JPS62288838A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特に水洗水量を大幅に節減して連続
運転しても、水洗浴にバクテリアによる濁りやカビが発
生することもなく、かつ処理後の感光材料がすぐれた保
存性を有する処理方法に関するものである。本発明は、
さらに該処理方法を効率的に行うための処理装置に関す
るものである。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程に含まれて
いる水洗工程等について、環境保全上、水資源上又はコ
スト上の問題から、水量を低減する方向が示唆されてき
た。例えば、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オプ
・モーション・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エ
ンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉ
ｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　
Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻
、２４８〜２５３頁（１９５５年５月号）の“ウォータ
ー・フロー・レイク・イン・イマージョン・ウオシング
・オブ・モーション・ピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅ
ｒ　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ
−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　Ｆｉｌｍ　”ニス・アール・ゴールドワイザー（Ｓ、
Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）著によれば、水洗タンクを
多段にし、水を向流させることにより水洗水量を削減す
る方法が提案されている。又、米国特許第４，３３６，
３２４号明細書には、漂白定着処理後、実質的に水洗工
程を経ることなく安定化処理して節水を行うシステムが
提案されている。

これらの方法は、節水に有効な手段として各種自動現像
機に採用されている。

しかしながら、単に節水を行うと水洗槽内の水の滞留時
間が増大し、水洗槽内にバクテリアが繁殖して濁りや浮
遊物を生じる。更に種々のカビが著しく繁殖しやすくな
る。

このようなバクテリアやカビは水洗過程においてカラー
感光材料に付着し、処理後の品質を著しく損なう結果と
なる。又、このような状態で水洗したカラー感光材料に
は処理後の保存中にカビが発生するという大きな問題を
抱えている。以上のほかに、バクテリアやカビの繁殖は
水洗槽に備えられた槽内の循環用ポンプやフィルターを
短期間につまらせたり、水を腐敗させて悪臭を発生する
など解決すべき種々の問題が生じる。

このような聞届の解決策として、特開昭５７−８５４２
号公報にはイソチアゾロン系抗菌剤（防ばい剤）、ヘン
ジイソチアゾロン系抗菌剤（防ぽい剤）を水洗浴に添加
する方法が開示されている。

このような抗菌剤は上記問題の解決に有効ではあるが水
洗工程に続く乾燥工程で加熱されるため、揮散して作業
環境の安全性を損なう可能性もあり、排気装置の設置等
余分な投資が必要となる。又、抗菌剤の使用は処理後の
カラー感光材料がべとついて、接着しやすくなるなどの
弊害もあり、前記問題はまだ十分には解決されていない
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って本発明の第１の目的は、水洗水量を大幅に節減し
ても水洗槽内にバクテリアやカビが発生して問題を起す
ことのない処理方法を提供することにある。又、第２の
目的は、水洗水量を節減しても、処理後のカラー感光材
料にカビが発生しやすくなることのない処理方法を提供
することにある。更に第３の目的は、抗菌剤や防カビ剤
を使用しなくても水洗水量を大幅に節減できる処理方法
を提供することにある。以上の目的に加え、第４の目的
は節水処理を効果的に実施できる処理装置を提供するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は、水洗液の補充量を特定の量とし、かつ水洗
槽中のカルシウムイオン及びマグネシウムイオンの量を
特定の量以下にすることによって解決できた。

すなわち、本発明は、露光済みのハロゲン化銀カラー写
真感光材料を発色現像した後、定着能を有する処理工程
に続き、水洗処理工程により該感光材料を処理する方法
であって、水洗処理液が処理する感光材料の単位面積当
り前浴からの持込量の２〜５０倍の量で補充され、かつ
水洗槽中のカルシウム及びマグネシウム化合物のいずれ
もがカルシウム及びマグネシウムとして５ｍｇ／１以下
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料を処理する方法を提供する。

本発明において水洗とは、カラー感光材料に付着又は吸
蔵された処理液成分、並びに処理の過程で不要となった
感光材料構成成分を洗い出すことによって、処理後の性
能を確保するための工程である。

そして、本発明では該水洗工程を２槽以上の多数槽で構
成するのが望ましく、好ましくは２〜６槽、より好まし
くは２〜４槽で構成し、かつ水洗補充液の量を処理する
感光材料の単位面積当り前浴からの持込み量の２〜５０
容量倍、好ましくは、３〜３０倍の量で、多段向流方式
で補充するのがよい。これに加えて、本発明では、該水
洗工程における少なくとも最終槽中の水洗液中に存在す
るカルシウム化合物及びマグネシウム化合物の量が、カ
ルシウム及びマグネシウムとしていずれも５ｍｇ／β以
下となるようにする。特に好ましくは、最前槽を除く水
洗槽中のカルシウム及びマグネシウム濃度が５ｍｇ／１
、より好ましくは３■／ｌ以下とする。尚、各槽中のカ
ルシウム及びマグネシウム化合物の量を前記のようにす
るには、公知の種々の方法により行うことができるが、
例えばイオン交換樹脂又は逆浸透装置により、使用する
水洗処理液（補充液を含む）中のカルシウム及びマグネ
シウム化合物の含有量を低下させる。

上記イオン交換樹脂としては、各種カチオン交換樹脂が
使用可能であるが、Ｃａ、　ＭｇをＮａと置換するＮａ
型のカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。

又、Ｈ型のカチオン交換樹脂も使用可能であるが、この
場合処理水のｐＨが酸性になるため、ＯＨ型アニオン交
換樹脂とともに用いるのがよい。

尚、前記イオン交換樹脂はスチレン−ジビニルベンゼン
共重合体を基体とし、イオン交換基としてスルホン基を
有する強酸性カチオン交換樹脂が好ましい。このような
イオン交換樹脂の例として、例えば三菱化底側製商品名
ダイヤイオンＳＫ−ＩＢ或いはダイヤイオンＰＫ−２１
６などを挙げることができる。これらのイオン交換樹脂
の基体は、製造時の全七ツマー仕込世に対し、ジビニル
ベンゼンの仕込量が４〜１６％のものが好ましい。Ｈ型
のカチオン交換樹脂と組合せて用いることができるアニ
オン交換樹脂としてはスチレン−ジビニルベンゼン共重
合体を基体とし、交換基として３級アミン又は４級アン
モニウム基を有する強塩基性アニオン交換樹脂が好まし
い。このようなアニオン交換樹脂の例としては例えば同
しく三菱化成側製の商品名ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ或
いはダイヤイオンＰＡ−４１８などを挙げることができ
る。

これらイオン交換樹脂によって、水中のカルシウム及び
マグネシウムを除去するには、公知の方法を全て用いる
ことができるが、好ましくは、イオン交換樹脂を充てん
したカラム内に通水することが好ましい。通水する際の
速度は、１時間当り、樹脂体積の１〜１００倍であり、
好ましくは５〜５０倍である。

本発明に用いる逆浸透処理装置としては、公知のものを
制限なく用いることができるが、逆浸透膜の面積が３ｄ
以下、使用圧力が３０ｋｇ／ｎ？以下、特に好ましくは
２−以下、２０ｋｇ／ｍ以下の超小型の装置を用いるの
が望ましい。そして、このような小型の装置を用いると
、作業性もよく、十分な節水効果が得られる。さらに、
活性炭や磁場などを通すこともできる。

尚、逆浸透処理装置の具備する逆浸透膜としては、酢酸
セルロース膜、エチルセルロース・ポリアクリル酸膜、
ポリアクリロニトリル膜、ポリビニレンカーボネート膜
、ポリエーテルサルホン膜等を用いることができる。

又、送液圧力は通常５〜６０ｋｇ／ｃＩＩ！が用いられ
るが本発明の目的を達成するには、３０ｋｇ／ｃｄ以下
で十分であり、１０　ｋｇ　／　ｃｉ以下の低圧逆浸透
装置と称せられるものでも十分用いることができる。

逆浸透膜の構造としては、スパイラル型、チューブラ−
型、ホローファイバー型、プリーツ型、ロンＨ型のいず
れも用いることができる。

本発明ではさらに、水洗槽及びその補助タンクから選ば
れる少なくとも１つの槽内の液に紫外線を照射するのが
好ましく、このようにすると一層カビの繁殖を抑制する
ことができる。

本発明に用いる紫外線ランプとしては、波長２５３．７
ｎｍの線スペクトルを発する低圧水銀蒸気放電管が用い
られる。本発明においては特に殺菌線出力０．５　Ｗ〜
７．５Ｗのものが好ましく用いられる。

紫外線ランプは、液外に設置して照射する方法であって
もよいし、又、液中に設置して液中から照射する方法で
あってもよい。

本発明では上記のように特に抗菌剤、防ぽい剤の添加を
必要としないが、目的に応じて抗菌剤、防ぽい剤を使用
することは任意である。

このような抗菌剤、防ぽい剤としては、例えば、５−ク
ロロ−２メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンのようなイソチ
アゾロン系抗菌剤、１．２−ペンゾイソチアゾリン−３
−オンに代表されるベンゾイソチアゾロン系抗菌剤、ベ
ンゾトリアゾールの如きトリアゾールｇ２Ｘ体、スルフ
ァニルアミドの如きスルファミド系抗菌剤、１０．１０
’−オキシビスフェノキシアルシンの如き有機ヒ素系防
ぽい剤その他堀口博著「防菌防黴剤の化学」衛生技術会
場「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」に記載の抗菌剤、
防ぽい剤を使用することができる。

又、本発明において、各水洗水槽のｐＨは５〜９であり
、これらの槽に供給される水洗水のｐｌ＋は４〜９の範
囲のものが好ましく、より好ましくは６〜８である。

次に本発明の処理を行うために用いる処理装置の１例を
第１図に示す。

第１図において、Ｌ、は発色現像槽、Ｌ２は漂白定着槽
、Ｔ、は第１水洗槽、Ｔ２は第２水洗槽、Ｔ、は第３水
洗槽、ＵＶ＋、ＵＶｚは紫外線照射装置、ＩＣはイオン
交換樹脂、Ａは補助タンク、Ｐはポンプである。尚、Ｕ
Ｖ、及びＵＶ２は、第２図に示すように、電源コード１
に接続した紫外線ランプＵ■を収納管２に入れ、ゴム製
防水カバー３で封をし、入口４から水を入れ、出口５か
ら排出する構造のものを用いるのが好ましい。又、ＩＣ
は自動交換可能の形態とするのがよい。

さらに本発明では第３〜第６図に示す装置を用いること
もできる。ここで各図中、ＲＰは逆浸透装置、Ｋはカス
ケード排管を示し、他は第１図と同じ意味である。

本発明の水洗工程は、上記に加えて、処理時間２０秒〜
３分、好ましくは３０秒〜２分で行うのが好ましく、処
理を２０〜４０℃、好ましくは３０〜３８°Ｃで行うの
がよい。

本発明の処理方法は、カラー写真感光材料の種々のプロ
セスに適用され、例えば次のものがあげられる。

Ａ０発色現像−漂白定着一水洗一乾燥 Ｂ、　　　／／　　　−水洗一漂白定着一水洗一乾燥Ｃ
，ｔｔ　　　−漂白一定着一水洗一乾燥［）　、　　　
／／　　　−／／−漂白定着一定着一水洗一乾燥Ｅ　、
　　　／／　　　−／／　　−漂白定着一水洗一乾燥以
下、上記処理浴について説明する。

発色現像 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ　−（ｔ−オクチル）ベン
ゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン
類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好まし
く使用される。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、３−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
１９６６年）　　（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ＋”　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈ
ｅｓｉｓｔｒｙ　”　、　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　）の
２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３．０１５号、同
２，５９２．３６４号、特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。必要に応じて２種以上の
発色現像主薬を組み合わせて用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；ヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出
願（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物、亜硫
酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレングリ
コールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類、チ
オシアン酸塩、３．６−チアオクタン−１，８−ジオー
ルのような現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラ
ー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤：１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；粘
性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および
、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに代表
されるアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１′−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロー
ジャー１８１７０（１９７９年５月）記載の有機ホスホ
ン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−１０２７２
６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号
、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５５−
１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−６５
９５６号、およびリサーチ・ディスクロージャー１８１
７０号（１９７９年５月）記載のホスホノカルボン酸な
どのキレート剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液ｔｚあたり約０．
１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１
１あたり約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。また、発
色現像液のｐｎは通常７以上であり、最も一般的には、
約９〜約１３で用いられる。また発色現像液はハロゲン
化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補充液を用い
て、補充量を低減することもできる。

尚、本発明においては現像促進剤として前記したベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない方が好ましい。

ここでいう実質的に含有しないとは、カラー現像液１１
当り２　ｍｊ！以下好ましくは０．５ｍ４２以下更に好
ましくは全く含有しないことである。ベンジルアルコー
ルを含有しない場合、本発明はよりすぐれた効果を発揮
する。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃が好ま
しく、更に好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は
２０秒〜１０分より好ましくは３０秒〜５分である。

漂白液、漂白　着液、　着液 本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、第２鉄イオン錯体は第２鉄イオ
ンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸ある
いはそれらの塩などのキレート剤との錯体である。アミ
ノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩は
アミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸の
アルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩であ
る。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチ
ウムなどであり、水溶性アミンとしてはメチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミンの如
きアルキルアミン、シクロヘキシルアミンの如き指環式
アミン、アニリン、ｍ−トルイジンの如きアリールアミ
ン、及びピリジン、モルホリン、ピペリジンの如き複素
環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−トリ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−）り酢酸トリアンモニウム塩 １．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸 １．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 １．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸 １．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 ニトリロトリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 １．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類以
上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又は２種類
以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレー
ト剤を第２銖イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が
好ましくその添加量は、カラーネガフィルムの如き撮影
用カラー写真感光材料の漂白液においては０．１〜１モ
ル／Ｉｔ、好ましくは０．２〜０．４モル／ｌであり、
またその漂白定着液においては０．０５〜０．５モル／
ｌ、好ましくは０．１〜０．３モル／ｌである。また、
カラーペーパーの如きプリント用カラー写真悪光材料の
漂白液又は漂白定着液においては０．０３〜０．３モル
／（、好ましくは０．０５〜０．２モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１．２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３
７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２
３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、
同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同
５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・ディスクロージャ−１１ｋ１１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３．７０６．５６）号に記載のチオ
尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７１５号、特開昭
５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６
．４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリエチ
レンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同
４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−
３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１
６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を
挙げることができる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３．８５８号、西独特
許第１，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ
尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これ
らを１種あるいは２種以上混合して使用することができ
る。また、特開昭５１−１５５３５４号に記載された定
着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組
み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用が好ましい。

１１当りの定着剤の量は０．３〜２モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては０．８〜
１．５モル、プリント用カラー写真感光材料の処理にお
いては、０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
ｌＯが好ましく、更には５〜９が特に好ましい、ｐＨが
これより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。

逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れかつスティンが発
生し易くなる。

ｐｌ＋を調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソ
ーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事が
できる。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．５
０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましくは
０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加の一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

このような感光材料としては、例えばカラーペーパーや
カラーネガフィルムが挙げられる。

まずカラーペーパーとしては、臭化銀含有率１０モル％
以上の塩臭化銀が用いられる。又カプリを増加させずに
十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有率が２０
モル％以上であることが好ましいが特に迅速性を要する
場合には１０モル％以下あるいは５モル％以下を用いる
こともある。

特に、１モル％以下の純塩化銀に近い乳剤は迅速現像が
可能であるために好ましい。

また、本発明に用いられるカラーネガフィルムの写真乳
剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好
ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、
沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは
２モル％から２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀で
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの
比が５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以
上８以下のものがある。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および閉鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
．２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同３．４４７．９２８号、同
３，９３３．５０１号および同第４．０２２，６２０号
などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあ
るいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．４０
１．７５２号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ　１８
０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０
２０号、西独出願公開第２．２１９．９１７号、同第２
，２６）．３６）号、同第２．３２９．５８７号および
同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１．０８２号、同第２，３
４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２．
９０８．５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
．１５２．８９６号および同第３．９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４．３１０．６）９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい
。また欧州特許第７３、６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
０６），４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，，１−ｃ）　　（１，２，４）トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号
に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディ
スクロージャー２４２３０（１９８４年６月）および特
開昭’６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール
類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に
記載のイミダゾ［１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく
、米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ（
１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好まし
い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２
８．２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２
．０＜）２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２．７７２．１６２　　′号、同第
３，７５８．３０８号、同第４，１２６．３９６号、同
第４．３３４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、
西独特許公開筒３．３２９，７２９号および欧州特許第
１２１．３６５号などに記載された２、５−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．４
４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，
４５１．５５９号および同第４．４２７．７６７号など
゛に記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。特願昭５９−９３６０５号、同５９−２６
４２７７および同５９−２６８１３５に記載されたナフ
トールの５−位にスルホンアミド基、アミド基などが置
換したシアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れて
おり、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第４．１６３，６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許第４．００４，９２９号、同第４
．１３８．２５８号および英国特許１．１４６，３６８
号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型
例として挙げられる。

さらに、酸化防止剤、発色増強剤、紫外線吸収剤、シア
ン、マゼンタ及び／又はイエロー色素画像の退色防止剤
、混色防止剤、スティン防止剤、カプリ防止剤、分光増
感剤、染料、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像促
進剤や脱銀促進剤などを添加することができる。

本発明では上記成分を用いて、公知の種々の層構成を有
する感光材料が処理対象とされる。好ましい層構成とし
ては、下記のものが例示され、支持体としては、写真感
光材料に通常用いられてぃるプラスチックフィルム、紙
、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金属など
が例示され、なかでもバライタ紙やポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体のポリエチレン中に白色顔料（例え
ば酸化チタン）を含むものが好ましい。これらは例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｚｕｒｅ）誌Ｎｌｌ！７６４３の２３〜２７頁
や隘１８７１６の６４８〜６５０頁特に記載されている
が例示される。

（１）　支持体−ＢＬ−ＭＣ−ＣＬ−ＭＣ−ＲＬ−ｐ　
ｃ＋２＋　−ｐ　ｃ　（ｔ＋ （ｉｉ　）　　支持体−ＢＬ　　ＭＣＲＬ　　ＭＣＧＬ
−Ｐ　Ｃ（２１−Ｐ　Ｃ（ｌｌ （ｉｉｉ　）　　支持体−ＲＬ−ＭＣ−ＧＬ−ＭＣ−Ｂ
Ｌ−Ｐ　Ｃ＋２１−、　Ｐ　Ｃ（１１ （１ｖ）　　支持体−ＲＬ　　ＭＣＢＬ　　ＭＣ’　　
ＧＬ−Ｐ　Ｃ＋２１−　Ｐ　Ｃ＋１１ （ｖ）　　支持体−Ｂ　Ｌ　（２）　−Ｂ　Ｌ　（１）
−Ｍ　Ｃ−Ｇ　Ｌ　（２１−Ｇ　Ｌ　（１１−Ｍ　Ｃ−
ＲＬ　（２）−ＲＬ　（１）　−Ｐ　Ｃ＋２）　−ＰＣ
（１） ここでＰＣ（１）とＰ　Ｃ（２１は非感光性層、ＭＣは
中間層、ＢＬは青色乳剤層、ＧＬは緑感性乳剤層及びＲ
Ｌは赤感性乳剤層を示す。

〔発明の効果〕

従来、より硬水を軟水化して炭酸カルシウム等の沈殿生
成を防止する方法は知られていた。しかしながら、本発
明の効果は単に硬水を軟水化したものではなく、更に補
充水量を規定することにより得られた予測しがたいもの
である。

即ち、本発明によれば、複数水洗槽の最終水洗槽におけ
るカルシウム及びマグネシウム濃度は５ｍｇ／ｌ以下に
抑えられ、これに伴って更に前前槽の水洗水中のカルシ
ウム、マグネシウム濃度も５ｍｇ／ｌ付近に抑えられる
。このようなカルシウム、マグネシウム濃度と、前浴の
持ち込み量に対し２〜５０倍の補充量との組み合わせに
よって、水洗槽におけるバクテリア及びカビの発生が抑
止され、且つ処理後のカラー写真感光材料にもカビが発
生しにくくなるという特異な効果が得られのである。

次に実施例により本発明を説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表１
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）　１９．１　ｇ及び色像安定剤
（ｂ１４．４ｇに酢酸エチル２７．２　ｍ　ｌ及び溶媒
（Ｃ１７，９ｍｌを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｍｌに乳化分散させた。一方塩臭
化銀（臭化銀／ｍｏ１％、へｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下
記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１ｍＯＲ当り５．０
　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｍｏ／加え青感性乳剤としたものを９
０ｇ調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表１
の組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液
を調製した。第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と
同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては
、１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナト
リウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１　＊ｏ　１当り４．０　Ｘ　Ｉ　Ｏ−
’ｍｏ６添加）赤感性乳剤層 （ハロゲン化ＳＦｉ　１　＋＋＋ｏ　ｌ当り１．０Ｘ１
０−’ｓｏ１添加）各乳剤層のトラジエーション防止染
料としては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： カブラ−など本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

＋ａ＋　　イエローカプラー １Ｍ Ｃ１１゜ ｔｅｌ　　７８媒 Ｈ ｔｅ＋マゼンタカプラー（Ｍ５３） （「）色像安定剤 ２：１混合物（重量比） ｔｈ＋　　紫外線吸収剤 のｌ：５：３混合ｌｌ１ＩＪ（モル比）０）　混色防止
剤 Ｈ ０１溶媒 （ｉｓｏ　Ｃｑｌｌ＋ｓＯ＋ｒＰ＝０ 以上のように作成したカラー印画紙を８２．５　ｍ／鴫
巾に裁断したのち自動プリンターで露光し、自動現像機
により表−２に記載の処理工程に従った処理を行なった
。

用いた各処理液処方は以下の通りである。

く発色現像液） 母液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｍｊ！　
　　　８００　　ｍｌ！−ヒドロキシエチリ　　１．５
　ｍ１１．５　ｍｌｌフン１．１−ジホス ホン酸（６０％溶液） 塩化リチウム　　　　　　１．０　ｇ　　　　１．０　
ｇジエチレントリアミン　　　Ｉｇ　　　　　Ｉｇ五酢
酸 ４．５−ジヒドロキシ　　１．０　ｇ　　　　１．５　
ｇ−ｍ−ベンゼンジス ルホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　０．５　ｇ　　　　１．０　
ｇ臭化カリウム　　　　　　０．１８　　　　−塩化ナ
トリウム　　　　　１．５ｇ　　　　　−アデニン　　
　　　　　　３０　ｍｇ　　　　６０　ｍｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　４０ｇ　　　　４０ｇＮ−エチル−Ｎ　
−４，５ｇ　　　　１１．０　ｇ（β−メタンスルホン アミドエチル）−３ 一メチルー４−アミ ノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン・　　３．０　ｇ　　　　４．０　
ｇ硫酸塩 蛍光増白剤（住人化学　　１．０　ｇ　　　　２．０　
ｇｎＷｈｉｔｅｘ　４） ポリ　（エチレンイミン）　　３．０ｇ　　　　３．０
ｇ（５０％水溶液） 水を加えて　　　　　　１０００　ｍ　１　１０００　
ｍ　１ＫＯＨにて　　　　　　ｐＨ１０，２５ｐ）ｌ　
１０．８０〈漂白定着液） 母液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　７００　　ｍ１７０
０　　ｍｌチオ硫酸アンモニウム　　１５０　ｍ１２　
　２００　ｍｌ（７０％） 亜硫酸ナトリウム　　　　　１８　ｇ　　　　　２５　
ｇエチレンジアミン四　　　　５５　ｇ　　　　　６５
　ｇ酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモ ニウム エチレンジアミン四　　　　５　ｇ　　　　　１０　ｇ
酢酸 アンモニア水又は酢酸にて ｐ　Ｈ６，７５６，５０ 水を加えて　　　　　　１０００　ｍ　ｌ　　１０００
　ｍ　１〈水洗水〉 下記水質の井水をＨ膨強酸性カチオン交換樹脂（三菱化
成ｎ製、ダイヤイオ７３に−Ｉ　Ｂ）とＯＨ型強塩基性
アニオン交換樹脂（三菱化成■製　ダイヤイオン５Ａ−
１０Ａ）充てんしたカラムに通水して軟水化処理したの
ち水洗水として用いた。

表−３水洗水の水質 処理量は１日１８０ｍとし、６日間毎日処理した。

６日間の処理終了後、最終水洗槽内の水を１００ｍ１の
試験管に分取し、各々に塩化カルシウム（ＣａＣ１ｚ　
　’　２ＪｈＯ）と塩化マグネシウム（Ｍｇ（ｌ□・６
Ｈ２０）を表−４に記載のカルシウム、マグネシウム濃
度になるように添加した。添加後、２５℃の空気恒温槽
に１０日間保有し、１０日後の水洗水の濁り、並びにカ
ビの発生を調べた。

尚、濁りの度合は７００ｎｍの光に対する吸光度（光路
長１０ｔｍ）と目視観察、カビの発生は目視観察にて評
価した。

表−４濁りとカビの評価結果 、層り１　　　　　　　　　＼−ビ １　　　（４−）　　・　　　（程度中）　　　　　・
　　　（程度中）し　（剖　〃　　　（程度大〉〃（程
度大り表−４の如く、カルシウム、マグネシウムの両方
を本発明の範囲である５ｍｇ／ｌ以下にすることにより
、濁りとカビの発生を長期間抑制できる。

三菱化成０瀞製、ダイヤイオン５Ｋ−Ｉ　Ｂの基本構造 実施例２ 下記のカラー印画紙Ｐ、〜Ｐ４を作製した。

カラー印画紙ＰＩ：実施例−１、表−１に記載のカラー
印画紙 カラー印画紙Ｐ２：実施例−１、表−１において、第７
層を下記組成とし たカラー印画紙 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３３ｇ／ｍポリビ
ニルアルコールの　　　　０．１７ｇ／　ｎ？アクリル
酸変性共重合体 （変性度１７％） カラー印画紙Ｐ、：下記の表−５に記載カラー印画紙Ｐ
４：下記の表−５において、第７層を下記組成としたカ
ラ ー印画紙 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４６ｇ／ｃｄポリ
ビニルアルコールの　　　　ｏ、　１６ｇ／　ｍアクリ
ル酸変性共重合体 （変性度１７％） 表−５ 表−５ マゼンタカプラー（ｎ） 以上のほかに、分光増悪剤は実施例−１と同様のものを
用いた。

カラー印画紙Ｐ＋（巾８２．５ｍ／ｍ）を自動プリンタ
ーで露光したのち自動現像機により表−６に記載の処理
（１）に供した。処理（＋）において、本発明を含む５
つの水洗方法を実施し、その効果を比較した。

表−６処理（［）の工程 水洗方法Ａ：下記水質の水道水をカラー印画紙１（比較
例）　ｍ当り３０　ｍ　ｌ補充した。

ｐＨ７，１ カルシウムイオン　　２１■／１ マグネシウムイオン　９呵／１ 水洗方法Ｂ：水洗方法Ａに記載の水道水に防カビ（比較
例）　剤、沈澱防止剤として特開昭５７−８５４２号に
て公知の５−クロロ− ２−メチル−４−イソチアシリン− ３−オンを１１当り０．５ｇ添加し、 これをカラー印画紙１ｍ当り３０ ｍｊ２補充した。

水洗方法Ｃ：図−６に記載の如く、補充用の水洗（比較
例）　水貯留槽、及び最終水洗槽に定格消費電力４Ｗの
石英ガラス製低圧水銀 灯紫外線ランプ（主成分波長２５３７人）を設置した。

水洗水貯留槽内に水洗方法Ａに記載 の水道水を入れ、水洗水貯留槽及び 最終水洗槽内の水に自動現像機の稼 動中葉外線を連続照射しながら、こ の水道水をカラー印画紙１ｍ当り ３０ｍｊ！補充した。

水洗方法Ｄ：水洗方法Ａに記載した水道水をＮａ形（本
発明）　強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成住荀製、商
品名ダイヤイオン５Ｋ−Ｉ Ｂ）で処理し、下記の水質としたも のを、カラー印画紙１ｍ当り３０ ｍ１補充した。

ｐＨ６，９ カルシウムイオン　　　１．６■／ｌ マグネシウムイオン　　０．５曙／ｌ 水洗方法Ｅ：水洗方法りに記載したイオン交換処（本発
明）　理水を水洗方法Ｃに記載したと同様の方法で紫外
線照射しながら、カラ ー印画紙１ｍ当り３　Ｑ　ｍ　ｌ補充した。

水洗方法Ａ−Ｅを含む処理においては、いずれも８２．
５ｍ／ｍ巾の印画紙Ｐ１を毎日１８０ｍ、６日間処理し
たのち４日停止させ、その後に各水洗槽内の液状（濁り
、カビ）と、最終水洗槽における水洗水中のカルシウム
、マグネシウム）゛溶度を測定した。次に再度カラー印
画紙Ｐ１とこれに加えてＰ２を処理し、印画紙の汚れ（
スティン及びカビ等の付着）と、印画紙を重ね合せた場
合の接着性を評価した。

尚、カルシウム、マグネシウムの測定は、原子吸光光度
法によって行なった。

次にカラー印画紙Ｐ：ｌを用い表−７に記載しｒ二処理
（ｎ）において水洗方法Ａ−Ｅを比較した。

処理工程並びに発色現像液として、以下の組成のものを
用いた以外は全て処理（１）におけると同様である。

表−７処＋１　（ＩＩ）の工程 く発色現像液・処理（Ｉ［）用） 母液　　　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　１　　
　　８００ｍ　１１−ヒドロキシエチリデ　１．ｓｍ　
Ｉｌ　　　　１．５ｍ　１ンー１．１−ジホスホン 酸（６０％／８液） ジエチレントリアミン　　１．０　ｇ　　　　１．０　
ｇ五節酸 ベンジルアルコール　　　　１６ｍ　ｌ　　　　２０ｍ
　ｌジエチレングリコール　　　１０ｍ　１　　　１０
ｍ　ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　２．０　ｇ　　　　
２．５　ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　３．０　ｇ　　
　　３．５　ｇ臭化カリウム　　　　　　　１．０　ｇ
　　　　　−炭酸ナトリウム　　　　　　　３０　ｇ　
　　　　３５　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−６，０ｇ　　
　　８．０　ｇメタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・ 硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　ｌ　　１００
０ｍ　ｌｐＨ１０，２５１０，６０ ６日間の処理に続く４日停止後、再度カラー印画紙Ｐ、
と更にＰ４を処理し同様の評価を行なった。

以上の結果を全てまとめて表−８に掲載した。

表−８に示した如く、最終水洗槽でのカルシウム、マグ
ネシウム濃度が本発明の範囲外である水洗方法Ａ、Ｂ、
Ｃでは、いずれも液の濁り、着色汚れが悪化するが、本
発明の水洗方法によれば、著しく改善されていることが
わかる。５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンを用いた水洗方法Ｂでは、カビの発生は抑制
されるが、液の著しい黒化現象が発生し、印画紙に汚れ
（スティン）を発生するほか、接着性を悪化させる欠点
がある。−古本発明ではこのような接着性の悪化を起す
ことなくカビの発生を抑制することができる。特に、水
洗方法Ｅの如く、カルシウム、マグネシウム濃度を５ｍ
ｇ／Ｉ！以下にすることと、紫外線照射を併用すること
により、カビをより効果的に抑制することができる。

又、第７層にポリビニルアルコールのアクリル変性共重
合体を添加したカラー印画紙は、本発明の方法において
、接着性を良化させることを示している。

実施例３ 次に水洗水量と本発明の効果の関係を示す。

本実施例において使用したカラー印画紙は、実施例−２
に記載のカラー印画紙Ｐ２である。

処理工程は同じ〈実施例−２、表−６に記載の処理（１
）の工程であり、使用した処理液も処理（Ｉ）に関する
ものである。

水洗水としては、下記水質の水道水並びにこれを逆浸透
処理装置により処理した脱塩水の２種を用いた。

水道水の水質：ｐＨ６，６ カルシウムイオン　　２６躍／ｌ マグネシウムイオン　　８ｎｖ／Ｊ 脱塩水の水質：ｐＨ６，８ カルシウムイオン　　１．６■／ｌ マグネシウムイオン　０．３■／１ 使用した逆浸透処理装置は面積１．３ｄのポリスルホン
製スパイラル型逆浸透膜を有するものであり、脱塩処理
は圧力１３ｋｇ／ｒ＋？にて実施した。

本実施例における処理の詳細は、表−１０に示す如くで
ある。

以上の如く６日間処理した時点で、最終水洗槽（第３槽
）中のカルシウム、マグネシウム濃度を、原子吸光光度
法で測定するとともに、各水洗槽内の水の濁りと処理さ
れたカラー印画紙への付着物の有無、並びに処理された
カラー印画紙を高湿度下に保存した場合の印画紙上での
カビの発生を調査した。

表−１０の補足 ＊１　水洗浴に入る直前において試料１ｍを採取し、直
ちに蒸留水ＩＡに浸漬し、３０℃に保温してｌＯ分間マ
グネチックスクーラーで攪拌した。次にこの液を採取し
、液中のチオ硫酸イオン濃度Ｃ＋　　（ｇ／Ａ）を定量
、同時に前浴の定着夜中のチオ硫酸イオン濃度Ｃｔ　　
Ｃｇ／ｌ）を定量し、次式により持ち込み−ＩＡ（ｍ！
りを算出した。

チオ硫酸イオンの定量はホルムアルデヒドを添加して亜
硫酸イオンをマスキングしたのち酸性ヨード滴定法によ
って行なった。

＊２　試料１ｍ当りの補充水量である。

印画紙上でのカビ発生試験の詳細は以下のとおりである
。

水を含ませた脱脂綿をプラスチック製のシャーレに入れ
、そのフタの内側に、２ｃｍ　Ｘ　’ｌ　ｃｔａの大き
さに裁断した印画紙を貼り付け、脱脂綿に接触しないよ
うにしてフタをかぶせた。シャーレ、脱脂綿等、使用し
た器具は全て滅菌処理されたものである。

このようにして、２５℃で２週間保存し、印画紙上での
カビ９発生を”Ｘ　ｊ’２　’−／　ｆｙ。

以上の結果を表−１１に掲載した。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層譬布して多層カラー
感光材料Ｎ１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｍ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし、増感色素とカプラーについては、同一層
のハロゲン化５ｌｌｉ１１モルに対する塗布量をモル単
位で示す。

（試料Ｎｌ） 第１層１ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・ＳＩＯ，１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．４０第２
層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　・・・　０．１８Ｃ−
１・・・　０．０７ Ｃ−３・・・　０．０２ Ｕ−１・・・　０．０８ Ｕ−２・・・　　０．０８ ＨＢＳ−１・・・　　０．１０ ＨＢＳ−２・・・　　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．０４第３
層；第１赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　　・・・銀０．５０増
感色素■　　　　　　　　・・・　６．９Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・　１．８Ｘ１０−５増
悪色素■　　　　　　　　・・・　３．ｌＸ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・　４．０Ｘ１０−’Ｃ
−２・・・　０．１４６ ＨＢＳ−１・・・　０．００５ ０−１０　　　　　　　　　　　・・・０．００５０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．２０第４層
；第２赤怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　・・・銀１．１５増感
色素■　　　　　　　　・・・　５．１Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　１．４Ｘ１０−５増感
色素■　　　　　　　　・・・　２．３Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　３．０ｘ１０−ｓＣ−
２・・・　　０．０６０ Ｃ−３・・・　　Ｏ，ＯＯＢ 本発明の化合物（３５）　　　　・・・　０．　ＯＯ４
ＨＢ　Ｓ　−１・・・　０．００５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．５０第５
層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　　・・・銀１．５０増感
色素■　　　　　　　　・・・　５．４Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　１．４Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　２．４Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　３．ｌＸ１０−’Ｃ−
５・・・　０．０１２ Ｃ−３・・・　Ｏ，ＯＯ３ Ｃ−４・・・　０．００４ ＨＢＳ−１・・・　０．３２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．６３第６
層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．０６第７
層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．８μ）　　　　　　・・・銀０．３５増感
色素■　　　　　　　　・・・　３．０Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　１．０Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　３．８ＸＩＱ−’Ｃ−
６・・・　０．１２０ Ｃ−１・・・　０．０２１ Ｃ−７・・・　０．０３０ Ｇ−８・・・　０．０２５ ＨＢＳ−１・・・　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第８
層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．８５μ）　　　　　・・・恨０，７５ｉ１
感色素Ｖ　　　　　　　　　・２．　Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−
’増感色素■　　　　　　　　・・・　７．０Ｘ１０−
５増感色素■　　　　　　　　・・・　２．６Ｘ１０−
’Ｃ−６・・・　０．０２１ Ｃ−８・・・　　０．０　０４ Ｃ−１・・・　　Ｏ，ＯＯ２ Ｃ−７・・・　　０．００３ ＨＢ　Ｓ　−１・・・　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０第９
層；第３緑怒乳剤層 沃臭化銀（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ）　　　　　　・・・銀１．８０増怒
色素■　　　　　　　　・・・　３．５ＸＩＯ−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　８．０Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・　３．０Ｘ１０−’Ｃ−
１６・・・　０．０１２ Ｃ−１・・・　０．００１ ＨＢ　Ｓ　−２・・・　０．６９ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．７４第１
０層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・銀０．０５２
．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　・・・　０．０３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・　０．９５第１１層；
第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化Ｓｌ　６モル％、 平均粒径０．６μ）　　　　　　・・・銀０．２４増惑
色素■　　　　　　　　・・・　３．５Ｘ１０−’Ｃ−
９・・・　０．２７ Ｃ−８・・・　０．００５ ＨＢＳ−１・・・　０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．２８第１
２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化１！１０モル％、 平均粒径１．０μ）　　　　　　・・・銀０．４５増惑
色素■　　　　　　　　・・・　２．ｌＸ１０−’Ｃ−
９・・・　０．０９８ ＨＢＳ−１・・・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．４６第１
３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．８μ）　　　　　　・・・銀０．７７増感
色素■　　　　　　　　・・・　２．２Ｘ１０−’Ｃ−
９・・・　０．０３６ ＨＢＳ−１・・・　　０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．６９第１
４層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０７μ）　　　　　・・・銀０．５Ｕ−１
・・・　０．１１ Ｕ−２・・・　０．１７ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル　・・・　０．０１２Ｈ
Ｂ　Ｓ　−１・・・　０．９０ 第１５層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径約１．５ｕｍ）　　　　　　・　０．５４Ｓ−１
・・・　０．１５ Ｓ−２・・・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７２各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

（試料Ｎ２、Ｎ３） 試料Ｎｌの第３層および第４層に添加されているＣ−１
０をＣ−１１およびＣ−１２に等モルで置き換えた以外
は試料Ｎｌと同様にして試料Ｎ２、およびＮ３をそれぞ
れ作製した。

０Ｊａ ｆ、−４Ｇ−６ Ｃｓｌｌ＋ｔｆｔ） Ｃ−９ Ｃ−１０ しｇ Ｃ−１２（米国特許第３２２７５５４号に記載されてい
るカプラー）ＨＢＳ’−１）リクレジルフオスフエート
ＨＢＳ−２ジブチルフタレート Ｃｌ１ｚ＝Ｃ１ｌ　　Ｓｏｗ　　Ｃ１１ｚ　　Ｃ０ＮＩ
Ｉ　　ＣＬ増感色素 Ｃ，ｌ＋５ ― ｚｌｌｓ ■ Ｃ、Ｉ＋　５ 増感色素Ｘ このように作製したカラーネガフィルム（Ｎｌ−Ｎ３）
を３５ｍ／ｍ巾に裁断したのち、カラーネガフィルムＮ
ｌを用いて、屋外にて標準的な被写体の撮影を行なった
。これを、自動現像機を用（・て表−１２の処理工程及
び下記処理液にて処理した。

表−１２処理工程 工程　　処理時間　処Ｐｌ温度　タンク容Ｐｌｒ　　　
　　補充量＊発色現像　２′３０“　　３８℃　　　８
ｔｔ　　　　　　　　１５ｍε漂白定着　３’ＯＯ’　
　　３８℃　　　３ｐ　　　　　　　２５ｍｊ！安定　
　　　３０’　　　　３５℃　　　４１　　　　　　　
５ｍＡ’＊：感光材料３５ｍ／ｍ巾１ｍ長さ当り上記処
理工程において水洗■、■、■ば■から■への向流水洗
方式とした０次の各処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　　　　１．０　　　１．１トリア
ミン五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ　　　２．０　　　２．２デンー
１．１−ジホス ホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　４．０　　　４．９炭酸カ
リウム　　　　　　　３０．０　　　４２．０臭化カリ
ウム　　　　　　　１．６− 沃化カリウム　　　　　　　２．０■　　−ヒドロキシ
アミン　　　　　２．４　　　　３．６４−（Ｎ−エチ
ル−５，０７，３ Ｎ−β−ヒドロキ ンエチルアミノ） −２−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　ｌＩ２　　１１ｐ　Ｈ１０
，００１０，０５ （′ｅ、白定着液） 母液（ｇ）　　　補充液（ｇ） エチレンジアミン四　　　６０．０　　　６６．０酢酸
第２鉄アンモ ニウム塩 エチレンジアミン四 酢酸二ナトリウム 亜硫酸ナトリウム　　　　　１２．０　　　２０．０チ
オ硫酸アンモニウム　　２２０　ｍ　１　　２５０ｍ　
Ｉｔ（７１Ｗ／Ｖ水溶液） 硝酸アンモニウム　　　　　１０．０　　　１２．０下
記の漂白促進剤　　　　　０，５　　　　０．７アンモ
ニア水　　　　　　Ｌ３．Ｏｍ　１　　１２．０水を加
えて　　　　　　　　ＩＡ　　　　１１ｐＨ６，７６，
５ 水洗方法その他の処理条件は表−１３の如くである。

＊３　実施例３に記載したと同様である。

＊４３５…／ｍ巾１ｍ長さ当りである。

＊５　水道水の水質は下記の如くである。

ｐＨ７，４ カルシウムイオン　　３５ｍｇ／ ２マグネシウムイオン　　６■／ １＊６　上記水道水をＮａ形強酸性カチオン交！Ａ樹脂
（三菱化成■製、商品名：ダイヤイオン５Ｅ−ＩＢ）で
処理して以下の水質としたものを用いた。

ｐＨ６，９ カルシウム　　２．５ｍｇ／１ マグネシウム　０．８■／１ 表−１３に示した如く、それぞれ１０日間処理した時点
で最終水ｆＣ槽（第３槽）中のカルシウム、マグフシラ
ム４度を原子吸光光度法で測定するとともに、各水洗槽
内の水の濁りを調べた。

次にカラーネガフィルムＮ１−Ｎ３を処理し、実施例−
３に記載したと同様の方法で、高湿魔王に保存した場合
のカラーネガフィルム上でのカビの発生を調べた。

表−１４に示したように、補充倍率が５０倍、１０倍の
本発明の範囲においては、カルシウム、マグネシウム濃
度を本発明の範囲にすることにより、水洗水の濁り並び
にカラーネガフィルム上でのカビの発生を著しく抑制す
ることができる。

実施例５ 実施例１または実施例４において、該実施例で用いたイ
エローカプラー、シアンカプラーおよびマゼンタカプラ
ーの一部又はすべてを、下記のカプラーに変更したカラ
ーペーパーもしくはカラーネガフィルムについて、実施
例１もしくは４と同様に本発明に従った脱塩水で水洗す
る以外は全く同様の現像処理を行ったところ、いずれも
同様の優れた効果を得た。

イエローカプラー マゼンクーカブラ− ンアンカブラー ｚｌｌｓ

【図面の簡単な説明】

第１図及び第３図〜第６図は、本発明の処理方法を実施
するための装置の概略図であり、第２図は紫外線照射装
置の概略図である。 図中、Ｌ、は発色現像槽、Ｌ２は漂白定着槽、Ｔは水洗
槽、ＵＶは紫外線照射装置、ＩＣはイオン交換樹脂、Ｒ
Ｐは逆浸透装置を示す。 ＃４２図 １１３図 ８４図 １１６図 手続補正書 国 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 事件の表示　　　昭和６）年特許願第１３１６３２号補
正をする者 事件との関係　　　出願人 名　称　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、
代理人 補′Ｅ′）内容　　　　　　　　　　　　　　　　　　
どΣ１、　明細書の記載を次のように訂正する。 ２．　同書Ｐ１０４最下後の次に下記の文章を追加する
。 「実施例６ 処理工程及び現像液、漂白液、漂白定着液の組成を下記
のように変更した以外は実施例４と同様にして実施した
ところ、本発明の水洗方法によれば、実施例４における
結果と同様に、優れた効果が得られた。 表−１５処理工程（温度３８℃） 工　　程　処理時間　タンク容量　補充量＊発色現像　
３分１５秒　　１０Ｉｌ　　３８ｍｆ漂　　　白　　１
分００秒　　　　ｉ　　　　１８ｍｊ’漂白定着　３分
１５秒　　１０ｆ　　　２７ｍ１水洗　■　　　４０秒
　　　ｉ　　　　−水洗　■　１分００秒　　　１！　
　　２７ｍ１安　　定　　　　４０秒　　　　４ｊ２　
　　１８ｔｅ上記処理工程において、水洗■と■は、■
から■への向流水洗方式とした。また漂白液の補充に伴
うオーバーフロー液は、漂白定着液中に導入されるよう
にした。 （発色現像液） 母液（ｇｌ　　　補充液（ｇｌ 亜硫酸ナトリウム　　　４．０　　　４．９炭酸カリウ
ム　　　　３０．０　　　３６．０臭化カリウム　　　
　　１．６　　　０ニア沃化カリウム　　　　　２．０
ｍｇ　　　　−ヒドロキシアミン　　　２．４　　　３
．６水を加えて　　　　　　ＩＡ　　　　１βｐＨ１０
，００１０，０５ （漂　白　液） 母液、補充液共通（ｇ） 臭化アンモニウム　　　　　　１００ 硝酸アンモニウム　　　　　　　１０．０下記の漂白促
進剤　　　　　　　　２．０アンモニア水　　　　　　
　　　１７．Ｍ水を加えて　　　　　　　　　　　　１
１ｐＨ６，５ （漂白定着液） 母液〔粉　補充液（８） 臭化アンモニウム　　　　５０．０　　　−硝酸アンモ
ニウム　　　　　５．０− 亜硫酸ナトリウム　　　　１２，０　　　２０．０アン
モニア水　　　　　　１０．０ｒｎｌ水を加えて　　　
　　　　　　１１　　１βｐ８　　　　　　　　　　　
　７．３　　　８．０　　Ｊ手続補正書 ■、事件の表示　　　昭和６）年特許願第１３１６３２
号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　発 ６、補正により増加する発明の数　１ ８、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のように訂正する。 （２）明細書第６頁１９行目の“水洗槽中”を「水洗処
理補充液中」に訂正する。 （３）同書第９頁１９行目〜第１０頁６行目までを削除
する。 （４）　　同書第４２頁の“（ｅ）マゼンタカプラー（
Ｍ５３）”を「（ｅ）マゼンタカプラー」に訂正する。 （５）同書第４２頁５行目の“本発明の化合物（３５）
””を「Ｃ−１０」に訂正する。 （６）同書第９４頁下から２行目と３行目の間に次の記
載を挿入する。 「（安定液） ホルマリン（３７％”）　　　　　　　　２．０　ｄ水
を加えて　　　　　　　　　１．　Ｏｌ１ｐＨ５，Ｏ−
８，０Ｊ 特許請求の範囲 （１）　　ｎ光済みのハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像した後、定着能を有する処理工程に続き、水
洗処理工程により該感光材料を処理する方法であって、
水洗処理液が処理する感光材料の単位面積当り前浴から
の持込量の２〜５０倍の量で補充され、かつ水洗処理補
充液中のカルシウム及びマグネシウム化合物のいずれも
がカルシウム及びマグネシウムとして５ｍｇ／ｊｉ！以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。 （２）　　水洗処理工程が２槽以上の多数槽からなり、
かつ水洗液の補充が多段向流方式で行われる特許請求の
範囲第（１）項記載の方法。 （３）水洗処理補充液がイオン交換樹脂又は逆浸透装置
により、カルシウム及びマグネシウム化合物の含有量の
いずれもが、カルシウム及びマグネシウムに換算して５
　ｍｇ　／　１以下に低下されている特許請求の範囲第
（１）項記載の処理方法。 （４）水洗槽及びその補充タンクから選ばれる少なくと
も１つの槽内の液に紫外線が照射される特許請求の範囲
第（１）項記載の処理方法。 （５）Ｎ光済みのハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像した後、定着能を有する処理工程に続き、水洗処
理工程により該感光材料を処理する方法であって、水洗
処理液が処理する感光材料の単位面積当り前浴からの持
込量の２〜５０倍の量で補充され、かつ最終水洗槽中の
カルシウム及びマグネシウム化合物のいずれもがカルシ
ウム及びマグネシウムとして５　ｍｇ　／　Ｉ！以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 （６）水洗処理工程が２槽以上の多数槽からなり、かつ
水洗液の補充が多段向流方式で行われる特許請求の範囲
第（５）項記載の方法。 （７）発色現像処理槽、定着能を有する処理槽及びこれ
らに続く水洗槽を含む、露光済みのハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理装置において、水洗槽の最終槽に供
給する水洗処理補充液中のカルシウム及びマグネシウム
化合物の含有量をカルシウム及びマグネシウムとしてそ
れぞれ５ｍｇ７１以下にするイオン交換装置又は逆浸透
装置を設けたことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理装置。 （８）水洗槽が多段向流方式の多数槽からなる特許請求
の範囲第（７）項記載の装置。 （９）　　水洗槽及びその補充タンクから選ばれる少な
くとも１つの槽内の液に紫外線を照射する装置が設けら
れている特許請求の範囲第（７）項記載の装置。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光済みのハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
   色現像した後、定着能を有する処理工程に続き、水洗処
   理工程により該感光材料を処理する方法であって、水洗
   処理液が処理する感光材料の単位面積当り前浴からの持
   込量の２〜５０倍の量で補充され、かつ水洗槽中のカル
   シウム及びマグネシウム化合物のいずれもがカルシウム
   及びマグネシウムとして５ｍｇ／ｌ以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）水洗処理工程が２槽以上の多数槽からなり、かつ
   水洗液の補充が多段向流方式で行われる特許請求の範囲
   第１項記載の方法。
3. （３）水洗処理液がイオン交換樹脂又は逆浸透装置によ
   り、カルシウム及びマグネシウム化合物の含有量のいず
   れもが、カルシウム及びマグネシウムに換算して５ｍｇ
   ／ｌ以下に低下されている特許請求の範囲第１項記載の
   処理方法。
4. （４）水洗槽及びその補充タンクから選ばれる少なくと
   も１つの槽内の液に紫外線が照射される特許請求の範囲
   第１項記載の処理方法。
5. （５）発色現像処理槽、定着能を有する処理槽及びこれ
   らに続く水洗槽を含む、露光済みのハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理装置において、水洗槽の最終槽に供
   給する水洗液中のカルシウム及びマグネシウム化合物の
   含有量をカルシウム及びマグネシウムとしてそれぞれ５
   ｍｇ／ｌ以下にするイオン交換装置又は逆浸透装置を設
   けたことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理装置。
6. （６）水浴槽が多段向流方式の多数槽からなる特許請求
   の範囲第５項記載の装置。
7. （７）水浴槽及びその補充タンクから選ばれる少なくと
   も１つの槽内の液に紫外線を照射する装置が設けられて
   いる特許請求の範囲第５項記載の装置。