフエノキシ)テトラデカンアミド α―(4―ジメチルアミノスルホニルアミノフ
エノキシ)テトラデカンアミド α―(3―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ヒドロキシフエニルチオ)ドデカン
アミド α―(4―アセチルアミノフエニルチオ)ドデ
カンアミド 本発明の範囲に含まれるカプラーは、以下に例
示するが、これらに限定されるものではない。 本発明で使用されるカプラーは、置換―p―シ
アノフエニルイソシアナートを適当なアミノフエ
ノール、例えば2―アミノ―5―ニトロフエノー
ルまたは2―アミノ―4―クロロ―5―ニトロフ
エノールと反応させて、2―(置換―p―シアノ
フエニル)ウレイド化合物を生成することにより
製造することができる。次に通常の方法によりニ
トロ基をアミンに還元し、バラスト基をアミンに
結合させることにより得ることができる。 以下に本発明のカプラーの代表的な合成例を示
す。 合成例1 (例示カラプラー2) (ア) 2―(p―シアノ―m―メトキシフエニル)
ウレイド―5―ニトロフエノールの合成 15.4gの2―アミノ―5―ニトロフエノールを
300mlのトルエンに懸濁し還流させる。これに
17.4gのp―シアノ―m―メトキシフエニルイソ
シアネートを150mlのトルエンに溶解した溶液を
撹拌しながら滴下した。滴下後、1時間加熱還流
した後、反応液を冷却する。沈殿を濾過し、熱ト
ルエン更にはアルコールにて洗浄1.22gの目的物
を得た。 (イ) 例示カプラー2の合成 6.6gの2―(p―シアノ―m―メトキシフエ
ニル)ウレイド―5―ニトロフエノールとパラジ
ウム―炭素触媒を使用し、200mlのアルコール中、
常温・常圧にて水添反応を行つた。次にパラジウ
ム―炭素を濾別し、濾液を濃縮し、残渣を200ml
のアセトニトリルに溶解した。これに1.6gのピ
リジンを加え、更に室温下9.5gの2―(4―ブ
チルスルホニルアミノフエノキシ)テトラデカノ
イルクロライドを撹拌しながら添加した。5時間
室温にて撹拌後、水にあけ酢酸エチルにて抽出し
た。酢酸エチルを留去し、残渣をメタノール更に
はアセトニトリルにて再結晶し、7.2gの目的物
を得た。目的物の確認はマススペクトル及び核磁
気共鳴スペクトルにて行つた。 合成例2 (例示カプラー1) (ア) 2―(0―クロロ―p―シアノフエニル)ウ
レイド―4―クロロ―5―ニトロフエノールの
合成 18.8gの2―アミノ―4―クロロ―5―ニトロ
フエノール、27.3gのフエニル0―クロロ―p―
シアノフエニルカルバメート及び0.68gのイミダ
ゾールを400mlのキシレン中、5時間加熱還流さ
せた。冷却後、沈澱を濾別し、キシレン更に少量
のアルコールにて洗浄し、23.5gの目的物を得
た。 (イ) 例示カプラー1の合成 11gの2―(0―クロロ―p―シアノフエニ
ル)ウレイド―4―クロロ―5―ニトロフエノー
ル及びパラジウム―炭素触媒を使用し、300mlの
アルコール中、常温・常圧にて水素による接触還
元を行つた。反応後、触媒を濾別し濾液を濃縮し
残渣に250mlのアセトニトリルを加えた。これに
2.4gのピリジンを加え室温下12.3gの2―(3
―ペンタデシルフエノキシ)ブタノイルクロライ
ドを撹拌しながら添加した。6時間室温にて撹拌
後、水にあけ酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチ
ルを留去して得られた残渣に、シリカゲルを担体
としベンゼン―酢酸エチルを溶離液としてクロマ
トグラフイーを行つた。目的物の分画を合体し溶
媒を留去した。酸渣をメタノールより再結晶し
5.8gの目的物を得た。目的物の確認はマススペ
クトル及び核磁気共鳴スペクトルにて行つた。 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは
通常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法
技術が同様に適用出来る。典型的には、カプラー
をハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース
上に被覆して写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明のシアン色素
形成カプラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、
しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領
域の各々に感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層乳剤層または、
多層乳剤層からなることができる。画像形成構成
単位の層を含めて要素の層は、当業界で知られて
いるように種々の順序で配列することができる。
典型的な多色写真要素は、少なくとも1つのシア
ン色素形成カプラーを有する少なくとも1つの赤
感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成構成単位(シアン色素形成カプラーの少なく
とも1つは本発明のカプラーである)、少なくと
も1つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少な
くとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなる
マゼンタ色素画像形成構成単位および少なくとも
1つの黄色色素形成カプラーを有する少なくとも
1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色色
素画像形成構成単位をベースに担持させたものか
らなる。要素は、追加の層たとえばフイルター
層、中間層保護層、下塗り層等を有することがで
きる。 本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフエート、ジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単
独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発明
のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化し
た後、ハロゲン化銀乳剤に添加して本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。
そして本発明のカプラーを本発明のハロゲン化銀
乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀1モ
ル当り約0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4
モルの範囲で本発明のカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行われる製法をはじめ、種々の
製法、例えば特公昭46―7772号公報に記載されて
いる如き方法、すなわち溶解度が臭化銀より大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳
剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を
臭化銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂コン
バージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下の平均
粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリツ
プマン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作成す
ることができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第1スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、2―オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch Disclosure(リサーチ・デイスクロ
ジヤー)1978年12月項目17643に記載されている
が如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々のものが用いられ、これら
は1種あるいは2種以上併用することができる。 本発明において有利に使用される分光増感色素
としては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454629号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明に用いるベンジルアルコールを実質的に
含まない発色現像液は好ましくは、芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を主成分とするものであ
る。この発色現像主薬の具体例としてはp―フエ
ニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル―p―フエニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル―p―フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチ
ル―p―フエニレンジアミン塩酸塩、2―アミノ
―5―ジメチルアミノトルエン塩酸塩、2―アミ
ノ―5―(N―エチル―N―ドデシルアミノ)―
トルエン、2―アミノ―5―(N―エチル―N―
β―メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫酸塩、4―(N―エチル―N―β―メタンス
ルホンアミドエチルアミノ)アニリン、4―(N
―エチル―N―β―ヒドロキシエチルアミノ)ア
ニリン、2―アミノ―5―(N―エチル―N―β
―メトキシエチル)アミノトルエン等が挙げられ
る。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着または漂白―定着、洗浄および乾燥
の通常の工程が行われる。 次に本発明に係る好ましい実施態様を挙げる。 (1) 置換―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲のハロゲン化銀
写真感光材料の現像処理方法。 (式中Yはアルキル基、ハロゲン、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アシロキシ基、アルコキシ
基、アシル基を表わしmは1〜4の整数を表わ
す。なおm≧2の時はYは同一であつてもよい
し、異つていてもよい。) (2) 縮合―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲記載のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法。 (式中、Yは前記定義と同一であり、フエニ
ル部にあつてもよいし、Z部はあつてもよい。
nは0〜4の整数を表わす。Zはベンゼン環と
共に5員または6員の縮合環を形成するところ
の非金属原子群を表わす。) 以下の実施例により、本発明を具体的に述べる
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 (1) 第1表に示すような本発明のカプラーよび下記
の比較カプラー〔A〕,〔B〕,〔C〕を各々0.03モ
ルづつ取り、その重量と同量のフタル酸ジブチル
および3倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、60
℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカ
ノールB(アルキルナフタレンスルホネート、デ
ユポン社製)およびゼラチンの水溶液に加え、コ
ロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラー
分散液を作成した。次にこのカプラー分散液を銀
とし0.1モルを含む塩臭化銀乳剤(20モル%が臭
化銀)に添加し、ポリエチレンラミネート紙に塗
布し乾燥して、安定な塗布膜を有する6種類のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料(試料番号〔1〕
〜〔6〕)を得た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後次の処理を行なつた。但し発色現像工程
は、ベンジルアルコールの添加されたもの(発色
現像〔1〕)添加しないもの(発色現像〔2〕)と
の二種の組成について行なつた。 〔処理〕 処理工程(30℃) 処理時間 発色現像 3分30秒 漂白定着 1分30秒 水 洗 2分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成 1〕 4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 2〕 4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 水を加えて1とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔1〕で処理したときの最大感
度値を100として表わした。
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関す
るものである。通常カラー画像は芳香族第1級ア
ミン系発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀
粒子を還元することにより生成する発色現像主薬
の酸化生成物と、黄色、マゼンタおよびシアンの
各色素を形成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤
中、酸化カツプリングすることにより形成され
る。 シアン色素を形成するために典型的に使用され
るカプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの線領域に吸収がなく、シヤープなこと、形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること、発色性が良好なこと、即ち十分
な発色感度と発色濃度を有すること、更に
EDTA第2鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失が
ないこと等が要求されることはもちろんのこと、
脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジ
ルアルコールの除去が大きな問題として取り上げ
られてきている。とろが一般にベンジルアルコー
ルを添加しないと十分な発色性が得られないとい
うのが現状である。ベンジルアルコール除去での
発色性の低下はフエノールシアンカプラーに於い
て特に顕著であり、この面からもベンジルアルコ
ールがなくとも発色性の高いフエノールシアンカ
プラーが熱望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが本発明者らの知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る6―〔α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキ
シ)ブタンアミド〕―2,4―ジクロロ―3―メ
チルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱性
に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色素
損失も大きい。またベンジルアルコールへの発色
依存性が大であり、発色現像液よりのベンジルア
ルコールの除去は困難である。また特開昭53―
109630号公報に記載されてるカプラーもベンジル
アルコールの除去、更には耐光性という点で問題
を残している。更に米国特許第3839044号、特開
昭47―37425号公報、特公昭48―36894号公報、特
開昭50―10135号、同50―117422号、同50―
130441号、同50―108841号、同50―120334号公報
等に記載されるフエノール型シアンカプラーも耐
熱性、ベンジルアルコールの除去という点で不満
足である。特開昭56―65134号記載の2位にウレ
イド基を有するフエノールカプラーはスペクトル
領域の緑吸収については、かなり改善されている
が、その他の特性は今一つ不十分である。従つ
て、本発明の目的は、公害の点からも問題がなく
かつ発色濃度の高い色素画像が得られるハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法を提供すること
にある。こういつた従来技術に対して、本発明者
らは鋭意研究を重ねた結果、支持体上に、2位に
置換―または縮合―4―シアノフエニルウレイド
基、4位に水素原子もしくは発色現像主薬の酸化
生成物とのカツプリングで離脱し得る基、5位に
バラスト化されたアシルアミノ基を有するフエノ
ール系シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を像様露
光した後、ベンジルアルコールを実質的に含有し
ない発色現像液で現像理する現像処理方法により
前記目的が達成されることを見い出した。 置換―4―シアノフエニルウレイド基の置換基
は勿論フエニル基に位置するが、好ましくは下記
一般式を有するものである。 式中、Yはアルキル基、好ましくはC1〜C5の
分岐または直鎖アルキル基、塩素、臭素等のハロ
ゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、C1〜C5の脂
肪族、アシロキシ基(好ましくは芳香族アシロキ
シ基)、アルコキシ基(好ましくはC1〜C5のアル
コキシ基)、アシル基(芳香族アシル基、脂肪族
アシル基)を表わし、mは1〜4の整数を表わ
す。なお、Yはm≧2の時、同一であつてもよい
し、また異つていてもよい。縮合―4―シアノフ
エニルウレイド基はフエニル部の2位および第3
位で環を形成している場合であり、好ましくは次
の一般式で実現される。 式中、Yは前記定義と同一であり、フエニル部
にあつてもよいしZ部にあつてもよい。nは0〜
4の整数を表わす。Zはベンゼン環と共に5員ま
たは6員の縮合環を形成するところの非金属原子
群を表わす。Zと共に形成される縮合環としては
例えばナフタレン、キノリン、ベンゾチオフエ
ン、ベンゾフラン、イソクマラン等が挙げられ
る。 カツプリング反応で離脱し得る基の具体的な例
としては、例えばハロゲン原子(例えば塩素、臭
素、弗素等の各原子)、酸素原子または窒素原子
が直接カツプリング位に結合しているアリールオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメ
トキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体的な例
としては、米国特許第3471563号、特開昭47―
37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―10135
号、同50―117422号、同50―130441号、同51―
108841号、同50―120334号、同52―18315号、同
53―52423号、同53―105226号等の各公報に起載
されているものが有用である。 バラスト化されたアシルアミノ基のバラストは
多層カラー写真要素に於いて、カプラーを特定の
層にとどめ、実質的に他層への拡散を阻止する
“おもり”の役目をするが、そのためには十分な
“かさばり”が必要である。アシルアミノとして
は具体的には芳香族アシルアミノ、脂肪族アシル
アミノが挙げられるが、芳香族アシルアミノの場
合、該芳香族にはC5〜C18のアルキル鎖を有する
置換基が必要である。C5〜C18のアルキル鎖を有
する置換基としては、例えばアルキル基、アシロ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基等が挙げられる。脂肪族アシルアミノの場
合脂肪族としてC5〜C18の長鎖アルキル基、更に
はフエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基が代表的に挙げられる。 フエノキシアルキル基、フエニルチオアルキル
基の場合、フエノキシ部にC5〜C18のアルキル鎖
を有する置換基を持つ場合と、アルキル部自身が
C5〜C18の炭素を有する場合とがある。本発明の
バラスト化されたアシルアミノ基としては特にフ
エノキシアルキル基、フエニルチオアルキル基が
バラストの場合好ましい結果を与える。具体的な
フエノキシアルキル基をバラストするアシルアミ
ノとして、次のような例が挙げられる。 α―(3―ペンタデシルフエノキシ)ブタンア
ミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ヘ
キサンアミド γ―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)ブ
タンアミド α―(2,4―ジ―t―アミルフエノキシ)テ
トラデカンアミド α―(4―ブチルスルホニルアミノフエノキ
シ)テトラデカンアミド α―(4―ブチルスルフアモイルフエノキシ)
テトラデカンアミド α―(4―アセトキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―{p―〔α―(4―ヒドロキシフエニル)
―α,α―ジメチル〕トリルオキシ}ドデカンア
ミド α―(4―カルボキシフエノキシ)ドデカンア
ミド α―(2―クロロ―4―ブチルスルホニルアミ
ノフエノキシ)テトラデカンアミド α―(4―ジメチルアミノスルホニルアミノフ
エノキシ)テトラデカンアミド α―(3―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ドデシルオキシフエノキシ)ブタン
アミド α―(4―ヒドロキシフエニルチオ)ドデカン
アミド α―(4―アセチルアミノフエニルチオ)ドデ
カンアミド 本発明の範囲に含まれるカプラーは、以下に例
示するが、これらに限定されるものではない。 本発明で使用されるカプラーは、置換―p―シ
アノフエニルイソシアナートを適当なアミノフエ
ノール、例えば2―アミノ―5―ニトロフエノー
ルまたは2―アミノ―4―クロロ―5―ニトロフ
エノールと反応させて、2―(置換―p―シアノ
フエニル)ウレイド化合物を生成することにより
製造することができる。次に通常の方法によりニ
トロ基をアミンに還元し、バラスト基をアミンに
結合させることにより得ることができる。 以下に本発明のカプラーの代表的な合成例を示
す。 合成例1 (例示カラプラー2) (ア) 2―(p―シアノ―m―メトキシフエニル)
ウレイド―5―ニトロフエノールの合成 15.4gの2―アミノ―5―ニトロフエノールを
300mlのトルエンに懸濁し還流させる。これに
17.4gのp―シアノ―m―メトキシフエニルイソ
シアネートを150mlのトルエンに溶解した溶液を
撹拌しながら滴下した。滴下後、1時間加熱還流
した後、反応液を冷却する。沈殿を濾過し、熱ト
ルエン更にはアルコールにて洗浄1.22gの目的物
を得た。 (イ) 例示カプラー2の合成 6.6gの2―(p―シアノ―m―メトキシフエ
ニル)ウレイド―5―ニトロフエノールとパラジ
ウム―炭素触媒を使用し、200mlのアルコール中、
常温・常圧にて水添反応を行つた。次にパラジウ
ム―炭素を濾別し、濾液を濃縮し、残渣を200ml
のアセトニトリルに溶解した。これに1.6gのピ
リジンを加え、更に室温下9.5gの2―(4―ブ
チルスルホニルアミノフエノキシ)テトラデカノ
イルクロライドを撹拌しながら添加した。5時間
室温にて撹拌後、水にあけ酢酸エチルにて抽出し
た。酢酸エチルを留去し、残渣をメタノール更に
はアセトニトリルにて再結晶し、7.2gの目的物
を得た。目的物の確認はマススペクトル及び核磁
気共鳴スペクトルにて行つた。 合成例2 (例示カプラー1) (ア) 2―(0―クロロ―p―シアノフエニル)ウ
レイド―4―クロロ―5―ニトロフエノールの
合成 18.8gの2―アミノ―4―クロロ―5―ニトロ
フエノール、27.3gのフエニル0―クロロ―p―
シアノフエニルカルバメート及び0.68gのイミダ
ゾールを400mlのキシレン中、5時間加熱還流さ
せた。冷却後、沈澱を濾別し、キシレン更に少量
のアルコールにて洗浄し、23.5gの目的物を得
た。 (イ) 例示カプラー1の合成 11gの2―(0―クロロ―p―シアノフエニ
ル)ウレイド―4―クロロ―5―ニトロフエノー
ル及びパラジウム―炭素触媒を使用し、300mlの
アルコール中、常温・常圧にて水素による接触還
元を行つた。反応後、触媒を濾別し濾液を濃縮し
残渣に250mlのアセトニトリルを加えた。これに
2.4gのピリジンを加え室温下12.3gの2―(3
―ペンタデシルフエノキシ)ブタノイルクロライ
ドを撹拌しながら添加した。6時間室温にて撹拌
後、水にあけ酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチ
ルを留去して得られた残渣に、シリカゲルを担体
としベンゼン―酢酸エチルを溶離液としてクロマ
トグラフイーを行つた。目的物の分画を合体し溶
媒を留去した。酸渣をメタノールより再結晶し
5.8gの目的物を得た。目的物の確認はマススペ
クトル及び核磁気共鳴スペクトルにて行つた。 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは
通常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法
技術が同様に適用出来る。典型的には、カプラー
をハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース
上に被覆して写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明のシアン色素
形成カプラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、
しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領
域の各々に感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層乳剤層または、
多層乳剤層からなることができる。画像形成構成
単位の層を含めて要素の層は、当業界で知られて
いるように種々の順序で配列することができる。
典型的な多色写真要素は、少なくとも1つのシア
ン色素形成カプラーを有する少なくとも1つの赤
感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成構成単位(シアン色素形成カプラーの少なく
とも1つは本発明のカプラーである)、少なくと
も1つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少な
くとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなる
マゼンタ色素画像形成構成単位および少なくとも
1つの黄色色素形成カプラーを有する少なくとも
1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色色
素画像形成構成単位をベースに担持させたものか
らなる。要素は、追加の層たとえばフイルター
層、中間層保護層、下塗り層等を有することがで
きる。 本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフエート、ジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単
独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発明
のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化し
た後、ハロゲン化銀乳剤に添加して本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。
そして本発明のカプラーを本発明のハロゲン化銀
乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀1モ
ル当り約0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4
モルの範囲で本発明のカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行われる製法をはじめ、種々の
製法、例えば特公昭46―7772号公報に記載されて
いる如き方法、すなわち溶解度が臭化銀より大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳
剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を
臭化銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂コン
バージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下の平均
粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリツ
プマン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作成す
ることができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第1スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、2―オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch Disclosure(リサーチ・デイスクロ
ジヤー)1978年12月項目17643に記載されている
が如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々のものが用いられ、これら
は1種あるいは2種以上併用することができる。 本発明において有利に使用される分光増感色素
としては、例えば米国特許第2269234号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454629号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明に用いるベンジルアルコールを実質的に
含まない発色現像液は好ましくは、芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を主成分とするものであ
る。この発色現像主薬の具体例としてはp―フエ
ニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル―p―フエニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル―p―フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチ
ル―p―フエニレンジアミン塩酸塩、2―アミノ
―5―ジメチルアミノトルエン塩酸塩、2―アミ
ノ―5―(N―エチル―N―ドデシルアミノ)―
トルエン、2―アミノ―5―(N―エチル―N―
β―メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫酸塩、4―(N―エチル―N―β―メタンス
ルホンアミドエチルアミノ)アニリン、4―(N
―エチル―N―β―ヒドロキシエチルアミノ)ア
ニリン、2―アミノ―5―(N―エチル―N―β
―メトキシエチル)アミノトルエン等が挙げられ
る。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着または漂白―定着、洗浄および乾燥
の通常の工程が行われる。 次に本発明に係る好ましい実施態様を挙げる。 (1) 置換―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲のハロゲン化銀
写真感光材料の現像処理方法。 (式中Yはアルキル基、ハロゲン、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アシロキシ基、アルコキシ
基、アシル基を表わしmは1〜4の整数を表わ
す。なおm≧2の時はYは同一であつてもよい
し、異つていてもよい。) (2) 縮合―4―シアノフエニルウレイド基が下記
一般式を有する特許請求の範囲記載のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法。 (式中、Yは前記定義と同一であり、フエニ
ル部にあつてもよいし、Z部はあつてもよい。
nは0〜4の整数を表わす。Zはベンゼン環と
共に5員または6員の縮合環を形成するところ
の非金属原子群を表わす。) 以下の実施例により、本発明を具体的に述べる
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 (1) 第1表に示すような本発明のカプラーよび下記
の比較カプラー〔A〕,〔B〕,〔C〕を各々0.03モ
ルづつ取り、その重量と同量のフタル酸ジブチル
および3倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、60
℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカ
ノールB(アルキルナフタレンスルホネート、デ
ユポン社製)およびゼラチンの水溶液に加え、コ
ロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラー
分散液を作成した。次にこのカプラー分散液を銀
とし0.1モルを含む塩臭化銀乳剤(20モル%が臭
化銀)に添加し、ポリエチレンラミネート紙に塗
布し乾燥して、安定な塗布膜を有する6種類のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料(試料番号〔1〕
〜〔6〕)を得た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後次の処理を行なつた。但し発色現像工程
は、ベンジルアルコールの添加されたもの(発色
現像〔1〕)添加しないもの(発色現像〔2〕)と
の二種の組成について行なつた。 〔処理〕 処理工程(30℃) 処理時間 発色現像 3分30秒 漂白定着 1分30秒 水 洗 2分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成 1〕 4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 2〕 4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―メタンスルホンアミドエチル)―アニリ
ン硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 水を加えて1とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔1〕で処理したときの最大感
度値を100として表わした。
【表】
第1表からも明らかなように、本発明に係る組
み合せ、すなわち本発明に係るシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を公害の点で
問題のないベンジルアルコールを含まない発色現
像液(発色現像液組成2)で現像処理したものは
ベンジルアルコールを含有させた発色現像液(発
色現像液組成1)で現像処理したものと比べ実用
上遜色のない相対感度および最大濃度を得ること
ができるが、比較カプラーを用いた試料番号4,
5および6は発色現像液組成2で現像処理した場
合には低い相対感度および最大濃度しか得られな
いことがわかる。 また、発色スペクトルを測定した結果、本発明
のカプラーを用いた試料は発色現像液組成2で現
像処理したものでも得られた色素は、赤領域の比
較的長い部分に最大吸収極大を有し、短波側の吸
収は少なく優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
つた。得られた結果を第2表に示す。
み合せ、すなわち本発明に係るシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料を公害の点で
問題のないベンジルアルコールを含まない発色現
像液(発色現像液組成2)で現像処理したものは
ベンジルアルコールを含有させた発色現像液(発
色現像液組成1)で現像処理したものと比べ実用
上遜色のない相対感度および最大濃度を得ること
ができるが、比較カプラーを用いた試料番号4,
5および6は発色現像液組成2で現像処理した場
合には低い相対感度および最大濃度しか得られな
いことがわかる。 また、発色スペクトルを測定した結果、本発明
のカプラーを用いた試料は発色現像液組成2で現
像処理したものでも得られた色素は、赤領域の比
較的長い部分に最大吸収極大を有し、短波側の吸
収は少なく優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
つた。得られた結果を第2表に示す。
処理工程(33℃) 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒
水 洗 3分15秒
定 着 6分30秒
水 洗 3分15秒
安 定 化 1分30秒
〔発色現像液組成〕
4―アミノ―3―メチル―N―エチル―N―
(β―ヒドロキシルエチル)―アニリン硫酸塩
4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン、1/8硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロ酢酸―3―ナトリウム塩 1.20g 水酸化カリリウム 1.48g 水を加えて1とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100g エチレンジアミンテトラ酢酸―2―アンモニウ
ム塩 10g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水を加えて1とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第3表に示す。
(β―ヒドロキシルエチル)―アニリン硫酸塩
4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン、1/8硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロ酢酸―3―ナトリウム塩 1.20g 水酸化カリリウム 1.48g 水を加えて1とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100g エチレンジアミンテトラ酢酸―2―アンモニウ
ム塩 10g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダツクス(小西六写真工業株式会社製)
7.5ml 水を加えて1とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第3表に示す。
【表】
第3表から明らかな如く、試料番号13,14およ
び15は本発明に係るカプラーを用いた試料を、本
発明に係る発色現像液で現像処理したものである
が、感度、発色性共に優れていることが判る。 また本発明の組み合せに係る試料番号のもの
は、分光スペクトルを測定した結果、赤領域の長
波長部に最大吸収波長を有し、短波長部はシヤー
プな切れを示し、比較カプラーに比べ、緑領域の
色再現上好ましい色素画像を与えることが判つ
た。
び15は本発明に係るカプラーを用いた試料を、本
発明に係る発色現像液で現像処理したものである
が、感度、発色性共に優れていることが判る。 また本発明の組み合せに係る試料番号のもの
は、分光スペクトルを測定した結果、赤領域の長
波長部に最大吸収波長を有し、短波長部はシヤー
プな切れを示し、比較カプラーに比べ、緑領域の
色再現上好ましい色素画像を与えることが判つ
た。
Claims (1)
- 1 支持体上に、2位に置換―または縮合―4―
シアノフエニルウレイド基、4位に水素原子もし
くは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング
で離脱し得る基、5位にバラスト化されたアシル
アミノ基を有するフエノール系シアンカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を像様露光した後、ベンジルアル
コールを実質的に含有しない発色現像液で現像処
理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4368783A JPS58189634A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4368783A JPS58189634A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9033481A Division JPS5941181B2 (ja) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | フエノ−ル型シアンカプラ−を含むハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58189634A JPS58189634A (ja) | 1983-11-05 |
JPH0153774B2 true JPH0153774B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=12670746
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4368783A Granted JPS58189634A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58189634A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6049336A (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
DE3431860A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung farbfotografischer bilder |
JPS6275451A (ja) * | 1985-09-27 | 1987-04-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1983
- 1983-03-15 JP JP4368783A patent/JPS58189634A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58189634A (ja) | 1983-11-05 |
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