JPH0254263A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液および該感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び
その処理方法に関し、更に詳しくは、液保存性に優れた
安定液と、光退色に対する画像保存性に極めて優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材料ともい
う）の処理方法に関するものである。

［従来の技術］ 主にバラフェニレンジアミン誘導体である感光材料の発
色現像主薬の酸化物と、カプラーとの反応により生成し
たインドアニリン色素、アゾメチン色素の光に対する安
定性の問題について、これまで様々な技術改善が行われ
てきている。

第２鉄イオンを安定浴に加えることにより、画像保存性
、を向上させる技術の公知例として、特開昭６１−４０
５２号、特開昭６２−９１９５０号が挙げられるか、こ
れらは特定のマゼンタカプラーと第２鉄イオンとの組合
わせによってマゼンタ色像の光劣化を防止するものであ
る。

また、ｆｌＳｆ鉄イオンを使用した例としては、特開昭
６２−１５：１８５５号、特開昭６２−１５３８５５号
かある。しかし、これらは第１鉄イオンを、漂白浴中ま
たは、漂白前後に鉄塩浴を設けた中に添加して、発色性
を向上させるためのものである。

また一方、安定液を用いた安定化処理は従来の水洗処理
に比べ水洗水量を極端に減少させた方法であるが、水洗
水量を減少させた為に多くの間通があることか報告され
ており、特に液の保拵性の問題が商品価値を著しく低下
させる意味で重要な問題となっている。この解決方法と
して特開昭６１−２８９４５号に記載された、分子構造
中にピロリドン核を有する重合体もしくは共重合体を添
加する方法、同６１−１４９９４９号に記載された亜硫
酸塩を用いてコントロールする方法が開示されているが
、効果が不充分であったり、管理か面倒等の問題があっ
た。

［発明の目的］ 従って本発明の目的は、液保存性が向上する安定液およ
び、イエロー色像の光退色の防止効果が著しく向上する
感光材料の処理方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った
ものであり、上記目的を達成する安定液は、第１鉄イオ
ンを１．ＯＸ　１０−’　〜１．Ｏｘ　１０−”モル／
交含有していることを特徴とする。

また、上記目的を達成する本発明の処理方法は、感光材
ネ１を発色現像液で処理した後、定着能を有する処理液
で処理し、引き続き第１鉄イオンを１．Ｏｘ　１０−４
〜１．Ｏｘ　１０−２モル／交含有している安定液で処
理することを特徴とする。

以下本発明について更に詳細に説明する。

上述の目的を達成する本発明に係る感光材料の処理方法
は、定着能を有する処理液で処理し、引き続き■実質的
に水洗工程を経ることなく、少なくとも１つ以上の安定
槽中の安定液で処理する際の最終槽、または■水洗処理
後の少なくとも１つ以上の安定槽中の安定液で処理する
際の最終槽における安定液中の第１鉄イオンの濃度か］
、ＯＸ　１０−’　〜１．Ｏｘ　１０−２モル／ｉであ
ることを特徴とする。

本発明の好ましい実施態様は、■発色現像処理時間が３
秒〜１８０秒であること、特に５秒〜９０秒であること
、■定着能を有する処理液による処理時間が３秒〜１８
０秒であること、特に５秒〜９０秒であること、■前記
安定液による処理時間か３秒〜１８０秒であること、特
に５秒〜９０秒であることであり、■また前記安定液の
ｐ＋＋が３゜０Ｓ−１２，０であることであり、より好
ましくは防パイ剤、ｐ１１緩衝剤、界面活性剤、ホルム
アルデヒドや、蛍光増白剤等を含有することである。

更により好ましい実施態様として、第１鉄イオンを安定
化させるためにキレート剤を含有することである。

本発明においては第１鉄イオンに対するキレート安定度
定数が６以上であるキレート剤が好ましい。

ここにキレート安定度定数とは、１．Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅ１１著、”　５ｔａｂｉｌｉｔｙ
　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅ−ｔａｌ−ｉｏｎ　
Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ″、　ＴＩ＋ｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　５ｏｃｉｅｔｙ。

Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）　、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅ
ｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”　Ｏｒｇａｎｉｃ　
Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　”　、Ｗｉ
ｌｅｙ（１９５９）等により一般に知られた定数を意味
する。

本発明に好ましく用いられる第１鉄イオンに対するキレ
ート安定度定数が６以上であるキレート剤としては、有
機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、無機
リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられ
る。具体例として、エチレンシアミンテトラ酢酸、ニト
リロ三酢酸、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′。

Ｎ′−テトラ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエー
テルシアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ジアミノプロパノール酸二酸、ジアミノプロパン四酢酸
、ヒトロキシエチルイミノニ酢酸、エチレンジアミンニ
プロピオン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホ
スホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、ヒドロキ
シエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸等が挙げらる。

上記キレート剤の使用量は安定液１交当り０、口ｌ〜１
００ｇが好ましく、より好ましくは２〜ｓｏｇの範囲で
ある。

また本発明において乾燥工程直前に少なくとも１つ以上
の安定液槽があり、最終槽直前の処理液槽（安定液槽で
あっても、定着能を有する処理掖槽であっても、他の液
槽であってもよい。）中の液から最終槽（安定液槽）へ
第１鉄イオンが持ち込まれることによりて、最終安定浴
の第１鉄イオン濃度が、本発明の濃度に達した場合も本
発明による同様な効果が得られる。安定液中に第１鉄イ
オンを供給する方法として、塩化第１鉄等無機鉄塩を用
いることができるが、アミノポリカルボン酸第１鉄塩等
の上記キレート剤との錯塩を用いる方がより好ましい。

次に本発明の処理方法が好ましく適用される処理工程の
例を示す。

■発色現像→漂白→定着→安定→乾燥 ■発色現像→漂白定着→安定→乾燥 ■現像→水洗→反転→発色現像→調整→漂白→定着→水
洗→安定→乾燥 ■発色現像→漂白→漂白定着→安定→乾燥■発色現像→
漂白定着→定着→安定→乾燥■発色現像→漂白定着→水
洗→安定→乾燥■−浴発色現像漂白定着→安定→乾燥 本発明の処理方法が上記例に限られないことはもちろん
である。

本発明の処理方法は連続処理（処理による液疲労を補充
液を加えることにより処理性能を一定に維持させながら
連続的に処理する方法）に適用するのが効果が大きい。

連続処理には通常自動現像機が使用され、自動現像機と
してはハンガータイプ、ロールタイプ、シートタイプ、
シネタイプ等が含まれ、本発明は特に自動現像機を用い
る連続処理に好ましく適用することがてきる。また、自
動現像機９堝合、定着能を有する液及び安定化処理の各
種間に感光材料（や搬送系）に付着して持ち出される液
の量を絞るためスクイズや、プレート等を設けるのが望
ましい。

本発明は更に前記安定液が防パイ性を付与された処理液
であることによって、本発明の目的の効果をより良好に
奏し、かつ感光材料表面の乾燥後の汚れも良くなるとい
う別なる効果もあるためより好ましい実施形態となる。

本発明に適用される定着能を宥する処理液（定着能を有
する液）とは、感光材料の処理において脱銀を目的とし
た処理液のことであり、例えば定着液、漂白定着液、一
浴現像定着液、硬膜定着液、−浴現像漂白定着液等が含
まれる。

本発明において「定着能を有する処理液で処理し、引続
き安定液で処理」とは、定着能を有する処理液による処
理後直ちに安定化処理してしまい実質的に水洗処理を行
わない安定化処理のための処理を指し、該安定化処理に
用いる処理液を安定液ないし安定化液といい、処理槽を
安定浴（槽）ないし安定液槽という。

本発明に用いられる安定液に防パイ性を付与する手段と
しては、防パイ性を付与する化学的手段等が挙げられる
。

防パイ剤を付与する化学的手段の具体例としては、本発
明の安定化液に防パイ剤を含有させることが挙げられる
。好ましく用いられる防パイ剤は、ソルビン酸、安息香
酸系化合物、フェノール系化合物、チアゾール系化合物
、とリジン系化合物、グアニジン系化合物、カーバメイ
ト系化合物１モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系
化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソキ
サゾール系化合物、プロパツールアミン系化合物、スル
ファミド系化合物、ピロノン系化合物及びアミノ系化合
物である。

前記安息香酸系化合物は、サルチル酸、ヒドロキシ安息
香酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブ
チルエステル等かあるか好ましくは、ヒドロキシ安息香
酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、プロピ
ルエステル及びサリチル酸であり、より好ましくは前記
ヒドロキシ安息香酸エステル３種の混合物である。

フェノール系化合物は、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸
基、カルボン酸基、アミノ基、アルキル基（特に、アル
キル基が０１〜６のアルキル基）又はフェニル基等を置
換基として持ってもよい化合物であり、好ましくはオル
トフェニルフェノール及びオルトシクロヘキシルフェノ
ール、ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾー
ル、グアヤコール、アミノフェノール、フェノール等で
ある。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ベンツイソ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−インチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−インチアシリ３−ノン
、２−クロロ−チアゾリル−ベンツイミダゾールである
。

ピリジン系化合物は具体的には、２．６−シメチルビリ
ジン、２，４．６−）リメチルピリジン、ラジウム−２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるか、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。

グアニジン系化合物は具体的には、シクロへキシジン、
ポリへキサメチレンビグアユ９２１１ｍ塩、ドデシルグ
アニジン塩酸塩等があり、好ましくはドデシルグアニジ
ン及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には、メチフレ−１−（
プチルカーバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバ
メイト、メチルイミダゾールカーノ＼メイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には、　４−（３−ニトロ
ブチル）モルホリン、４−（３−ニトロプロピル）モル
ホリン等がある。

四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるか、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリー〇ブチルーテトラデ
シルホスホニウムクロライト及びトリーフェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。

四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ムＩｌｌ、アルキルピリジウム塩等があり、更に具体的
にはドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
、ドデシルジメチルアンモニウムクロライト、ラウリル
ピリジニウムクロライ１（等がある。

尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（：１．４−ジクロロ
フェニル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−
（３−トリフルオロメチル）−Ｎ′−（４−クロロフェ
ニル〉尿素等がある。

イソキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。

プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤｌ、−２−ベ
ンジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ
−１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル
−１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、
イトプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、
　Ｎ、Ｎ−ジメチル−イソプロパツールアミン等がある
。

スルファミド系化合物は具体的には、０−ニトロベンゼ
ンスルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、フ
ッ素化スルファミド、４−クロロ−３，５−ジニトロベ
ンゼンスルファミド、α−アミノ−ｐ−トルエンスルフ
ァミド、スルファニルアミド、アセトスルファグアニジ
ン、スルファチアゾール、スルファジアジン、スルファ
メタシン、スルファメタシン、スルファインオキサゾ−
Ｊし。

ホモスルファミン、スルファミシン、スルファグアニジ
ン、スルファメチゾール、スルファピラジン、フタルイ
ソスルファチアゾール、スクシニルスルファチアゾール
等がある。

ピロノン系化合物としては具体的には、デヒドロ酢酸等
がある。

アミノ酸系化合物は具体的には、Ｎ−ラウリル−β−ア
ラニンがある。

なお上記防パイ剤のなかで本発明において好ましく用い
られる化合物はチアゾール系化合物、スルファミド系化
合物、ピロノン系化合物である。

安定化液への防パイ剤の添加量は、安定化液ＩｆＬ当り
　０．００１〜３０ｇの範囲で用いられることが好まし
く、より好ましくは０．００３〜５ｇの範囲で使用され
る。

更に本発明において安定液に添加できるその他の化合物
としては、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シェ
ラ酸、安怠香酸等）、ｐｌ＋緩衝剤（リン酸、ホウ酸塩
、塩酸、硫酸等）あるいは界面活性剤、防腐剤、８ｉ、
Ｍｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、ＡＩ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金属塩
等があるが、これらの化合物の添加量は本発明による安
定液の好ましいｐｌ＋を維持するのに必要でかつカラー
写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し１ｓ影響
を及ぼさない範囲で、どのような化合物をどのような組
合わせで使用してもさしつかえない。

安定化処理に際しての処理温度は８５℃以下特に２０℃
〜７５℃が好ましく、より好ましくは２５〜７０”Ｃの
範囲がよい、処理時間は通常３秒〜５分間。

最も好ましくは５秒〜３分間である。

本発明の処理方法の１つとしては、感光材料を定着能を
有する処理液で処理後、実質的に水洗工程を経ることな
く安定化処理工程により処理するものであって、該安定
化処理工程が多数槽からなり、かつ多段向流方式で補充
される形式であり、その補充量が前浴からの持ち込み量
の３倍〜５０倍を補充し、該補充液によって前記安定浴
の多数槽のうち最前槽（ｌ槽の場合、該１槽の安定浴）
のｐｌ＋が９．０以下であるように構成される。

本発明の処理方法において、安定化処理を多数槽で構成
された処理浴で処理する場合、搬送される感光材料に対
し後段の処理槽から単位面積当り一定量の範囲の補充を
行い、該後浴槽の補充によって生じたオーバーフロー液
を前段浴槽に順次導入する向流（逆流）方式によって、
後段の安定浴槽になればなるほど定着または漂白定着液
の持ち込みによる汚染を受は難いようにし新鮮な浴とす
ることにより、ｐＨの上昇と沈澱の発生を防止すること
がてき、結果として水洗処理工程を行わずにカラー写真
画像の保存時の安定性を高めると同時に最前段浴槽から
オーバーフローする安定浴からの銀回収と公害負荷の無
害化とを効率よく行うようになる。これによって安定浴
の沈澱防止にも有効である。ただし、本発明はｌ槽安定
化処理であっても良い。

本発明において実質的に水洗処理工程を経ないで安定化
処理を行うとは、該安定化処理の直前槽の定着液または
漂白定着液の成分濃度か１／１０００以下にならない程
度の単槽または複数槽向流方式による極く短時間のリン
ス処理、補助水洗および公知の水洗促進浴などの処理を
行うことも含まれている。

次に５発色現像処理について説明する。

本発明に好ましく用いられる発色現像処理は通常２０℃
〜８０℃の範囲で行われ、好ましくは３０℃〜５０℃の
範囲で処理される。

現°像が行われる発色現像のｐｉは一般に８以上、好ま
しくは９．５以上である。

現像はｐｌ＋緩衝剤、現像抑制剤、かぶり防止剤、軟水
化のための錆体形戒剤、保存剤、現像促進剤、競合カプ
ラー、かぶり剤、補助的現像剤化合物及び粘度調整剤の
存在下に行うことができる；リサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７５
４４．１９７８年１２月、セクションＸＸＩ、インダス
トリアル・オボチュニテイーズ社　（Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌ　　０ｐｐｏｔｕｎｉｔｊｅｓ　　Ｌｔｄ、）、　
（Ｈｏｍｅｗｅｌｌｌｌａｖａｎｔ、　Ｈａａｐｓｈｉ
ｒｅ、　Ｇｒｅｎｔ［１ｒｉｔａｉｎ発行、及びウルマ
ンズ・エンチクロペデイ・デル・テクニツシェンーヘミ
イ（Ｕｌｌｍａｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｐｕｄｉｅ　ｄｅｒ
ｔｅｃｈｎｉｓｅｈｅｎ　Ｃｈｅａｉｅ）　、　４版、
１８巻、１９７９年の特に４５１頁４５２頁及び４６３
〜４５５頁参照。適当な現像液組成はグランド・ハイス
ト（Ｇｒａｎｔ　Ｈａｉｓｔ）、モダーン・ホトグラフ
ィック・プロセシング（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）　、ジョーン・ワ
イリーアンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　ａｎ
ｄＳａｎｓ）　、　＋９７１、Ｖｏｌ、１及び２に与え
られている。

本発明に好ましく用いられる発色現像液に用いられる特
、、に有用な発色現像主薬はＮ、Ｎ′−ジアルキル−ｐ
−フェニレンジアミン系化合物であり、アルキル基及び
フェニル基は任意の置換基で置換されていてもよい、そ
の中でも特に有用な化合物としては、　Ｎ、Ｎ’−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（トエチ
ルーＮ−ドデシルーＮ−ドデシルアミノ）−トルエン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒトロキシエチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリン硫＃塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’
−ジエチルアニリン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ
−トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

その他の適当な発色現像主薬は例えばジャーナル・オブ
・アメリカン◆ケミカル・ソサエティ（Ｊ、＾ｓｅｒ、
　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、）　７３．３１００（１９５１
）に記載されている。また、白黒現像主薬物質も加えて
用いることができる。

特に好ましい一態様によれば、発色現像液は次式の発色
現像主薬を含有する。

現像液１２当たり　１．ＯＸ　１０−”モル〜２　ｘ　
１０−’モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは２種以と併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、本発明に好ましく用いられる発色現像液に下記一
般式［Ｉ］で示される化合物を含有せしめる際に、とり
わけ本発明の効果を良好に奏するばかりでなく、発色現
像液槽の液面の結晶析出についても良好となり、別なる
効果も奏するため、本発明のより好ましい態様の一つと
して挙げられる。

一般式ＣＩ］ これら、発色現像主薬は、通常発色現像液１見当だＱ　
５　ｘ　１０−３モル−２Ｘ　１０−’モルの範囲で使
用することが好ましいが、迅速処理の観点から発色式中
、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基、又は水素原子を
表す、但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子である
ことはない、またＲ３及びＲ２は環を形成してもよい。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ＋及びＲ２で表されるアルキル基は、同一でも異なっ
てもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好まし
いｅ　Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有するもの
も含み、また、Ｒ１及びＲ３は結合して環を構成しても
よく、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環を構
成してもよい。

一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同：
Ｉ、２９：１，０３４号及び同３，２８７，１２４号等
に記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化
合物を示す。

以下余白 これら化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式［１］で示される化合物
の濃度は、通常０．２ｇ／交〜５０ｇ１文、好ましくは
０．５ｇ／ｌ〜３０ｇ１見、さらに好ましくはＩｇ／交
〜１５ｇ／ｌである。

また、これに一般式［Ｉ］で示される化合物と、従来よ
り用いられているヒドロキシルアミンを組み合わせて用
いることもできる。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［Ｄ］で示
される化合物を含有する際に、発色現像液の空気酸化に
対しても改良効果を示すためより好ましく用いられる。

一般式［Ｄコ 式中、Ｒ２＋は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒｏ及びＲａ３は各々水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数２〜６のヒドロキシルし、上記式のｎｌは
１〜６の整数、Ｘ′及びＹ′は各々水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシア
ルキル基を示す。

前記一般式［Ｄ］で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｄ−１）エタノールアミン （Ｄ−２）ジェタノールアミン、 （Ｄ−３））ジェタノールアミン、 （Ｄ−４）ジ−イソプロパツールアミン、（Ｄ−５）２
−メチルアミノエタノール、（Ｄ−６）２−エチルアミ
ノエタノール、（Ｄ−７）２−ジメチルアミノエタノー
ル、（Ｄ−８）２−ジエチルアミノエタノール。

（Ｄ−９）！−ジエチルアミノー２−プロパツール、（
Ｄ−１０）３−ジエチルアミノ−１−プロパツール、（
Ｄ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール。

（Ｄ　−１２３イソプロとルアミンエタノール、（Ｄ−
１３）３−アミノ−１−プロパツール、（Ｄ−１４）２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ｄ−１５）エチレンシアミンチトライツブロバノール
、 （Ｄ−１６）ペンシルジェタノールアミン、（Ｄ−１７
）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｄ］で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点から、発色現像液１文当り１ｇ〜１０
０ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは２ｇ〜
３０ｇの範囲で用いられる。

本発明の処理方法において、発色現像液の補充量は感光
財料１　ｍ’当り　１０１１〜５００１文の範囲、とり
わけ特に２０１文〜４００謹文の範囲が好ましく、最も
好ましくは３０層文〜３００ｍ見の範囲である。

本発明において、定着能を有する処理液は定着剤として
は例えば、チオ硫酸塩（特開昭５７−１８５４３５号公
報記載）、チオシアン酸塩（英国特許第５６５，１３５
号明ｉ書記載、特開昭５４−１：１７１４３号公報記載
）、ハロゲン化物（特開昭５２−１３０６３９号公報記
載）、チオエーテル（ベルギー国特許第６２６，９７０
号明細書記載）、チオ尿素（英国特許第１，１８９，４
１６号明細書記りなどを用いることができる。また定着
能を有する処理液が漂白定着液である場合に本発明の効
果が特に顕著であり、該漂白剤としては有機＃第２鉄錯
塩（特公Ｆ＠　５４−３８８９５号公報記載、特表昭５
５−５００７０４号公報記載、特開昭５６−５２７４８
号公報記載、同５９−１４９３５８号公報記載）を用い
ることができる。

更に、本発明に用いられる定着能を有する処理液が定着
処理を目的とする処理液であるときは、その前工程に漂
白処理を行う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤を
も用いることが出来、赤血塩、塩化鉄（英国特許第７３
６，８８１号明細書記載、特公昭５６−４４４・２４号
公報記載）、過硫酸（狭量特許ｉ　２，１４１．１９９
号ｒｉ１ｍ書記ｆｊ１．）、過酸化水素（特公昭５Ｂ−
１１６１７公報記載、同５８−１１６１８号公報記載）
、有機酸第２鉄錯塩（特開昭５７−７０５３３号公報記
載、同５８−４３４５４号公報記載、＃顆間５８−４（
１６３３号明細書記載）等を用いることがてきる。

本発明を好ましく適用できる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層に用いられるハロゲン化銀粒子は。

塩化銀を少なくとも９０モル％含み、残りは臭化物、沃
化物を含んでもよいが、実質的に塩化銀であることが好
ましく、臭化物、沃化物は極〈微量であることが好まし
い。

とりわけ、塩化銀が９５モル％以上の際に、本発明の目
的の効果を良好に奏し、より特に好ましくは９８モル％
以上である。特別な場合には青感光層が臭化物３０モル
％含むハロゲン化銀であって他の２層例えば、緑感光層
と赤感光層は塩化物９９モル％程度で、あることも好ま
しい実施態様の一つである。ハロゲン化銀は好ましくは
コアシェル粒子であり２重層構造を有している。

本発明に好ましく用いられる前記塩化銀が少なくとも９
０モル％からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤層はカラーカプラーを含有する。これらカラー
カプラーは発色現像主薬酸化生成物と反応して非拡散性
染料を形成する。カラーカプラーは有利には非拡散性形
態で感光性層中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールまた
はα−ナフトール系カプラーを含有することができる。

緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する
少なくとも一つの７非拡散性カラーカプラー、通常５−
ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾー
ル系カプラーを含むことができる。青感光性層は例えば
負部分カラーｆｆ！像を生成する少なくとも一つの非拡
散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有す
るカラーカプラーを含むことができる。

カラーカプラーは例えば６−５４−または２−当量カプ
ラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグファの研究報告（Ｍｉｔｔｅｔｌｕｎｇｌｎａｕｓ
ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レーフェルクーゼン／ミュン
ヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ　）　、
　Ｖｏｌ、ｍ、ｐ、１１１（１９６１）中ダブりニー・
ベルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による「カラーカプラー」（Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　；ケイ・ベンタカタラマン（
に。

Ｖｅｎｋａｔａｒａ＋＊ａｎ）、「ザ・ケミストリー・
オブ・シンセティック・ダイズＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
＋１ｉｒｓｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）
、Ｖｏｌ、　４　、３４１〜：１８７、アカデミツク・
プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、「ザ・セオ
リー・才ブ・ザ・フォトタラフィック・プロセスＪ　（
ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｂｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　、　４版、３５３〜３６
２頁；及びリサーチ・ディスクロージャー　（ｌ１ｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、１７６
４３．セクション■４゜ 本発明においては、とりわけ特開昭［ｉ：ｌ−１０６６
５５号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−
１］で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示
マゼンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号
明ｍ書、２９〜３４頁記載のＮｏ、　ｌ〜Ｎｏ、　７７
か挙げられる。）、同じく３４頁に記載されている一般
式［Ｃ−１］又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカプラ
ー（具体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３
７〜４２頁に記載の（Ｃ’−１）〜（ｃ’−８２）、（
Ｃ”−１’）〜（Ｃ”−３６）か挙げられる）を本発明
の感光材料に組合せて用いることが本発明の目的の効果
の点から好ましい。

本発明に係わる青感性ハロゲン化銀乳剤層に好ましく用
いられるカプラーとしては、高速反応性イエローカプラ
ーを挙げることができ、該カプラーは、相対カプリング
反応速度が０．３以上のイエローカプラーであり、好ま
しくは相対カプリング反応速度が０．５以上のイエロー
カプラーである。

カプラーのカプリング反応速度は相互に明瞭に分離し得
る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを混合
してハロゲン化銀乳剤に楯加して発色現像することによ
って得られる色像中のそれぞれの色素量を測定すること
によって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＭ）ｗａｘ、、中途段階では
濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれをそ
れぞれ（ＤＮ）ｗａｘ、、ＤＮの発色を表わすとすれば
、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式て表わ
される。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
ＤＭとＤＮとの組を直交する２軸にとしてプロットして
得られる直線の勾配からカプリング活性比ＦｔＭ／ＲＮ
の値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、相対カ
プリング反応速度の値が求められる。

本発明においては上記のカプラーＮとして下記のカプラ
ーを用いた場合のＲＭ／ＦｔＮ値をい本発明に好ましく
用いられる高速反応性イエローカプラーの添加量は限定
的ではないが、青感性ハロゲン化銀乳剤層の＃１モル当
り２　ｘ　１１１−４〜５　Ｘ　１０−’モルが好まし
く、より好ましくは１×１０−”　〜５　Ｘ　１０−’
モルである。

以下に、本発明に好ましく用いられる高速反応性イエロ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。

以下余白 〔例示化合物〕 （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−ｓ） （ＲＭ／ＲＮ調０．６５） （ｙ−５） （ｙ−６） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （ＲＭ／ＲＮ＝０．９２） （Ｙ−１ｓ） （Ｙ−１２） （Ｙ−１５） Ｌ （Ｙ−１６） ｔ （Ｙ−１３） （ＲＭ／ＲＮ−１，２７） （Ｙ−１４） ｔ ＯＨ。

（）ＬＭ／ルＮ冨０．９６ノ （Ｙ−１７） ｔ −Ｎ （Ｙ−１８） ｔ （ｙ−ｔｓ） （ｙ−ｚｏ） Ｌ ｔ （ＲＭ／ＲＮ−０，８８） （Ｙ−２１） Ｌ （几Ｍ／ＲＮ　−１，１９） （Ｙ−２２） （、Ｙ−２８） Ｃｂ （Ｙ−３０） （Ｙ−ｓｓ） （Ｙ−３９） （Ｙ−３７） （ＲＭ／几Ｎ＝１．２１） （Ｙ−ｓｓ） （ＲΔ（／ＲＮ、、、０．６　） 以下余白 本発明においては、前記本発明に好ましく用いられる高
塩化銀感光材料に含窒素複素環メルカプト化合物を１又
は２以上組合せて用いる際には、本発明の目的の効果を
良好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液
か混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微
なものにするという別なる効果を奏するため、本発明に
おいてはより好ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６ｆｆ−１０６５５５号明細書、４２〜４５頁
記載の（Ｉ’−１）〜（Ｉ′−１１７）か挙げられる。

本発明に好ましく用いられる塩化銀含有率９０モル％以
上のハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一定または
加速送給による単一流入または二ｍ流入）によって調製
されつる。　９Ａｇを調節しつつ二重流入法による調製
方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、１７６４３、セクシミンＩ及び！■参照。

ハロゲン化銀乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい、還
元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、それ
らは例えばベルキー特許４９３，４８４号及び同５６８
，６８７号記載の如き錫化合物、及び例えばベルキー特
許５４７，３２３号によるジエチレントリアミンの如き
ポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体であ
る。金、白金２パラジウム、イリジウム、ルテニウムま
たロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な
増感剤である。この化学的増感法はツァイトシュリフト
・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・フォトグラフ　イ
（Ｚ、　’Ｒｉｇｓ、　Ｐｈｏｔｏ、）４６．６５〜７
２（１９５１）のアール・コスロフスキ−（ＲＪｏｓｉ
ｏｖｓｋｙ）の論文に記載されている；また上記リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　１７８４３、セクショ
ンｍも参照。

ハロゲン化銀乳剤は光学的に公知の方法、例えば二ニー
トロジアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて、
増感することができる：エフ・エム・ハマー（Ｆ、　Ｍ
、　Ｈａｍｅｒ）の「シアニン・ダイズ・アンド・リレ
ーテッド・コンバウンズＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ）（１９６４）ウルマンズ・ヘミイ（旧１ｍａｎｎ
ｓＥｎｚｙｋｌｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃ
ｂｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　４版、１８巻、　４３１頁及
びその次、及び上記リサーチ・ディスク、ロージャーＮ
ｏ、’　１７６４３　、セクション■参照。

ハロゲン化銀乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を
用いることかできる。アザインデンは４、￥に適当な安
定剤であり、テトラ−及びペンタアザインデンか好まし
く、特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されてい
るものか好ましい。

この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文、ツァ
イトシュリフト・フェア・ビツセンシャフトリッヘ・フ
ォトグラフィ（２，Ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ）　４７．
１９５２、ｐ、２〜５８、及び上記リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ、　１７［ｉ４：Ｉ　、セクション■に
示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる：例えば米国特許２１３２２．０２７号、同
　２，５３３，５１４号、同３，６８９，２７１号、同
３，７５４，３３６号及び同３，７６５，８９７号参照
。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる；
狭量特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許比
ｗＩ１１４，９２１号参照、成分はまたポリマーとして
感光材料中に固定することかできる；例えば狭量特許出
願公開２，０４４，９９２号、米国特許３．３７０，９
５２号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えばセルロース
アセテートの支持体及びポリエステルの支持体である０
紙の支持体もまた適当であり、そしてこれらは例えばポ
リオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレン
で被覆することができる；これに関して上記リサーチ・
ディスクロージャー　Ｎｏ、　１７６４３、セクション
ＶＶ［参照。

通常の親木性フィルム形成剤を感光材料の層のための保
護コロイドまたは結合剤として用いることができ、それ
らは例えばプロティン特にゼラチン、アルギン酸または
そのエステル、アミドもしくは塩の如き誘導体、カルボ
キシメチルセルロース及びセルロースサルフェートの如
きセルロース誘導体、澱粉もしくはその誘導体または親
水性合成結合剤である；また上記リサーチ・ディスクロ
ージャ、−１７６４３、セクション１×に示されている
結合剤も参照できる。

支持体上に設ける写真感光材料の層は普通の方法１例え
ばエポキサイド、複素環エチレンイミンまたはアクリロ
イル型硬膜剤を用いて硬化することがてきる。更に、写
真構成層は狭量特許出願公開２，２１８，００９号に従
う方法によって硬化して高温操作に適するカラー写真感
光材料をつくることができる。また上記の層はジアジン
、トリアジンまたは１．２−ジヒドロキノリン系の硬化
剤またはビニルスルホン型の硬化剤で硬化することもで
きる。

その他の適当な硬化剤は狭量特許出願公開２，４３９，
５５１号、同２，２２５，２３０号及び同２，３１７，
６７２号及び上記リサーチ・ディスクロージャー１７６
４３、セクションＸに開示されている。

［発明の効果］ 本発明によれば、液保存性が向上する安定液、及びイエ
ロー色像の光退色の防止効果が著しく向上する感光材料
の処理方法を提供することができる。

［実施例コ 以下、本発すＪを実施例により具体的に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例　ｌ 下記のカラーベーパーと処理液と下記処理工程とで実験
を行った。

カラーベーパー ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を支持体側
・より順次塗布し、感光材料を作製した。

なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
口、０００、密度０．９５のポリエチレン２００１量部
と平均分子量２，０００、密度０．８０のポリエチレン
２０重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを
７．Ｏｉｉ％楯加し、押し出しコーティング法によって
重量１６５ｇ／ｍ’の上質紙表面に厚み０．０３ＳＬ１
ｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみによ
って厚み０．０４ｍｍの被覆層を設けたものを用いた。

この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ放電に
よる前処理を施こした後。

下記各層を順次塗布した。

第１層・ ハロゲン化銀組成がＡｇ０文　９９．５モル％、ＡｇＢ
ｒ０．５モル％の塩臭化銀乳剤からなる青感性ハロゲン
化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラチン
３４０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増
感色素２．５ｘ　１０−’モルを用いて増感され（溶媒
としてイソプロピルアルコールを使用）、ジブチルフタ
レートに溶解して分散させた２、５−ジーｔ−ブチル八
イトロキノン２００ｍｇ／ｒｎ’及びイエローカプラー
として前記高速イエローカプラー例示（Ｙ　−１１ｉ）
をハロゲン化銀１モル当り２ｘ　１（１−’モル含み、
銀量２９０ｔａｇ／ゴになるように塗布されている。

第２層ニ ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オクチ
ルハイトロキノン３００ＬＩｇ／ｍ’、紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及
び２−（２−ヒトロキシー：Ｉ′、５′−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロペンゾトリアゾールの混合物
（１：１：１：　１　）　　２００ｍｇ／ｒｎ’を含有
するゼラチン層でゼラチン１，８００ｎｇ／ｍ″になる
ように塗布されている。

第３層： ハロゲン化銀組成がＡｇＣｊＬ　９９，５モル％、八１
（Ｂｒ０．５モル％の塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼ
ラチン４２０ｇを含み、ハロゲン化５１モル当り下記構
造の増感色素２．６Ｘ　１０−’モルを用いて増感され
、ジブチルフタレートとトリクレジルホスフェート２：
１に混°合した溶剤に溶解し分散したマゼンタカプラー
として下記マゼンタカプラーＭ（１）をハロゲン化１１
９１モル当り　１．５Ｘ　１０−’モル含有し、銀Ｊｌ
　２７０５ｇ／ｍ″となるように塗布されている。なお
、酸化防止剤として２，２．４−）ツメチル−６−ラウ
リルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマンをカプラー１モ
ル当り　０．３モル添加した。

第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３１ｍｇ／ｒｎ’及び紫外線吸収剤
として２−（２’−ヒドロキシ−３’　、５’−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５′−し−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−七−ブチル−
５′−メチルフエニル）−５′−クロロベンゾトリアゾ
ール及び２−（２′−ヒドロキシ−３’　、５’−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
の混合物（２：　１．５　　：　１．５　　：　２）４
９０ｍｇ／ｒｎ’を含有するゼラチン層であり、ゼラチ
ン２，０００ｍｇ／ｒｎ”になるように塗布されている
。

第５層； ハロゲン化銀組成がＡｇＣＪｌ　　９９．５モル％、Ａ
ｇＢ　ｒｏ、５モル％の塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化＃１モル当り
ゼラチン４９０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
構造の増感色素２．４ｘ　１０−’モルを用いて増感さ
れ、ジブチルフタレートに溶解し分散された２゜５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノン　１５０ｍｇ／ｒｎ”及び
シアンカプラーとして下記シアンカプラーｃ　（Ｂをハ
ロゲン化銀１モル当り　１．５ｘ　１０−’モル含有し
、銀量２９０＋＊ｇ／ｍ′になるように塗布されてぃ第
６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを１　、０００ｍｇ／　ｍ
’となるように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物及
び塩化金酸を用いて化学増感し、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デン、硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテル及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。

マゼンタカプラーＭ（１） シアンカプラーＣ（１） 上記感光材料に階段露光を与え下記の処理工程と処理液
で処理した。

処理工程 温度　　時間　　補充量 （１）発色現像　　４２°Ｃ２０秒　　２００ＩＩｕ／
ｍ’（２）漂白定着　　４２℃　　２０秒　　１００ｍ
＋文／ｍ′（３）安　　定　　４２℃　　２０秒　　５
００ｍ４　／　ｍ’処理液組成 〈発色現像タンク液及び補充液〉 エチレングリコール 亜硫酸カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 硫酸ヒドロキシルアミン ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 臭化カリウム １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン醸
−ナトリウム塩 ５ｍ文 ０．２　ｇ １．５　　ｇ ３２．０　　ｇ ６．２　ｇ １．０　ｇ １．５　ｇ ５．０　ｇ 　　ａｇ ０．２ 水を加えて全量をＩＪ２とし、Ｋｏｌｌと１１□ＳＯ，
でｐＨ１０，１５とする。

〈漂ｅ定着タンク液及び補充液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸 第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　６０　ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）１００曽交亜硫酸アンモニウム（４０
％溶液）　　　２７．５　ｔＪＬ炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ値　７．１に調整すると共に水を加えて全量
をＩＪＩとする。

（安定タンク液及び補充液） アンモニア水（２５％）　　　　　　　　　５．０　ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）第１鉄アンモ
ニウム塩　　　　　　表１記載オルトフェニルフェノー
ル・ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
１文とし、水酸化カリウムと硫酸にてｐＨ値を７．０に
調整した。

なお、自動現像機はコニカ株式会社製の自動現像機を用
い安定槽は感光材料の流れの方向に第１槽、第２檜とな
る処理槽とし、第２４！！目から補充を行い、第２槽目
からのオーバーフローを第１槽目へ流入させるカウンタ
ーカレント方式とした。

上記処理後のカラーペーパーを７５°Ｃ湿度７０％Ｒ■
（相対湿度）の状態でキセノンランプで１．８×１０フ
ルツクス・時間になるように１５日間保存した後、未露
光部と最高濃度部の反射ブルー光の濃度なコニカ光電濃
度計Ｐｔ）Ａ−６５（コニカ社製）を用いて測定した。

以上の結果を表１に示す。尚、退色率は最高濃度部の感
光材料の保存前の反射ツルー光濃度との比率（１００分
率）である。

表　　１ 上装置より最終安定浴中の第１鉄イオン濃度が本発明の
範囲内である際には最高濃度部の光退色が大幅に改良さ
れている。また第１鉄イオンの濃度が１．ｏｘ　１０−
”ｎｏ文／文を超えると退色率は変化が少なくなり、反
対に未露光部にイエロースティンが生じ始めることかわ
かった。

実施例２ 安定浴を単槽にし、処′ＦＪ開始時の安定浴に第１鉄塩
を含有させずに安定補充液の補充量を感光材料１ｒｒｒ
’当たり１（］Ｏｍｆとして安定浴直前の漂白定着浴で
生じたＭｌ鉄イオンの安定浴への持ち込み量を定期的に
測定しながら長時間継続して処理した。

上記以外は実施例１と同様にして行った結果を表２に示
した。

上装置２より、漂白定着槽から安定槽への第１欽イオン
の持ち込み量か本発明の範囲内に達した場合実施例１の
安定槽に予め添加した場合と同様にイエローの退色率か
明らかに減少した。但し、ｔ、ＯＸ　ＸＯ−”モル７文
を超えると、未露光部にイエロースティンが生じ始める
。

実施例３ 実施例１に示される本発明においてとくに好ましい高速
イエロー（Ｙ）カプラーを用いたものと、前記、相対カ
プリング反応速度が０．３未満のイエロー（Ｙ）カプラ
ーとを比較した。

また安定液にエチレンジアミンテトラ酢酸第１鉄アンモ
ニウム墳を５．ＯＸ　１０−３モル／旦添加した本発明
の場合と、第１鉄イオンを全く添加しない場合との差異
を検討した。

Ｙカプラー Ｑ ＼ 表３の結果の通り１本発明と高速イエローカプラーとの
組合わせにより、未露光部にイエロースティンが発生す
るのを抑制した上で、より一層のイエロー色素に対する
光退色防止効果がみられることがわかりた。

また、前記相対カプリング反応速度が０１未満のイエロ
ーカプラーについても、本発明は比較例と対照しても多
大なる効果があった。

実施例４ 実施例１の処理液を用いて発色現像と漂白定着工程の処
理温度と処理時間を変化させて、本発明と、第１鉄塩な
安定浴に加えない比較の場合との黄色色素の退色率をみ
た６本発明の安定浴中の第１鉄イオンの濃度をｏ、ｓｘ
　１０−”ｎｏ見／交とし、安定浴等その他の条件につ
いては、実施例１と同一にした。

結果を表４に示した。

表４のように、本発明はどのような処理温度、処理時間
で行っても差しつかえないが、とくに処理時間を短時間
迅速にした場合（特に発色現像３２杉′以下、漂白定着
３０秒以下）に効果が著しくあられれた。

実施例５ 安定液の液保存性に関して実施例１て用いた感光材料、
処理液を用いて、コニカ株式会社製自動現像機て、連続
補充処理した。第１鉄イオンの濃度か異なる安定液のそ
れぞれについて、安定液の補充量か゛タンク液容量の５
倍量となるまで連続処理し、終了直前の安定液のオーバ
ーフローの１文分を温度４０℃、湿度５５％Ｒ１＋の恒
温室で開口比率２０ｃｍ’／文（開口面ｍ２０ｃｍ’で
、１文の安定液を保存）の容器に入れて放置した。

なお自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの方
向に第１槽〜第３槽となる多段安定槽とし、最終槽から
補充を行い、最終槽からオーバーフローをその前段の楢
へ流入させ、さらに、このオーバーフロー液をまたその
前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。安定液の補
充量やその他の処理方法は実施例１と同一にした。

結果を表５に示した。

Ｏ正常 △液温り発生 ×沈殿生成 ム液着色 衷５より明らかなように、第１鉄イオン濃度が本発明の
範囲内の場合、比較例よりも液の保存性が著しく向上し
ていることがわかる。

第１鉄イオン濃度か本発明よりも低い場合はチオ硫醜塩
の分解により発生すると考えられる硫化銀の様な沈殿が
、早い時期に生成した。

また、第１鉄イオン濃度が本発明よりも高い場合には安
定液の着色が大きくなることがわかった。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代 理 人 弁 理 士 坂 口 信 昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、第１鉄イオンを１．０×１０＾−＾４〜１．０×１
   ０＾−＾２モル／ｌ含有していることを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。 ２、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液で処
   理した後、定着能を有する処理液で処理し、引き続き第
   １鉄イオンを１．０×１０＾−＾４〜１．０×１０＾−
   ＾２モル／ｌ含有している安定液で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。