JPS62958A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像
の安定化処理方法に関する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、周知の如く１発
色現像法により、アゾメチン色素、インドアニリン色素
を形成することによって発色画像が得られる。

これらの色素は紫外線や可視光線の照射によって褪色が
おこることは周知のことであり、また。

これらの色素は暗所において保存しても褪色する。特に
高温、高湿の下ではこの褪色が促進される。これらの発
色画像の褪色はカラー写真にとって矢きな欠陥であり、
この欠陥の改善が強く要望されていた。

従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料による発色画像
の明所又は暗所における褪色防止法については１種々の
ものが知られている０例えば、米国特許第２，７８８，
２７．４号の亜鉛溶液による処理、同第２，９１．．３
．．３３８号明細書に記載のカルシウム、マグネシウム
、カドミウム塩による処理、英国特許第９０９．８２４
号、同第１，００１，４４６号明細書に記載のモノサシ
カライド、ジサッカライド、ヘキシトールを含む溶液で
処理する方法、フォルムアルデヒドとポリカルボン酸を
含む溶液による処理等が知られている。

しかし、これらの方法では得られる効果が僅かであった
り、又褪色を防止できても、用いる化合物の多くがゼラ
チン膜を軟化し、その機械的強度を著しく弱めていた。

このため、ゼラチン膜の軟化を防止するホルムアルデヒ
ドを使用することも、あるが、ホルムアルデヒドは実用
的に有害であり、白地を汚染する欠点があった。

従って、色素画像の褪色を防止するため、処理浴から写
真材料中に含まれた薬品を除去するためには、できるだ
け多量の水で長時間水洗処理を行わねばならず、処理の
迅速化、省力化の目的のために、前記のような効果の小
さい安定化処理を省略している場合もある。又、同じ目
的と公害負荷やコスト低減のために、各処理液による処
理は高温処理されたり、水洗処理時間を縮めたり、水洗
水を減少したりしているのが通例で、色素画像の安定化
は、より損なわれていると言える。

またさらには、水洗処理工程を省略した安定化処理方法
も例えば米国特許第３，３３５，００４号゛明細書など
の記載により知られているが、チオシアン酸塩による銀
安定化処理であり、また安定化浴に亜硫酸塩が多量に含
有されているために形成された画像色素がロイコ体化さ
れ易く、そのためにカラー写真画像の劣化に大きな影響
を与え、その上、安定液の如き低ｐＨでは、亜硫酸ガス
を発生させる恐れもあり、適当てはない。

この様に、従来のカラー画像の安定化処理では写真画像
を長期にわたって安定化させ、かつ処理の迅速化、省力
化を計り、かつ公害負荷の低減や水洗水の低減を計ると
言う事ができなかった。

本発明者らは、発色画像の明所又は暗所における褪色防
止方法を種々検討した結果、本発明を完成したものであ
らて、本発明の目的は、ゼラチン膜が軟化することなく
、発色画像の褪色を著しく防止でき、かつ水洗水の低減
や水洗処理を不要化できる１色素画像の安定化処理方法
を提供することである。

本発明の別の目的は、長期間使用安定性に優れた安定化
処理液による色素画像の安定化処理方法を提供すること
である。

本発明の上記目的は、カラー写真処理の最終段階におい
て、可溶性鉄錯塩を含有し、かつｐＨが３．０〜９．０
であり、しかも防バイ剤を含有する色素安定液（処理浴
）で処理するへロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画
像安定化処理方法によって達成される。

本発明の好ましい一実施態様に従えば、本発明の安定化
処理が漂白定着浴もしくは定着浴に続く工程であり、実
質的に水洗処理を行わないことである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の安定液に含有せしめる可溶性鉄塩は、具体的化
合物として、塩化第２鉄、硫酸第２鉄。

硝酸第２鉄、塩化第１鉄、硫酸第１鉄、硝酸第１鉄等の
無機第２鉄塩、第１鉄塩、酢酸第２鉄、クエン酸第２鉄
等のカルボン酸鉄塩、及び各種の鉄錯塩があり、これら
鉄イオンと錯塩を形成する化合物としては、下記一般式
［Ｉ］〜［Ｘ［］で示される化合物があげられる。

一般式［Ｉ］　　ＭｍＰｍＯ３ｍ　　　Ｍ　；水素、ア
ルカリ金属、アンモニウム ■：　３〜６の整数。

一般式［ＩＩ　］　　Ｍｎ＋ｔＰｎＯ＊ｎ＋１ｎ：２〜
２０の整数。

一般式［ｍ　］　　］Ｂ−Ａｓ−Ｚ−Ａｔ−Ｃ式ｍｌ　
［ＩＶ］中、Ａ８〜Ａ６はそれぞれ置換または未置換の
アルキレン基、２はアルキレン基、シクロヘキサン基、
フェニレン基、−Ｒ−０−Ｒ−１）Ｎ−ＡＶ（Ａｆは水
素、炭化水素、低級脂肪族カルボン酸、低級アルコール
）　、　’ｎ、　ｃ％Ｄ％Ｅ、　Ｆ、　Ｇは−ＯＨ。

−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ□（Ｍは水素、アルカリ金属、
アンモニウム）を表す。

Ｒ１：　−ＣＯＯＭ、　−ＰＧ（Ｏ滅）よＲ２：水素、
Ｃ８〜Ｃ４のアルキル基、−（（：１ｆｔ）ｎ’　ＣＯ
Ｏ＆ｌ、フェニル基。

Ｒ３：水素、−ＣＯＯＭ。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

ｌ：０又は１、 ｎ’：１〜４の整数、 ｑ：０又はｌ。

一般式ＥｖＩＥ　　Ｒａｍ（ＣＨ＊ＰＯｘＭ＊）＊Ｒ４
：低級アルキル基、アリール基、シクロヘキサン基、ア
ラルキル基、含窒素６員環基。

［Ｍ挽茶として一０Ｈ１−ＯＲｔ　（Ｒｓ：Ｃｍ　〜Ｃ
４゜アルキル基）　、−ＰＧ、Ｍ、、−ＣＨ＊ＰＯｚＭ
＊、−ｓ（ｃｎｍｐｏｉＭｔ）＊、−ｃｏｏＭ＊、−Ｎ
（Ｃ％ＣＯＯ１１）＊］Ｍ＝水素、アルカリ金属、アン
モニウム。

一般式Ｃ■］ Ｒ６、Ｒ７：水素、低級アルキル基、　−ＣＯＯＨ。

−ｓＪ、（、ｒは水素、−〇Ｈ１低級アルキル基、　−
Ｃ，Ｈ，０Ｒ） Ｒ６二水素、低級アルキル基、−０Ｈ１−Ｎｔｔ（Ｌは
水素、　７０Ｈ，−ＯＨ５，−ＣｔＨｓ、−にｔＨＪＨ
，−ＰＯｓＭｔ）Ｘ、　Ｙ％Ｚ：　−ＯＨ，−ＣＯＯＩ
ＩＩ、　ＰＯｓＭｔ、水素Ｍ：水素、アルカリ金属、ア
ンモニウム、ｎ：０又は１以上の整数、 １：０又はｌ。

一般式［■］ ０Ｍ Ｒｓ　−０−Ｐ　−ＯＲｔ。

Ｒ９、Ｒ１゜：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

Ｃ１〜ＣＵｔの置換または未置換のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル 基。

Ｒ１１：Ｃ１〜、２のアルキル基、Ｃ８〜、のアルコキ
シ基、Ｃ１〜１２のモノアルキルアミノ基、Ｃ２〜、２
のジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ１〜、のアリロキ
シ基、Ｃ６〜２４のアリールアミノ基及びアミルオキシ
基。

ｑ１〜Ｑｓニーｏｎ％Ｃ１〜□アルコキシ基、アラルキ
ルオキシ基、アミルオキシ基、−０１゜（ＩＩ３はカチ
オン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基、アル
キルアミ ノ基、ジアルキルアミノ基、アリール アミノ基、アルキルオキシ基を示す。

一般式［Ｘ］ Ｒｌｇ、Ｒ１３：水素、低級アルキル基、イミン（低級
アルキル基、−ＣＨ＊ＣＨｔＣＯＯＮａで置換されてい
てもよい、）。

Ｍ＝水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｎ：２〜１６
の整数。

Ｒ１４〜Ｒ１６：水素、アルキル基［１１換基として−
ＯＨ，−０Ｃｎ”Ｈ，ｎ′！＋、　（ｎ４ｐ：　１〜４
　）、−ＰＯＪ＊、−ＣＨ＊ＰＱ＊Ｍ、−ＮＲ＊（Ｒは
アルキル基）　、−Ｎ（ＣＨ＊ＰＯｉＭ＊）＊を有して
もよい〕、 Ｍ＝水素、アルカリ金属、アンモニウム。

これら一般式［１］　−［Ｘｒｌで示される化合物し、
前記一般式に示される化合物がより以上優れた効果を発
揮する。

゛前記一般式［Ｉ］〜［Ｘ［］で示される化合物は、そ
の具体的な化合物例として次のものがあげられる。

以下余白 （１）　　１ｆｊ１４Ｐａｏｔ＊　　　（２）　　Ｎａ
５ＰｓＯ＊（３）　　Ｈ４ＰｇＯｒ　　　　（４）　　
ＨｓＰ−０，。

（５）　　Ｎａ５Ｐ＊０ｔｓ （２２）。

ＰＯ３Ｈ，ｐｏｓｎ＊ （３？）　　　　　　　　　　　　　　（３８）ＣＨｔ
ＣＯＯＴＩ　　　　　　　　　　　　ＣＨ＊　　Ｃｏｏ
１（３９）　　　　　　　　　　　　　　（４Ｇ）Ｌ；
ｔｌｔｔ’ＬＩｓｔｌｔ　　　　　　　　　　　　ＰＯ
ｓＨ＊Ｃ，Ｈ・−Ｃ−ＣＯＯＨ ０Ｊｔ Ｈ （５：ｌ）　　　　　　　　　　　　　　（５４）ＣＨ
＊ＰＯｓＨ＊　　　　　　　　　　　　ＣＲｔＯＨすＨ
０Ｈ ＣＨ！ ＰＯｓＨ＊ Ｈ Ｈ，０，Ｐ−ｃ−１）Ｏ，Ｈ。

ｋ Ｃ，）ＩＩ　　　Ｈ （６０）　　　　　　　　　　。

１Ｏ（ＪｔＣＨ（ＯＨ）　　ＣＬＯＰ　　（ＯＮａ）ｔ
１ＯＣ）１．ｃＩｌ、０−Ｐ−（ＯＲ）。

ＨＯＣＨｔＣＨ＊　−ＯＰ　　（ＯＮａ）ｔＣＯ，０Ｈ ＨＯＣＨ＊ＣＣＨｔ　　ＯＰ　　（ＯＨ）ｔ　　　“Ｈ
ＯＣＨｔ　　　ＣＨ−ＣＨｔ　　　ＯＰ　　　（ＯＨ）
！（６９）　　　　　　　　　　Ｑ ＨＪ　　ＣＨｔＣＨｔ−ＯＰ　　（ＯＨ）！＋１．Ｎ−
ＣＯＯ−Ｐ−（ＯＫ）。

（７２）　　　　　。

Ｉ ＨｉＣ−ＣＯＯＰ　　（ＯＨ）ｔ υ■υＨ ＯＮａ ＣｔＨｓＯＰ　　ＯＣ＊Ｈａ び Ｈ ＯＨ ０ＣＨ，ＯＣＲ。

し１１．ＵＩｌ、Ｌ；υυ轟ａ 本発明に用いられる可溶性鉄塩は、安定浴１皇り　１．
ｘｌ、ｏ−７モルルミｘ　ｉｏ−”モルの範囲で添加−
ることができ、好ましくは４Ｘ’ＩＯ−’モル〜ＩＸ　
ＩＰ”モルの範囲で添加することができる。なお、処理
工程が多数槽の安定浴から成り、かっ向；法で処理され
、最終槽から補充される連続処理方法での上記可溶性鉄
塩の望ましい添加量は、安定浴の最終槽にＳける濃度で
ある。

未発、明による安定液（安定浴）はｐ）ｌ　３．、．０
〜９．０である。ＰＨが３．０未満では可溶性鉄塩によ
る色素の褪色防止効果が損なわれ、又ｐＨ９，０を越え
るときでも、また色素の褪色防止が損なわれる０本発用
においては、望ましくはｐｔｉ　４．５〜８．５が好適
であり、特に望ましいｐｕとしては６．０〜８．０の範
囲があげられる０本発用の安定液には緩衝剤を添加して
、緩衝作用をもたせておくことが望ましい。

二の緩衝剤としては酢酸、酢酸ナトリウム、硼酸、リン
酸、水酸化ナトリウム等の化合物が望ましいが、前記鉄
鎖塩形成剤を鉄イオンと等量以上に用いて緩衝能をもた
せてもよい。

本発明に用いられる安定化液には防バイ剤が本発明によ
る安定浴のＰＨｆｔｍｉ持するに必要てかつカラー写真
画像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼ
さない範囲の添加量で添加される。防バイ剤としては５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
、１−２−ベンツイソチアゾリン−３−オン、サイアベ
ンダゾール等が挙げられる。

本発明によれば、ゼラチン膜の軟化を招くことはなく１
色素画像の褪色を防止することができ、更に、本発明で
は鉄イオンの存在する安定浴で処理することによって、
他の薬品が写真感光材料中に微量残留していても１色素
画像の安定性を大巾に向上させることができる。このた
めに、水洗処理の短縮、または水洗処理を排除すること
ができる。カラー写真処理で漂白剤として用いられてい
るエチレンジアミン四酢酸鉄錯塩の如き化合物は、水洗
処理で徹底的に洗い出されていたが、本発明者らの検討
の結果このような可溶性鉄イオンがむしろ成る適当な濃
度範囲で存在する方が、はるかに色素画像を安定化でき
ることが判つた。

カラー写真処理において、有機酸第２鉄鎖塩を含有する
処理浴で処理を行う場合、安定化処理が該有機酸第２鉄
錯塩含有処理浴に続く処理工程であることから１本発明
の可溶性鉄塩は自動的に写真感光材料によって持ち込ま
れ、補給される。このことにより安定補充液中には可溶
性鉄塩を含ませないで処理することもできる。また同時
に、従来の水洗処理を不要とすることができる。もちろ
ん、可溶性鉄塩を本発明濃度範囲に保つためには、有機
酸第２鉄錯塩含有処理液からの写真感光材料による持ち
込み量や、安定液の補充量を制御する必要がある０本発
明の可溶性鉄塩の存在によって有機酸第２鉄塩錯塩含有
処理液中の他の薬品成分、例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸
塩などは成る一定濃度以下では１色素画像の褪色性に影
響を与えず、安定性が向上できることがわかったが、こ
の濃度を望ましい値にするために安定浴槽が複数槽で、
かつ自流法により補充しながら処理することが好ましい
。

本発明による安定浴は発色現像後、最終段階で処理する
ことが重要で、直接乾燥工程に入ることが望ましい、し
かし安定処理後、可溶性鉄塩が写真感光材料□から完全
に洗い出されない程度で余剰の化合物を除く程度のリン
スや、水洗処理又は酸化剤、例えば過酸化水素や過硫酸
塩を含む処理液を塗布したり、処理浴に浸漬したりする
こともできる。又、有機酸第２鉄錯塩を漂白剤として含
有する漂白液や漂白定着液では、処理後、直接安定化処
理することが望ましいが、有機酸第２鉄錯塩が写真感光
材料によって安定化液中に持ち込まれる量が本発明濃度
範囲で含まれることを妨げない程度のリンスや水洗処理
を介して安定化処理を行う二′ともできる。

本発明の安定化処理は、カラー処理の最終段階で実施す
るが、安定浴は単−檜による処理が可能である。しかし
、前記のような理由から、漂白定着又は定着液処理に引
き続き安定化処理する場合、本発明による安定浴は多数
槽で構成し、多浴処理形式としたものが望ましい、更に
１本発明の前記目的を達成するために設ける檜の数は、
安定浴最終槽中の可溶性鉄塩濃度を望ましい値にするた
めに、有機酸第２鉄錯塩含有処理浴から写真感光材料に
よって持ち込まれる量と安定液の補充量に密接に関係し
ており、持ち込み量に対する補充量の比が小さいほど槽
の数は多く必要とされ、その比が大きいほど即ち補充量
が多いほど檜の数は少なくて済むことになる。

一般的には、有機酸第２鉄錯塩含有浴の濃度にもよるが
、持ち込み量に対する補充量が約３倍〜５倍のときには
、望ましくは２槽〜８槽による処理が必要であり、例え
ば５０倍のときには、望ましくは、２槽〜４槽による処
理で目的を達成することがてきる。

本発明による安定浴はｐｎ　３．０〜９．０の範囲に調
整された緩衝液であれば使用でき、各種の緩衝剤を使用
し得るが、その具体例としては、ホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、モノカルボン酸塩、ジカルボン
酸塩、ポリカルボン酸塩。

オキシカルボン酸塩、アミノ酸、アミノカルボン酸塩、
第１燐酸塩、第２燐酸塩、第３燐酸塩、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。またさ
らに、可溶性鉄塩、鉄錯塩の他に各種のキレート剤も同
様に添加することができる。これらの例としては、アミ
ノポリカルボン酸塩、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸、アルキリデンジホスホン酸、ポリリン酸塩
。

ピロリン酸、メタリン酸、グルコン酸塩などがある。

この他に通常知られている安定浴添加剤としては、例え
ば蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、有機硫黄化合物、
オニウム塩、ホルマリン、アルミニウム、クロム等の硬
膜剤、各種金属塩などがあるが、これら化合物の添加量
は本発明による安定浴のｐＨな維持するに必要てかつカ
ラー写真画像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影
響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を、どのよう
な組み合わせで使用してもさしつかえない。

本発明の安定化浴に添加するのに望ましい化合物として
は、可溶性鉄塩の他に酢酸、酢酸ナトリウム等の緩衝剤
、微量のホルムアルデヒド、アルミニウム塩、マグネシ
ウム塩等の硬膜剤、蛍光増白剤等があげられる。しかし
、これら添加化合物は１本発明の処理方法によれば、効
率よく色素画像の安定化、及び水洗処理の省略ができる
わけで、公害負荷、コスト対策などの観点から緩衝能力
さえ充分であれば希薄なほど好ましい。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい、また処理時間も
迅速処理の観点から短時間であるほど好ましいが、通常
２０秒〜１０分間、最も好ましくは１分〜５分間であり
、複数槽安定化処理の場合は藺膜種はど短時間で処理し
、Ｓ膜種はと処理時間が長いことが好ましい、特に前槽
の２０％〜５０％増しの処理時間で順次処理することが
望ましい０本発明による安定化処理の後には水洗処理を
全く必要としないが、極く短時間内での少量水洗による
リンス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことは
できる。

この様に、本発明の処理方法は、カラーベーパー、反転
カラーベーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム。

カラーＸレイフィルム等の処理にも使用することができ
る。

なお１本発明の安定浴に可溶性銀塩を含有する場合には
、該浴から銀回収をすることもできる。

銀回収方法としては、イオン交換樹脂法、金属置換法、
電気分解法、硫化銀沈殿法等を用いることができる。

次に実施例によりて本発明の詳細な説明するが１本発明
がこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１゜ サクラカラーペーパー試料に常法により段階露光を与え
、発色現像、漂白定着、水洗を行った後、試料を７分割
し、各々を下記表−１に示す（Ｉ）〜（■）の処方の溶
液に３３℃、　１分間浸漬した後、乾燥して試験試料と
した。

表−１ 使用した。

上記試料の最大濃度の青色、赤色濃度を測定し、８０℃
、相対湿度８０％の恒温恒湿槽に６０日間保存した後、
再び濃度測定を行い、各濃度の低下率を求めた。結果を
表−２に示す。

表−２ 表−２から明らかなように１本発明法による試料Ｎｏ　
（ｍ　）〜（ＶＩ）は色素の褪色、特に赤色濃度の褪色
が著しく減少しており、褪色防止効果が顕著であること
がわかる。また、本発明による安定液により処理した試
料は青色、緑色、赤色濃度の褪色は少なく、かつ平均的
に起こるためカラーバランスのくずれがみられず、視覚
的褪色率は濃度測定による褪色率よりも著しく小さくな
ることがわかる。

実施例２ 方法は実施例１と同じとし、水洗後の試料を６分割し、
各々を下記表−３に示す（り〜（ＶＩ）の処方の溶液に
３３℃、１分間浸漬した後、乾燥し試験試料とした。

表−３ 上記試料の赤色中間濃度（Ｄ−１，５）を測定し。

８０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽に６０日間保存し
た後、再び濃度測定を行い比較した。赤色中間濃度は濃
度低下率として記した。

結果を表−４に示す。

表−４ 表−４の結果からもわかる通り、安定液のｐｏが本発明
の範囲より低い場合、赤色濃度の保存による褪色が大と
なり、好ましくない、又ｐＨが本発明範囲より高過ぎる
と、赤色中間濃度の低下が大となる。また、安定液のＰ
Ｈが本発明範囲の望ましい値の場合には、赤色中間濃度
が望ましい値となり、保存による褪色を防止する。なお
、得られた試料の青色最低濃度を測定してみると、望ま
しいｐｎ範囲であつても、青色最低濃度に対しては、ｐ
Ｈが高い程望ましい結果が得られた。

実施例３ サクラカラーベーバー（ロール状）（小西六写真工業社
■製）を絵焼プリント後、自動現像機で連続補充処理（
ランニング処理と称する。）シた。この時の処理工程と
処理液の組成は以下の通りである。

基準処理工程 １、発色現像　　　３３℃　　　　３分３０秒２、漂白
定着　　　３３℃　　　　１分３０秒３、安定化処理　
　２５℃〜３０℃　３分４、乾　　燥　　７５℃〜８０
℃　約２分処理液組成 ［発色現像タンク液］ ［赤色現像補充液］ ［？Ｉ！白定着タンク液］ ［漂白定着補充液Ａコ ［漂白定着補充液Ｂ］ 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および下記安定液を満たし、カラーベーパーを処理し
な痣イら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定
着補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定量カップを通じて補充
しながらランニングテストを行った。補充量はカラーベ
ーパー１ｒ１１″当りそれぞれ発色現像タンクへの補充
量として３２４　ａｎ、漂白定着タンクへの補充量とし
て漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々２５　ｍｌであフた。

安定化処理は自動現像機の安定化処理浴槽なｌ檜、３槽
及び６槽に構成し、連続処理が行えるように改造した。

それデれの自動現像機の安定化処理浴槽は、複数槽から
なる場合には感光材料の流れの方向に第１檜〜第３檜、
第１槽〜第６檜となる安定槽とし、それでれ最終槽から
補充を行い、最終槽からオーバーフロー液をその前段の
檜へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその
前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。

漂白定着補充液Ａ、Ｈの合計使用量が漂白定着液のタン
ク容量の３倍となるまで連続処理を行った。

安定化処理浴槽の最前槽の沈殿発生の有無を測定し、ラ
ンニング処理の最終で得られた試料の赤色中間濃度（Ｄ
−１，５）を測定し、その後、その試料を８０℃、相対
湿度８０％にて６０日間放置して、赤色中間濃度を再び
測定した。

その結果を表−５に示した。

尚、カラーベーパーｌゴ当り安定液への漂白定着液の持
ち込みは５０１見であった。

安定液（補充液） 表−５ 上記表−５からも明白な通り、（１）の比較処理の水洗
処理ては、多量の水洗水を補充してもタンク液器壁に藻
の発生やわずかの沈殿の発生が認められ、カラーベーパ
ーにも付着し、故障となる場合があった。また試料の保
存テストによる赤色ｉ間濃度低下も大きい、一方１本発
明による安定化処理（２）〜（ｌＯ）では安定液中ての
沈殿（よみられず赤色濃度の保存テストによる低下も少
ないことがわかる。しかし１本発明の安定化処理でも漂
白定着液から直接安定化処理し、かつその補充量が感光
材料による持ち込み量に対し、１００倍より少ない場合
には、安定液槽が１槽では赤色褪色防止効果がある程度
得られるとは云ってもかなり損なわれる。これは多分、
漂白定着液中の第２鉄錯塩以外の成分が希釈されないこ
とによるものであろう、即ち、本発明による安定液を用
いて色素画像を安定化させる方法において、定着液や漂
白定着液から直接次工程の安定化処理を行う場合、安定
液が２槽以上の複数槽から虞り、かつ補充液が最終浴か
ら補充され、順次前段槽にオーバーフローさせる向流法
て処理することにより、本発明の色素画像褪色防止のよ
り高い効果が得られることがわかった。

本実施例の他に安定補充液からエチレンジアミン四酢酸
鉄錯塩を除いたが、鉄イオンは漂白定着液から持ち込み
により供給され１本実施例とほぼ同等の効果が得られた
。尚、本実施例試料（７）及び（８）の３檜による処理
ではｌ槽目を２０秒、２槽目４θ秒、３槽目２分の処理
時間設定とし、試料（９）及び（１０）の６檜による処
理では１槽目１０秒。

２槽目１０秒、３槽目２０秒、４槽目３０秒、５槽目５
０秒、６槽目１分の処理時間と設定し処理した。

実施例　４ 実施例１の■〜■液、液胞実施例２〜■液は防バイ剤を
含むため、カビの発生もなく長期使用に耐えることが認
められた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　　弁理士　　坂　口　信　昭（ほか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）可溶性鉄塩を含有し、かつｐＨが３．０〜９．０
   であり、しかも防バイ剤を含有することを特徴とする色
   素安定液で、カラー処理の最終段階に安定化処理するこ
   とを特徴とする、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の安
   定化処理方法。
2. （２）安定化処理が漂白定着浴もしくは定着浴に続く工
   程であり、実質的に水洗処理を行わないことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の安定化処理方法。