JPS6275451A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という）の水洗処理工程を省略した処理方法に関し
、更に詳しくは連続処理による未露光部でのスティン発
生を防止した感光材料の無水洗処理方法に関する。

【従来の技術】

一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、漂白、定
着、安定、漂白定着、水洗等の処理工程で処理される。 そして、このような処理工程において、近年水資源の涸
渇、原油の値上げによる水洗のための経費アップなどが
益々深刻な問題になりつつある。 このため、水洗処理工程を省略、ししくけ水洗水量を極
端に低減する方法として特開昭５７−８５４３号公報に
記載されているような多段向流安定化処理技術や、特開
昭５８−Ｌａ４６３６号公報に記載されているようなビ
スマス錯塩を含有する水洗代替安定液による処理技術が
提案されている。 しかしながら、水洗代替安定液による処理において、安
定タンク液に対する補充液の総量が安定タンク容量の６
〜７倍以上になるような連続処理が長期になされると、
処理された感光材料に色汚染が発生し、スティンとして
目立ってくることを本発明者等は見出した。中てら、未
露光部において色汚染即ちスティンが目立ち、特にカラ
ーペーパーでは未露光部が白地であるため僅かの汚染で
も重大な欠点となる問題がある。 また、このようなスティンの発生は、色素画像を保存し
た場合に特に光の照射下での保存耐久性を悪化させるこ
とら判明した。

【発明の目的】

従って本発明の目的は、水洗代替安定液を使用して連続
処理した場合に発生する感光材料の未露光部の汚染を防
止する処理方法を提供することにある。 更に別の目的は、水洗代替安定液を用いて連続処理した
場合の色素画像の保存安定性の劣化、特に光線色性の劣
化を防止する処理方法を提供することにある。

【発明の構成】

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、支持体の一面におけ
る感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の合計乾
燥膜厚が１０μｍ以上である感光材料を像様露光後、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない発色現像液で処
理後、定着能を存する定着液で処理し、引き続いて表面
張力が８〜５０ｄｙｎｅでありアルデヒド化合物を実質
的に含有しない水洗代替安定液で処理したのち乾燥する
処理方法によって本発明の目的が達成されることを見出
した。 本発明者は、また本発明の好ましい実施態様としそ、感
光材料が下記一般式〔Ｉ〕で表される増感色素を含有す
るときに本発明の効果がより顕昔であることを見出した
。 一般式（［） 式中、Ｚｌ及びＺ２は各々ペンジオギザゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ。 フトチアゾール核、ヘンゾセレナゾール核、ナフトセレ
ナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾー
ル核、ピリジン核又はキノリ／（匂を形成するのに必要
な原子群を表し、Ｒ３及びＲ２は各々アルキル基、アル
ケニル梧又はアリール堰を表し、Ｒ３は水素原子、メチ
ル基又はエチル基を表し、Ｘ、８は陰イオンを表し、り
は０又はｌを表す。 以下、本発明を更に説明する。 従来の現像、漂白、定着処理後の水洗処理工程では、多
量の水洗水によって、感光材料中および感光材料表面か
ら乳剤組成物および処理技研１戊物（発色現像主薬、ベ
ンジルアルコール、漂白、′１１、チオ硫酸塩等を含む
）またはそれらの反応物τＴ、酸化物質等の全てが洗い
流されずいた。す°Ｌって７に洗処理を無くした水洗代
替安定液による処理て：よ、これらの全ての成分が安定
液中に溶出しＩ？債」−ろことになる。特に水洗代替安
定液の補充量が少１戸い場合には、前記被洗浄物質の蓄
積、Ω度が増大）゛る。更に水洗代替安定液の液更新率
か低下するために長期間保存されろことになり、水洗代
替安定液中での前記物質の４色成分のため、水洗代Ｆ′
ｒ安足技はかなり着色しており、水洗代替安定液中でこ
れらの着色成分が感光材料へ吸着する、または感光材料
からの洗い出しが抑制されることによって、感光材料の
未露光部が汚染されると推察される。 ヘンノルアルコールは一般に現象促進剤として古くから
発色現像液に用いられてきた。また、通常のカラー処理
工程の最終工程にはアルデヒド化合物であるホルマリン
か画像安定性を目的として最終安定液に使用されている
こともよく知られている。 しかし、乾燥膜厚１０８ｍ以上の感光材料をベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液で発色現像処理後、定
着能を有する処理液で処理し、更に表面張力が８〜５０
ｄｙｎｅでありアルデヒド化合物を含有しない水洗代替
安定液を組合わせ処理することにより、前記の水洗代替
安定液特有の問題が解決できることは驚くべきことであ
った。更に、前記一般式〔Ｉ〕で表される増感色素が含
有される感光材料に対して、本発明が極めて有効である
ことを見い出したものである。 本発明において、発色現像後、定着能を有する処理液で
処理するとは、通常の発色現像液による処理後の感光材
料の定着を目的とするための定着浴又は漂白定着浴の使
用による工程を指す。即ち、本発明は発色現像後、漂白
浴一定着浴または漂白定着浴で処理した後の水洗代替安
定液での問題を解決したものであるが、本発明は後前即
ち漂白定着浴での処理に特に有効である。 本発明において、定着能を有する処理液で処理し、引き
続いて実質的に水洗することなく、水洗代替安定液で処
理するときは、定着浴または漂白定着浴の次に直接水洗
代替安定液で処理することを示すものであり、この処理
工程は従来から知られている定着浴または漂白定着浴の
後、水洗処理し、安定液で処理する工程とは全く異なっ
ている。 このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは定着能を有する処理液による処理後直ちに安定化処
理してしまい実質的に水洗処・理を行わない安定化処理
のための処理を指し、該安定化処理に用いる処理液を水
洗代替安定液といい、処理槽を安定浴又は安定槽という
。 本発明において安定槽は１〜５槽であるとき本発明の効
果が大きく、特に好ましくは１〜３槽である。即ち、補
充液量が同じであれば、槽が多ければ多いほど最終安定
浴中の汚れ成分濃度は低くなるため本発明の効果は弱く
なる。 本発明の処理に用いられる水洗代替安定液の表面張力は
、「界面活性剤の分析と試験方法Ｊ（北原文雄、早野茂
夫、京一部共著、１９８２年３月１日発行、（株）講１
淡社発行）等に記載されである一般的な測定方法で測定
され、本発明では２０℃における通常の一般的な測定方
法による表面張力の値である。 本発明の安定液は表面張力が８〜５０　ｄｙｎｅ／　Ｃ
ｍ（２０°Ｃ）を与えるものであればいかなるものを用
いてらよいが、とりわけ下記一般式〔■〕、一般式〔１
■〕及び水溶性ｎ機シロキザン系化合物から選ばれる少
なくとも１種の化合物が本発明の目的に対する効果の点
から、特に好ましく用いられる。 、どき 以下余ｉ゛、 一般式（ＩＩ） Ａ−０（Ｂ）ｍＸｚ 式中、Ａは一価の有機基、例えば炭素原子数が６〜２０
、好ましくは６〜１２のアルキル基であり、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又は
ドデシル等を表す。又は炭素原子数が３〜２０のアルキ
ール基で置換されたアリール基であり、置換基として好
ましくは炭素原子数か３〜１２のアルキル基であり、プ
ロピル、ブヂル、ペンデル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル等を
表す。 アリール基としてはフェニル、トリル、キシリル、ビフ
ェニル又はナフチル等であり、好ましくはフェニル又は
トリルである。アリール基にアルキル基が結合する位置
としては、オルト、メタ、バラ位いずれでもよい。Ｂは
エヂレンオキシド又はプロピレンオキシドを表し、ｍは
４〜５０の整数を表す、、ｘ！は水素原子、５Ｏ３Ｙ又
はＰ　Ｏ３Ｙ　ｔを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属
（Ｎａ、Ｋ又はＬｉ等）又はアンモニウムイオンを表す
。 一般式（ＩＩＩ）　　　Ｒ４ 式中、ＲいＲ５、Ｒ６及びＲ７は各々、水素原子、アル
キル基、フェニル基を示ずが、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ６及びＲ
２の炭素原子数の合計が３〜５０である。Ｘ３はハロゲ
ン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基、酢酸基、ｐ
−トルエンスルホン酸基等のアニオンを示す。 本発明の水溶性有機シロキサン系化合物は、例えば、特
開昭４７−［１３３３号、特公昭５５−５１１７２号、
特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号
明細書及び米国特許３５４５９７０号等に記載されてい
るが如き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物を意
味する。 次に本発明の一般式（ｔｌ）、（ＩＩＩ）で表される化
合物及び水溶性打機シロキサン系化合物の具体的代表例
を挙げるが本発明に係る化合物はこれら以下余白。 一一！２ノ （一般式（ＩＩ）で示される化合物例）ＩＴ　　ｉ　　
Ｃ１２１１２５０（Ｃ２１１−０）ｔｏ１１０−２　　
　Ｃ，ＩＩ、７０（Ｃ，，１１，０）、、ＩＩＩＩ　−
３Ｃ０１１１００（Ｃ２１＋４０）４ＳＯ３Ｎａｎ−４
ＣＩ’０１１１１０（Ｃ２１１４０）１５Ｐ０３Ｎａ２
（一般式（Ｉ［Ｉ）で示される化合物例）ＩＩＩ−１０
Ｃ，２！１．、−！！、、７（ＣＩｌ、ＣＩｌ、Ｏ）−
，１１Ｃａ−（Ｃ１１２ＣＩｉ２０）−ｄｌ （水溶性有機シロキサン系化合物） Ｃｔｌｚ ｒＶ　　ｌ　　（Ｃｌｈ）３Ｓｉ　ＯＳｉ　Ｏ５ｌ（Ｃ
１１３）３■ Ｃ３１１ｅ子０Ｃ２１，ｈＯＩ＋ ＣＩｌ。 ｉＶ　　２　　（ＣＨ３：ｈＳｉ　−０−３＋　Ｏ，５
ｌ（ｃｌ＋３）３Ｃ，１１６４０Ｃ２１Ｌ升、。０１１ ＣＩ＋３ Ｎ　３　　（ＣＬ）ａＳｉ　Ｑモ５ｉ−０÷２Ｓ！（Ｃ
ｌ１３）＊Ｃ３＋１８モＯＣ２肌九〇ＣＩ＋。 ＣＩｌ。 １Ｖ−４（Ｃ１ｌ、）３ｓｉ　−０−Ｓｉ−０−３ｉ（
ＣＨ１３）。 ＣｌＩＩｅ（ＯＣｚｆ（＋）＋ｏＳｉ（ＣＨ３）＊Ｈ３ １Ｖ　−５（ＣＩＩ＋）３ｓｉ　−０−Ｓｉ−０−３ｉ
（ＣＩｌ３）ｔＣａｌｌｓ壬ＱＣ，Ｉｌ、ＭＣＩｌ。 ＩＶ−６（ＣＩｌ、）＝Ｓｉ−０−５’ｉ　−０−３ｉ
（Ｃ１１３）Ｃ２１１４４ｏｃ、肌＋ｔｉｔ ＩＶ　−７（Ｃｌｌｚ）３ｓｉ　−０＋５ｉ−０÷２Ｓ
ｌ（Ｃ１１３）３Ｃ３１輸＋ＯＣ２＋１４　＋＋　２０
　５ｉ（ＣＩＬ）＋１Ｖ−９（ＣＩｌ、）３Ｓｉ−ｏ＋
５ｉ−ｏ→２Ｓｉ（ＣＩ（３）３ＣＧｌＬ−（−ＯＣ２
＋１４）ｌＯｓｉ（Ｃ２１１６））Ｃ１１゜ ＩＶ　　１０　　　（Ｃ１１３）３ｓｉ　　ＯＳｉ　　
Ｏ５ｉ（Ｃｌ１３）３Ｃｓｌｌｓ−÷０Ｃｔｌｌ−＋、
ｌ０Ｃ２１１゜ＣＩｌ、　　Ｃｌ０３Ｃ１１３ 鬼 （ＣｄｔＣｉ１２０％ｄ　　　　　ａ＝　ｂ＝３０（ｃ
１１２ｃＩ、Ｏ）＋１１１　　　　ミニーｂ＝４１１ｉ
ｑ記水溶性ｆ了機ノロキザン系化合物の中で乙とりわけ
下記一般式（ｒＶ）で示されろ化合物が、本発明の目的
のり１県を良好に奏するため、本発明では、より好まし
く用いられる。 一般式〔１ｖ〕 式中、Ｅ（ｓは水素原子、ヒ１．”　７７キノ１人、低
］及アＩｌ＋　１ ｈ々、低Ｓ及アルキル １〜３３）アルキル居てあ・、）メチル、二チル、−Ｉ
Ｃ！Ｃｌ等である。）を表し、前記ｎ　、、Ｒ　＋＋支
ひＲ＋＋はそれぞれ同一でら〃３八１でいてもよい。 ｎはＩ−４の整数を表し、ｐ及び（ｌはｌ　−’　５’
）’　ｉ４数を表す。 本発明においてはこれら、第２安定ｌ夜の表面張力を８
〜５０ｄｙｎｃ／　ｃｍに与えろものの中でも、とりわ
け１５〜４０　ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力を与えるもの
が、本発明に対する効果の点から、とりわけ特に好まし
く用いられる。 これら、前記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化
合物及び水溶性有機シロキサン系化合物は、単独で用い
られて乙、また組合されて用いられてもよい。更に、そ
の添加量は、安定液２当り００１〜２０ｇの範囲で使用
する際に良好な効果を奏する。 本発明において、アルデヒド化合物を実質的に含有しな
い水洗代替安定液とは、従来の水洗を伴う処理工程にお
いて最終安定液に色素画像の保存性改良を目的にして１
．５〜２．０ｇ／Ｑ、添加されていたアルデヒドの濃度
が０．１ｇ／σ以下である水洗代替安定液をいう。０．
０２ｇ／（！程度の濃度は実質的に含有しない領域に入
るが、特に好ましくは全く含有しないことである。 従来の処理工程の安定浴に用いられるアルデヒドは７１
；ルムアルデヒドか専ら用いられ、その池のグルクルア
ルデヒド、クロラール、ムコクロル酸、ポルムアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウム、グルタルアルデヒドヒス重亜硫
酸ナトリウム等であるか、本発明の水洗代替安定液では
色素画像の保存性を劣化させろたけでなく、沈澱生成そ
の他の障害を与える。 本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ〕で表される増感色
素において、Ｚ、及びＺ、で表されろ核は置換されてい
てもよく、置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素）
、アルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基
（例えばメトキン、エトキシ）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキンカルボニル、エトキシカルボニル）
、アリール基（例えばフェニル）、シアノ基等が挙げら
れる。 Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基及びアルケニル基は
好ましくは炭素数５以下であり、好ましくはＲ３及びＲ
３はアルキル基である。 一般式〔Ｉ〕で表される増感色素の具体的化合物を以下
に示すが、これらに限定されない。 Ｃｌ−１） （＋−２） ［：１．−４） （ＣＩ＋、几５Ｏ３１１−Ｎ（Ｃ，＋１５）。 ＣＩ−７〕 〔１−８） Ｃｌ−９） （［−１１） ＣＩ−１：Ｄ Ｃ１−１４） （［−１６） ＣＩ−１９） ＣＩ−２０） （ＣＩ＋２）２ｓＯ３Ｎａ ０Ｊｅ （’ｌ−２３） 前記一般式〔１〕てノ２されろ増Σ色ｉ（’；−ｔ””
Ｉ乳剤−・の添加’ｉｔはハロゲン化銀１モル当・ｊ　
２　Ｘ　１０−″〜ｌＸｌ０−３モルの範囲か適当であ
り、好ましくｉＬ　５　＜１０−ｂ〜５ＸｌＯ−’モル
てめろ。 上記増感色素の多くは、感光材料において緑感性又（」
青感性といわれる波長域に分光増感能を有する増感色素
であって、本発明に用いる感光材料は分光増感能の許す
限度で上記増感色素で分光増感されてものであることが
望ましく、少なくとも緑感性乳剤及び青感性乳剤を総合
して増感色素の大半（５０モル％以上）が上記増感色素
であることが好ましい。 本発明の水洗代替安定液には防黴剤を含宵させろことが
好ましい。好ましく用いられる防黴剤は、ザリヂル酸、
ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ヒドロキン安息香酸系化合
物、アルキルフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カーバメイ
ト系化合物、モルポリン系化合物、四級ホスホニウム系
化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソキ
サゾール系化合物、プロパツールアミン系化合物、スル
ファミド誘導体及びアミノ酸系化合物である。 前記ヒドロキシ安息香酸系化合物は、ヒドロキノ安四香
酸、及びヒドロキソ安息香酸のエステル化合物としてメ
チルエステル、エチルエステル、ブ〔ノビルエステル、
ブチルエステル等があるが、好ましくはヒ１ζロキシ安
口、６酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、
プロピルエステルであり、より好ましくは前記ヒドロキ
ン安１口、６酸エステル３種の混合物である。 アルキルフェノール系化合物は、アルギル基か炭素数１
〜６のアルキル基を置換基として持つ化合物であり、好
ましくはオルトフェニルフェノール及びオルトンクロヘ
キソフェノールである。 デアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及び硫黄原子
を持つ化合物であり、好ましくは１．２＝ベンツイソチ
アゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン３
−オン、２−オフデル−・１−イソチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−イソデアゾリン３−オ
ン、２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールである
。 ピリジン系化合物は具体的には２，６−ノメチルピリジ
ン、２，４．６−ドリメヂルピリノン、ラジウム−２−
ピリジンチオール−１−オキサイド等かあるが、好まし
くはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイド
である。 グアニジン系化合物は具体的にはクロロへキシジン、ポ
リへキザメチレンビグアニジン塩酸塩、ｌ・デシルグア
ニジン塩酸塩等があり、好ましくは、トデノルグアニジ
ン及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的にはメヂルーｌ−（ブヂ
ルカーバモイル）−２−ヘンズイミダゾールカーバメイ
ト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。 モルポリン系化合物は具体的には４−（２−二トロブデ
ル）モルホリン、４−（３−ニドロブデル）モルフ１ニ
リン等がある。 四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルコキンホスホニウム塩等があるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はトリブチル・テトラデンルホス
ポニウムクロライト及びｌ・リフボニル・ニトロフェニ
ルホスホニウムクロライドである。 四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩等があり、更に具体的にはド
デノルジメヂルベンジルアンモニウムクロライド、ドデ
シルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジ
ニウムクロライド等がある。 尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，＝１−ノクロロ）
Ｊニル）−Ｎ’　−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−
（３−）リフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ
’　〜（・１−クロロフェニル）尿素等がある。 イソキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メヂルーイソキザゾール等がある。 プロパツールアミン系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤ　Ｌ　−２−
ベンジルアミノ−１−プロパツール、３−ンエヂルアミ
ノー１−プロパツール、２−ジメヂルアミノ−２−メチ
ル−１−プ〔ｌパノール、３−アミノ−１−プロパツー
ル、イドプロパツールアミン、ノイソブロパノールアミ
ン、Ｎ　Ｎ　−ジメチル〜イソプロノールアミン等があ
る〇スルファミド誘導体は具体的にはフッ素化スルファ
ミド、４−クロロ−３，５−ジニトロヘンゼンスルファ
ミド、スルファニルアミド、アセトスルファミン、スル
ファピリジン、スルファグアニジン、スルファチアゾー
ル、スルファジアジン、スルファメタシン、スルファメ
タシン、スルファインオキザゾール、ホモスルファミン
、スルフイソミジン、スルファグアニジン、スルファメ
チゾール、スルファピラジン、フタルイソスルファチア
ゾール、スクンニルスルファチアゾール等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。 なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はピリジン系化合物、グアニジン系化合物及
び口板アンモニウム系化合物である。 水洗代替安定液への防黴剤の添加用は、水洗代替安定液
ＩＱ当たり０．００２ｇ〜５０ｇの範囲で用いられ、好
ましくは０．００５ｇ〜ＩＯｇの範囲で使用されろ。 本発明における水洗代替安定液の１）ＩＩは本発明をよ
り効果的に達成するためには、好ましくは３０〜１００
の範囲であり、更に好ましくはｐｌ＋５．０〜９．５の
範囲であり、特に好ましくはｐＴ１６．０〜９０の範囲
である。本発明の水洗代替安定液に含有することができ
るｐ　Ｉ−１調整剤は、一般に知られているアルカリ剤
または酸剤のいかなるものら使用できる。 ◆ 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量か少ない場
合に効果が大きく、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持し込み虫の１〜５０倍の範
囲が好ましく、２〜２０倍の範囲において本発明の効果
が特に顕著である。 安定化処理の処理温度は、１５°Ｃ〜６０℃、好ましく
は２０°Ｃ〜４５°Ｃの範囲がよい。また処理時間ら迅
速処理の観点から短時間であるほど好ましいか、通常２
０秒〜ＩＯ分間、最ら好ましくは１分〜３分てあり、複
数槽安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後
段槽はど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２
０％〜５０％増しの処理時間で順次処理する事が望まし
い。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせろことが好まし
い。もちろん単槽で処理することらできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添加
するか、または安定化ｈ’！に供給する水洗代替安定液
に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代
替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法があ
るが、どのような添加方法によって添加してらよい。 本発明に用いる漂白液または漂白定若液には、漂白剤と
して有機酸第２鉄錯塩か含（了されろことが好ましい。 有機酸第２鉄錯塩を形成する何機酸としては下記のもの
かその代表例として挙げられる。 （１）ジエチレントリアミン五酢酸（！１ＩＷ＝　３９
３．２７）（２）ジエチレントリアミン五メチレンポス
ホン酸（ＭＷ＝　５７３．１２） （３）シクロヘキザンジアミノ四酢酸（Ｍｉ’＝　３６
４．３５）（４）ンクロヘキザンジアミンン四メヂレン
ホスホン酸（ＭＷ＝　５８．２３） （５）トリエヂレンテトラミン六酢酸（ＭＷ＝　３６４
．３５）（６）トリエヂレンテトラミン六メヂレンポス
ホン酸（ＭＷ−７１０，７２） （７）グリコールエーテルンアミン四酢酸（ＭＷ＝　３
８０．３５） （８）グリコールエーテルジアミン四メヂレンポスポン
酸（ＭＷ＝　５２４．２３） （９）１．２−ジアミノプロパン四へ′１．酸θＩＷ＝
　３０６．２７）（１０）１．２−ジアミノプ〔Ｊパン
四メチレン７１ニスホン酸（Ｍ％＝　４５０．１５） （ＩＩ）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
（ＭＷ＝　３２２．２７） （＋２）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メヂ
レンポスホン酸（［−４６６、１５）（１３）エヂレノ
ジアミンノオルトヒドロキンフェニル酢酸（！ｉｔ胃−
３６０．３７） （１４）エチレンジアミンノオルトヒドロキンフェニル
メヂレンポスホン酸（ＭＷ＝　４３２．３１）（１５）
エチレンノアミン四メチレンホスホン酸（［＝　４３６
．１３） （１６）エチレンノアミン四酢酸（［＝　２９２．２５
）（１７）ニトリロ三酢酸（ＭＷ＝　１９１．１０（１
８）ニトリロトリメチレンホスホン酸（Ｍ胃−２９９０
５） （１９）イミノニ酢酸（ＭＷ＝　１３３．１０）（２０
）イミノジメチレンホスホン酸（［＝　２０５．０４）
（２１）メチルイミノニ酢酸（！ｌＩ胃−１４７．１３
）（２２）メチルイミノジメチレンホスホン酸（Ｍ！＝
　２１９．０７） （２３）ヒトロキシエチルイミノニ酢酸（ＭＷ＝　１７
７．１６）（２４）ヒトロキノエチルイミノジメチレン
ホスホン酸（＼ＩＷ＝　２４９．１０） （２５）エチレンノアミンチトラプロピオン酸（与１★
−３４８，３５） （２６）ヒドロキンエチルグリンジン（Ｍ！＝　１６３
．１７）（２７）ニドす〔１トリプロピオン酸（へｌＮ
＝　２３３．２２）（２８）　ｆｆ−ヂレンノアミンニ
酢酸（ＭＷ＝　１７６．１７）（２９）エヂレンジアミ
ンジプロピオン酸（Ｍ胃−２７７，１５） 有機酸第２鉄錯塩はこれらに限定されないか、これらの
うちから任意に１種を選んで用いろことができ、また必
要に応じて２種以上を組み合わせ使用することらできる
。 本発明に用いる有機酸第２鉄塩を形成する有機酸のうち
特に好ましいものとしては下記のらのが挙げられる。 （１）ノエチレントリアミン五酢酸（［＝　３９３．２
７）（３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（！１ｌＷ＝
　３６４．３５）（５）トリエヂレンテトラミン六酢酸
（Ｍ！＝　４９４．４５）（ア）グリコールエーテルジ
アミン四酢酸（ＭＷ＝　３８０．３５） （９）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（！ＩＩ！＝　
３０６．２７）（１１）１．３−ノアミノプロパン−２
−オール四酢酸（ＭＷ＝　３２２．２７） （１９）イミノニ酢酸（ＭＷ＝　１３３．１０）（２１
）メチルイミノニ酢酸（！ｌ１１１＝　１４７．１３）
（２３）ヒトロキンエチルイミノニ酢酸（ｙ＋ｙ＝　１
７７．１６）（２８）エチレンノアミンニ酢酸（ＭＷ＝
　１７６．１７）本発明に用いろ有機酸第２鉄錯塩はフ
リーの酸（水素酸塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩
、または水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン等
として使われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム
塩及びアンモニウム塩が使われる。 これらの漂白剤（ｊ５〜４５０ｙ／Ｑ、より好ましくは
２０〜２５０ｙ／Ｃで使用する。を草山定着液には＋ｉ
ｉｉ記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含何し
、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含何−Ｊ′ろ組
Ｉ戊の液かＪ凶用されろ。ま１こ、（７１″９酸鉄（：
ｉｌ）錯椙イ票自削と前記のハロケン化銀定？１〜ｊノ
）他；ｔ）、　ｊ；３化アンモニウムの如きハロゲン化
物を少ｉｉＬで、“；１ｉ　Ｕ　ｊ二組成からなろ漂白
定？？液、あるいは逆に臭化アンモニウム如きハ［１ゲ
ン化物を多！ｎにγ６加しｒこ組成からなろ漂白定１１
液、更にはｒＴ賎酸ｊカ’、　＋、ｌ　）　ｊｌＦｌ原
塩剤と多重の臭化アンモニウムの如き／）ロゲン化物と
の組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等ら用い
ることができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アン
モニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム
、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化カリウム、沃化アンモニウム等ら使用することができ
る。 定着液、漂白定着液に含まれろ／’％ロゲン化銀定着剤
としては通常の定着処理に用いられろようなハロゲン化
銀と反［６して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば
、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、
チオノアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの
如きチオンアノ酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその
代表的なしのである。これらの定ｎ剤は５９／Ｃ以Ｌ、
ニア＜；解できる。ｌ１Ｈ１用＝’）　ｉｉｌで使用ず
ろが、一般には７０９〜２５０９／　（ｌて使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリｒ″７
！３、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐｉｌｌ衝剤を単
独あるいは２種以上組み合わせて含Ｋ　ｕ・Ｌ、めるこ
とかできる。更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもてきる。またヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン、アミノポリカルボン酸等
の有機キーレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸
塩等の安定剤、メタノール、ジメチルスルポアミド、ン
メチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜歯打せしめる
ことができる。 本発明に用い−る漂白定着液には、特開昭４６−２８０
号、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベル
キー特許７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐＨ６，０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に述べ
れば最も好ましいｐｔ］は６．５以上８．５以下で処理
される。処理の温度はｇ　ｏ　’ｃ以下で発色現象（ａ
の処理液温度よりｔ、＋３℃以上、好ましくは５°Ｃ以
」〕低い温度で使用されるが、望ましくは５５６Ｃ以下
で蒸発等を抑えて使用する。 本発明の方法に用いられる感光（４料は支持体」二にハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層　（非乳剤層）を塗
布した乙のであり、ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀
、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀沃臭化銀塩沃臭
化銀の如きいずれのハロケン化銀を用いたものであって
もよい。これら乳剤層および非感光性層には、写真業界
で知られるあらゆるカプラー及び添加剤等を含有させる
ことができ、例えば、イエロー色素形成カプラー、マゼ
ンタ色素形成カプラー、ノアン色素形成カプラー、安定
剤、増感色素、金化合物高沸点何機溶媒、カブリ防止剤
、色素画像退色防止剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤および
紫外線吸収剤等を適宜歯打させることができる。 本発明の方法に用いられる感光材料は、必要に応じて前
記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層およ
び非感光性層などの各構成層を、コロナ放電処理、火炎
処理または紫外線照射処理を施した支持体上に、または
下引層、中間層を介して支持体上に塗設することによっ
て製造される。 有利に用いられろ支持体としては、例えばバライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、カラス仮
、セルロースアセテート、セルロースナイトレート或は
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム
、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチレンフィルム等がある。 前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分は通
常は親水性バインダーを含有する親水性コロイド層とな
っている。この親水性バインダーとしては、ゼラチン、
あるいはアソル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、フ
ェニルカルバミル化ゼラチン、フタル化ゼラヂン、ンア
ノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等のゼラ
チン誘導体が好ましく用いられる。 この親水性コロイド層を硬化させるための硬膜剤として
は、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メヂロールジメチルヒダントインな
ど、）ジオキザン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
ザン）など、活性ビニル化合物（１，３，５−ｔ・リア
クリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、■、３−
ヒニルスルポニルー２−プロパツールなと）、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−フクロルー６−ヒドロキフーｓ−
トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキンクロル酸など）、なとをｍ独でまたは組
み合わけて用いられる。 また、本発明は感光材料がカプラーを高、弗点灯機溶媒
に含ａさ仕たものを分散して含ｆ丁オるいＡっゆるオイ
ルプロテクトタイプの場合に特に行動である。この高沸
点何機溶媒として、有機酸アミド類、カルバメート類、
エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に、ジメチル
フタレート、シェヂルフタレート、ジープロビルフタレ
−１・、ジープチルフタレ−１・、ノー！１−オクデル
フタレート、ジイソオクチルフタレート、ンアミルフタ
レート、ソノニルフタレート、ノイソデノルフタレート
などのフタル酸エステル、トリクレンノルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリー（２−エチル
ヘキシル）フォスフェート、トリソノニルフォスフェー
トなどのリン酸エステル、ジオクチルセパケ−１・、ジ
ー（２−エチルヘキンル）セバケート、ノイソデノルセ
バケートなどのセバンン酸エステル、グリセロールトリ
プロピオネート、グリセロールトリブチレートなどのグ
リセリンのエステル、その他、アノピン酸エステル、ゲ
ルタール酸エステル、コハク酸エステル、マレイノ酸エ
ステル、フタル酸エステル、クエン酸エステル、ノーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノール、ｎ−オクチルフェノールな
とのフェノール誘導体を用いるとき、本発明の効果が大
きい。 本発明に用いる感光十オ科の層構成はカラーネガフィル
ム、カラーペーパー及び反転カラーフィルムにおいて公
知の構成であることができ、例えば支持体の１面に肯色
色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
、マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層　（これらの各感色性層は１層又
は２層以上から構成される）を有する態様が包含される
。 本発明に用いる感光材料には、下記一般式（Ｖ）で示さ
れる黄色カプラーを使用するのが好ましい。 一般式（Ｖ） Ｒ’　−ＣＯＣＩＩ−Ｒ” ば 式中Ｒ１は、置換基を有してもよいアルギル基、アルケ
ニル基、アリール基または）夏素環式基ｎｔはシアノ基
または置換基を有してもよい、Ｎ−フェニルカルバミル
基、Ｙは−ＣＯ−１−ＳＯ７−１窒素原子、酸素原子、
硫黄原子、２重粘合で酸素゛京子を結合していない炭素
原子、Ｚは４〜６員の含窒素曳索環核を完成するに必要
な非金属原子群をｋす。 本発明において、ａ効に用いられる前記一般式〔°′〕
で示されろ黄色カプラーの具体例としては、例えば、特
開昭５３−８５４２６号、同５１−１０２６３６号、同
４７−２６１３号等に記載されているものが用いられろ
。 以下に具体例を示すがこれらに限定される乙のではない
っ Ｙ−１α−（４−カルボキンフェノキン）−α−ピハリ
ルー２−クロロー５−〔γ−（２，４−ノーｔ−アミル
フェノキノ）ブチルアミド〕アセトアニリド Ｙ−２α−ピバリルー２−り〔ノロ−５−〔γ−（２，
，１−ジー１−アミルフｆ７′キノ）ブチルアミト〕ア
セトアニリ：・ ｔ、−３α−（・１−カルポキノフェ／子））−α−ピ
バリルー２−　り［１で１〜５−〔α−（３−ベンタデ
ノルフェノキノ）ブチルアミド〕アセ１、う′ニリト Ｙ−４α−（Ｉ−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−イ
ミダゾリジニル）−α−ピバリルー２−クロロー５−〔
γ−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）ブチルアミ
ドラアセトアニリド Ｙ−５α−（４−（１−ベンジル−２−フェニル−３，
５−ジオキソ−１，２４−）リアゾリジニル）〕−〕α
−ピバリルー２−クロロー５−γ−（２，ｌＩ−ノーし
一アミルフェノキシ）ブチルアミドラアセトアニリド Ｙ−６α〜（，１−（４−ベンジルオキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ〕〜α−ビバリルー２−クロロ−５
−〔γ−（２，・１−　ジ−ｔ−アミルフェノキノ）ブ
チルアミド〕アセトアニリ：： ’Ｉ’−７α−上バリルーｆｆＮ。５−ツク［！５ｌ−
３（２Ｈ）〜ビリグゾー２−イル）−２−クロロ−５−
（（ヘキサデシルオキン力ルボニル）メトキン力ルホニ
ル〕アセトアニリド Ｙ−８α−ピバリルーα−〔・１−（ｐ−クロロフェニ
ル）−５−オキソ−Δ２−テトラゾリンー１−イル〕−
２−クロ０−５−〔α−ドデンノルキン力ルボニル〕エ
トキ／カルボニル〕アセトアニリド Ｙ−９α−（２，４−）オキソ−５，５−ジメチルオキ
ザゾリジンー３−イル）−α〜ルビバリル−２−クロロ
−５〔α−２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド Ｙ−１０α−ピバリルーα−（４−（＋−メチル−２−
フェニル−３，５−ジオキソ〜１　、２　、４−　）、
リアゾリジニル））−２−クロロ−５−〔γ−（２，４
−ジルｔ−アミルフェノキン）ブチルアミト〕アセトア
ニリド Ｙ　−＋１　　α−ピバリルーα−〔４−（ｐ−エチル
フェニル）−５−オキソ−Δ２−テトラゾリンー１−イ
ル〕−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−一ジーｔ−ア
ミルフェノキン）ブチルアミｌ’　）アセ）・アニリド Ｙ−＋２　　α−（４−二トロフエノギ／）−α−ピバ
リルー　２−り四ロー５−〔γ−（２，１−ジーし一ア
ミルフェノキン）ブチルアミド〕アセトアニリ）・ これら黄色カプラーは、例えば［西独出願公開２０５７
９４１号、同２１６３８１２号、特［ＩＪ１昭４７−２
６１３３号、同、１３−２９４３２号、同５０−６５２
３１号、同５１−３６３１号、同５１−５０７３４号、
同５１−１０２６３６号、同４８−６６８３４号、同４
８−６６８３５号、同４８−９４４３２号、同４９−１
２２９号、　同４９−１０７３９号、特公昭５１−２５
７３３号等に記載されている一般的な合成法に従って合
成することができる。 本発明に用いる感光材料において、支持体の一面上にあ
る感光性ハロゲン化銀乳剤層のや２燥膜厚の合計が１０
μｍ以上のとき本発明の効果が発揮され、好ましくは３
０μｍ以下であり、特に１５〜２５Ｉ１ｍの範囲にある
とき本発明の効果が特に顕δ１である。 該乾燥膜厚の合計が１０μｍ未満ては本発明の汚染に対
ずろ改良効果が小となる。 本発明にお：）る発色現像には芳香族第１級アミン発色
現象主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写真
プロセスにおいて広範囲に使用されている公知のものが
包含されろ。これらの現像剤はアミンフェノール系およ
びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これら
の化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸塩または硫酸塩の形で使用されろ。またこれらの
化合物は、一般に発色現象液ＩＱについて約０．１ｇ〜
約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１ｉ２について
約１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。 アミンフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
ヒドロキノトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキノトル
エン、２−ヒドロキノ−３−アミノ−１，１１−ジメチ
ルヘンゼンなとか含まれろ。 特に査用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基およびフェニルＪ＋（は任意の１δ換機
で置換されていて乙よい。その中でし特にｒ１用な化合
物例としてはＮ−Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンソノミン塩
酸塩、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホノ
アミトエエチー３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β〜ヒドロキノエチルアミノアニリ
ノ、４−アミノ−３−メヂルーＮ　、　Ｎ　’　−ノエ
ヂルアニリン、４１−アミノ−Ｎ−（２−メ）・；−ノ
エチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリノーｐ−トル
エンスルポネートなとを挙げるごとかかできろ。 本発明において、ヘンノルアルコールを゛支’、ｉＴ　
（ｉ′Ｊに含（Ｔ　Ｌない発色現（′ρ液は、通′畠の
発色現象、イにで１０〜２０ｍρ／Ｑ含何されるヘンシ
ルアルコールの濃度がＩ　ｍ（１／夕以下の濃度であり
、はとんと存在しない。勿論、０．５ｍ（！１０１００
０度は実質的に含有しない領域に入るが、特に好ましい
のはヘンノルアルコールを全く含有りない場合である。 発色現象液には、前記芳香族第１級アミン系発色現象剤
に加えて更に発色現象液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、。 アルカリ金属チオンアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、水軟化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめる
こともできる。発色現像主薬として芳香族第１級アミン
発色現象主薬を用いる発色現像液のｐｌ−１値は、通常
７以上であり、最も一般的には約［０〜約１３である。 本発明の処理方法に用いられる水洗代替安定液及び漂白
定着液に含有する可溶性銀錯塩を公知の方法で銀回収し
てもよい。例えば電気分解法（仏国特許２，２９９．６
６７号記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号記載
、独国特許２，３３１，２２０号記載）、イオン交換法
（特開昭５１−１７１１４号、独国持許２，５４８．２
３７号記載）及び金属置換法（英国特許１，３５３．１
！０５号記載）本発明の処理方法は、カラーネガフィル
ム、反転カラーフィルム、カラーネガ−ペーパー、カラ
ーボッペーパーおよび反転カラーペーパーの処理に適用
することが佇刊である。　　　゛また、本発明が特に有
効な処理工程としては下記（１）および（２）が挙げら
れろ。 （１）発色現像−漂白定着−水洗代替安定化処理（２）
発色現像−漂白一定着一水洗代替安定化処理〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されろものではない。 実施例　ｌ 下記のカラーペーパーと処理液と処理工程とて実験を行
った。 〔カラーペーパー〕 ポリエヂレンコート紙支持体上に下記の各層を支持体側
から順次塗布し、感光材料を作成した。 なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０９５のポリエチレン２００重量部と
平均分子ｆｆｔ　２，０００、密度０．８０のポリエチ
レン２０重量部とを、昆合したしのにアナターセ型酸化
チタンを６８重里％添加し、押し出しコーティング法に
よって重ｆｆ１１７０ｇ／ｍ’の上質紙表面に厚みＬＱ
３５＋＋ｕ＋＋の被覆層を形成させ、裏面にはポリエチ
レンのみに、にっで厚み０．０４０ｍｍの被覆層を設け
たものを用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面
上にコロナ放電による面処理を施した後、各層を順次塗
布した。 第１層 臭化銀８０モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はノ＼ロケン化銀１モル当り
ゼラチン４５０ｇを含み、ノ＼ロゲン化銀１モル当り本
発明の増感色素（例示化合物１−１２）２．５ｘｌＱ−
’モルを用いて増感され（溶媒としてイソプロピルアル
コールを使用）、ジブチルフタレートに溶解して分散さ
せた２、５−ジーし一ブチルハイドロキノン２００ｍｇ
／ｍ”及びイエローカプラーとしてＹ−５をハロゲン化
銀１モル当り２ＸＩＦ’モル含み、１１　ｉｉｔ　５０
０ｍｇ／　ｍ’になるように塗布されている。 第２層： ジブチルフタレートに溶解し分散されたジーし一オクデ
ルハイドロキノン３００ｍｇ／ｍ２、紫外線吸収剤とし
て２−（２’　−ヒドロキシ−３’　、５’　−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキソ−５′−１−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’　−ヒドロキン−３′−ｔ−ブチル
−５′−メチルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ール及び２−（２’　−ヒドロキン−３’　、５’　−
ノーし一ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリア
ゾールの混合物２００Ｂ／　ｍ　２を含有するゼラチン
層でゼラチン２０００ｍｇ／ｍ’になるように塗布され
ている。 第３層・ 臭化銀８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤は／Ｓロゲン化１モル当り
下記（１が造の増感色素 ２．５ＸｌＯ−３モルを用いて増感され、ノブチルフタ
レートとトリフレノルホスフェートを２　ｌに混合した
溶剤に溶解し分散した２、５−ジーし一ブチルハイドロ
キノン１５０ｍｇ／ｍ’及びマゼンタカプラーとして１
−（２，４，６−１リクロロフエニル）−３−（２−ク
ロロ−５−オクタデセニルサクンンイミドアニリノ）−
５−ピラゾロンを７Ｓロゲン化銀１モル当り１．５Ｘ　
ｔｏ−’モル含有し、銀最４００ｍｇ／ｍ２になるよう
に塗布されている。なお、酸化防止剤として２．２，４
．−トリメチル−６−ラウリルオキンー７−ｔ−オクチ
ルクロマンをカブ、７−１モル当り０．３モル含有させ
た。 第４層 ジブチルフタレートに溶解し分散されたノーｔ−オフデ
ルハイドロキノン３０ｍｇ／ｍ”及び紫外線吸収剤とし
て２−（２’　−ヒドロキノ−３’　、５’−）−【−
ブチルフェニル）ヘノシトリアプール、２−（２’　−
ヒ）・ロキンー５′−し一ブチルフェニル）ヘンシトリ
アゾール、２−（２’　−ヒドロキノ−３’−ｔ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロルヘンシトリア
ゾール及び２−（２’　−ヒドロキン−３’　、５’　
　−Ｌ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリア
ゾールの混合物（２１５１，５＋２）を５００ｍｇ／ｍ
２含有するゼラチン鷲てゼラチン量か２０００ｍｇ／ｍ
’になるように塗布されている。 第５層： 臭化！！８５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はノ＼ロケ／化銀１モル
当りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り
下記溝造の増感色素 ２．５ＸｉＯ−’モルを用いて増感され、ジブチルフタ
レートに溶解して分散された２、５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノンｍｇ／ｍ２及びノアンカブラーとして２．
４−ジクロロ−３−メチル−６−［γ−（２，４−シア
ミルフェノキノ）ブチルアミド］フェノールをハロゲン
化銀１モル当たり３．５ｘＩＦ’モル含有し、銀Ｑ　４
００ｍｇ／　ｍ’になるように塗布されている。 第６層・ ゼラチン層でゼラチン量が１０００ｍｇ／ｍ２となるよ
うに塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号に記載されている方法
で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を用い
て化学増感し、安定剤として４−ヒト〔ツキソー６−メ
チル−１，３，３ａ、フーチトラザインデン、硬膜剤と
してヒス　（ヒニルスルポニルメチル）エーテルおよび
塗布助剤としてザボニンを含有せしめた。 上記塗布乾燥後の膜厚を測定したところ１７μｍであっ
た。 前記方法で作製したカラーペーパーを露光後、次の処理
工程と処理液により実験を行った。 基早処理工程 ［１］　発色現像　　　３８°Ｃ３分３０秒［２］　　
漂白定着　　３３°Ｃ１分３０秒［３］　安定化処理　
２５°Ｃ〜３５°Ｃ３分［・１　］　　乾　　　　　燥
　　７５°Ｃ−１００°Ｃ約２分処理液組成 く発色現象タンク液〉 ヘンノルアルコール　　　　　　　　　　１５１１ρ亜
硫酸カリウ１、　　　　　　　　　　　２０゜臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３００ｇ３、−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　５．
５ｇ蛍光増白剤（４、４’−ジアミノスチルヘン系）０
ｇ ヒドロキノルアミン硫酸塩　　　　　　　；（Ｏｇ１−
ヒトロキンエヂリデンー１．１−ノホスホン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇヒト〔ノギノエ
チルイミノニ酢酸５　、０　ｇ塩化マグネシウム・６水
塩　　　　　　０．７ｇ１．２−ノヒトロキンヘンゼン
ー３，５−ジスルホン酸−ニナトリウム塩　　　　　　
　　０．２ｇ水を加えてｌρとし、水酸化カリウム又は
硫酸でｐＨｌ０．２０に調整する。 〈発色現象ｈｌｉ充液〉 ヘンノルアルコール　　　　　　　　　２０．０ｍρ！
Ｉ５．硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　３　、　
、Ｏｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．
０ｇヒトロキンノルミン硫酸塩　　　　　　　４，０ｇ
３−メチル−４−アミノーＮ−エヂルーＮ−（β−メタ
ンスルポンアミドエエチ）アニリン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　７．５ｇ雲先光増白剤　　　　　
　　　　　　　　２・５ｇ１−ヒドロキノエチリデン−
１，１−ノホスホノ酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇヒトロキノエエチイミノニ酢酸　　　
　　５０ｇ塩化マグネノウム・６水塩　　　　　　　Ｑ
、８ｇ１．２−ノヒトロキシベンゼンー３．５−ジスル
ホン酸−ニナ）・リウム塩　　　　　　　　０３ｇ水を
加えてＩＱとし、水酸化カリウムで１）ｔｌｌｏ、７０
とする。 く漂白定着タンクｌ夜〉 メチルイミノニ酢酸第２鉄塩　　　　　　　６０ｇメヂ
メチミノニ酢酸　　　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　　ＩＯ’Ｏｍρ亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍｆ！
水を加えてＩＱとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐｎ７
．ｔに調整する。 〈漂白定着補充液Ａ〉 メチルイミノニ酢酸第２鉄塩　　　　　　２６０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　４２０ｇ水を加え
て全量をｔ（２とする。 この溶液のｐＨは６７±０．１である。 く漂白定着補充液Ｂ〉 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　５００ｍ（
亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　２５０ｍ
０゜メチルイミノニ酢酸　　　　　　　　　　１７ｇ水
酢氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　８５ｍＱ水を加
えて全量をＩＱとする。 この溶液のｐ　Ｈは５３±０１である。 〈水洗代替安定タンク液および補充液〉５−ンロ〔１−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　
　　　　　　　　　０．０２ｇ２−メチル−１１−イソ
チアゾリン−３−オン０．０２ｇ エヂレングリコール　　　　　　　　　　１０ｇ２−オ
タヂルー４−イソチアゾリン−３−オンｏ、ｏｔｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）５ｇ 水を加えてＩＱとし、硫酸でｐＨ７，０に、Ｕ、Ｍ　（
ｆｌする。 実験−Ｃ（流水水洗による対照実験） 自動現象機に」二足の発色現像タンク液、漂白定ｊ）タ
ンク液および安定タンクに水道水を満たし、カラーペー
パーを処理しながら３分間隔毎に上記量カップを通じて
？＋Ｉｉ充しながら連続処理を行った。 補充量はカラーペーパー１ｍ２当りそれぞれ発色現像タ
ンクへの補充量として１９０ｍＬ　ｉＦＡ白定着タンク
への補充量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々５０ｍσ補
充し、安定化処理浴槽へは水道水を１ｍ２当り２Ｑ（流
した。 実験−１〜実験−９ 前記カラーペーパーを使用し、表−１の如く発色現像液
については上記の発色現像タンク液及び発色現象補充液
をそのままの場合と、上記発色現像液処方よりベンジル
アルコールのみを除去しに処方について使用し、水洗代
替安定液については、表−１に示した化合物を添加した
処方を用いて、上記実験−〇と同様に処理を行った。（
実験−１〜９）安定タンク液への水洗代替安定補充液の
補充量はカラーペーパー１ｍ’当り２５０ｍ１２とし１
こ。 なお、自動現象機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からオーバーフローをその曲設のｔ４
Ｎへ流入させ、更にこの才−ハーフロー液を又その前段
の槽に流入させる多槽向流方式とした。 実験−１０、１１ 、前記感光材料において、第１層に添加してし）る増感
色素（例示化合物１−１２）を除去した以外（よ全く同
様にして感光材料を作成した。この感光材料を使用し、
実験１〜９と同様に表−１の如き処理を行った。 なお、上記水洗代替安定液処方に表−１の化合物を添加
した水洗代替安定液について、通常の方法で表面張力を
測定し、結果を表−１に示した。 実験Ｃ〜実験−１１で処理して得られた試料の未露光部
の白地を目視で観察した。更に、未露光部白地の４４０
ｎｍの分光反射濃度をカラーアナライザー（日立製作所
（株）製）で測定した。 また、処理して得られた試料の黄色に発色している部分
についてキセノンアーク灯による４光試験を３００時間
行い、４光試験の前後で色素画像の濃度を光学濃度計（
ＰＤＡ−６５、小西六写真工業社製）のブルー光で測定
し、退色率を求めた。これらの結果を表−２に示す。 以ｊ′下余ｈ ゛・、ご″゛ソ 表−２から、比較例Ｎｏ、１〜４の処理方法の場合、流
水水洗（実験−Ｃ）に比較して未露光部白地は目視で悪
く、分光反射濃度値ら高く、スティンが劣化しているこ
とが判る。また光退色におし）てし同様である。これに
対して本発明のＮ０１５〜９では、未露光部白地、イエ
ロー色素の光退色率も流水水洗と同手、ηの偵てあり極
めて好ましいことが’Ｉ’ｌｌる。また、水洗代替安定
液の表面張力が小さいｐ−Ｊ　ｏ、　５、Ｎｏ、８及び
Ｎ　ｏ、　９は本発明の効果がより高いことか判る。 更に、Ｎ０１１、Ｎ０８９、Ｎｏ、ｌＧ及びＮ　ｏ、　
１１より、本発明は感光材料が一般式〔Ｉ〕で表される
増感色素を含有する場合、特に有効であることが判る。 実１血例　２ 実施例１の感光材料において、第１層を塗布後第６層を
塗布し、第２層〜第５層を設けない感光＋４　ｉ：［を
作成した。同様にして第１層の塗布量を２倍、３倍、４
倍、５倍、６倍に変化した感光材料を作成した。これら
の乾燥膜厚は、それぞれ７．１ｐｍ、　１２．８７１ｍ
、１８．４Ｉ１ｍ、　２４．２μｍ、　２９．９μｍ、
　３５゜７μｍであった。 これらの感光材料を実施例１の実験−１と実ｇ１灸一つ
の連続処理後の処理、夜を使用して処理した。 処理後の各試料について実施例１と同奢呆（こ、それぞ
れの白地について目視と分光反ｌｌ１１ａ度（４４０ｎ
ｍ）を測定した。結果を表−３に示１−。 表−３から明らかように、感光は料の、乾Ｓ漠厚り月０
μｍ以上で本発明は有効であり、特に約１０μｍから３
０μｍ程度の範囲で有効であり、最ら好ましくはほぼ１
５μｍから２５μｍの範囲である。 実施例　３ トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設け、この上に赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含
有ずろフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総
体のＭｌ量が１００ｃｍ２当り７０ｍｇになるよう塗布
した。 上記の乳剤層は沃化銀のモル％が約４．５％の沃臭化銀
であり、この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層にはイエロ
ーカプラーとしてＹ　−１２を用い緑感性ハロゲン化銀
乳剤層には、マセンタカブラーとして１−（２，４，６
１−リクロロフェニル）−３−（［：α−（２，４−ノ
ーｔ−アミルフェノキノ）アセトアミド〕ベンズアミド
）−３−ピラゾロン及びｌ　−（２，４，６−トリクロ
ロフエニル）−３−（［：α−（２゜、１−ジー１−ア
ミルフェノギン）アセトアミド〕べンズアミド）−４−
（４−メトキンフェニルアゾ）−５−ピラゾロンを用い
、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアンカプラーとして
ｌ−ヒドロキソ−Ｎ−（α−（２，４−ｔ−アミルフェ
ノギン）ブチル）＝２−ナフトアミドを用い、各乳剤層
には、それぞれ増感色素、硬膜剤及び延展剤の添加剤を
加えた。但し、青感性ハロゲン化銀乳剤層には増感色素
として例示化合物（１−１６）を用いた。 このようにして得られたカラーネガフィルムの乾燥膜厚
は２３μｍであった。 実験−１２ 上記感光材料を常法により露光を施した後、下記の処理
工程と処理液により実験を行った。 処理工程　　　　処理温度（°Ｃ）　処理時間１　発色
現像　　　　　３７８　　　３分１５秒２　漂白定着　
　　　　３７．８　　　　６分３０秒３　　水　　　　
洗　　　　　　　　３０〜４０　　　　　　３分１５秒
４　　安　　　定　　　　　　　３０〜３４　　　　　
　　１　　分３７秒５　　乾　　　燥 く発色現象タンク液〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸
すｌ・リウム　　　　　　　　　　　２．Ｏｇヒドロキ
ンノルミン硫酸塩　　　　　　　２２ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．２ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸　　　　　　２０ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　３．４ｇＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
ノエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６ｇ 水を加えてｌｆ２とし、水酸化カリウムでｐｌ−１１０
，０６に調整した。 く発色現象補充液〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩２．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．２ｇジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　　２０！！水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３．４ｇＮ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエエチ＝３−メチル−４−アミノア
ミリン硫酸塩４．６ｇ 水を加えてＩＱとし、水酸化カリウムで［）Ｈｌｏ、３
５に調整した。 〈漂白定着タンク液および補充液〉 ジエヂレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩０．３１モル ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　　１５　ｇチオ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　１５０　ｇ−水を加えて
１（２とし、アンモニア水（２８％溶液）でｐＨ７，０
に調整した。 〈安定タンク液および補充液〉 ポルマリン（３５％水溶液）　　　　　　　　７．０ｍ
Ｑ水を加えて１ｅとした。 自動現象機に上記の発色現象タンク液、漂白室ηタンク
液、水洗水および安定タンク液を満たし、カラーネガフ
ィルムを処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像補
充液と漂白定首捕充液と安定補充液を定量カップを通じ
て補充しながら連続処理を行った。補充量はカラーネガ
フィルム１ｍ”当り、それぞれ発色現象タンクへの補充
ｍとして１４７５ｍ１２、漂白定着タンクへの補充量と
して９２６ｍＣ安定化処理浴槽への補充量として安定補
充液を９２６ｍ（！補充した。 水洗工程の水洗水量はＩｎ２当り３０ｆ２流した。 実験−１３〜実験−１６ 上記カラーネガフィルムを使用し、下記工程と処理液に
より実験を行った。 処理工程　　　　処理温度（°Ｃ）　処理時間１　発色
現像　　　　　３７．８　　　　３分１５秒２　漂白定
着　　　　３７８　　　６分３０秒３　水洗代替安定　
　３０〜３４　　　４分５２抄４　　乾　　　燥 なお、水洗代替安定化工程は感光材料の流れの方向に第
１漕〜第３吊となる安定［１シとし、Ｑ柊Ｒνから補充
を行い、最終槽からオーバーフローをそ）前段のイ１へ
ｉＷＥ　人さＵ−１更にこのオーバーフロー液を又その
０）段の（）１に流入させろ多槽向流方式とした。 発色現象液、漂白定着液共に実験−１２と同じであり、
水洗代替安定液は下記処方に表−４に示す如き化合物を
加えたしのを使用し、実験−１２と同（ηの連続処理を
行った。（実験−１３〜１６）なお、水洗代替安定液の
補充量は実験−１２の安定液と同しにした。 く水洗代替安定タンク液および補充液〉トデノルグアニ
ノン塩酸塩　　　　　　　Ｏ１ｇエヂレングリコール　
　　　　　　　　　１，０ｇ水でＩＱとし、硫酸または
水酸化カリウムで１）１１７．０に調整する。 実験に使用した安定液および水洗代替安定液の表面張力
を通常の方法で測定し、表−４に示した。 また各実験で得られた試料の黄色画像部分についてキセ
ノンアーク灯による射光試験を２００時間行い、射光試
験のｒＦｊ後て色素画像の濃度を光学濃度計（ＰＤＡ−
６５、小西六写真工業社製）のブルー光で測定し、退色
率を求めた。これらの結果を表−４に示す。 表−４より、実験−１２のように現在一般に行われてい
る水洗−安定化処理（ホルマリン含有）を、本発明の実
施ｔこより漂白定着後、水洗代替安定化鷺理に何ら問題
なく置き換えられ脱水洗を可能にすることが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一面における感光性ハロゲン化銀乳剤層
   および非感光性層の合計乾燥膜厚が１０μｍ以上である
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、ベンジ
   ルアルコールを実質的に含有しない発色現像液で処理後
   、定着能を有する処理液で処理し、引き続いて表面張力
   が８〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍでありアルデヒド化合物を実
   質的に含有しない水洗代替安定液で処理したのち乾燥す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式〔 I 〕で表される増感色素を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１及びＺ＿２は各々ベンゾオキサゾール核
   、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
   チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾ
   ール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核
   、ピリジン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子
   群を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々アルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿３は水素原子、メチ
   ル基又はエチル基を表し、Ｘ＿１■は陰イオンを表し、
   ｌは０又は１を表す。〕