JPS6128949A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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- JPS6128949A JPS6128949A JP9635284A JP9635284A JPS6128949A JP S6128949 A JPS6128949 A JP S6128949A JP 9635284 A JP9635284 A JP 9635284A JP 9635284 A JP9635284 A JP 9635284A JP S6128949 A JPS6128949 A JP S6128949A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/395—Regeneration of photographic processing agents other than developers; Replenishers therefor
- G03C5/3956—Microseparation techniques using membranes, e.g. reverse osmosis, ion exchange, resins, active charcoal
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料と略す−の処理方法に関し、４！ｆＫ脱鉄工程に続
く水洗工程を実質的に行わない安定化処理方法に関する
。
材料と略す−の処理方法に関し、４！ｆＫ脱鉄工程に続
く水洗工程を実質的に行わない安定化処理方法に関する
。
近年、感光材料め現像処理を自動的に且つ連続的に行う
フォトフィニッシャ−において、環境保全と水資源の問
題が重要視されておシ、定着又は漂白定着処理に続く水
洗工程において使用される多量の水洗水を低減又はゼロ
にすることが望まれている。このため定着又は漂白定着
の処理の後、水洗を行わないで直接安定化処理する技術
が提案されている。例えば特開昭５７−８５４２号、同
５７−１３２１４６号、同５７−１４８３４号。
フォトフィニッシャ−において、環境保全と水資源の問
題が重要視されておシ、定着又は漂白定着処理に続く水
洗工程において使用される多量の水洗水を低減又はゼロ
にすることが望まれている。このため定着又は漂白定着
の処理の後、水洗を行わないで直接安定化処理する技術
が提案されている。例えば特開昭５７−８５４２号、同
５７−１３２１４６号、同５７−１４８３４号。
同５８−１８６３１号各公報にはイソチアゾリン誘導体
、ベンツイソチアゾリン訪導体、可溶性鉄錯塩、ポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸を含有する安定液で処理する
技術が記載されている。
、ベンツイソチアゾリン訪導体、可溶性鉄錯塩、ポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸を含有する安定液で処理する
技術が記載されている。
これらの技術は、安定液中に感光材料によって持ち込ま
れる定着及び漂白定着成分によって発生する問題の抑制
、または防止方法に関するものであシ、いずれの技術に
しても持ち込まれる定着及び漂白定着成分が一定濃度以
上では、実用に供し得す、安定液補充量は一定量必要で
あった。特に安定液の最終槽の定着及び漂白定着成分濃
度が増加すると、感光材料の未露光部分の長期保存によ
るイエロースティンが増加する欠点があった。
れる定着及び漂白定着成分によって発生する問題の抑制
、または防止方法に関するものであシ、いずれの技術に
しても持ち込まれる定着及び漂白定着成分が一定濃度以
上では、実用に供し得す、安定液補充量は一定量必要で
あった。特に安定液の最終槽の定着及び漂白定着成分濃
度が増加すると、感光材料の未露光部分の長期保存によ
るイエロースティンが増加する欠点があった。
また、別の問題として、無水洗安定化処理を長期間に亘
って連続して行うと定着及び漂白定着成分の混入量とは
関係なく、未露光部分の処理直後のスティンが増加する
という欠点があることが判った。
って連続して行うと定着及び漂白定着成分の混入量とは
関係なく、未露光部分の処理直後のスティンが増加する
という欠点があることが判った。
従って不発明の第１の目的は、安定液中の定着及び漂白
定着成分の濃度を減少させることによって、何ら問題の
ないカラー安定化処理方法を提供することＫある。
定着成分の濃度を減少させることによって、何ら問題の
ないカラー安定化処理方法を提供することＫある。
本発明の第２の目的は長期間、連続処理を行っても未露
光部分の処理直後のスティンが増加しないカラー安定化
処理方法を提供することにある。
光部分の処理直後のスティンが増加しないカラー安定化
処理方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、安定液中の有害成分を除去する
ことによって安定液の補充量を減少させ。
ことによって安定液の補充量を減少させ。
又再使用できる方法を提供することにある。
し発明の要旨〕
本発明の処理方法は、感光材料を定着能を有する処理液
で処理し、引き続いて実質的に水洗することなく安定液
で処理する方法において、該安定液を電気透析処理する
ことを特徴とする。
で処理し、引き続いて実質的に水洗することなく安定液
で処理する方法において、該安定液を電気透析処理する
ことを特徴とする。
不発明の好ましい実施態様としては、安定液が鉄（［ｇ
）イオンとのキレート安定度定数が６以上であるキレー
ト剤を含有することが挙げられる。
）イオンとのキレート安定度定数が６以上であるキレー
ト剤を含有することが挙げられる。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
通常の水洗工程を持つ処理では、定着及び漂白定着成分
、感光材料からの溶出物、および疲労成分等が全て水洗
工程で洗い流されていたものが。
、感光材料からの溶出物、および疲労成分等が全て水洗
工程で洗い流されていたものが。
水洗工程な経ずに直接安定化処理を行うと、全て安定液
中に蓄積し、長期保存でのイエロースティンおよび処理
直後のスティンが発生する。
中に蓄積し、長期保存でのイエロースティンおよび処理
直後のスティンが発生する。
本発明者は鋭意研究の結果、安定液を電気透析処理する
ことによってスティンの発生を防止できることを見出し
たものである。
ことによってスティンの発生を防止できることを見出し
たものである。
本発明の電気透析処理とは電気透析槽の陰極と陽極の間
が隔膜で仕切られ、仕切られた室に安定液を入れ電極に
直流を通じることである。
が隔膜で仕切られ、仕切られた室に安定液を入れ電極に
直流を通じることである。
好ましくは隔膜がイオン交換膜であることであシ、更に
好ましくは、陰極と陽極との間が陰イオン交換膜と陽イ
オン交換膜とによシ交互に仕切られて、陰極室、複数の
濃縮室（陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交
換膜で仕切られた室）、複数の脱塩室（陰極側が陽イオ
ン交換膜、陽極側が陰イオン変換膜で仕切られた室）及
び陽極室とからなることである。安定液は好ましくは脱
塩室に入れることであシ、陰極室へ入れることも好まし
いことである。濃縮室、陽極室に入れる電解質溶液は別
に限定されるものでなく１例えば亜硫酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム、塩化ナトリウム。
好ましくは、陰極と陽極との間が陰イオン交換膜と陽イ
オン交換膜とによシ交互に仕切られて、陰極室、複数の
濃縮室（陰極側が陰イオン交換膜、陽極側が陽イオン交
換膜で仕切られた室）、複数の脱塩室（陰極側が陽イオ
ン交換膜、陽極側が陰イオン変換膜で仕切られた室）及
び陽極室とからなることである。安定液は好ましくは脱
塩室に入れることであシ、陰極室へ入れることも好まし
いことである。濃縮室、陽極室に入れる電解質溶液は別
に限定されるものでなく１例えば亜硫酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム、塩化ナトリウム。
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム等の０．１〜２Ｎの
溶液を好ましく用いることができる。このとき、定着能
を有する処理液を濃縮室、陽極室に入れる電解質液とし
て用いると、電解質液を必賛とせず、非常に好ましい。
溶液を好ましく用いることができる。このとき、定着能
を有する処理液を濃縮室、陽極室に入れる電解質液とし
て用いると、電解質液を必賛とせず、非常に好ましい。
また上記電解質溶液から銀を回収することもでき、銀回
収方法としては。
収方法としては。
電解法、イオン交換樹脂法を用いることができる。
上記イオン交換膜としては市販品からの入手も可能であ
る。例えば旭化成工業社製Ａｃ１ｐｌｅｘ、旭硝子社製
Ｓｅｌｅｍｉｏｎ 、徳山１達社製ＮＥＯ８ＢＰＴＡ。
る。例えば旭化成工業社製Ａｃ１ｐｌｅｘ、旭硝子社製
Ｓｅｌｅｍｉｏｎ 、徳山１達社製ＮＥＯ８ＢＰＴＡ。
三菱油化社製ユニレックス、 Ｄｖ Ｆｏｎｔ社製Ｎａ
ｆ ｉｏｎ等の商品名で知られている。
ｆ ｉｏｎ等の商品名で知られている。
電気透析槽及び各パイプ等の材料としては、ポリ塩化ビ
ニル、ポリプロピレン、ポリエチレン及びゴム２イニン
グした鉄等が挙げられる。陰極の材料としては、鉄、ニ
ッケル、鉛、亜鉛、チタン合金ステンレススチール等が
挙げられ、また陽極の材料としては、白金、白金メッキ
チタン、黒鉛。
ニル、ポリプロピレン、ポリエチレン及びゴム２イニン
グした鉄等が挙げられる。陰極の材料としては、鉄、ニ
ッケル、鉛、亜鉛、チタン合金ステンレススチール等が
挙げられ、また陽極の材料としては、白金、白金メッキ
チタン、黒鉛。
過酸化鉛、マグネタイト等が挙げられる。
本発明の安定液は鉄（１０イオンとのキレート安定度定
数が６以上のキレート剤を含有することが好ましく、
ここにキレート安定度定数とはり、Ｇ。
数が６以上のキレート剤を含有することが好ましく、
ここにキレート安定度定数とはり、Ｇ。
５ｉｌｌｅｎ、Ａ、Ｅ、 Ｍａｒｔｅｌｌ著ｒ ” ５
ｔａｂｉｌｉｔｙ Ｏｏｎ −５ｔａｎｔｓ ｏｆ Ｍ
ｅｔａｌ −ｉｏｎ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ” ｒ Ｔ
ｈｅＯｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ Ｌｏｎｄｏｎ
（１９６４）。
ｔａｂｉｌｉｔｙ Ｏｏｎ −５ｔａｎｔｓ ｏｆ Ｍ
ｅｔａｌ −ｉｏｎ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ” ｒ Ｔ
ｈｅＯｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ Ｌｏｎｄｏｎ
（１９６４）。
Ｓ 、 ０ｈａｂｅｒｅｋ、 Ａ、Ｆｉ、 Ｍａｒｔｅ
ｌｌ著１′″ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ
Ａｇｅｎｔｓ ” ｒ Ｗｉｌｅｙ （１９５９）
ｂ等により一般に知られている意味である。本発明の鉄
（蜀イオンとのキレート安定度定数が６以上であるキレ
ート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン
酸キレート剤、縮合リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ
化合物等がある。不発ＥＩＩＩにおいて更に好ましいの
は鉄（１１イオンとのキレート安定度定数が１３以上で
あるキレート剤が用いられることでアシ、かかるキレー
ト剤としては、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジア
ミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシ
エテルイミノニ酢酸、ジアミノグロパノール四酢酸、ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンテトラキスメチレンホスホン酸。
ｌｌ著１′″ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ
Ａｇｅｎｔｓ ” ｒ Ｗｉｌｅｙ （１９５９）
ｂ等により一般に知られている意味である。本発明の鉄
（蜀イオンとのキレート安定度定数が６以上であるキレ
ート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン
酸キレート剤、縮合リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ
化合物等がある。不発ＥＩＩＩにおいて更に好ましいの
は鉄（１１イオンとのキレート安定度定数が１３以上で
あるキレート剤が用いられることでアシ、かかるキレー
ト剤としては、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジア
ミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシ
エテルイミノニ酢酸、ジアミノグロパノール四酢酸、ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンテトラキスメチレンホスホン酸。
ニトリロトリメチレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１′−二ホスホン酸、１．ｌ’−ジホスホ
ノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−１リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシ−１−ホスホ
ノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、カテコール
−３，５−ジスルホン酸、ビルリン酸ナトリウム、テト
ラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム
があシ１本発明の効果のために特に好ましくはジエチレ
ントリアミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１′−ニホスホン酸やこれらの塩でちる。
リデン−１，１′−二ホスホン酸、１．ｌ’−ジホスホ
ノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−１リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシ−１−ホスホ
ノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、カテコール
−３，５−ジスルホン酸、ビルリン酸ナトリウム、テト
ラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム
があシ１本発明の効果のために特に好ましくはジエチレ
ントリアミン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１′−ニホスホン酸やこれらの塩でちる。
更に１本発明の安定液に添加するのに望ましい化合物と
しては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、スルファニル酸、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム。
しては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、スルファニル酸、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム。
水酸化アンモニウム等のｐＨｖ４整剤、安息香酸ソーダ
、ヒドロキシ安息香酸ブチル、抗生物質、テヒドロ酢酸
、ソルビン酸カリウム、サイアベンダゾール、オルト−
フェニルフェノール等の防〕くイ剤、５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、１−２−ベンツイソ
チアゾリン−３−オン、水溶性金属塩等の保恒剤、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリビニル
ピロリドン等の分散剤、ホルマリン等の硬膜剤、螢光増
白剤等が挙げられる。
（最も有効な添加物は特願昭５８−５８６９３
号明細書に記載されるアンモニア化合物である。
、ヒドロキシ安息香酸ブチル、抗生物質、テヒドロ酢酸
、ソルビン酸カリウム、サイアベンダゾール、オルト−
フェニルフェノール等の防〕くイ剤、５−クロロ−２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、１−２−ベンツイソ
チアゾリン−３−オン、水溶性金属塩等の保恒剤、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリビニル
ピロリドン等の分散剤、ホルマリン等の硬膜剤、螢光増
白剤等が挙げられる。
（最も有効な添加物は特願昭５８−５８６９３
号明細書に記載されるアンモニア化合物である。
本発明の安定液の一値はｐＨｏ、ｔ〜１０に調整するの
がよく、好ましくは１）Ｈ２〜９．よ）好ましくはｐＨ
４〜８．５が好適な範囲である。
がよく、好ましくは１）Ｈ２〜９．よ）好ましくはｐＨ
４〜８．５が好適な範囲である。
安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。
また処理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好
ましいが、通常２０秒〜１０分間、最も好ましくけ１分
〜５分間でらシ、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど
短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長いことが好ま
しい。特に前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で厘次
処理することが望ましい。ま−た、安定化処理工程は多
段槽とし。
ましいが、通常２０秒〜１０分間、最も好ましくけ１分
〜５分間でらシ、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど
短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長いことが好ま
しい。特に前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で厘次
処理することが望ましい。ま−た、安定化処理工程は多
段槽とし。
補充液は最後段槽から補充し、順次前段槽にオーバーフ
ローする逆流方式にすることが好ましい。
ローする逆流方式にすることが好ましい。
本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはできる。
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはできる。
不発明の定着能を有する処理液とは脱銀の目的を持つ処
理液であり、定着液や漂白定着液等がある。用いられる
定着剤としては例えば、チオ硫酸塩、チオシアン醗塩、
沃化物、臭化物、チオエーテル、チオ尿素等がある。な
かでも一般に用いられている定着剤はチオ硫酸塩である
。
理液であり、定着液や漂白定着液等がある。用いられる
定着剤としては例えば、チオ硫酸塩、チオシアン醗塩、
沃化物、臭化物、チオエーテル、チオ尿素等がある。な
かでも一般に用いられている定着剤はチオ硫酸塩である
。
本発明の定着能を有する処理液で処理し、引き続いて実
質的に水洗することなく安定液で処理を行うとは、定着
液（浴）もしくは漂白定着液（浴）による処理と安定液
による処理との間に銀回収のための短時間の銀回収浴、
リンス等を設けてもよいということを意味する。
質的に水洗することなく安定液で処理を行うとは、定着
液（浴）もしくは漂白定着液（浴）による処理と安定液
による処理との間に銀回収のための短時間の銀回収浴、
リンス等を設けてもよいということを意味する。
不発明の安定液を感光材料と接触させる方法は。
一般の処理液と同様に液中に感光材料を浸漬するのがよ
いが、スポンジ、合成繊維布等によシ感光材料の乳剤面
及び搬送リーダーの両面、搬送ベルトに塗シ付けてもよ
く、又スプレー等によシ吹き付けてもよい。
いが、スポンジ、合成繊維布等によシ感光材料の乳剤面
及び搬送リーダーの両面、搬送ベルトに塗シ付けてもよ
く、又スプレー等によシ吹き付けてもよい。
不発明において安定液は電気透析処理される。
該処理方法としては、安定浴中の安定液を電気透析装置
に直結し、連続して処理する方法と、安定浴のオーバー
フローを排液を電気透析処理して安定温に戻す方法等が
あるが、前者の方法がよシ好ましい。この電気透析処理
を行う場合、電気透析装置の膜によって分割された各室
において液を循環することが好ましく、更に好ましくは
、前記安定浴の直結の場合、安定液と脱塩室及び陰極室
で常に循環することでおり、一方、前記オーバーフロー
を処理する場合は、オーバーフローの溜めタンクと脱塩
室及び陰極室で常に循環することである。
に直結し、連続して処理する方法と、安定浴のオーバー
フローを排液を電気透析処理して安定温に戻す方法等が
あるが、前者の方法がよシ好ましい。この電気透析処理
を行う場合、電気透析装置の膜によって分割された各室
において液を循環することが好ましく、更に好ましくは
、前記安定浴の直結の場合、安定液と脱塩室及び陰極室
で常に循環することでおり、一方、前記オーバーフロー
を処理する場合は、オーバーフローの溜めタンクと脱塩
室及び陰極室で常に循環することである。
本発明における安定化処理は、ｌ槽ないしは２槽以上の
安定化処理槽によって行われるが、２槽以上の場合、電
気透析装置は定着能を有する処理浴に近い方の安定槽と
接続することが好ましい。
安定化処理槽によって行われるが、２槽以上の場合、電
気透析装置は定着能を有する処理浴に近い方の安定槽と
接続することが好ましい。
又、オーバーフローを電気透析処理する場合においても
、定着能を有する処理槽に近い安定槽からのオーバーフ
ローを電気透析処理することが好ましく、処理後の安定
液を補充液として使用することも可能でおるが、この場
合安定液成分を添加することが望ましい。
、定着能を有する処理槽に近い安定槽からのオーバーフ
ローを電気透析処理することが好ましく、処理後の安定
液を補充液として使用することも可能でおるが、この場
合安定液成分を添加することが望ましい。
更に、不発明の安定液を電気透析処理する前及び／又は
処理後に活性炭、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂
、キレート樹脂又は吸着樹脂と接触させて処理したフ、
逆浸透処理したシしてもよく、又これらの２以上を併用
してもよい。
処理後に活性炭、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂
、キレート樹脂又は吸着樹脂と接触させて処理したフ、
逆浸透処理したシしてもよく、又これらの２以上を併用
してもよい。
なお、不発明の処理方法に先立って、感光材料は発色現
像処理され、発色現像主薬の酸化体とカラーカプラーと
のカップリング反応によってカラー色画像が形成される
こと、また、本発明に係わる「定着能を有する処理液」
が定着成分を含み漂白成分を含まない液でるる場合は、
上記発色現像処理の後、漂白処理されることは勿論でア
シ、これら発色現像ないし漂白処理に関しては、一般的
技術を特別の制限なく採用可能であシ、また１本出願人
による特開昭５８−１４８３４号、同５８−１０５１４
５号、同５８−１３４６３４号及び同５８−１８６３１
号や、特願昭５８−２７０９号等に記載の技術を参照で
きる。また、本発明に用いられる安定液に防バイ剤を含
−有せしめること １は特に好ましいことで
オシ、該防バイ剤についての技術等、その他の組成ない
し使用例についても。
像処理され、発色現像主薬の酸化体とカラーカプラーと
のカップリング反応によってカラー色画像が形成される
こと、また、本発明に係わる「定着能を有する処理液」
が定着成分を含み漂白成分を含まない液でるる場合は、
上記発色現像処理の後、漂白処理されることは勿論でア
シ、これら発色現像ないし漂白処理に関しては、一般的
技術を特別の制限なく採用可能であシ、また１本出願人
による特開昭５８−１４８３４号、同５８−１０５１４
５号、同５８−１３４６３４号及び同５８−１８６３１
号や、特願昭５８−２７０９号等に記載の技術を参照で
きる。また、本発明に用いられる安定液に防バイ剤を含
−有せしめること １は特に好ましいことで
オシ、該防バイ剤についての技術等、その他の組成ない
し使用例についても。
前記各公報ないし明細書の記載を参照できる。
次に実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
がこれらの実施例によって限定されるものではない。
がこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例−１
感光材料としてサクラカラーベーバー（小西六写真工業
社製）を使用し、処理液と処理工程については下記の方
法で実験を行った。
社製）を使用し、処理液と処理工程については下記の方
法で実験を行った。
基準処理工程
〔０発色現像 ３８℃ ３分３０秒（２）
漂白定着 ３３℃ １分３０秒（３）安定
化処理 ２５℃〜３０℃ ３分印 乾 燥 ７５
℃〜８０℃ 約２分処理液組成 く発色現像タンク液〉 く発色現像補充液〉 く漂白定着タンク液〉 く漂白定着補充液Ａ〉 く漂白定着補充液Ｂ〉 く安定タンク液及び安定補充液〉 実験−１ 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および安定タンク液を満し、絵焼き露光したカラーペ
ーパーを処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像補
充液と漂白定着補充液Ａ。
漂白定着 ３３℃ １分３０秒（３）安定
化処理 ２５℃〜３０℃ ３分印 乾 燥 ７５
℃〜８０℃ 約２分処理液組成 く発色現像タンク液〉 く発色現像補充液〉 く漂白定着タンク液〉 く漂白定着補充液Ａ〉 く漂白定着補充液Ｂ〉 く安定タンク液及び安定補充液〉 実験−１ 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および安定タンク液を満し、絵焼き露光したカラーペ
ーパーを処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像補
充液と漂白定着補充液Ａ。
Ｂと安定補充液を定量カップを通じて補充しながら連続
処理を行った。補充量はカラーペーパー１−当シそれぞ
れ発色現像タンクへの補充量として１７０−、漂白定着
タンクへの補充量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々２５
−１安定化処理浴槽への補充量は１００ｄ、３００ｔｄ
、ｌｆｉの３点について行った。
処理を行った。補充量はカラーペーパー１−当シそれぞ
れ発色現像タンクへの補充量として１７０−、漂白定着
タンクへの補充量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々２５
−１安定化処理浴槽への補充量は１００ｄ、３００ｔｄ
、ｌｆｉの３点について行った。
自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの方向に
第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行
い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ流入さ
せ、さらにこのオーバーフロー液をその前段の槽に流入
させる多段向流方式連続処理は安定液総補充量が安定浴
タンク容量の３倍となる時点まで行い、未露光のカラー
ペーパーを処理して試料とした。また比較として安定化
処理を流水水洗に代えて処理した試料を作製した。
第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行
い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ流入さ
せ、さらにこのオーバーフロー液をその前段の槽に流入
させる多段向流方式連続処理は安定液総補充量が安定浴
タンク容量の３倍となる時点まで行い、未露光のカラー
ペーパーを処理して試料とした。また比較として安定化
処理を流水水洗に代えて処理した試料を作製した。
前記試料を即日のイエロースティンのため４４５ｎｍで
反射率を測定し、結果を表−１に示した。
反射率を測定し、結果を表−１に示した。
更に経時のイエロースティンのため７０℃、８０％ＲＨ
で２５日間保存した後、光学濃度計（ＰＤＡ−６５小西
六写真工業社製）を用いてブルー光にてイエロースティ
ンを測定し表−１に示した。
で２５日間保存した後、光学濃度計（ＰＤＡ−６５小西
六写真工業社製）を用いてブルー光にてイエロースティ
ンを測定し表−１に示した。
実験−２
実験−Ｉにおいて安定化処理浴槽の第１槽１４に第１図
に示すように電気透析装置本体１を直結し、電解質溶液
’Ｋ ０．２ Ｎの硫酸ナトリウムを、除振にチタン合
金を、陽極に黒鉛を各々使用して電気透析処理を行いな
がら実験−１と同じ実験を行い、イエロースティンを求
め、その結果を表−１に示した。
に示すように電気透析装置本体１を直結し、電解質溶液
’Ｋ ０．２ Ｎの硫酸ナトリウムを、除振にチタン合
金を、陽極に黒鉛を各々使用して電気透析処理を行いな
がら実験−１と同じ実験を行い、イエロースティンを求
め、その結果を表−１に示した。
なお第１図において、２は除振、３は陽極、４は陰イオ
ン交換膜、５は陽イオン交換膜、６は陰極室、７は脱塩
室、８は濃縮室、９は陽極室、１０は電解質溶液循環タ
ンク、１１は循環ポンプ、１２は電解質溶液循環パイプ
ライン（供給側）、１３は同循環パイプライン（流出側
）、１５は循環ポンプ、１６は安定液循環パイプライン
（供給側）、１Ｔは同循環パイプライン（流出側）を各
々示す。
ン交換膜、５は陽イオン交換膜、６は陰極室、７は脱塩
室、８は濃縮室、９は陽極室、１０は電解質溶液循環タ
ンク、１１は循環ポンプ、１２は電解質溶液循環パイプ
ライン（供給側）、１３は同循環パイプライン（流出側
）、１５は循環ポンプ、１６は安定液循環パイプライン
（供給側）、１Ｔは同循環パイプライン（流出側）を各
々示す。
実験−３
実験−２において電気透析装置本体１を安定化処理浴槽
の第１槽１４に直結させていたものを第３檜１４′に変
更し、実験−２と同じ実験を行い。
の第１槽１４に直結させていたものを第３檜１４′に変
更し、実験−２と同じ実験を行い。
イエロースティンを求め、その結果を表−１に示した。
以下余白
表−１より明らかなように、従来の安定液では。
即日のイエロースティンが水洗よシ高く、補充量が少な
いほどイエロースティンが大きく、保存によるイエｐ−
スティンについても、補充量が１ｉ当シＩＮのときは水
洗に比較して低いが補充量を夏ニ減少するとイエロース
ティンは増加してしまい、水の使用量を大巾に減少し、
廃液量を減少させる目的から、実用に供し得ない。
いほどイエロースティンが大きく、保存によるイエｐ−
スティンについても、補充量が１ｉ当シＩＮのときは水
洗に比較して低いが補充量を夏ニ減少するとイエロース
ティンは増加してしまい、水の使用量を大巾に減少し、
廃液量を減少させる目的から、実用に供し得ない。
これに対し、実験−２，３０安定液を電気透析処理した
本発明では、即日のイエロースティンは小さく、また、
保存によるイエロースティンについてもかなシ抑制され
ておシ、極めて有効であることが判る。
本発明では、即日のイエロースティンは小さく、また、
保存によるイエロースティンについてもかなシ抑制され
ておシ、極めて有効であることが判る。
また電気透析処理を定着能を有する浴に近い第１槽で行
った実験−２では実験−３に比較して非常に有効である
ことが判る。
った実験−２では実験−３に比較して非常に有効である
ことが判る。
即ち本発明は安定液の補充量を減少させても何ら問題な
く極めて有効であることが判る。
く極めて有効であることが判る。
実施例−２
く安定タンク液及び安定補充液〉
実験−４
実施例−１の安定タンク液及び補充液を上記安定液に代
え、実施例−１における実験−１と同様の方法で安定液
補充量をカラーペーパー１ｍ２当シフ５０ｍ１とし、連
続処理を行い、途中から安定浴オーバーフローを安定補
充液の溶解水として使用する再生方式で連続処理を行い
、実施例−１と同様の実験により、イエロースティンを
求め、その結果を表−２に示した。
え、実施例−１における実験−１と同様の方法で安定液
補充量をカラーペーパー１ｍ２当シフ５０ｍ１とし、連
続処理を行い、途中から安定浴オーバーフローを安定補
充液の溶解水として使用する再生方式で連続処理を行い
、実施例−１と同様の実験により、イエロースティンを
求め、その結果を表−２に示した。
実験−５
実施例−１における実験−２，３の電気透析装置を用い
た処理において、安定化処理浴槽の代わ、９にタンクを
設け、このタンクに安定液オーバーフローを満し、電気
透析処理を行い、処理後の安定液を補充液の溶解水とし
て使用する再生方式の連続処理を行い、イエロースティ
ンを求め、その結果を表−２に示した。
た処理において、安定化処理浴槽の代わ、９にタンクを
設け、このタンクに安定液オーバーフローを満し、電気
透析処理を行い、処理後の安定液を補充液の溶解水とし
て使用する再生方式の連続処理を行い、イエロースティ
ンを求め、その結果を表−２に示した。
表−２
表−２から明らかなよう忙、再生を行った実験−４（比
較例〕では即日のイエロースティン、保存によるイエロ
ースティンが高く、実用に供し得々いのに対して、実験
−５（本発明）の電気透析を行ったものは、即日のイエ
ロースティン、保存によるイエロースティン共に極めて
良好であシ。
較例〕では即日のイエロースティン、保存によるイエロ
ースティンが高く、実用に供し得々いのに対して、実験
−５（本発明）の電気透析を行ったものは、即日のイエ
ロースティン、保存によるイエロースティン共に極めて
良好であシ。
再使用が可能であることが判る。
実施例−３
実施例−１と同じ処理液、処理工程及び処理方法を使用
して、安定化処理浴を２．檜に代え、表−３に示す鬼６
〜１２０安定液処方を使用した。
して、安定化処理浴を２．檜に代え、表−３に示す鬼６
〜１２０安定液処方を使用した。
第１図に示した電気透析槽な実施例−１の実験−２と同
様に第１楢に直結し、連続処理を安定補充液総量が安定
浴タンク容量の３倍となるまで行い、未露光のカラーペ
ーパーを処理し、試料として実施例−１の実験−１と同
様の実験を行い、イエロースティンについて求め、その
結果を表−３に示した。
様に第１楢に直結し、連続処理を安定補充液総量が安定
浴タンク容量の３倍となるまで行い、未露光のカラーペ
ーパーを処理し、試料として実施例−１の実験−１と同
様の実験を行い、イエロースティンについて求め、その
結果を表−３に示した。
尚安定液補充量は感光＃科１１／当ヤ１００−とし、比
較として電気透析処理を行わないでＩｌ！−３の風１３
０安定液処方で同様の実験を行い、結果を表−３に示し
た。 １
表−３から明らかなように、比較の電気透析をしない処
方ＮＣＬ１３の結果に対して１本発明処方歯６〜Ｎａ
１２の安定液を電気透析処理した場合、即日の４４５
ｎｍでの反射率が高くて好ましく、経時保存によるイエ
ロースティンの発生も少なく極めて有効である。
較として電気透析処理を行わないでＩｌ！−３の風１３
０安定液処方で同様の実験を行い、結果を表−３に示し
た。 １
表−３から明らかなように、比較の電気透析をしない処
方ＮＣＬ１３の結果に対して１本発明処方歯６〜Ｎａ
１２の安定液を電気透析処理した場合、即日の４４５
ｎｍでの反射率が高くて好ましく、経時保存によるイエ
ロースティンの発生も少なく極めて有効である。
また本発明に使用する安定液にキレート剤を添加した翫
７〜嵐１２は不発明効果が顕著であシ、なかでも、１４
７．８．９のキレート剤はよシ好まＬ＜、＆７の１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１’−ニホスホン酸が最も好
ましいことが判る。更にキレート剤にアンモニア水を併
用し九＆１１．１２ではよシ好ましく、アンモニア水と
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ニホスホン酸を
併用した場合、４Ｉに好ましいことが判る。
７〜嵐１２は不発明効果が顕著であシ、なかでも、１４
７．８．９のキレート剤はよシ好まＬ＜、＆７の１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１’−ニホスホン酸が最も好
ましいことが判る。更にキレート剤にアンモニア水を併
用し九＆１１．１２ではよシ好ましく、アンモニア水と
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ニホスホン酸を
併用した場合、４Ｉに好ましいことが判る。
尚、第１図において電解質溶液に代えて、漂白定着タン
ク液を使用するため、電気透析装置本体１を漂白定着槽
に直結させて、電気透析を行った所１本発明効果にはほ
とんど差がなく、漂白定着液の能力はカラーペーパーの
復色スピードが増加し、電解質溶液の廃液が出す極めて
良好であった。
ク液を使用するため、電気透析装置本体１を漂白定着槽
に直結させて、電気透析を行った所１本発明効果にはほ
とんど差がなく、漂白定着液の能力はカラーペーパーの
復色スピードが増加し、電解質溶液の廃液が出す極めて
良好であった。
第１図は電気透析装置を用いた本発明の処理方法の一実
施例を示す概略図である。 図中、１は電気透析装置本体、２は陰極、３は陽極、４
は陰イオン交換膜、５は陽イオン交換膜、６は陰極室、
Ｔは脱塩室、８は濃縮室、９は陽極室、１０は電解質溶
液循環タンク、１１は循環ポンプ、１２は電解質溶液循
環パイプライン（供給Ｎ）、１３は同循環パイプライン
（流出側）、１４は安定化処理浴槽（第１槽）、 １
４’は同第３檜。 １５は循環ポンプ、１６は安定液循環パイプライン（供
給側）％ ＩＴは同循環パイプライン（流出＠）を各々
示す。 特許出願人 小西六写真工業株式会社 代 理 人 弁理士 坂 口 償 昭 （ほか１名） 手続補正書（自発） 昭和６０年７月１８日
施例を示す概略図である。 図中、１は電気透析装置本体、２は陰極、３は陽極、４
は陰イオン交換膜、５は陽イオン交換膜、６は陰極室、
Ｔは脱塩室、８は濃縮室、９は陽極室、１０は電解質溶
液循環タンク、１１は循環ポンプ、１２は電解質溶液循
環パイプライン（供給Ｎ）、１３は同循環パイプライン
（流出側）、１４は安定化処理浴槽（第１槽）、 １
４’は同第３檜。 １５は循環ポンプ、１６は安定液循環パイプライン（供
給側）％ ＩＴは同循環パイプライン（流出＠）を各々
示す。 特許出願人 小西六写真工業株式会社 代 理 人 弁理士 坂 口 償 昭 （ほか１名） 手続補正書（自発） 昭和６０年７月１８日
Claims (2)
- （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
る処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗することな
く安定液で処理する方法において、該安定液を電気透析
処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。 - （２）安定液が鉄（III）イオンとのキレート安定度定
数が６以上であるキレート剤を含有することを特徴とす
る特許請求範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9635284A JPS6128949A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| AU42450/85A AU4245085A (en) | 1984-05-16 | 1985-05-14 | Electrodialytic replenishment of stabiliser solution |
| DE19853517394 DE3517394A1 (de) | 1984-05-16 | 1985-05-14 | Verfahren zur behandlung farbphotographischer silberhalogenid-aufzeichnungsmaterialien |
| GB08512342A GB2158959B (en) | 1984-05-16 | 1985-05-15 | Method for processing of silver halide color photographic material |
| US07/236,321 US4859575A (en) | 1984-05-16 | 1988-08-24 | Method for processing of silver halide color photographic material with dialysis treatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9635284A JPS6128949A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128949A true JPS6128949A (ja) | 1986-02-08 |
| JPS6334461B2 JPS6334461B2 (ja) | 1988-07-11 |
Family
ID=14162601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9635284A Granted JPS6128949A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4859575A (ja) |
| JP (1) | JPS6128949A (ja) |
| AU (1) | AU4245085A (ja) |
| DE (1) | DE3517394A1 (ja) |
| GB (1) | GB2158959B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03136041A (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-10 | Konica Corp | 感光材料処理装置 |
| US5278033A (en) * | 1991-03-28 | 1994-01-11 | Konica Corporation | Stabilizing solution for light-sensitive silver halide color photographic material, and processing method making use of the stabilizing solution |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60260952A (ja) * | 1984-06-08 | 1985-12-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及び処理液 |
| JPS6278556A (ja) * | 1985-10-01 | 1987-04-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法及び水洗代替安定液 |
| JPS62127740A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| DE3903024A1 (de) * | 1989-02-02 | 1990-08-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur entsalzung von loesemittelhaltigen elektrolytloesungen durch elektrodialyse |
| GB8909580D0 (en) * | 1989-04-26 | 1989-06-14 | Kodak Ltd | Method of forming a photographic colour image |
| JPH0367257A (ja) * | 1989-04-28 | 1991-03-22 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料用安定液及び該安定液を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| DE69920067D1 (de) * | 1998-01-22 | 2004-10-21 | Eastman Kodak Co | Verfahren und Vorrichtung zur Rückführung von Waschwasser in photographischen Verarbeitungen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5437731A (en) * | 1977-08-30 | 1979-03-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method and apparatus for controlling halogen ion concentration in photographic processing solution |
| JPS561048A (en) * | 1979-06-15 | 1981-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Regenerating method for waste photographic processing solution |
| JPS5633644A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Regenerating method for photographic processing solution |
| JPS578543A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Processing method for color photographic sensitive silver halide material |
| DE3412857A1 (de) * | 1983-04-05 | 1984-10-11 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur behandlung von farbfotografischen silberhalogenid-materialien |
| JPS6143741A (ja) * | 1984-07-13 | 1986-03-03 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| JPS6161160A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS61151650A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| AU591153B2 (en) * | 1985-08-06 | 1989-11-30 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | A processing solution for developing a silver halide color photographic material and a method of developing the same |
| EP0244177B1 (en) * | 1986-04-30 | 1994-05-04 | Konica Corporation | Method for processing light-sensitive silver halide color photographic material |
| EP0251178B1 (en) * | 1986-06-27 | 1994-04-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of supplying replenishing solution in automatic developing machine |
-
1984
- 1984-05-16 JP JP9635284A patent/JPS6128949A/ja active Granted
-
1985
- 1985-05-14 DE DE19853517394 patent/DE3517394A1/de not_active Withdrawn
- 1985-05-14 AU AU42450/85A patent/AU4245085A/en not_active Abandoned
- 1985-05-15 GB GB08512342A patent/GB2158959B/en not_active Expired
-
1988
- 1988-08-24 US US07/236,321 patent/US4859575A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03136041A (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-10 | Konica Corp | 感光材料処理装置 |
| US5278033A (en) * | 1991-03-28 | 1994-01-11 | Konica Corporation | Stabilizing solution for light-sensitive silver halide color photographic material, and processing method making use of the stabilizing solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3517394A1 (de) | 1985-11-21 |
| GB2158959A (en) | 1985-11-20 |
| GB2158959B (en) | 1987-07-22 |
| US4859575A (en) | 1989-08-22 |
| AU4245085A (en) | 1985-11-21 |
| JPS6334461B2 (ja) | 1988-07-11 |
| GB8512342D0 (en) | 1985-06-19 |
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