JPS6143741A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明（ゴハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感
光材料という〕の処理方法に関し、更に詳しくは水洗処
理工程を省略した上で、感光材料の表面上に発生する汚
れが少なく、かつ増感色素によるスティンが改良された
ハロゲン化銀写真感光＃科の処理方法に関する。

［従来技術］ 一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像＼漂白、定
着、安定、漂白定着、水洗等の処理工程で処理されるが
、この定着能を有する処理液による処理に続く水洗工程
においては、ハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形
成する化合物であるチオｒｉｔｅ塩、その他の水溶性銀
錯塩、更には保恒削としての亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩
等が感光材料に含有、付着して持ち込まれ、水洗水量が
少ない場合ａｍ＃！保存性に悪いｌ！！４響を残すこと
が知られている。そこで、この様な欠点を解消するため
に定着能を有する処理液で処理した後の水洗に多量の流
水を用いて前記した塩を感光材料から洗い流しているの
が実情である。しかし近年水資源の不足、下水道料金お
よび光熱費の高騰擲の経済的理由、並びに公害的理由か
ら水洗水量を減量し、かつ公害対策をとった処理工程が
望まれている。

従来、これらの対策としては、例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西独特許第２、９２０．２
２２　号およびニス・了−ル・ゴールドバッサ−（Ｌ　
Ｒ，Ｇｏ１４ｗａｓｉｅｒ　Ｊ　、　　［ウォータ・フ
ロー・レイト・イン・インマージシン・ウオツシングφ
オブ・モーシｌンピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅｒ　
Ｆｌｏｖｒ　Ｒａｔｅ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗ
ａｓｈｉｎｇ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ−ｐｉｔｕｒｅ　　Ｉ
Ｆｉｌｍ　　〕　Ｊ　　　ＳＭＰＴｍ口、Ｖｏｌ、　　
　６　４　　。

２４８〜２５３　′ＪｊＬ％　Ｍａｙ　、　　（，１９
５１５）吟に記載されている。

また定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材料に金回
、付着して水洗工程中に入る公薔戎分を減少させ、かつ
水洗水量を減少させる処理方法も知られている。

しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない。従って近年の水資源が涸渇し、
かつ原油の値上げによる水洗のために経費がアップして
いる状況下では、益々深刻な開明になりつつある。

一方、水洗を行わずに写真処理後、直ちに安定化処理を
行う処理方法かある。例えば米国特許第３．３３５．０
０４号明細書などの記載にあるチオシアン酸塩による銀
安定化処理が知られている。しかしながらこの方法は安
定化浴に無機塩が多量に含有されているため感光材料の
表面上に、乾＃！後汚れが生じてしまう欠点がある。ま
た、これら安定化処理を行なった際には、スティンの発
生や長期保存時の色素ＩＩ！ｉＩ像の劣化を伴なうとい
う別なる欠点かあることも判った。

［発明の目的］ 従って本発明の目的は実質的に水洗水を使わず、エネル
ギーコスト及び公害負荷の少ない感光材料の処理方法を
提供することにある。

また本発明の他の目的は実質的に水洗水を使わなくでも
感光材料の表面に汚れの発生がなく、かつスティンが改
良された感光材料の処理方法を提供することにある。さ
らにまた本発明の他の目的は、実質的な水洗水を使わな
くても長期保存時の色１１＠儂の劣化が改良された感光
材料の処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、像様露光したハ
ロゲン化銀写真感光材料を定着能を有する処理液で処理
した後、実質的な水洗工程を経ることなく表面張力２０
〜７８　ｄｙｎｅＡｙＲを有する第１安定液および表面
張力８〜６０　ｄｙｎｅ／（ｍを有する第２安定液で処
理することにより前記目的か連取されることを見い出し
、本発明を完収するに至った。

更に好ましい実施態様は前記脱塩塔が下記防黴手段の少
なくとも１つが付与されたものである際に、本発明の目
的をより効果的に達成しうろことを見い出し、た〇 ［防微手段］ 体）防鍛剤を添加する手段。

（Ｂ）磁場に通す手段。

（Ｃ）紫外線を照射する手段。

さらにまた本発明の別なる好ましい実施態様としては、
前記第２安定液中の千オ硫酸塩濃度が０、７　Ｘ　Ｉ　
Ｏ’〜ｌ　５００　Ｘ　Ｉ　Ｏ”％　Ａ／　／　ｌ　テ
ア６　Ｃトに−よって本発明の目的をより効果的に達成
しうることを見い出した。

さらにまた本発明の別なる好ましい実施態様としては、
前記ハロゲン化銀写真感光材料か下記一般式［１］で示
される化合物の少なくとも１種を含有することによって
、本発明の目的をより効果的に達成しうることを見い出
し、た。

一般式［Ｉコ 式中、２．およびｚ＊１１それぞれ、オキサゾール環に
縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに
必要な摩子詳を表わす。Ｒ２およびＲ，は、それぞれア
ルキル基、アルケニル基マタはアリール基を表わし、Ｒ
５は、水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基を
表わす。左は陰イオンを表わし、ｎは０または１を表わ
す。

以下、本発明について詳細に説明する。

実質的に水洗処理工程を省略した安定化処理（ゴ定着又
は漂白定着液による処理から直接安定化処理されるよう
な連続処理の場合、前記の如く定着液又は漁白定着液成
分や可溶性銀錯塩及びその分解物が多数に安定液中に持
ち込まれ、このために感光材料の表面にこれら成分か付
着し処理後汚れか生じる。特に透明支持体を有する感光
材料の場合、とりわけこの汚れは大きな問題となってい
る０従って、これら汚れか生じない様に、定着液又は漂
白定着液成分や可溶性銀錯塩か全く付着しない処理、つ
まり一般的には十分な水洗を行なう方法か行なわれてい
る。しかしながら、これらの方法は前記の如くコスト低
酸や低公害化という目的とは相反するものである。従っ
て、処理後の感光材料表面の汚れ（特に透明支持体を有
する感光材料］と、低コスト及び低公害性の安定化処理
とは２律背反的な関係のように考えられ、これまで多数
の研究が為されているが、いまだ十分な結果を得るまで
には至っていない。さらに、このような安定化処理を行
なう際には増感色素によると思われるスティンの発生を
生じるという別なる問題が新たに見付かり、この問題の
解決が極めて重要であることが判かった。

本発明者等は、これらの問題点を解決する為に鋭意研究
した結果、定着液又は漂白定着液で処理した後、実質的
な水洗工程を経ることなく、ある一定範囲の表面張力を
有する異なる２種の安定液な使用することによつて、前
記本発明の目的か達成されるという驚くべき事実を見い
出し、本発明ななすに至ったものである。このφ実は従
来の知見からは全く予期できない驚くべきことであった
。

本発明の処理に用いられる安定液の表面張力は、「界面
活性剤の分析と試験方法」（北原文雄、早野茂夫、原一
部共着、１９８２年３月１日発行。

＠講談社　発行２等に記載されである一般的な測定方法
で測定され、本発明では２０”Ｃにおける通常の一般的
な測定方法による表面張力の値である。

本発明の第２安定液は表面張力が８〜６　Ｑ　ｄ７ｎｅ
７’ｃ１ｎ（２０℃〕を与えるものであればいかなるも
のを用いてもよいが、とりわけ下記一般式［■］。

一般式［ＩＩＩ］及び水溶性有機シロキサン糸化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物が本発明の目的に対
する効果の点から、特に好ましく用いられる。

一般式［］Ｉ］ Ａ−０−（す、−Ｘ。

（式中、人は一価の有機基、例えば炭素原子数が６〜２
０．好ましくは６〜１２のアルキル基テあり、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又
はドデシル等を表わす。又は炭素原子数が３〜２０のア
ルキル基で置換されたアリール基であり、置換基として
好ましくは炭素原子数か３〜１２のアルキル基であり、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等を
表わす。了リール基としてはフェニル、トリル、キシニ
ル、ビフェニル又はす７チル等であｒｌ　、好ましくは
フェニル又はトリルである。アリール基にアルキル基が
結合する位置としては、オルト、メタ、バラ位いずれで
も良い。Ｂはエチレンオキシド又番ゴプロピレンオキシ
ドな表わし、ｍは４〜５０の整数を表わす。Ｘ、は水素
原子、Ｓｏ、Ｙ又はＰＯ，Ｙ、を示し、Ｙは水素原子、
アルカリ金Ｆ！！（Ｎ＆。

Ｋ又はＬｉ等）又はアンモニウムイオンを表わす。

式中、”４＋　Ｒ１＋　Ｒ６反びＲ１はそれぞれ水素原
子、アルキル基、フェニル基を示すが、Ｒ４，Ｒｓ、Ｒ
１及びＲ１の炭葉原子数の合計が３〜５０である。Ｘ、
はハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基、酢
酸基、ｐ　−）ルエンスルホン酸基等のアニオンを示す
。

本発明の水浴性有機シロキサン糸化合物は、例えば、特
開昭４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、
特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９−６２１２１１
号明細書及び米５１特許第３５４５９７０号明細書等に
記載されであるが如き一般的な水溶性の有機シロキサン
系化合物を意味する。

次に本発明の一般式［ＩＩ］　、　［Ｉ［Ｄで表わされ
る化合物及び水溶性有機シロキサン系化合物の具体的代
表例を挙げるが本発明に係る化合物はこれらに限定され
るものではない。

（一般式［Ｒ１で示される化合物例） ＩＩ　　　Ｌ　　　Ｏ＋ｔ■ｔｓＯ（Ｃ１Ｈ４０ハ・Ｈ
ＩＩ　−２０Ｊ＋ｔＯ（Ｃ＋５ＨｓＯＪ＋＊Ｈ［−３０
，Ｈ，、Ｏ（Ｃ，）１４０ハ８０＠ＨａＩＩ　　　’　
　　ＯｎＨ＊＋０（ＯｔＨ＊Ｏハ、Ｘ’ＯＢＮ＆。

０、Ｈ。

（一般式「徂」で示される化合物例ン ＯＨ。

０Ｈ８ ＯＨ。

０、Ｈ。

ＯＨ。

ＯＨ。

ＯＨ。

ＯＨ。

ＯＨ。

（（７Ｈ，ＯＨ，ｏ−ｈ）ｆ （水溶性有機シロキサン系化合物） ＯＲ。

１Ｖ−１（ｏｎ、）、５ｉ−０−８ｉ−０−８１（ＯＨ
，）。

０、Ｈ６÷００．Ｈ，＄０Ｈ ＯＨ。

）Ｖ　−２（Ｃ１１，Ｊ、５ｉ−０−３ｉ−０−８ｉ（
ＯＨ，Ｊ。

毫 Ｑ、ｋｌ、÷ｏａ、ａ４＋Ｉｏ　０１（ａ、Ｈ，％−ｏ
ａ！Ｈ，す、○ＯＨ。

ＯＨ。

１Ｖ−４（ＯＨ，ハ５ｉ−０−８ｉ−０−８１（（Ｈ，
ハ０１Ｈ＠＋ｎ０ｔＨＪ　＋。−５ｉ（ｃＨｓ）ｘＯＨ
。

１Ｖ−５（ＯＨｓハ３ｌ−０−８ｉ−０−Ｓｉ（ＯＨ，
ハ０、Ｈ６÷００．Ｈ，す、ｆＴＱ）ｌ。

ＣＨ８ ■−ｅ　　　　　（ｃＨ，）、５ｉ−０−５ｉ−０−８
１（Ｏ）ｌ、ノ。

０、Ｈ４（−ＱＣ，Ｈ４す、Ｈ ＯＨ。

ｐ／−７（ＯＨ，）、５ｉ−０（−３ｉ−０＋、　５ｉ
（ＯＨ，Ｊ。

Ｃ，鳥＋ＱＣ，Ｈ４す、、ｎ−８１（ＯＨ，ハＯＨ。

１’／　−ａ　　　　　（ＣＨＩノ＊Ｓ　１−０（Ｓｉ
−０日−８ｉ（Ｏ馬ハ― ＪＨ＊＋０Ｏ１Ｈ４）ｅ−１３１（ＯＨ，）ｊＯＨ。

■−９（ａＨ，）、５ｔ−ｏ−［−５ｔ−ｏ−）、　５
１（ａＨ３）。

０、Ｈ，＋Ｏ（！、Ｈ，ハ。Ｓｉ（Ｏｗｌ（ｓハＨｓ ■−１０（Ｏ）１．）ｓＳｉ−０−３ｉ−０−３ｉ（Ｏ
Ｈ，）。

０１Ｈ４＋（１０ｔＨ４九〇〇、馬 （ＯＨ，Ｏ馬ン％Ｈ ａ　−ｉ−’ｏ　＝　３　０ Ｃ０Ｈｔ（ｊＨｔＣす１（Ｈａ　＋　ｂ＝４１前記水溶
性有機シロキサン系化合物の中でもとりわけ下記一般式
［ＩＶ］で示さる化合物が、本発明の目的の効果を良好
に奏するため、本発明では、より好ましく用いられる。

一般式［ＩＶ］ （式中、Ｒ，は水素原子、ヒドロキシ基、低級了低級ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数か１〜３０アルキル基
でありメチル、エチル、プロピル等である。〕を表わし
前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよい。ｌは１〜４の整数を表わし、ｐ及びｑは
１〜１５の整数を表わ九ノ本発明においてはこれら、第
２安定液の表面張力を８〜６０６ｙｎａ塵に与えるもの
の中でも、とりわけ１５〜４　Ｓ　＋１ｙｎｅ／に肩の
表面張力を与えるものが、本発明に対する効果の点から
、とりわけ特に好ましく用いられる。

これら、前記一般式［ＩＩ］　、　［Ｉｆｆ］で表わさ
れる化合物及び水溶性有機シロキサン系化合物は、単独
で用いられても、また組合されて用いられてもよい。さ
らに、その添加量は、安定液１１あたり０．０１〜２０
Ｉｉの範囲で使用する際に良好な効果を奏する。

また本発明の第１安定液は表面張力が２０〜７８　ｄ７
ｎｌｌ／Ｇ＋　（２０℃）であればいかなるものを用い
てもよく、例えば単なる水であっても良い。

本発明においては、＠１安定液の表面張力を２０〜フＢ
　ｄｙｎｓ々に与えるものの中でも、とりわけ５０〜７
５　ｄｙｎｅ／／ａｍ　の表面張力を与えるものが、本
発明の効果の点から、とりわけ特に好ましく用いられる
。

本発明の第１及び＠２安定液に添加されるものとしては
、前記化合物以外に螢光増白剤、有機硫黄化合物、オニ
ウム塩、硬膜剤、キレート剤、硼酸、クエン酸、燐酸、
酢酸、或いは水酸化す）　Ｑラム、酢酸ナトリウム、ク
エン敗カリウム等のｐＨ調＋ｘｍ、メタノール、エタノ
ール、ジメチルスル７オキシド等の有機溶媒、エチレン
グリコール、ポリエチレングリコール等の分散剤、その
他色間１ｉｉＩｉ剤等、処理効果な改善、拡張するため
の各種添加剤を加えることは任意である。

本発明に係る安定液の供給方法は、多槽カウンターカレ
ント方式にした場合、後浴に供給して前浴からオーバー
フローさせることが好ましい。又、上記化合物を添加す
る方法としては、安定化槽に濃厚液として供給するが、
または安定化槽に供給する安定液に上記化合物及びその
他の添加剤を加え、これを安定液に対する供給液とする
が、又は安定化処理工程の前浴に添加して処理される感
光材料に含ませて安定液中に存在させるか勢各種の方法
があるが、どのような添加方法によって串加してもよい
。

本発明において前記各安定液のｐｉｔ値は好ましくはｐ
Ｈ４〜９が好適である。これはｐＨ４より下では硫化銀
が発生しやすくなり、フィルターの目づまりなどの問題
を生じる。またｐＨ９より上では、水あかや微生物が発
生しゃすくなるため、本発明の安定液はｐ２１４〜９の
範囲で用いられる。

またｐＨの［ｆは前記したＰＨ調整剤によって行うこと
ができる。

各安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、
好ましくは２０３〜４５℃の範囲がよい。

また処理時間も迅速処理の観点からは短時間はど好まし
いが通常２０秒〜１０分間１．・最も好ましくは１分〜
５分間であり、前段槽はど短時間で処理し、後段槽はど
処理時間が長いことが好ましい。

本発明における定着能を有する処理液とは、ハロゲン化
銀錯塩として可溶化する可溶性錯化剤を含有する処理液
で行われるものであり、一般の定着液のみならず漂白定
着液、−浴現倫定着液、−浴現像漂白定着液も含まれる
。好ましくは漂白定着液又は定着液によって処理した場
合に本発明の効果か大きい。可溶性錯化剤としては、例
えばチオ硫識カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫駿
アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム
、チオシアン識ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム
の如きチオシアン数基、あるいは千オ尿素、チオエーテ
ル、高濃度の臭化物、冒つ化物等がその代表的なもので
あるが、特に本発明においてはチオ硫酸塩を含有するこ
とが本発明の目的の効果に対して、より良好な結果を得
ることができるので望ましい。

本発明において「実質的に水洗工程を経ない」とは、定
着能を有する処理液による処理の後、単槽又は複数槽向
流方式等による第１及び第２安定化処理をすることをい
うが、リンス処理、補助水洗及び公知の水洗促進浴等の
一般的水洗以外の処理工程を含んでもよい。

本発明による各安定化処理の後には水洗処理を必要とし
ないが、極く短時間内での少量水洗によるリンスやスポ
ンジ等による表面洗浄及び画像の安定化や感光材料の表
面物性を調整する為の処理槽を設けることができる。

本発明においては、箇１安定液中に特定のキレート剤を
用いる際に該第１安定液の保存安定性が改良される別な
る効果がある。

本発明の第１安定液に好ましく用いられるキレート剤は
、鉄（９）イオンとのキレート安定度定数が８以上のも
のである。

本発明においてキレート安定度定数とは金属イオンとキ
レートによって形成される錯体の溶液中における安定度
を示すもので、錯体の解離定数の逆数として定義される
定数を意味し、Ｔ−、Ｇ、　５ｉｌＬｅｎ。

んＩＣ，Ｍａｒｔｓｌｌ著、”　１９ｔａｂｉｌｉｔｙ
　０ｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆＨ＠ｔｉｌｉｏｎ　Ｏｏｍ
ｐｌｓｘａａ　’　、　Ｔｈｅ　ＯｈｓｍｉｃａＬ　５
ｏａｉ・ｔｙＬｏｎｄｏｎ　　（１９６４）、８．Ｏｈ
＆ｂ＊ｒ＠に、、　　Ａ、ＩＣ，Ｍａｒｔｅｌ１着、”
　Ｏｒｇａｎｉｏ　ｓ＠ｑｕ＠Ｉｔ＠ｒｉｎｇ　Ａｇ５
ｎ’ｔｓ　”　ｆｉｌｅｙ（１９５９）郷により一般に
知られており、本発明の鉄（財）イオンとのキレート安
定度定数か８以上であるキレート剤には、ポリリン酸塩
、アミノポリカルボン酸塩、オキシカルボン酸塩、ポリ
ヒドロキシ化合物、有機リン酸塩、縮合リン酸塩等が用
い６ｔするが、特に了ミノポリカルボン酸塩、有機リン
酸塩が本発明に用いられると良好な結果を得ることがで
きる。具体的にキレート剤としては、例え、ば次のもの
が挙げられるが、これらに限定されない。

０１１゜ 番 （１）　　　　Ｈ，Ｏ，Ｐ　−０−Ｐｏ、１（ｔＯＨ （３）　　　　１１０（１０−０−ＰＯ，Ｈ。

ＯＨ ＯＨ，０ＯＯＨＯＨ，０００１１ キレート剤は１又は２以上併用されてもよく、その添加
量は安定液１１当りｏ、ｏｓ９〜４０Ｉの範囲で使用す
ることかでき、好ましくはＯ，１〜２ｏｙの範囲である
。

これらキレート剤の中でもとりわけ特に好ましく用いら
れるのは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸である。

本発明の第１及び第２安定液の補充量は、感光材料１　
ｍ’当たりそれぞれ６０００５１７以下であり、好まし
くは２０　ａ１７−４０００　ａｔｔＬ７）ｉ１１囲で
使用する際、本発明の目的の効果をより好ましく奏する
。

本発明の「実質的な水洗工程」とは、補充されるものが
水であり、かつ該補充量が感光材量１ｍ当たり６０００
ｊｌｊをこえるものを意味する。

本発明の各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒド
ロキシ安息香酸エステル化合物、アルキルフェノール系
化合物、チアゾール糸化合物、ヒ″リジン系化合物、グ
アニシン系化合物、カーノくメイト系化合物、モルホリ
ン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム
系化合物、尿素系化合物、インキサゾール系化合物、プ
ロ／ぜノールアミン糸化合物及びアミノ醸糸化合物であ
る。

Ｍ記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、ヒドロキシ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル叫かあるが、好ましくはヒド
ロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエス
テル、プロピルエステルであり、より好ましくは前記ヒ
ドロキシ安、α香酸エステル３種の混合物である。

アルキルフェノール系化合物は、アルキル基が０１〜６
０アルキル基を置換基として持つ化合物であり、好まし
くはオルトフェニルフェノール、オルトシクロヘキシフ
ェノールである。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１゜２−ベンツイン
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−オクチル−４−インチ了ゾリン３−オン
、５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−オ
ン、２−１４−チ了ゾリルノペンツイミダゾールである
。

ピリジン系化合物は具体的には２．６−’）エメチルビ
リジン、２，４．６−トリメチルビリジン、ラジウム−
２−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好
ましくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサ
イドである。

グアニジン系化合物は具体的にはシクロヘキシジン、ポ
リへキサメチレンビグ了ニシン塩散塩、ドデシルグアニ
シン塩醸塩があり、好ましくは、ドデシルグアニジン及
びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的には）ｌ’ｆｋ−１−（
プチルカーバモイルノー２−ベンズイミダゾールカーバ
メイト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある、 モルホリン系化合物は具体的には４−（２−二トロブチ
ル２モルホリン、４−（３−ニトロプチルリモルホリン
等がある。

四級ホルホ二つム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩郷かあるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はトリーｎブチル−テトラデシル
ホスホニウムクロライド、トリーフェニル中ニトロフェ
ニルホスホニウムクロライドかある。

四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩かあり、具体的にはドデシル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジ
メチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウム
クロライド等がある。

尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４−ジクロロフェ
ニルＪ　−Ｎ’−（４−クロロフェニルノ尿ｉ、Ｎ−（
３−トリフルオロメチル−４−クロロフェニルＪ　−Ｍ
’−（４−クロロフェニｋ）ｆｌｌｇ等がある。

インキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチル−インキサゾール等がある。

プロパツールアミン系化合物は、ニープロパツール類と
インプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ドプロパ／−ルアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｈ
，Ｍ−ジメチル−インプロパツールアミン等がある。

アミノ醒糸化合物は具体的にはＮ−ラウリル−Ｉ−アラ
ニンがある。

なお上記防殻剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はチアゾール系化合物、ピリジン系化合物、
グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化合物である
。更に、特に好ましく番ズチ了ゾール系化合物である。

安定液への防黴剤の添加量は、安定液１リツトル当たり
０．００２ｐ以下では本発明の目的の効果を奏さず、ま
た５０１以上では、コスト的に好まし゛くなく、更に色
素画像の保存安定性が逆に劣化するため、ｏ、ｏｏｚ９
〜５０ｇの範囲で用いられ、好ましくはｏ、ｏｏａｙ〜
１０，９の範囲で使用される。

本発明において安定液を磁場に通すとは磁場の正極と負
穫の間に発生する磁場に安定液を通過させることであり
、感光材料は磁場を通過しても、しなくてもいい。

本発明に用いる磁場は、強磁性体の鉄、コバルト、ニッ
ケルからなる永久磁石等を使用することにより得られ、
又はコイル等に直流を流すことによっても得ることがで
きるが、特に限定されず、磁場を形成しつる全ての手段
を用いることができる。なお、磁＋ａは１個の磁石を用
いて磁力線な形咬するようにしてもよいし、２１１ｉ（
正極と負極）の磁石を対向させて対向磁石間に磁力線を
形成するようにしてもよい。

本発明に用いる安定液を磁場に通す方法としては、磁場
を形成する永久磁石環を使用して安定液中及び／又は液
外に設けた永久磁石を移動（＠転を含むンさせるが、又
は安定液を攪拌又は循環により安定液を移動する等の方
法がある。特に望ましい方法としては、循ＴＩ４系バイ
ブの内部又は外部の一部又は全部に永久磁石を固定し安
定液を循環させる方法である。個々にパイプ全部に永久
磁石を固定するとはパイプ自体が永久磁石であってもよ
いし、該永久磁石を該パイプ全部に取付けてもよい。

自動現像機の場合には安定浴に永久磁石等を設置するこ
とで目的は遠戚せられるが、前述のように安定浴の循環
系（循環パイプに限らず、途中のタンクその他の部材を
含む。〕に設置することか好ましい。また安定化処理工
程が多段安定浴の場合、全安定浴の安定液をｆｌｌｉＪ
ｂに通すことが最も好ましいが、定着能を有する処理液
に最も近い安定浴以外の安定浴の安定液を磁場に通すこ
とも好ましいことである。なお、安定浴自体、好ましく
は安定浴内面に、磁力線を発生可能な素材を含存せしめ
た樹脂ライニングを施してもよく、このライニングは循
環系に確すこともできる。このようにして安定液を磁場
に通すことかできる。

本発明において安定液に紫外線を照射方法は、一般に市
販されている紫外線ランプ又は紫外線照射装置等によっ
て行なわれ、好ましくは紫外線ランプの出力は５Ｗ〜ａ
ｏｏｗ（管出力）のものか好ましいが、これに限定され
るものではない。

また、本発明の好ましい実８に態様によれば紫外線の波
長が２２　Ｏｎ＋＋〜３５０　ｎａ＋の範囲のものであ
る。更に、照射方法としては、安定液中又は安定液外に
設置し［接照射する方法かあり、処理する感光材料に該
紫外線を照射してもよい。

これら本発明に係わる前記防黴手段は、とりわけ第１安
定液に適用する際には本発明の目的の効果をさらに助長
させるが、また第２安定液に適用する際には、液保存性
が改良されるという別なる効果も付加され本発明におい
てはとりわけ好ましく用いられる。

本発明の処理においては安定液はもちろん定着液および
漂白定５Ｉｉ液等の可溶性銀塩を含有する処理液から各
種の方法で銀回収してもよい。例えば、電気分解法（仏
国特許９２２９９６６７号明細書記載〕、沈澱法（特開
昭５２−７３０３７号公報記載、西独国特許第２ｉ３３
１２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５１−
１７１１４号公報記載、独シ特許第２．５４８，２３７
号明細書記載）、および金属置換法（英国特許第１，３
５３，８０５号明細書記載２等が有効に利用できる。

更に＃！回収に際し、前記可溶性銀塩を処理液のオーバ
ーフロー液を回収し前記方法で銀回収し、残液は廃液と
して処分してもよいし、再生剤を添加し、補充液又は槽
処理液として使用してもよい。

安定液を定着液又は漂白定着液と混合してから銀回収す
ることは特に好ましい。

また・本発明の安定液をイオン交換樹脂と接触させる処
理、電気透析処理（特願昭５９−９６３５２号参照〕や
逆浸透処理（特願昭５９〜９６３５２号参照）等を用い
ることもできる。

本発明においては、第２安定液中のチオ硫酸塩濃度がｏ
、７ｘｘｏ’ｘ１５ｏｏｘ１ｏモル／ｌのＨに本発明の
目的の効果をより良好に突し１、さらに、色素ｍ像の長
期保存性も改良されるという別なる効果も奏するために
、上記範囲で用いられるのがより好ましい。

さｌ、：特にｚｘ１ｏ’　〜２００ＸＩＯ％ル／ｌの範
囲で使用する際に、とりわけ特に良好な結果を得る。前
記本発明の第２安定液中の千オ硫酸塩一度は、第２安定
液か２槽以上からなる場合は最も乾燥工程に近い槽のチ
オ（ｉ＋！酸塩濃度をさし、単槽の場合は単槽中のチオ
硫酸塩Ｑ度をさす。

本発明においては、これらの中でもとりわけ、第２安定
槽が単槽のものが、自動現像機のコンパクト化の観点か
らより好ましく用いられる。

また第１及び第２安定槽には、循環ポンプ及びフィルタ
ー装置を配すのは任意である。

本発明の処理工程は定着能を有する処理液で処理した後
、第１安定液及び第２安定液で処理する工程を有するが
、その具体的処理工程は、次に挙げるが如き工程である
が、これらに限定されるものではない。

（１）発色現像→漂白→定着→匣工！Ｉ−”ＥＩｍ→乾
燥 （２）　　発色現儂→漂白定着→にΣ！ロー区Ｉ■回−
＋乾燥 （３）　　−浴発色現像漂白定着→口］］［口→匡］コ
［ヨー’乾燥 （４）　　発色現像→停止→漂白定着→匣工！Ｉ→区工
１乾燥 （５）　　発色現像→漂白→定着→リンス→圓工Ｉ頁ト
囲！！羽→乾燥 （６）　　発色現像→涼白→中和→定着→匡工互困→圃
ＩＩ亘ト乾燥 本発明の処理に用いられる感光材料は下記一般式［■］
で表わされる増感色素を含有することが好ましい。

一般式０］ 式中、ｚｌおよび２．は、それぞれ、オキサゾール環に
縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに
必要な原子群を表わす。形成される複素環核は、種々の
置換基で置換されていてよく・これらの好ましい置換基
は、ハロゲン原子・アリール基、アルケニル基、アルキ
ル基またはフルコキシ基である。更に好ましい置換基は
、ノ）ロゲン１［子、　７　＝＝ニル基、メトキシ基で
あり、最も好ましい置換基はフェニル基である。

好ましくは、Ｚｌおよび２．か共にオキサゾール環に縮
合したベンゼン１１１ｆｔ表わし、これらベンゼン環の
うち少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェニル基で
ａ換され、あるいは１つのベンセン環の５位がフェニル
基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置換されて
いることである。Ｒ５およびＲ８は、それぞれ、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、好まし
くはアルキル基を表わす。更に好ましくは、Ｒ１および
Ｒ，は、それぞれ、カルボキシル基またはスルホ基で置
換されたアルキル基であり、最も好ましくは、炭素原子
数１〜４のスルホアルキル基である。更に最も好ましく
はスルホエチル基である。Ｒ，は水素原子または炭素原
子数１〜３０アルキル基、好ましくは水素原子またはエ
チル基を表わす。ｘｌｅは陰イオンを表わし、ｎは０ま
たは１を表わす。

また、本発明で使用される一般式［Ｉ］で表わされる増
感色素は、他の増感色素と組合せて、所謂強色増感的組
合せとして用いることもできる。この場合には、それぞ
れの増感色素を、同一のまたは異なる浴媒に溶解し、乳
剤への添加に先だって、これらの溶液を混合し１、ある
いは別々に乳剤に添加してもよい。別々に添加する場合
には、その順序、時間間隔は目的により任意に決めるこ
とかできる。

一般式［Ｉ］で表わされＯＨａ　ｗ＆色素の具体的化合
物を以下に示すが、本発明に用いられる増感色素はこれ
らの化合物に限定されるものではない。

［Ｉ−１１ ［Ｉ−５］ 本発明に用いられる、前記一般式［１］で表わされる増
感色素を乳剤へ添加する時期は、乳剤製造工程中のいか
なる時期でもよいが、化学熟成中あるいは化学熟成後が
好ましい。その添加ｆ！にはへウゲン化銀１モル当り２
×１０モル〜１×１０モル用いるのが好ましく、更には
５×１０モル〜５×１０モル用いるのがよい。

本発明において使用し得るハマゲン化ＩＩ！乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀の如きいずれの７１０ゲン化銀を用
いたものであってもよい。また、これらのハロゲン化銀
の保護コロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他、合
成によって得られる種々のものか使用できる。ハロゲン
化銀乳剤には、安定剤、増感剤、＠！膜剤、増感色素、
界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

支持体としては、ポリエチレンコー）ａｔ、）ＩＩ了七
テートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
、白色ポリエチレンテレフタレートフィルムなど何であ
ってもよいが、本発明においては、透明支持体を有する
ものが、本発明の目的の効果の点からとりわけ好ましく
用いられる。

°本発明を適用できる感光材料としては、カラーペーパ
ー、反転カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム、！１メジペーパー、拡散写真用感光材料
等のいずれの感光材料であってもよい。

以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
によって本発明の実施の態様が限定されるものでにない
。

口実施剥１〕 トリアセテートフィルムベース上にハレーシ璽ン防止層
およびゼラチン層を設け、この上ｌｃＪＪＭ性ハロゲン
化銀乳削層を総本の銀祉が１ｏａａ１当り１８ダになる
ようＩ！＆布した。

マゼンタカプラーとして６−メチル−３−（ｚ。

４．４−トリメチルノーベンチルーＩＨ−ピラゾロ−［
３，２−０］−ａ−）リアゾールを用い、乳剤層にはそ
れぞれ高沸点溶媒、硬膜剤及び延展開環通常の添加剤を
用いた。また増感色素としては、下記の増感色素５Ｄ−
１を用いた。

（以下５Ｄ−１と略す。） このような前記乳剤組成物をベース上に塗布して、ハロ
ゲン化銀カラーネガフィルム感光材料試料な作成した。

この試料をＩＣ８−７型感光計（小西六写真工業■製）
を用いて白色段階露光を与えた前記カラーネガフィルム
を次の工程に従って処理を行なった。

処理工程（３８℃）　槽数　　　処理時間発色現像　　
　　１槽　　　３分１５秒漂　　白　　　　１槽　　　
４分２０秒定　　　着　　　　　　　ＩＮｌ　　　　　
３分１０秒第１安定　　　　２槽　　　１分３０秒（カ
スケードノ 第２安定　　　１槽　　　　３０秒 使用した発色現像液の組成は、次のとおりである。

使用した漂白液の組成は、次のとおりである。

使用した定着液の組成は、次のとおりである。

また、第１及び第２安定液としては、前記定着液を０．
０３％添加し、ｐＨ７に＄１１１された水を用いた。こ
の第１及び第２安定液には、表１に示す様な添加剤をそ
れぞれ添加し、各安定液の２０”Ｃの表面張力を表面張
力計を用いて測定した後、前記処理工程に従ってカラー
ネガフィルム試料の処理を行なった。

処理後のフィルム試料についてフィルム表面に付着して
いる汚れを観察した。。

また、この現像処理を終ったものについて、ＰＤＡ−６
５型光電儂度計（小西六写真工業■Ｉｌｉ！ｌ）を用い
て最大濃度部のマゼンタ濃度を測定し、ついで６０℃、
６０％ＲＨのキセノン光Ｒ（７万ルツクスノ下に１０日
間保存し、保存後、前回測定部分を再度測定しマゼンタ
濃度の退色率を求めた。

以上の結果をまとめて表１に示す。

上記表より、第１安定液の表面張力か２ｏ〜７８ｄｙｎ
ｅ／ｃｒｎの範囲に入り、かつ第２安定液の表面張力が
８〜６０　ｄ７ｎｅ／ｃＩｎの範囲に入っているものの
みが驚くべきことにフィルム表面の汚れが生じることが
なくかつ、色素の退色も極めて優れていることが判かる
。

［実施例２］ （実験１） 実施例１の第１安定液（試料Ａ１〜８）に防黴手段とし
て防黴剤（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
フを０．４　ｊ；／　／　ｌ添加し、実施例１と同様の
実験を行なったところ、フィルム表面に生じる汚れは良
好であり、かっ色素の退色率か更に２〜３％良くなった
。

（実験２） 実施例１の第１安定液槽の循環系に永久磁石を有してい
るマグネット活水５ｇ　（ｌ　ｌ／２ユニツト、オース
トラリア・アルガリッド社製ンを設置し１、実施例１と
同様の実験を行なった。その結果、前記（実験ｌ）と同
様の結果を得た。

（実験３） 実施例１の第１安定槽に東京芝浦電気社製紫外線ランプ
「ｏＬ−１５Ｊ　（波長ｚ　５４　ｎｍ　）を設置し、
実施例１と同様の実験を行なった。その結果、前記（実
験１）と同様の結果を得た。

［実ｔＸＩｉ列３］ 実施例２（実験１）で用いた第２安定液中のチオ硫酸ア
ンモニウム濃度を表２の如く変化させ、実施例１と同様
な実験を行なった。

結果をまとめて表２に示す。

上記表より、第２安定液中の千オ硫酸塩嬌度が０、フＸ
ＩＯ〜１５００Ｘｌｏ％ル／Ｊのときフィルム表面の汚
れ及び色素の退色率も良好であり、特に２×１０〜２０
０ＸＩＯモル／ｌの際、いずれの性能も極めて良好であ
ることがわかる。

［実＃９１Ｊ＋］ マゼンタカプラーとし、て１−（２，４，６−）リクロ
ロフェニル）−３−（２−クロロ−５−オフタデ七ニル
サクシンイミド了二リッツ−５−ビ５ゾｏンｓｆｌ、７
１＆沸点有機溶媒トリクレジルホスフェ−）３．（ｌ並
びに酢酸エチル２０ｇ、また必要に応じてジメチルホル
ム７ミドを必要量加えた混合溶液を６０℃に加熱して岱
解した後、これ？アルカノールＢ（アルキルナフタレン
スルホネート、デュポン社！ｊ！！りの５％水浴液１０
ｄを含む５％ゼラチン水ｆｆｊＭ１ｏｏｎｔに混合し、
超音波分散機で乳化分散して分散液を得た。

次にマゼンタカプラーか銀に対して１０モル％になるよ
うに分散液を５Ｄ−１で色増感された塩臭化銀乳剤（塩
化銀２０モル％含有］に添加し、更に硬膜剤として、ｌ
、２−ビス（ビニルスルホニルノエタンをゼラチン１１
当たり１２■の割合で加え、ポリエチレンコーチイドペ
ーパー支持体上に塗布＃Ｉ量か４Ｍ９７１ｏｏａＪにな
るように塗布した〇 以上のようにして作成したカラーペーパーを下記処理液
と処理工程で実験を行なった。

基準処理工程 ［１］　　発色現像　（１槽）３８℃　　　３分３０秒
Ｅｌ！］　　ｉＡ白Ｔ１着（ｌ偕）３３℃　　　１　分
３０　秒［３］　　第１安定　（３檜）２５　’Ｃ−３
０℃　　２分３０秒［４］　　第２安定　（１槽）　２
５’Ｃ−３０℃　　　　３０秒［５］　　　乾　　　燥
　　　　　　７５℃〜８０℃　約２分処理液組成 〈発色現像タンク液〉 く発色現像補充液〉 く漂白定着タンク液〉 〈漂白定１補充液ム〉 Ｌアンモニア水にてａＸした。

く漂白定着補充液Ｂ〉 く第１安定液及び補充液〉 く第２安定液及び補充液〉 （実験４ン 自動現像機に上記の発色現像タンク液、濃白定自動現像
機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク液および
安定液を満し、絵焼き露光したカラーペーパーを処理し
ながら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着
補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定世カップを通じて補充し
ながら連続処理を行った。補充量はカラーペーパー１ｍ
′当りそれぞれ発色現像タンクへの補充量として１７０
ｄ１漂白定着タンクへの補充量として漂白定着補充液Ａ
、Ｂ各々２５ｉＬｊ、安定化槽への補充量は３００−で
行った。

自動現像機の安定化槽は感光材料の流れの方向に第１１
ｆ〜第３槽となる安定化槽とし、最終槽から補充を行い
、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ流入させ
、さらにこのオーバー７０−液をまたその前段の槽に流
入させる多段向流方式連続処理は安定液総補充量か安定
化漕容ａの３倍となる時点まで行い、前記の如くにして
作成したカラーペーパー試料を処理した。

連続処理後の第１安定液３槽目（最後備槽）及び＠２安
定液の通常の方法で表面張力を測定した。

また、処理後のカラーペーパー表面の汚れ及び、未露光
部のスティンを目視にて観察した。

（実験５） 前記実験１の第２安定液を水にかえ実験１と同様な実験
を行なった。

（実験６） 前記実験１の＠２安定液を除去し、第２安定液で処理す
ることなく同様な実験を行なった。

（実験？） 前記実験１の第１安定液を除去し、第１安定液で処理す
ることなく同様な実験を行なった。

表　　３ （上記表中、○は良好なことを意味し、Ｘは劣悪なこと
を意味する。またΔは若干劣っていることを意味する。

） 上記表−より、第１安定液及び第２安定液のいずれか単
独ではカラーペーパー表面の汚れ及びスティンのいずれ
も良好な結果を得ることができず、さらに第１及び＠２
安定液の表面張力が、それぞれ２０〜７８　ｄ７ｎ＠／
ａｍ　、　８〜６０　ｄｙｎｅ／ｃｍにコントロールさ
る場合のみ前記両方の性能が良好であることが判かる。

［実施例５］ 実施例４で用いたカラーペーパー中の増感色素（ＳＤ−
１）を例示化合物（■−１２７にかえて実施例４と同様
の実験を行なったところ、カラーペーパー表面の汚れは
良好で、かつスティンがさらに良好となった。

代理人　弁理士　野　１）義　親 手続補正書 １．事件の表示 ３、補正とする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社自　　発 ６、　補正の対象 明細書 ７、　補正の内容 明細書のタイプ浄凹（内容の変更なし２手続補正書 昭和ω年９月１２日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 昭和５９　年特許順第　１４６３２５　　号２、発明の
名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３、　　Ｍ正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号東京都日
野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５〜８３−１５２
１）特　　　許　　　部 ５、　補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄および「発明の詳細な
説明」の欄 ６、　補正の内容 １）明細書第１〜３頁 「特許請求の範囲」を別紙の通り訂正します。

２）同第７頁第５行〜第６行目 ［第２安定；配・・・・・・・・・あることに」とある
のを「第２安定液が、０．７　Ｘ　ＩＱ−５〜１５００
　Ｘｌ０−５モル／／のチオ硫酸塩を含有することに」
と訂正し、 ３）同第１０頁第３行目と第４行目の間に下記文章を加
入します。

「本発明の第１安定液及び第２安定液は、それぞれ単槽
でも多段槽でもよく、多段槽の場合は補充液は最後段槽
から補充し、順次前段槽にオーバーフローする逆流方式
が用いられる。

ただし、オーバーフローさせる方式としては単純にオー
バーフローさせる方式の他、−度オーバーフロー液を溜
め、ベローズポンプ等で順次前段槽へ流入させる方式等
の実質的にオーバー７０−させる方式が含まれる。

第１安定槽と第２安定槽は、それぞれ独立しており、第
２安定槽のオーバーフロー液を第１安定液に流入させた
り、あるいはその逆に第１安定液のオーバーフロー液を
第２安定液に流入させる際には感光材料の表面に汚れの
発生や安定液の液保存性の劣化等の故障が発生するため
に本発明に於いては、それぞれ独立していることが必須
である。」 ４）明細書中の下記箇所について訂正します。

５）明細書第４８頁第９行〜第１４行目「安定液（試料
轟１〜８）・・・・・・なった。、」と「安定液（試料
Ａ１〜５）に防黴手段として防黴剤（２−メチル−４−
インチアゾリン−３−オン、ラジウム−２−ピリジン千
オール−１−オキサイド、ドデンルノメ千ルベンジルア
ンモニウムクロライド、ドデシルグアニジン）をそれぞ
れ０．４＆／ｌ添加し、実施例１と同様な実験を行なっ
た。結果を表２に示す。

上記表より、本発明の防黴手段を付加することで、フィ
ルム表面の汚れは良好であり、かつ色素の退色率も更に
改良されることが判る。」 別　　紙 特許請求の範囲 （１）像様露光したハロゲン化銀写真感光材料を定着能
を有する処理液で処理した後、実質的な水洗工程を経る
ことなく表面張力が２０〜７８ｄｙｎｅ　／　ｃｒｒｌ
を有する第１安定液および表面張゛力８〜６０　ｄｙｎ
ｅ　／　ｃｍを有する第２安定液で処理することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

（２）　　前記第１安定液が、下記防黴手段の少なくと
も１つが付与されたものであること全特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。

〔防黴手段〕

囚防徽剤を添加する手段。

（Ｂ）磁場に通す手段。

（Ｃ）紫外線を照射する手段。

（３）　　前記第２安定液が０．７　Ｘ　ｔｏ　　−１
５００Ｘ　ＩＦ５モル／ｌの千オ硫酸塩を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

（４ン　　前記ハロゲン化銀写真感光材料が、下記一般
式口〕で示される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項又は第３
項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

一般式（１３ 式中、ｚｌおよびｚ２は　それぞれ、オキサゾール環に
縮合したベンゼン環またはナフタレソーを形成するの（
−二必要な原子群を表わす。

Ｒ１およびＲ７は、それぞれアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、Ｒ１昧　　水素原子または
炭素原子数１〜３のアルキル基を表わす。Ｘ１０は陰イ
オンを表わし、ｎは０または１を表わす。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光したハロゲン化銀写真感光材料を定着能
   を有する処理液で処理した後、実質的な水洗工程を経る
   ことなく表面張力が２０〜７８ｄｙｎｅ／ｃｍを有する
   第１安定液および表面張力８〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍを有
   する第２安定液で処理することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記第１安定液が、下記防黴手段の少なくとも１
   つが付与されたものであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   。 ［防黴手段］ （Ａ）防黴剤を添加する手段。 （Ｂ）磁場に通す手段。 （Ｃ）紫外線を照射する手段。
3. （３）前記第２安定液のチオ硫酸塩濃度が、０．７×１
   ０＾−＾５〜１５００×１０＾−＾５モル／ｌであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
4. （４）前記ハロゲン化銀写真感光材料が、下記一般式［
   I ］で示される化合物の少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項又は第３
   項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１およびＺ＿２はそれぞれ、オキサゾール環
   に縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するの
   に必要な原子群を表わす。Ｒ＿１およびＲ＿２は、それ
   ぞれアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わ
   し、Ｒ＿３は、水素原子または炭素原子数１〜３のアル
   キル基を表わす。Ｘ＿１＾■は陰イオンを表わし、ｎは
   ０または１を表わす。